Электрокаталитическое окисление ароматических сульфосодержащих аминов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. М.В.ЛОМОНОСОВА

РГ б i

О 2 ИЮН ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

На правах рукописи

КУЛЬТИН Дмитрий Юрьевич

ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОСОДЕРЖАЩИХ АМИНОВ

02.00.15 - Химическая кинетика и катализ

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1997

Работа выполнена на кафедре общей химии в лаборатории экологической химии Химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова.

Научный руководитель: доктор химических наук,

___профессор Г.А.Богдановский

Официальные оппоненты: доктор химических наук

профессор Руденко А.П.

доктор физико-математических наук, профессор Соколов Н.В.

Ведущее учреждение: Институт органической химии

РАН им. Н.Д. Зелинского

Защита состоится 15 мая 1997 г. в 16.10 час. на заседании диссертационного совета К 053.05.58 по химическим наукам в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова по адресу: 119899, Москва, Воробьевы горы, МГУ, Химический факультет, аудитория 344.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке Химического факультета МГУ им. Ломоносова.

Автореферат разослан " 15 " апреля 1997 г.

Ученый секретарь диссертационого совета

кандидат химических наук^^^^^^^ И.А.Абраменкова

2

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Актуальность проблем, связанных с предотвращением загрязнения окружающей среды, и, в частности, с разработкой эффективных методов очистки сточных вод от органических загрязнителей, совершенно очевидна. В этом плане не вызывает сомнений и интерес к поиску вариантов метода очистки сточных вод, содержащих полупродукты производств красителей и пестицидов, обеспечивающих достаточно глубокое разрушение исходных веществ. Актуальность данной работы определяется еще и тем, что в ней получен ряд дополнительных сведений теоретического характера, представляющих интерес в плане окислительного электрокатализа.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучение электрокаталитического поведения и-аминобензолсульфокислоты и л-дифениламиносульфокислоты на платинированной платине, выявление некоторых кинетических закономерностей реакции электрокаталитического окисления данных веществ с целью построения модели механизма этого процесса. Кроме того, нахождение возможности глубокого окисления выбранных веществ представляло определенный шгтерес как способ очистки сточных вод ряда производств.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. Комплексом электрохимических методов впервые изучены закономерности адсорбции некоторых ароматических сульфосодержащих аминов из водных растворов; исследована кинетика и рассмотрены возможные механизмы электрокаталитического окисления изучаемых веществ до различных продуктов; методами физико-химического и элементного анализов выявлен состав возможных продуктов электрокаталитического окисления.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ заключается в выявлении возможности получения продукта электрокаталитическош окисления, способного найти применение в качестве компонента некоторых химических источников тока, а также в выявлешш условий эффективного (до минеральных продуктов) электрокаталитического окисления л-аминобензолсульфокислоты и и-дифениламиносульфо-кислоты, как компонента производств красителей, сульфамидных препаратов и пестицидов.

Л

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Некоторые результаты работы были обсуждены и доложены на Ломоносовских чтениях в 1993 г. и конференции молодых ученых МГУ в 1995 г. Тезисы по результатам работы были представлены на международной конференции "Treatment Technologies and Receiving Waters, IAWQ, London, 1996".

ПУБЛИКАЦИИ. По теме работы было опубликовано 3 печатные работы.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, описания методик, изложения и обсуждения полученного экспериментального материала, заключения, выводов и списка литературы. Вся работа изложена на

_страницах текста и содержит_рису!псов,_таблиц,_

ссылок на литературные источники.

МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ

В работе использовался комплекс электрохимических методов исследования, включающий метод дифференциальных кривых заряжения, метод адсорбционных сдвигов потенциала, метод циклических вольтамперометрических кривых, метод электролиза при контролируемом потенциале в сочетащш с кулонометрией, метод электролиза при контролируемом токе.

Для контроля концентраций в кинетических исследованиях применялся метод фотоколориметрии. Для идентификации продуктов и исследуемых веществ использовали методы УФ- и ИК- спектрометрии, тонкослойной и гель-проникающей хроматографии, элементный анализ.

В качестве электродов-катализаторов использовали гладкую и платинированную платину, а также графит марки В2Л12.

Объектами исследования были два ароматических амина содержащих в своей структуре сульфогруппы. Структурные формулы веществ и их названия приведены в таблице 1.

Модельные растворы содержали по одному из указанных соединений. В качестве фоновых использовали растворы H2S04 и NaOH.

Все значения потенциалов приведены относительно нормального водородного электрода (н.в.э.).

Таблица 1.

Название и формулы объектов исследования

№ Название вещества Структурная формула

1 л-аминобензолсульфокислота (АБСК) Н2М—^—БОзН

2 л-дифешиаминосульфо кислота (досье) <Р>-МН-<0>-5ОзН

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

1. Исследование общих закономерностей электрокаталитического окисления л-аминобензол-и и-дифениламиносульфокислоты на платине

Некоторые предварительные заключения об электрокаталитическом поведении выбранных веществ на гладкой платине в интервале потенциалов от выделения водорода до выделения кислорода можно получить с помощью вольтамперометрических измерений.

Этот метод отличается простотой реализации и, несмотря на некоторую его ограниченность, может быть использован для изучения кинетики и механизма электродных процессов. Кроме того, он дает возможность подбора оптимальных условий для дальнейших исследо-вашш и информацию об окислительно-восстановительном поведении продуктов.

В водных растворах п-аминобензолсульфокислоты, под действием анодного тока наблюдается изменение окраски раствора. Для определения электрохимического характера данной реакции были проведены измерения с помощью метода циклической вольтамперомет-рии (ДВА) при различных концентрациях исходного вещества и ско-

ростах развертки потенциала. Вид типичной ЦВА-кривой представлен на рис.1. Проведённые измерения позволяют сделать следующие заключения. Очевидно, что пик 1 (Е=1,3 В) относится к процессу электрокаталитического окисления исходного вещества. Система пиков 2,3_(Е=0,4-0,7 В) показывает окисление-восстановление продукта первой реакции электрохимического окисления л-аминобензолсульфо-кислоты. Согласно условиям обратимости электрохимического процесса, когда лимитирующей стадией не является перенос заряда, ширина пика Еш = Еп/2-Еп = 2 • 1,109(ЯТ/пР), где Еп/г - потенциал при котором плотность тока равен половине от величины плотности тока пика, Еп - потенциал тока пика, Я - универсальная газовая постоянная, Т - абсолютная температура, Б - число Фарадея, п - число электронов, участвующих в процессе. Т.к. данная величина для пика 1 (см.табл.2) превышает расчетную (57 мВ) для всех концентраций и скоростей развертки потенциала.

Таблица 2

Значения ширины пика 1 (Еш, мВ) при различных скоростях развертки потенциала и концентрациях л-аминобензолсульфокислоты

Скорость Концентрация

развертки Юг/л 7 г/л 5 г/л 2 г/л

500 мВ/с 113 76 103 63

200 мВ/с 76 63 66 63

100 мВ/с 76 63 63 63

50 мВ/с 76 63 63 56

20 мВ/с 66 66 63 103

10 мВ/с 73 63 66 103

можно заключить, что данный процесс не является обратимым или, возможно, состоит из нескольких обратимых стадий переноса заряда, пики которых частично накладываются друг на друга. Анализ усло-

Рис 1. Циклическая вольтамперная кривая на гладкой платине в растворе 10 г/л П. -аминобегаолсульфокисло-ты, фоновый электролит -1 н Н^О^. Скорость развертки потенциала 200 мВ/с. а - первый цикл; б - второй и все последующие. 1,2,3- пояснения в тексте.

вий обратимости (разность значений потенциалов пиков должна быть меньше или равна 57 мВ, а величины плотности токов пиков должны быть равны) показал, что для системы пиков 2,3 они выполняются лишь при достаточно низких скоростях развертки потенциала. Это дает основание заключить, что систему пиков 2,3 можно, видимо, отнести к квазиобратимым процессам. Предполагая на основании литературных данных, что наиболее вероятным продуктом окисления АБСК (пик 1) является хорошо растворимый в воде полианилин (растворимость которому придает наличие в структуре сульфогрупп), пики 2,3 можно отнести к реакциям редокс-превращениям полиани-линина.

Таблица 3.

Значения ширины пика 1,2 (Ещ, мВ) при различных скоростях развертки потенциала и концентрациях л-дифениламинсульфокислоты

Стадия Скорость развертки 1,8 г/л Концепграция 1,3 г/л 9 г/л 5 г/л

500 мВ/с 136 143 140 146

I Стадия, пик 1 200 мВ/с 126 130 136 140

100 мВ/с 113 116 133 143

50 мВ/с 123 123 126 110

20 мВ/с 100 100 120 116

10 мВ/с 116 113 123 110

500 мВ/с 80 116 93 76

II Стадия, пик 2 200 мВ/с 100 мВ/с 70 70 66 63 60 56 63 56

50 мВ/с 66 63 63 63

20 мВ/с 70 56 63 60

ЮмВ/с 56 63 56 60

I, мА

Рис. 2. Циклическая вольтамперная кривая на гладкой платине в растворе 13 г/л л-дифениламиносуль-фокислоты, фоновый электролит 1 н Н^04. Скорость развертки потенциала 200 мВ/с. а - первый цикл; б - второй и все последующие. 1,2, 3,4 - пояснения в тексте

В случае и-дифениламиносульфокислоты при воздействии анодного тока раствор также менял окраску. Вид ЦВА-кривой представлен на рис.2. Предполагается, что пик 1 (Е=0,95 В)и пик 2 (Е=1,6 В ) относятся к двум последовательным стадиям электрокаталитического окисления исходного вещества. Система пиков 3,4 показывает окисление-восстановление продукта двухстадийного окисления дифенила-миносулькислоты. Как и для л-аминобензолсульфокислоты ни одна из стадий анодного процесса не отвечает условию обратимости (табл.3). Систему пиков 3,4 (Е=0,4-0,7 В) можно отнести к квазиобратимым процессам. Следует отметить что на вольтамперограммме, снятой до потенциала окисления по второй стадии (до 1,2 В) система пиков 3,4 сохраняется но сигнал отклика намного слабее (более чем в три раза). Это указывает на то что окисление ДФСК с образованием электрохимически активного продукта подобному продукту окисления л-ами-нобензолсульфокислоты идет лишь по второй стадии и, в целом, электрокаталитические процессы для дифениламиносульфокислоты и л-аминобензолсульфокислоты (согласно общей картине ЦВА-кривых) видимо весьма похожи.

2. Адсорбционное поведение объектов исследования.

Многочисленные данные, имеющиеся в литературе по адсорб-цш! разнообразных органических соединений из водных растворов на платине приводят к заключению, что в общем случае процесс адсорбции может включать две составляющие. Одна из них связана с хемо-сорбцией и предполагает непосредственный прочный химический контакт с поверхностью платины, другая - с физической адсорбцией, осуществляющейся, например, за счет электростатического контакта адсорбируемого вещества с поверхностью. Хемосорбция способна проявляться через дегидрирование, деоксидирование и диссоциативный распад по месту углерод - углеродных или углерод - элементных связей. В этом случае продукты хемосорбции прочно удерживаются на поверхности платины и их можно обнаружить при помощи кривых заряжения после удаления органического компонента из объёма рас-

твора (рис.3,4). Кроме того, хемосорбция как правило проявляется в форме электрических сигналов, выраженных резким сдвигом потенциала рабочего электрода-катализатора в положительную (деокси-дирование) или отрицательную (дегидрирование) сторону в момент ввода органического компонента в систему. В случае физической адсорбции появление подобных электрических сигналов (адсорбционных сдвигов потенциала) может не наблюдаться, или сдвиг потенциала не столь велик, как в случае хемосорбции, и происходит в значительно больший интервал времени. В этом случае кривые заряжения после удаления органического компонента из объёма не фиксируют наличие вещества на поверхности. На основании данных положении, в работе был проведен комплекс исследований по изучению закономерностей адсорбции л-аминобензолсульфокислоты и л-дифенил-аминосул ьфокислоты.

Как следует из данных , приводимых в таблице 4, исследуемые вещества подвергаются на платинированной платине как слабой физической, так и прочной химической адсорбции. Адсорбция продуктов электрокаталитического окисления исследуемых веществ проявляется лишь через слабовыраженные признаки физической адсорбции без глубоких взаимодействий хемосорбционного характера.

Специфика подобного адсорбционного поведения обусловлена строением и структурой самих молекул исследуемых веществ. Прочный контакт с поверхностью, видимо, происходит в местах с избыточной электронной плотностью, таких как атом азота, атомы кислорода в сульфогруппе и тс-система бензольных колец. В случае относительно простой молекулы л-аминобензолсульфокислоты все перечисленные центры адсорбции относительно доступны, но, следует отметить, что в кислой среде атом азота протонирован и, следовательно, не может быть адсорбционным центром. Адсорбция АБСК может идти не только по ароматической системе, но и по относительно доступным атомам кислорода. При этом, за счет разрыва связи кислород-сера происходит диссоциативная хемосорбция и деоксидирование молекулы АБСК. В случае л-дифениламиносульфокислоты адсорбция проявляется еще в большей степени, т.к. может происходить по двум бензольным кольцам и кислороду. Диссоциативная хемосорбция, видимо,

0,0 0,3 0,6 0,9 1,2 Е,В

Рис. 3. Потенциодинамические кривые заряжения на платинированной платине:

1. фон 1 нН^04;

2. в присутствии Л -аминобешолсульфокислоты 5 г/л;

3. после удаления п -аминобензолсульфокислоты и промывок;

4. окисление хемосорбированного вещества. Скорость развертки потенциала 10 мВ/с.

Рис. 4. Потенциодинамические кривые заряжения на пла-тшпрованной платине:

1. Фон 1 н Н^04;

2. в присутствии п-аминобензолсульфокислоты 2,5-10 "Зг/л;

3. после удаления п-аминобензолсульфокислоты и промывок;

4. окисление хемосорбированного вещества. Скорость развертки потенциала 10 мВ/с.

Таблица 4

Адсорбционные характеристики исследуемых веществ

Вещество Концентрация С, г/л Потенциал выдержки ДЕ, В Конечный потенциал Емах, В Начальная скорость сдвига ДЕ/Д1, В/мин Адсорбция (по водороду) 6аде, % Хемосорбция (по водороду) бхем, %

5 0,5 1,07 0,20 63 39

2 0,5 1,05 0,14 60 45

1 0,5 0,99 0,09 56 41

АБСК 0,5 0,5 1,01 0,08 56 33

2-Ю"2 0,5 1,03 0,04 40 19

МО'2 0,5 1,00 0,03 36 14

5-Ю"3 0,5 0,95 0,02 29 13

2,5-Ю'3 0,5 0,98 0,03 23 12

5 0,5 0,68 0,06 65 43

2 0,5 0,66 0,06 63 40

1 0,5 0,66 0,06 60 40

ДФСК 0,5 0,5 0,67 0,06 60 41

2-Ю"2 0,5 0,66 0,05 51 35

МО"2 0,5 0,65 0,04 43 29

5-Ю'3 0,5 0,66 0,02 30 18

2,5-Ю'3 0,5 0,66 0,02 24 15

сопровождается как деоксидировашгем, так и дегидрированием по атому азота из-за более тесного контакта с поверхностью платины, вызванного расположением атома азота между двумя взаимодействующими с платиной бензольными кольцами. При этом, наблюдаемые сдвиги потенциала намного меньше, чем в случае с АБСК, а хе-мосорбция ДФСК - больше. Молекулы продуктов электрокаталитического окисления обладают более сложной струюурой, большим сопряжением и возможные центры контакта менее доступны; вследствие этого для продуктов (как это наблюдалось ранее для молекул красителей) фиксируется только слабая физическая адсорбция.

3. Некоторые кинетические закономерности электрокаталитического окисления л-аминобензолсульфокислоты и л-дифениламиносульфокислоты на платинировашюй платине.

Исследование кинетики электроокисления АБСК и ДФСК проводили в растворах 1 н Н2804 в интервале концентраций исследуемых веществ для АБСК от 2 до 10 г/л, для ДФСК от 5 до 18 г/л методами электроокисления при контролируемом токе, потенциале и кулоно-метрии. Эти методы же использовали для накопления продуктов окисления.

Потетщалы окисления выбраны на основании предварительных вольтамперометрических исследований. Для АБСК потенциал окисления составляет 1,3 В (пик 1, рис 1), для ДФСК - 1,6 В (пик 2, рис 2).

л-Аминобензолсульфокислога в растворах с рН < 12,5 способна электрокаталитически окисляться с образованием черного продукта (ЧП). л-Дифениламиносульфокислота в данных условиях дает красный продукт (КП).

В процессе электролиза при постоянном потенциале электрический ток, требующийся для окисления вещества уменьшался со временем до значения фонового уровня; далее считали, что реакция прошла полностью и по площади под кривыми определяли количество электричества, пошедшее на окисление (см.рис.5). Вычислялось число

Рис.5. Зависимость анодного тока I реакции окисления л-ами-нобензолсульфокислоты при постоянном потенциале Е = 1,3 В от времени I для различных концентраций исходного вещества:

1 - 10 г/л;

2 - 7 г/л;

3 - 5 г/л;

4 - 2 г/л.

электронов, необходимое для окисления одной молекулы исследуемого вещества (см.табл.6).

Методом электролиза при контролируемом токе также находили значение числа электронов, требующееся для реакции одной молекулы исследуемого вещества (см.табл.5). Для этого поддерживался по-стоягаилй ток относительно небольшого значения (50-99 мА), чтобы ток расходовался (почти селективно) только на анодное окисление. Периодически реакцию останавливали и снимали вольтамперограм-мы Далее строили график в координатах значение плотности тока пика 1 (для я-аминобензолсульфокислоты) или пика 2 (для л-дифенил-аминосульфокислоты (см.соответственно рис.1 или рис.2) - время электролиза, и апроксимацией полученной таким образом прямой до значения тока пика равное нулю (реакция прошла полностью) определяли время электролиза.

Таблица 5

Расчет числа электронов п, идущих на окисление одной молекулы исходных веществ

Вещество Е = соэп! I стадия II стадия I = собп! И общ.

АБСК 3,6 — 3,4 -

ДФСК 2,2 2,5 — 4,7

Как видно из таблицы двумя методами число электронов дня н-амшюбензолсульфокислоты равно приблизительно 3,5 ; а для п-ди-фениламшюсульфокислоты - 3,7. Согласно литературным данным подобное высокое значение числа электронов п характерно для реакции образовашы полимерных структур, подобных полианилинам. Это связано с тем, что такие вещества могут существовать в структурах разной степени окислешш, в том числе и в глубоко окисленной, на образование которой требуется до 4-х электронов на одно мономерное звено.

На основании результатов была предложена схема элеклроката-литического окисления я-аминобензолсульфокислоты, и /г-дифспил-амииосульфокислоты учитывающая роль адсорбированного вещества.

По данным элементного анализа элементарное звено ЧП содержит 3 атома азота, 2 фенильных кольца и 1 сульфогруппу; элементарное звено КП содержит 2 атома азота, 3 фенильных кольца и 2 сульфо-группы. Анализ ИК-, УФ- спектров ЧП и КП дает основания утверждать, что данные продукты отвечают структурам полианилина, имеющим в своем составе сульфогруппы, что, в свою очередь, делает продукт хорошо растворимым в воде и водноспиртовых растворах.

4. О возможности очистки сточных вод, содержащих /1-аминобензолсульфокислоту.

Практически во всех анилино-красочных производствах присутствуют отходы с высоким содержанием ароматических соединений различных класссов. Одним из самых распространнбнных реагентов при синтезе азокрасителей и сульфамидных препаратов, а также некоторых пестицидов является п-аминобензолсульфокислота. Широкое применение этого вещества обуславливает его высокое содержание в технологических сточных водах (порядка граммов на литр и более), в то время как ПДК л-аминобензолсульфокислоты составляет 1 иг/и3. Также данное вещество широко применяется в качестве протравителя семян и для авиационного опрыскивания посевов.

Разрушение органических соединений можно проводить различными методами. Применение для этих целей электрического тока, как сильного и экологически чистого окислителя представляется в последнее время весьма перспективным. •

Для разрушения (окисления) и-аминобензолсульфокислоты выбрали методы, наиболее применимые с экологической точки зрения. Результаты конверсии соединений (С0-С)/С0-ЮО%, (где С0 - исходная концентрация вещества, С - концентрация вещества после воздействия) представлены в таблице 6. О величине конверсии судили по изменению оптической плотности исследуемых растворов в соответствующих областях спектра.

Из полученных данных видно, что как гомогенное окисление пе-роксидом водорода, так и гетерогенное в присутствии платины не приводят к полному разрушению всех исследовашшх веществ.

Действие электрического тока оказалось более эффективным, но и оно не привело к полной минерализации исследуемых веществ. Использование в качестве доокислителя пероксида водорода в общем не изменило результатов.

Таблица 6

Результаты разрушения н-амшюбензольсульфокислоты и продукта его окисления

Метод (окислитель) Время окисле- Степень конверсии ве-

ния; ществ, %

сила тока. АБС ЧП

10% н,о, 24 ч 0 0

10% НоОч+платина 24 ч 0 29 ±3

Электрический ток НгОгСдоокислитель) 3 ч, 200 мА Образование ЧП 15 ± 3

+платина 1 ч — 10±3

Электрический ток, №С1 5 ч, 200 - 400 мА 98 ±2 99 ±2

Достаточно эффективным для окисления оказалось использование электрического тока на графитовом электроде в присутствии в растворе хлорида натрия. Использование графитового электрода было вызвано тем фактом, что платиновый электрод может подвергаться коррозии в условиях электролиза в хлоридсодержащих средах, и возможностью широкого практического применения.

Подобные системы обычно служат в промышленности для создания в объёме т.н. активного хлора, являющимся очень сильным окислителем. Действие активного хлора на черный продукт (ЧП) привело к полном}' обесцвечиванию раствора и разрушению этого продукта (рис.6). Окисление /;-аминобензолсульфокислоты активным

D, ед. оптической пл-ти

Рис.6. Изменение оптической плотности растворов D (X = 490 нм) во времени t в процессе анодного окисления (I = 300 мА) я-аминобензолсульфокислоты в присутствии хлорида натрия (10 г/л). Концентрация исходного вещества: 1 - 10 г/л; 2 - 3,5 г/л; 3 -1 г/л. Каждая проба разбавлена в 150 раз.

хлором происходило через образование черного продукта. Из рисунка 6 видно как изменяется концентрация ЧП в процессе электроокисления исходного вещества активным хлором. Сначало происходит накопление ЧП и только при достижении некоторой концентрации начинает преобладать его окисление.

Анализ раствора после электролиза ЧГ1 и исходного вещества методом тонкослойной хроматографии не привел к выявлению каких-либо веществ органического происхождения в заметных количествах. В УФ-спектрах поглощение почти отсутствовало. Если учесть, что в случае разрушения всех исследуемых веществ возможные органические продукты (хлорорганические вещества, бензохиноны) должны быть оптически активными в данной области длин волн, можно предположить, что с помощью активного хлора была полностью разрушена ароматическая система исследуемых веществ и достигнута глубокая минерализация полугенных продуктов.

ВЫВОДЫ

1. Комплексом физико-химических методов исследованы адсорбция, кинетические закономерности электрокаталитического окисления л-аминобензолсульфокислоты и и-дифениламиносульфо-кислоты и высказаны определенные представления о механизме протекающих процессов.

2. Установлено, что физическая адсорбция, а также ассоциативная составляющая хемосорбции предопределяют накопление в системе продуктов электрокаталитического окисления исследованных веществ.

3. Методами УФ, ИК, ТСХ, 11МР, элементного анализа и гель-проникающей хроматографии показано, что наиболее вероятными продуктами окисления являются слабо адсорбирующиеся полианилины.

4. Высказано мнение, что хорошая растворимость полученных полианшпшов, обусловленная наличием в структуре сульфогрупл, предопределяет возможность их многоцелевого промышленного использования.

5. Варьированием pH среды, плотностью тока, потенциалом электрода-катализатора найдены условия, обеспечивающие электрокаталитический синтез данных продуктов.

6. Найдены условия, позволяющиеся с помощью окислительного электрокатализа достичь полного разрушения ароматической системы я-аминобензолсульфокислоты и продукта ее окислительного сочетания, что может быть положено в основу разработки эффективных методов очистки сточных вод производства красителей и пестицидов.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Богдановский Г.А., Культин Д.Ю., Лебедева O.K. Электроокисление растворов и-аминобензолсульфокислоты и продуктов её окислительного сочетания. //Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1995. Т. 36. № 5. С. 453..

2. Богдановский Г.А., Культин Д.Ю., Лебедева O.K. Исследование электроокисления л-аминобензолсульфокислоты методом циклической вольтамперометрии. //Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. Деп. ВИНИТИ 30.07 96 № 2568-В96.

3. Bogdanovsky G.A., Lebedeva O.K., Vidovich G.L.,Kultin D.Y. The Combined Physicochemical System in Water Purification.//Treatment Technologies and Receiving Waters, LAWQ, London, 1996, p.71.