Электропроводящие композиции на основе гетерогенных смесей полиэтилена и сополимеров этилена с винилацетатом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

Нигматуллин, Вадим Альбертович АВТОР
кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ
1994 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.16 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Электропроводящие композиции на основе гетерогенных смесей полиэтилена и сополимеров этилена с винилацетатом»
 
Автореферат диссертации на тему "Электропроводящие композиции на основе гетерогенных смесей полиэтилена и сополимеров этилена с винилацетатом"

Казанский госудзрстсешШЗ теякшгагяческиЛ университет

РГН од

I О ЛИР (555

На правах рукописи

Нигматулдин Вадш Альбертсагь

ЭЛЕГЯИЛГРОЕОдаЦГ®- КС.'ЗШГЩЯГ НА ОСНОВЕ , ГЕТЕРОГЕШШХ ОЕСЕй ПОДШТКЕНА И СОПОЛШ.ЕРОВ ЗП1Ш1Л С 012П1ЛЛДЕХЛТСУ

02.00.16.- Хшия и технология композиционных материалов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учеясй степени кандидата технических раук

Казань - 1964

Работа выполнена на кафедре технологии пластических масс 1'лзанского государственного технологического университета

Научные руководители - доктор технических наук,

профессор Архнреев В.П.

- кандидат технических наук, Занкин к. Е.

, Официальные оппоненты - доктор технических наук, ' профессор Хозин В.Г.

- кандидат технических наук, ведущий научный сотрудник Стоянов О.В.

Ведуиря организация - Государственная академия

тонкой химической технологии им.Ы.В.Ломоносова

Завита диссертации состоится ¿2 . в //> ¿¿■'часов на

заседании диссертационного совета Д 063.37.01 в Казанским государственном технологическом университете по адресу: 420015, г.Казань, ул_. К. Маркса, 68.

С диссертацией мокко ознакомиться в библиотеке КГТУ.

Автореферат разослал ^995г.

Ученый секретарь ^иссертацшшого совета,

кандидат технических наук Н.А.Охотина

Обдая характеристика работа

Аптуалаиость прайдам. Электропроводящие полимерные композиции (ЭПК) на основе полиолефинов (ПО), наполненных техническим углеродом (ТУ), нами широкое применение. Это обусловлено доступностью и химической инертностью их компонентов, а тшсже высокой способностью ТУ образовывать пространственную электропроводящую структуру. Однако, для обеспечения высокой электропроводности такие композищш содержат значительное количество ТУ, что сникает кх деформационно-прочностные свойства, затрудняет переработку. Модификация ПО каучуккми позволяет несколько улучшить деформационные свойства ЕПК, однако сникает их прочность, стойкость к термоокислительной .деструкции, повышает стоимость. Поэтому, весьма актуальной является задача разработки ЭПК с более оптимальным сочетанием комплекса свойств по сравнения с суцествуюшими композициями.

Известно, что гетерогенные смеси полимеров, в некоторых случаях, обладают более высокой электропроводностью, чей композиции на основе отделы»;* полимеров. В этой связи, поставленная задача может быть решена, если использовать в качестве полимерной матрицы ЗПК смесь полимеров, которая отвечала бы двум требованиям. Во-первых, ,зто гетерогенность, но-вторах, сочетание хороших эксплуатационных и технологических свойств. Предварительный анализ баяьвого количества смесей ПЗ с различными полимерами показал, • что этим требованиям в большей степени может соогветствовать смесь ПЗ с сополимером ершена с впнилацегатом (СЭВА). Однако, в настоящее время не установлены общие принципы создания ЭПК на основе гетерогенных смесей полкме-ров. "

В этой связи, цсхыд дзшшД работы было исследование возможности и условий реализации эффекта повышенной электропроводности композиций на основе смесей ПЭ и США, изучение взаимосвязи между коллоидной структурой композиций и их свойствами, а также разработка ЭПК с оптимальным сочетанием технологических и' эксплуатационной -

СВОЙСТВ. '

Для достижения данной цели были поставлены следующие оспотше

задачи:

- исследовать влияние термодинамических характеристик смесей полимеров и технологических условий получения композиций на характер распределения ТУ между полимерными компонентами;

,-' выявить свявь ,коллоидной структура шлиерной смеси и характера .распределения ТУ' 6, электрическими, механическими и реологическими двойствами композиций;

. - разработать на основе полученных данных оптимальные составы новых

эпк. •'

^ Научная подала. Обнаружен рачее неизвестный факт, перераспределения ТУ из предварительно наполненного полимера в ненаполненный при их смешении в расплаве, в результате взаиморастворения полиме-• ров.й количественно. ш определяемого.

Впервые показано, что для гетерогенных смесей полимеров эффект повышенной электропроводности наблюдается при равномерном распределении ТУ между иолш,¡ерами, а величина эффекта в этом случае обрат--*непропорциональна их термодинамическому сродству.

Определены основные закономерности повышения адгезии ыезду ГО и{СЗЗА-28 при добавлении к шш статистического сополимера этилена с вкнилацетатом. Необходимо, чтобы полимерная добавка характеризовалась достаточно высокой растворимостью в том полимере смеси, с которым она смешивается предварительно, и одновременно высокой адгезией ко' второму полимеру смеси,

'' Практическая ценность. На основании проведенных исследований разработан способ получения и предложены составы электропроводящих полимерных композиций. Разработанные композиции обладают высокой электропроводностью при малом содержании ТУ и имеют, при этом, хорошие, деформационно-прочностные свойства, а также характеризуются низкой еязкостью и высокой стойкостью к термоокислительной деструкции. Достоинством разработанных композиций является сохранение высокой электропроводности расплава при воздействии деформации сдви-_ га, что делает возможным их переработку литье;.; под давлением.

Апробация работа. Результаты работы обсуждались и докладывались на научных конференциях КХТИ им. С.М.Кирова (г.Казань 1990-1993 г.г.); научно-технической конференции "Полимерные компо-еициошше материалы в изделиях машиностроения и товарах народного потребления (г.Москва, 1991); школе-семинаре "Формирование поверхности и ыедфаэные явления в композициях"(г.Ижевск, • 1991); научно-техническом семинаре . "Композиционные пленочные материалы" <г.Москве, 1952г,); всесоюзной конференции по переработке полшер-¿.ы*>мтеркадвв в изделия (р.ИкевсЯк, . 1993г.); научно-технической

конференции "Теоретические основы получения, переработки и примене имя материалов со специальными свойствами" (г.Сшист Петербург, 1993г.): международной конференции «о техническому углероду (ОЕран ция, г.Милуз, 1992г.).

Структура и обь&н работа. Диссертация состоит на введения, пн ти глав, выводов,' списка литературы, включающего /¿¿Я наименований. Диссертация иллюстрирована рисунками, содержит /3 таблиц.

Сбъсяти н погоди ксслодозашй» В работе были использованы промямленные обрааци полимерии: ни лиэтнлен низкого давления (ПЗНД) базовой марки 273, полиэтилен высокого давления (П5ВД) марки 16803-070, сополимеры этилена с винил-ацетатом (СЭВА) парок: 11104-35; 11306-75;.11507-375; 11708-12^0. соответственно СЗВА-0; СЭВА-13; СЗВА-22; СЭВА-28. А также, полипропилен (Ш) марки 01003, уретаноБыГ! термоэластоллаот (УТЭП) марки "Урелак" на основе полиокситетраэтиленгликоля, 4,4-дифенилметанди-изоцианата и 1,4-бутачдиола, политетрафторэтилен (ПТОЗ) марки "5торнласт-4". В качестве электропроводящего* наполнителя был использован техуглерод марки 11257-3.

Образцы ЭПК готовили смешением в расплаве на микровальцах. Для регулирования характера распределения ТУ иелду полимерами смесей изменяли последовательность смешения компонентов:

- ТУ предварительно смешивали о ПЗ о последующи смешением с СЭВА;

- ТУ предварительно смешивали о СЗВА с последующи.! смешением с ПЭ;

- ТУ вводили в смесь пол1шерав;

- часть ГУ вводили в ГО, часть в СЗВА, пропорционально их содер.та-пию в композиции, о последующий совместным .смешением предварительно наполненных полимеров.

Распр^-о-тсгпгз Г/ а сиесяз ПЭ и СЕВА . л из аг.п:щшяро2окиост5. Исследование электропроводности показало, что смеси ПЭ и США независимо о? порядка смешения ТУ с пате,{ерами смеси, начиная с содержания ВА в СЗВА 13 7. масс., имеют более низкое удельное обьемнов электросопротивление (р), чей композиции на основе отдельных полимеров (рис.1). С увеличением содержания ВА а СЗВА возрастает величина асКюктз снижения р и одновременно.расоиряется концентрационная

-ОЛЗСТЬ СООГКОШ9К1Ш полшеров, в которой Проявляете)! ЭТОТ рффект.

'.Методом оптической микроскопии было обнаружено, что в смесях, полученных предварительным смешением ТУ с одним из палимедоЕ смеси или ' его введением в смесь полимеров, наблюдается преимущественная локализация ГУ в одном из полимерных компонентов. Этот Факт не противоречит известным данным и является возможной причиной повышенной электропроводности исследованных смесей. Однако, с имеющихся точек зрения, необъяснима зависимость р от содержания ВА в СЭВА. Микроскопические исследования показали, что повышение р связано с увеличением равномерности распределения ТУ при уменьшении содержания ВА для смеси ПЭ с СЭВА-,. и при увеличении содержания ВА для смеси СЭВА- 28 с различными СЗВА. В случае получения композиций предвари-р, Ом-м. . Ряс. 1 Зависимость р наполненных

смесей ЕЭ:СЭВА=»1:2(1,2,3), СЭВА: (США-18)=1:2 (4) от содержания ВА в СУВА. ТУ предварительно введен в СЗВА (3), в СЭВА-28 (4), в смесь полимеров (2), в ваздый полимер (1). Содержание ТУ 10 7. ыасс.

тельным смешенном наполнителя с одним из полимеров, 1 равномерное распределение ТУ может .быть 15 30 обусловлено только его нерерас-

5> ВА в СОВА, % масс. пределением из предварительно наполненного полимера б ненаполненный в процессе смешения в расплаве. В тате врэыл, считается, что перераспределение ТУ возможно только в исключительных случая»;, когда адсорбционное взаимодействие полимера с наполнителем незначительно и возможна десорбция полимера. При этой установлено, что при смешении полимеров в расплаве перераспределение ТУ маловероятно. Тем не менее, методом селективной экстракции одного из полимеров смеси был подтвержден факт перераспределения ТУ из предварительно наполненного полимера в ненаподкен-1ШЙ (табл.1 ксмп.1-6). Анализ данных представленных ь табл.1 показал, что доля перераспределившегося ТУ увеличивается как при увеличении взалдарасгворимэетн полмиров смеси, так и при увеличении со-дертачия ненаяолнешгого до совместного смешения полимера см-;ся. Ото

-6-

возмогло, если перераспределение ТУ происходит в процессе частотного взаиморастворения предварительно наполненного полимера в ненаполненном вместе с адсорбированными макромолекулами и не связано с адсорбционш-десорбционными процессами на поверхности ' наполнителя. С этой точки зрения, вполне закономерно го, что концентрация ТУ в незаполненном до совместного смешения полимере смеси (СЗВА-28) при

Таблица 1

Распределение техуглерода в композиции (СЭ8А-28):(Полимзр-2):техуглерод

Порядок сме- II ком Соотношение Полимер-2 Содержа- Доля ТУ. пе-

шения компо- пози- (Полшер-2) : ние ТУ в рераспреде-

нентов ции (СЭВА-28):ТУ, СЭВА-28, лившегося

X масс. 7. масс. в СЭВА-28,

а масс.

1 20:79:1 СЭВА-13 0.72 . 67 .

Техуглерод 2 СЭВА-6 0.32 27

предвари- 3 ПЭ 0.04 3

тельно сме-

шан с Поли- 4 25.7:73:1.3 СЭВА-13 0.68 .47.2

мером- 2 б //- СЭВА-6 0.3 19.3

6 -//- па 0.035 . 2.1''

ТУ смешан с 7 20:79:1 СЭВА-33 1.05 =хз

обоими поли- 8 -//- СЭВА-б 0.95

мерами 9 ПЭ • 1.05

одинаковом содержании ВА в Полимере-2,не зависит от соотношения полимеров (табл.1 комп.1-6). Поскольку, сргласно известному правилу, концентрация предварительно наполненного полимера в ненаполненном, после их совместного смешения, доллна быть:постоянна и независима от соотношения полимеров, и определяется только пределом их взашо- , растворимости. Возрастание взаиморастворимости ПЭ и СЭВА при уменьшении содержания ВА в последнем, и, наоборот, при его увеличении, для смесей СЭВА-28 и СЭВА, приводит к увеличению доли перераспредэ-. лившегося ТУ (табл.1, комп.1-6). В результате, наблюдается более

равномерное распределение ТУ между полимерами, что приводит к аако-пом^рному повышен™ р композиций до аддитивных значений (рис. 1).

В смесях, полученных предварительным снесением ТУ с каждым полимером снегч, наблюдается равномерное распределение ТУ ыекду полимерными компонентами, независимо от содерлаяия ВА в СЭВА, что было показано исследованиями при помощи оптической микроскопии и селективной экстракцией одного из полимеров (табл.1, комн.7-9). Тем не менее, эти композиции имели более низкое р, чем отдельные полимеры (рис.1). с существующих точек зрения это возможно в случае локализации ТУ на межфазной границе.

Однако, исследования показали, чго сверхаддитивная электропроводность не связана с локализацией ТУ на шдфазной границе. Для доказательства этого была использована оригинальная методика приготовления наполненных композиций, исключающая стадию смешения полимеров в расплава, и, как следствие, возможность локализации ТУ на межфазной границе. Композиции получали механическим смешением при комнатной температуре порошков наполненных полимеров и прессованием образцов ниже температуры плавления полимеров- В дальнейшем осуществлялось сплаапение композиций в процессе нагрева с одновременном измерение».! р. Тем не менее, даже при таком способе получения композиций, обеспечивающем равномерное распределение ТУ, гетерогенные смеси обладали пошменнш р. Причем, величина сверхаддитивной электропроводности увеличивалась при увеличении различий в содержании ВА в полимерах смеси.

Наиболее вахнш отличием гетерогенных смесей от композиций на основе отдельных полимеров является наличие межфазной границы, влияние которой на электропроводность можно предположительно объяснить ■'•ледующим образом. Известно, что определенная часть граничного сл°я полимеров может характеризоваться меньшей плотностью и большей под-пижкостью макромолекул, чем в объеме полимера. Это обеспечивает <Vi.ibür/K> подвижность частиц ТУ в разрыхленном слое. В результате, уврличивается подвижность частиц ТУ, скорость формирования егс пространственной сетчатой структуры и ее совершенство. При этом, ппррясг.чет электропроводность граничных слоев полимеров, чтс vn->¡:ne4i4icif"r сверхаддитивную электропроводность композиций.

И. •рледоиалии воотановления сетчаток структуры ТУ в расплава? Ki «¡нмчпий. со'-тоящин порошка наполненного ПЭ8Д или соответстве»

но СЗВА-28, к iкоторым бшш 'добавлена порошки различных ненаполнен-ных полимеров (П38Д, СЗВА-В, C3BA-13, СЭВ А-22, СЗЗА-28, . ПП, П'ГФЭ, УТЭЛ) подтвердило, что сгоросгь восстановления и совершенство сетчатой структуры ТУ в гетерогенных смесях полимерен ьыяе,чем в от-' дельных жшгмерах и увелгшзаегся при уменьшении термсдинамичесюто сродства полтеров слгесл. Это полет быть связано с увеличением раз-рьиленности граничного слоя ыехду полимерами при умньиеиии ихтермодинамического сродства. Этот вывод согласуется с теорией пред-

U [рп»(рсэва)/рсм]» 01Д-М РИС.2 Э.'ШИСИМОСТЬ отношения 8 р композиции ПЗВД: ТУ (рпэ) к р композиции ПЭЗД: (Поли-мер-2):ТУ (рс>о (1), « Р композиции (СЭВА-28): ТУ " (реэга) к Р композиции (По-лимер-2):(СЭВА-28):ТУ (рсм) 4 (2) от параметра В. Полимер- 2 указан на рис.

ложеиной Гелфандом, согласно которой плотность полимера па межфазной границе тем ниже, чем ниже энергия -0.4 ■ ' '* 0.8

взаимодействия нейду поли- ' L.g В, кДж/м3

морами'. Сопоставление величины сверхаддитивной электропроводности гетерогенных смесей, которую оценивали по логарифму отношения электросопротивления композиций на основе ПЭ иля.СЭВА-28 (ррЭ или Рсава) к электросопротивления гетерогенной смеси (рСы) с энергией взаимодействия между полимерами смеси, которую оценивали'по логарифму квадрата разности плотностей энергии когезшг полимеров смеси (параметр в) показало, что зависимость логарифма сверхаддитивной электропроводности от логарифма параметра: р близка к линейкой (рис.2).

Таким образом, электропроводность смесей ГО и СЗВА, полученных смешением в расплаве определяется как распределением ТУ мезлу полимэрами смеси, так и наличием граничного слоя полимера. Причем, как показали исследования, оба фактора вносят сопоставимый вклад. Вели-'

чина сверхадднтшшой электропроводности гетерогенных смес-й ГО и ПЗВЛ увеличивается при уменьшении их термодинамического сродства, что обусловлено более полной локализацией техуглерода в одном из полимеров »"меси и большим вкладом межфазнон границы в повышение япектропроводности.

Де}армацшшш-прочносгнш свойства наполненных смесей ПЭ и СЭВА.

При исследовании деформационно-прочностных свойств смесей ПЭ и СЗВА било обнаружено, что при увеличении содержания ВА в СЭВА наб-

е- ^

К- , la

íiOOi---Рис.3 Зависимость е композиций

Г13НД:СЭВА:ТУ (2,3,4) И ПЭНД:СЭВА: (США- 13) : ТУ (1) от содержания ПЭНД. Содержание ВА в СЭВА, 7. масс.: 28 - (1,4); 22 - (3); 13.5-(2). ТУ предварительно смешан с 60О СЭВА. Содержание ТУ 15 % масс.

Соотношение (СЭВА-13): 113=25:75 7. масс. СЭВА-13 предварительно смешан с ПЭ.

людаэтся снижение как относительного удлинения (s) (рис.3), так и 40 • ' 80 предела текучести (бт) и разрушаю-

5> ПЭ, % масс. щего напряжения (бр) композиций. Причем, при содержании ВА 22 и 28 X масс, зависимость с от соотношения полимеров имеет ярко выраженный "S-образный характер". И~ме-рение усилия расслаивания (ба) между полимерными пленками позволило заключить, что снижение е смесей ПЭ и СЭВА по сравнению с композициями на основе отдельных полимеров обусловлено снижением адгезии между ПЭ и СЭВА при увеличении содержания ВА в последнем. "S-образ-ннй характер" зависимости £ композиций от соотношения полимеров обусловлен изменением соотношения модуля упругости дисперсионной гррды и дисперсной фаза при обращении фаз. При меньшем содержании ПЭ, вынулсденно-эластическая деформация дисперсионой среды, образо-иаиной ниакомодульним СЭВА. начинается при нагрузках недостаточных

для деформирования дисперсных частиц високомодульного ПЭ. При этом, вследствии низкой адгезии между ПЭ и СЭВА, возможно отслоение дисперсионной среды от дисперсной фаза, и уменьшение е смесей ПЭ и СЭВА по сравнению с композициями на основе отдельных полимер:,н.

Известно, что деформационно-прочностные свойства гетерогенных смесей полимеров можно улучшить модификацией дсбашсамл,способствующими повышению адгезии (ДСА). В качестве таких добавог. с.Гшчмо используют блок-сополимеры, сегменты которых иидентячпп „ь^-ньям обоих полимеров смеси. Однако, с практической точки греши! с.;ли и/, лессюбразно исследовать возможность использовании в качестве ЛОЛ дли смесей ПЭ и СЭЗА-Ё8, характеризующихся максимальной электропроводностью, статистических сополимеров этилена с ви.нплацетс.том со-дер:*ащих 6, 13 и 22 X масс. ВА.

Было обнаружено, что залетное увеличение 6а между ПЭ и и&ВА-йа наблюдается только в случае их модификации СЗВА-13 (табл.2). Причем, увеличение ба более значительно при введении СЭВА-13 в ПЭ. Анализ данных приведенных в табл.2 и литературных данных по растворимости полимеров позволил сделать вывод, что значительное увеличение усилия расслаивания между ПЭ и СЭВА-28 наблюдается только в том случае, когда полимерная добавка, используемая в качестве ДСА, характеризуется высокой растворимостью в том полимере смеси, в который она вводится, и високо.й адгезией ко второму полимеру смеси, в этих условиях добавка проявляет поверхностно-активные свойства и заметно повышает адгезии мезду ПЭ и СЭВА-28;

Модификация смесей ПЭ и СЭВА-28 ДСА, в качестве которой использовалVI СЗВА-13, позволила значительно увеличить в композиций (рис.3) при одновременном увеличении их прочности. Причем, при содержании ПЭ в композиции 40 * 60% масс. е модифицированных композиций вше аддитивных значений.

Исследование влияния ДСА на электросопротивление смесей ПЭ и СЭВА-28 показало, что при оптимальном содержании ДСА в композиции (при соотношении ПЗ:ДСЛ = 75:25 7* масс.) р модифицированных и немо-дифицированшх композиций сопоставило. Значительное увеличение р модифицированных композиций наблюдается лишь при содержании ДСА более 50 7. от массы ПЭ, что, очевидно, обусловленно увеличением взаиморастворимости ПЭ и СЭВА-28 в присутствии ДСА и увеличением,в результате этого, равномерности распределения ТУ между ними.

Таблица 2

Усилие-расслаивания (ба) между полимерными , пленками субстрата и адгеаива, кН-м.

1 Адгезив Субстрат Содержание ВА в JICA, X

. 6 13.5 22.0 28.0

ПЭ + 25 X ДСА f СЭВА-28 £.5 4.95 2.16 1.74

СЭВА-28 + 25 ДСА ПЭ 1.Ш 1.94 2.2 -

■■ АСА СЭВА-28 2.34 6.76 11.7 -

ДСА ПЭ 3.6 2.77 1.4 • 1.74

Злактросопраназлаши цаполлешшж cweceft ПЗ н СЭВА прл воздаГкгшш де£ориац1ш сдюта.

'• Условии переработки ЭЛК чрезвычайно сильно влияют на электропроводность изделий из них. Это обусловлено разрушением кодтуля-ционнок структуры ТУ под воздействием деформации сдвига. ; Изучение электросопротивления расплавов ЗПК показала, что р композиций на основе отдельных полимеров при увеличении скорости сдвига возрастает до определенного значения (рмах). которое превыше? па несколько порядков р расплавов в статических условиях (рис.4). Локализация ТУ в одном из полимеров позволяет существенно отшить рМах смесей ГО к СЭВА. Причем, риах композиций тем ниже, чей нот гершдинашческое сродство Ш и СЭВА. Бри исследовании Электросопротивления' смесей ПЭ и СЭВА-28 при соотношении полимеров равной 1:1 был обнаружен необычны"! ейект снижения р расплава композиции,; .посла достигши рмак, при дальнейшем увеличении скорости сдд:£га,который не наОллдался при других соотношениях полимеров. Очевидно, прл данном .соозтсогешш ПЭ и CSBA-2S оба полимера образуют пвпрерившз фазы. При увеличении скорости сдвига возможно проиохо-дн^унарусашю ■ непрерывности фазы более вязкого ПЭ и переход ого в диф10рсноо состояние. В результате^ непрерывность дисперсионной сре-

Рис.4 Зависимость р композиций ПЭВД:ТУ(1), ПЗВД:(СЭВА-28):ТУ (2) и ПЭВД:(СЭВА-28):(СЭВА-13):ТУ (3,4) от скорости сдвига. ТУ предварительно смекал с СЭВА-28. Содержание ГУ 20 1 масс. СЭВА-13 предварительно смешан с ПЭ. Со-дергшние СЭВА-13:5 7. -(3) и 20 7. (4) масс.

ды, образованной СЭВА-28 возрастает, что приводит к снижению Р композиции. При другах соотношениях полимеров обращения фсв при увеличении скорости сдвига не происходит, поэтому наблюдается закономерное увеличение р композиций при увеличении скорости сдвига до р)(а,(.

Модификация смесей ПЭ и СЭВА-28 ДЗА, в качестве которой использовали С5ВЛ-13, позволяет снизить рмах расплава при воздействии деформации сдвига. С увеличением содержания СЭВА-13 макси-кум на кривой зависимости р от скорости сдвига уменьшается, а при' содержании СЭ8А-13 20 7. масс, наблюдается незначительный рост р во всем исследованном интервале скоростей сдвига (рис.4).

Сравнительные характеристики, выпускаемых промышленностью и разработанных, ЭПК приведены в (табл.З). Разработанные ЭЛК превосходят существующие композиции по деформационно-прочность^« свойства).!,' стойкости к термоокислительной деструкции, сох ран:- от високую электропроводность после переработки. При этом, имееаоя возможность варьирования вязкости композиций в широких пределах, что позволяет ах переработку различными методами.

выводы

1. Исследовано распределение техуглерода в смесях ПЭ с различными СЭВ А, а также в смесях СЭЗА содержащего 28 7. масс. ВА, с другими СЗВА. Показано, что в исследованных смесях наблюдается локализация техуглерода в одном из полимерса смеси, что является одной иь причин повышения их электропроводности по сравнению с композициями

1.2 2.4

Габлт.д 3

Состав и некоторые характеристики разработанных ЗПК (л) и выпускаемых промышленностью

1 | Состав компо- Марка композиции 1

| ЗИЦИЙ (£) , II

1 (

I их свойства. 107-31|П2ЭС-121 1 § ЭПК-7 ЗПК-9 ЭПК-1* | I атк-г* |

1 пзвд 60.4 69.9 - 65.9 1

! пэнд - - - - 50 40 |

| СЭВА-28 - - - 13.3 26.7 |

| США-13 - - 69.8 - 16.7 13.3 |

| 1ШБ-118 17 - - - - - |

| СКН-28 - 1С) - ' - - - |

| ЛСТ-30 - - 10 - - - |

I УТЗП - - - 20 - - |

| П267-Э 22.2 20 20 14 20 20 |

| термостаби-

I лизатор 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 |

1 Е. X 156 110 460 400 570 530 1

I бт, МПа - - . 6.1 - 16.1 12.8|

| бр, Ша 8.1 8.0 12.5 15 15 12.51

|ПТГ-, г/10 мин. 0.45 0.1 5.6 3.9 0.56 1.5 |

| р, Ом-м:

|образца, экег-

|рудированного

|при г=ЮО с-1

|и Т = 433 К 5 17 25 12 2.7 1.4 |

|Ьцнд. поглоце-

|щення Ой при

|Т = 473 К, мин 60 35 45 35 85 85

_____)___

на основе отдельных полимеров.

2. Обнаружен ранее неизвестный факт, влияющий на распределение гехчглпрода в гетзрогвкных смесях полимеров. Показано, что наблю-д-»«'тс-.н перераспределение техуглерода из предварительно наполненного

полимера в ненаполнетшй при их смешении в расплаве, которое обуслозленно вааимораотворением полимеров и количественно им определяется.

3. Впервые >■ установлено, что эффект повышенной электропроводности гетерогенных смесей полимеров наблюдается не только при особом распределении техуглерода, но имеет место и при равномерном распределении техуглерода. Причем, величина эффекта позшенной электропроводности возрастает при снижении термодинамического сродства полимеров смеси. Высказано предположение, что причиной этого является формирование более совершенной сетчатой структуры техуглерода в приграничном слое полимера вследствии разрыхлешюсти последнего.

4. Исследовано влияние характера распределения техуглерода к содержания ВА в СЭВА на деформационно-прочностные свойства смесей ПЭ и СЭВА. Показано, что это влияние проявляется через изменение адгезии между полимерами и соотношения модуля упругости полимерных фаз.

5. Показано, что статистический сополимер этилена с винилаце-татом можно использовать в качестве добавки способствующей повышению адгезии (ДСА) между пантерами смеси БЭ и СЗЗА-28. Установлены основные принципы 'повышения адгезии медду полимерами для этого случая. Необходимо, чтобы ДСА характеризовалась достаточно высогай растворимостью в том полимере смеси.с которым она предварительно смешивается, и одновременно высокой адгезией ко второму полимеру смеси.

6. Показано, что распределение техуглерода между полимерами смеси оказывает значительное влияние на текучесть ЗПК на основе смесей ПЭ и СЭВА. Большей текучестью обладают расплавы ЭПК, в которых техуглерод локализован в более вязком полимере.

8. Изучено изменение электропроводности наполненных техуглеро-дсм расплавов полимеров и их смесей при воздействии сдвиговых де формаций". Показано, что локализация техуглерода в одной из полимерных фаз смеси позволяет получать композиции сохраняющие высхнсуга электропроводность при воздействии сдвиговых деформаций.

9. На основании проведенных исследований предложены технологические реишы и составы ЭПК, которые превосходят существующие композиции по комплексу технологических- н эксплуатационных свойств. Выпущена опытная партия разработанной ЭПК на КАПО "Оргсинтеа".

-15-

Осиавшю результаты диссертационной работы излагала в следувдиж публикациях.

1. A.c. 1733443, МКИ С 08 L 23/04. Электропроводящая композиция / Заикин А.Е., Лигматуллин В.А., Архиреев В.П., Зайцев А.И., Черевин В.Ф., АхметЕИН И.С. - N 4854837; Заявл. 24.07.90.; Опубл. 15.01.92.// 15.05.92.- В.И. N 18.

2. Злектроярозодядая термопластичная литьевая композиция на основе полиэтилена / Заикин А.Е., Нигматуллин В.А., Архиреев В.П. // Полимерные композиционные материалы в изделиях машиностроения и товарах народного потребления: Научн.-техн. конф.: Тез. докл.-Москва.- 1991,- с.26.

3. Межфазное взаимодействие в смеси полиэтилен - сополимер этилена с виьллацегатом в присутствии наполнителя / Заикин А.Е., Нигматуллин В.А., Архиреев В.П. // Формирование поверхности и межфазные явления в композициях: Школа-семинар: Тез. докл.- Ижевск. -1991.- с.10.

4. Влияние сополимера на межфазное взаимодействие полиэтилена о сев;1леном / Заикин А.Е., Нигматуллин В.А., Архиреев В.П. // Формирование поверхности и мезкфазные явления в композициях: Школа-семинар: Таз. докл.- Ижевск.- 1991.- с.20.

5. Электропроводящая пленочная композиция на основе полиолефи-нов / Заикин А.Е., Нигматуллин В.А., Харитонов Е.А. /У Композиционные пленочные материалы: . Научн.-техн. семинар.: Тез. докл.- Москва.- 1992.- с.42.

6. Структурообразование техуглерода на гоанице раздела фаз/ Заикин А.Е., Нигмагуллин В.А., Архиреев В.П. // Веер. конф. по пе-ререработке полимерных материалов в изделия: Тез. докл.- Ижевск. -1993.- С.29.

7. Распределение технического углерода в reiэрогенных смесях полимеров и их электропроводность ./ Мазитова Е.В., Нигмагуллин В.А., Заикин А.Е.// Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: 7 Межреспубл. научн. конф. студентов ВУЗов: Тез. докл.- Казань.- 1994.-с.58.

8. Исследование молекулярной стоуктуры полиэтилена в наполненных композициях / Закаыская Т.П., Нигматуллин В.А., Лебердеев Р.Я. // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: 7 Межреспубл. научн. конф. студентов ВУЗов: тез. дскл - Казань.- 1994,- с.'.М".

9. Networkingof Carbon black in Polymer the Presence of an Interface / ZaiKin A.E., Nigmatullin Vi.A. // Kautschuk Gummi Kunststoffe. 1994. - У.47. - M 10^ - Р.709.

Соискатель 8.А. Нигматуллин

ЗАКАЗiS ТИРАЖ 00 ЭКЗ.

0-ХСЕТНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ КАЗАНСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 420015. КАЗАНЬ, К.МАРКСА, 68