Исследование активных центров поверхности термически активированных окислов магния и кальция по ИК-спектрам адсорбированных молекул тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Строение поверхности и природа активных центров М^О и СаО.

1.2 Формы адсорбции СО и активные центры поверхности М<^0 и СаО.

1.3 Взаимодействие МО с поверхностью M<jO и СаО.

1.4 Адсорбция SO^ на М^О и СаО

1.5 Выводы и постановка задачи

Глава 2 ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Приготовление образцов и получение газов

2.2 Низкотемпературная кювета и вакуумная установка.

2.3 Регистрация спектров

Глава 3 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СО С АКТИВНЫМИ ЦЕНТРАМИ ПОВЕРХНОСТИ СаО И

3.1 ИК-спектры СО, адсорбированной на термически активированной СаО.

3.2 ИК-спектры СО, адсорбированной на Мс^О

3.3 Структуры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии СО с активнами центрами поверхности СаО и М<^

3.4 Выводы.

Глава 4 АДСОРБЦИЯ N0 НА ОКИСЛАХ МАГНИЯ И КАЛЬЦИЯ

4.1 ИК-спектры л/О , адсорбированной на McjO

4.2 ИК-спектры МО , адсорбированной на СаО

4.3 Взаимодействие с поверхностными центрами MqO и Са0 • • • •

4.4 Выводы.

Глава 5 АДСОРБЦИЯ ДВУОКИСИ СЕРЫ НА MqO и СаО

5.1 ИК-спектры ЬОо , адсорбированной на Мс^О .ЮЗ

5.2 ИК-спектры SOg , адсорбированной на СаО.

5.3 Взаимодействие вО^ с поверхностью окислов магния и кальция . ИЗ

5.4 Выводы

Интерес к вопросам физики и химии поверхности твердого тела в последние годы неуклонно возрастает в связи с решением самых разнообразных задач, что определяет актуальность проведенного исследования. Получение спектральной информации, в первую очередь с помощью метода ИК-спектроскопии, о природе поверхностных состояний и структуре соответствующих им центров поверхности важно для дальнейшего развития физики молекулярных процессов на поверхности и теории гетерогенного катализа. Для выяснения вопроса о влиянии физической и электронной структуры окис-ных кристаллов на их адсорбционные и каталитические свойства большое значение имеют эмпирические закономерности, дающие сведения о строении не только конечных, но и промежуточных продуктов каталитических превращений.

В практическом плане исследования процессов, происходящих при взаимодействии молекул с поверхностью, актуальны в связи с необходимостью целенаправленного и контролируемого воздействия и управления свойствами поверхности в полупроводниковом приборостроении и катализе, в нефтеперерабатывающей промышленности, для решения задач химической технологии. Окислы магния и кальция, выбранные в качестве объектов исследования в настоящей работе, являются одними из наиболее распространенных компонентов атмосферных аэрозолей. Поэтому особенно важны сведения о природе активных центров поверхности этих окислов, в результате взаимодействия с которыми может происходить удаление из атмосферы вредных для человеческого организма соединений. Получить такую информацию оказывается возможным, исследуя адсорбцию на М^О и СаО таких молекул, как СО, и , которые, являясь удобным "зондом" для обнаружения поверхностных центров различной природы, представляют собой в то же время наиболее вредные компоненты антропогенных загрязнений.

Метод ИК-спектроскопии, впервые распространенный на исследование адсорбционных систем А.Н.Терениным, дает возможность непосредственно на поверхности катализатора детально изучить строение хемосорбированных соединений, и тем самым получить наиболее полную информацию как о природе поверхностных активных центров, так и о механизме взаимодействия с ними различных молекул. Обладая высокой чувствительностью к изменениям в структуре соединений, ИК-спектроскопия позволяет различать отдельные формы адсорбции, изучать поведение каждой из них и оценивать их концентрацию на поверхности образца.

Применение различных физических методов, включая ИК-спектро-скопию, позволило установить, что в процессе термической обработки образцов М^О и СаО на их поверхности возникают новые активные центры, взаимодействие с которыми таких молекул, как СО и N0 приводит к образованию сложных поверхностных соединений. Однако результаты предшествующих исследований, анализ которых проведен в первой главе диссертации, не позволяют однозначно интерпретировать наблюдаемые спектры, оставляя открытым вопрос о структуре поверхностных соединений и активных центрах, участвующих в их образовании. Кроме того, большая часть исследований проводилась при комнатной температуре, хотя есть основания полагать, что использование низких температур даст возможность получить новую информацию о механизме и промежуточных продуктах реакций, происходящих в адсорбционных системах.

В настоящей работе была поставлена цель получить новые сведения о природе активных центров поверхности М<^0 и СаО, образующихся в процессе дегидроксилирования, путем изучения структуры продуктов взаимодействия с ними СО, МО и 60^ методом ИК-спектроскопии. Для решения поставленной задачи была исследована низкотемпературная адсорбция различных изотопных вариантов указанных молекул на образцах, предварительно вакуумирован-ных при высоких температурах.

Диссертация состоит из пяти глав.

Первая глава содержит обзор литературных данных о кристаллической структуре и строении поверхности окислов магния и кальция, а также об адсорбции на них молекул СО, МО и . На основании анализа литературного материала сформулированы цели и задачи настоящей работы.

Во второй главе дано описание техники и методики эксперимента. Рассмотрены способы приготовления образцов и газов, устройство применявшихся в работе кюветы для низкотемпературных исследований и вакуумной системы, а также методика регистрации ИК-спектров.

В трех следующих главах приведены результаты ИК-исследова-ния низкотемпературной адсорбции СО, и SO^ на различным образом обработанных окислах и СаО. Рассмотрены структуры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этих молекул с активными центрами поверхности образцов.

В заключении обсуждены природа активных центров и причины различия их адсорбционных и химических свойств, выявляемого по результатам взаимодействия с ними указанных молекул.

Большинство результатов, полученных в работе, являются оригинальными .

Научная новизна работы состоит в следующем:

- впервые методом ИК-спектроскопии в интервале температер от 77 К до 300 К подробно изучено взаимодействие со, и SO^ с поверхностью окислов магния и кальция. С использованием адсорбции изотопозамещенных молекул .^С^О , и то а также обогащения поверхности изотопом 0, получена информация о составе и структуре образующихся при этом поверхностных соединений;

- применение низких температур позволило впервые спектрально обнаружить не стабильные в обычных условиях первичные продукты взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностными центрами и СаО, в том числе не наблюдавшиеся ранее ионы Со|" и ^ъРъ . в ряде случаев удалось проследить пути дальнейших превращений молекул на поверхности и идентифицировать продукты их взаимодействия с OH-группами или хемосорбированным аммиаком, такие как бисульфитный ион или формамид;

- показано, что образующиеся в процессе термовакуумной обработки М^О и СаО координационно-ненасыщенные ионы кислорода поверхности являются активными центрами адсорбции молекул СО, лЮ и SOg . Различия в реакционной способности поверхностных ионов кислорода, выявляемые с помощью анализа структуры продуктов первичного взаимодействия с поверхностью СО, ^о и SOg , обусловлены различиями в их координационном и зарядовом состоянии.

Результаты, полученные в работе, представляют интерес для дальнейшего развития физики поверхности и теории гетерогенного катализа. Спектральная информация может служить основой для квантовохимических расчетов структур поверхностных соединений и состояния центров адсорбции. Данные о каталитической активности М^О и СаО должны учитываться при использовании указанных окислов в качестве носителей или в составе сложных каталитических систем.

Сведения о продуктах первичного взаимодействия СО, МО и с поверхностью окислов магния и кальция, первоначальных стадиях и механизме каталитических поверхностных реакций могут быть использованы для изучения реальных процессов, протекающих в загрязненной атмосфере, и разработки на этой основе эффективных способов удаления наиболее вредных компонентов антропогенных загрязнений. Сделанные в работе выводы о природе поверхностных центров, причинах различия их адсорбционных и химических свойств, проявляющихся при взаимодействии с молекулами СО, NО и SC>2> , могут быть использованы при направленном подборе гетерогенных катализаторов.

Работа выполнена в отделе фотоники Научно-исследовательского института физики Ленинградского государственного университета им. А.А.Жданова.

- 9

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. ANDERSON P,J., HORLOCK R.P., OLIVER J.F, Interaction of water with the magnesiiim oxide surface,- Trans. Faraday Soc, 1965, v,61, p.2754-2762,

2. HENDERSON В., WERTZ J.E. Defects in the alkaline earth oxides. London: Taylor and Francis, 1977» p.160.

3. ТАНАЬЕ К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973, с.183

4. TSYGAHEUKO А.А., POZDNYAKOV D.V., PILIMONOV V.N. Infrared study of surface species" arising from anmionia adsorption on oxide surfaces.- J.Molec.Struct.,1975, v.29,N 2,p.299-318

5. ЬШiTENS R., GENTSCH H., TREUND P. Hydrogen release during the thermal decomposition of magnesium hydroxide to magnesium oxide,- J. Catal., 1976,v.44, N 3, p.366-372.

6. ItO T. Dehydroxylation and formation of coordinatively unsaturated ions on magnesium oxide surface,- Z. Phys.Chem. (BRD), 1983, V.I34, N 1-2, p.121-124.

7. ZECCHINA A., LOFTHOUSE M.G., STONE P.S. Reflectance spectra of surface states in magnesium oxide and calcium oxide.- J. Chem. Soc.Parad.Trans. 1, 1975|V.71, N 7, p.1476-1490.

8. COLUCCIA S., ШШВШ,, TENCH A.J. Photoluminescence studies of the hydrated surface of magnesivun oxide.- -Proc. 6-th internat.Congr.Catal., London, 1976, v.1, p.171-177.

9. COLUCCIA S., TENCH A,J, Formation of surface states on strontixim oxide powders,- J, Chem, Soc, Farad. Trans, 1, 1985, v,79, p.1881-1889.

10. ZECCHINA A., GARRONE E., GUGLIELMIHOTTI E. Structure characterization of surface species and surface sites by conventional optical spectroscopies,- In: Catalysis. A Specialist periodic report, London, 1983, v.6, p.90-143.

11. TAYLOR H,S. The activation energy of adsorption processes,- J, Amer. Chem. Soc, 1931, v.33, N 2, p.578-597.

12. АНДЕРСЕН Дж. Структура металлических катализаторов. М,: Мир, 1978, с. 386.

13. TREUND F,, SPERLING V, А magnesiinn oxide defect structure of hexagonal symmetry,- Materials Research Bulletin, 1976, V.11, N 6, p.621-629.

14. BOUDART M., DELBOUILLE A., DEROUAUE E.G., INDOVINA V., Y/ALTERS A.B. Activation of hydrogen at 78 к on paramagnetic centers of magnesium oxide,- J, Amer, Chem, Soc, 1972, v,9^, N 19, p.6622-6630.

15. MOODIE A.F., WARBLE C.E. Electron microscopic investigations of MgO morfology and surfaces.- J. CRystal. Growth., 1971, V.10, N 1, p.26-38.

16. IIZUKA T,, SAITO M., TANABE K. The difference in surface cry stal field strengh and catalytic properties of two different luagnesiiom oxides.- J. Res, Inst, Catalisis, Hokkaido Univ,, 1980, v,28, N 3, P.I89-I98. - 129 -

17. INOVE J., YASUMORI I. Catalysis by alkaline earth metal oxides. III. X-ray photoelectron spectroscopic study of catalytically active MgO, CaO, and BaO surfaces.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1981, v.54, p.1505-1510.

18. TENCH A.J,, NELSON R.L. Adsorbed nitro-compounds and electron donor properties of magnesiim oxide.- Trans. Faraday Soc, 1967, V.63,p.2254-2258.

19. BAIRD M.J., LUNSFORD J.H. Catalytic sites for the isomeri- zation of 1-butene over magnesium oxide.- J. Catal., 1972, V.26, N 3, p.440-450.

20. CORDISCHI D., INDOVINA V., OCCHIUZZI M. Formation of polymeric radical anions by adsorption of CO on high surface ared CoO-MgO.-J.Chem.Soc,Farad.Trans,1,1980,v.76,p,1147-1150

21. COLUCCIA S., GHIORINO A., GUGLIELMINOTTI E., MORTERRA C , Adsorption of 2,2*-bipyridyl on magnesium oxide and calcium oxide,- J.Chem.Soc.Farad,Trans. 1, I979,v.75,p.2188-2198.

22. COLUCCIA S., GARRONE E., MORTERRA С 4,4»-bipyridyl adsorption on MgO. An infrared study.- Z. Phys, Chem.(BRD), I98I, V.124, N 2, p.201-210.

23. COLUCCIA S., BOCCUZZI F., GHIOTTI G., MIRRA С Evidence for heterolytic dissociation of Hp on the surface of thermally activated MgO powders,- Z. Phys. Chem.(BRD), I98O, v.121, p.141-143. - 130 -

24. COLUCCIA S., ТШСН A.J. Spectroscopic studies of hydrogen adsorption on highly dispersed MgO.- Proc. 7-th Internat. congr. Catalysis, Tokyo, I98I, p.1134-1169.

25. ITO Т., SEKINO Т., MORIAI Ж., TOKUDA T. Hydrogen adsorption on magnesium oxide powders.- J.Chem. Soc. Paraday Trans. 1, 1981, -T,'.T, N 9, P.2I8I-2192.

26. ITO Т., МиКА1Ш'Л1 Т., TOEUDA Т. Isotopic study of hydrogen adsorption on magnesiiom oxide powders.- J. Chem, Soc. Farad. Trans. 1, 1983, V.79. N 4, p.913-924.

27. CORDISCHI D., IHDOVIHA V. Electron donor sites and acid- base properties of oxide surfaces as studied by electron spin resonance spectroscopy.- J. Chem. Soc. Faraday Trans, 1, 1976, V.72, p.2341-2347.

28. КРЫЛОВ О.В. Катализ неметаллами. Закономерности подбора катализаторов. Л.: Химия, 1967, с. 240.

29. СНЕ М,, NACCACHE С , В Ш Ы К В. Electron spin resonance studies on titanium dioxide and magnesium oxide - electron donor properties.- J. Catal., 1972, v.24, p.328-333.

30. IIZUKA Т., HATTORI H., OHNO Y., SOmiA J,, TAHABE K. Basic sites and reducing sites of calcium oxide and their catalytic activities.- J. Catal., 1971, v.22, p.130-139.

31. CORDISCHI D., INDOVIM V., OCCHIUZZI M. Thermal stability and chemical reactivity of (Oo)^ species adsorbed on MgO surfaces.-J.Chem.Soc.Farad.Trans, 1,1978,v.74,1J2,p.436-463.

32. CORDISCHI D., INDOVIHA V,, OCCHIUZZI M. electron spin resonance studies of the formation and thermal stability of oxygen radicals on CaO and some other oxides,- J. Chem. Soc. Farad. Trans, 1, 1978, v.74, N 4, p.883-892, - 151 -

33. Справочник химика. М.-Л.: Госуд. научн.-техн. издат. химической литературы, 1962, т. I, с. I07I.

34. АНДРЕЕВ А., ШОПОВ Д. Химическая связь при адсорбции и катализе. П. Окислы. София: Изд. Болгарок. АН, 1979, с. 308.

35. НАКОМОТО К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966, с. 412.

36. ЛИТТЛ Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969, с. 514.

37. STONE P.S., ZECCHIUA А. Diffuse reflectance spectroscopy applied to the adsorption and interaction of gases on MgO.- Proc, 6-th. Intemat. Congr. Catalysis, London, 1976, V.1, p.162-170.»

38. ZECCHBTA A., STONE P.S. Reflectance spectra of carbon monoxide adsorbed on alkaline earth oxides.- J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1, 1978, v.74, N 9 , p.2278-2292.

39. GUGLIELMHTOTTI E., COLUCCIA S., GARRONE E., CERRUTI L., ZEC- СНША A. Infrared study of CO adsorption on magnesium oxide.-J.Chem.Soc.Farad.Trans,1, 1979,v.75, N1,p.96-108.

40. COLUCCIA S., GARRONE E., GUGLIELMINOTTI E., ZECCHINA A. Infrrared study of carbon monoxide adsorption on magnesiiom са1с1гдт and strontium oxides.- J.Chem. Soc. Farad. Trans.1, 1981, ^T,77, N 5, p.1065-1073.

41. V/EST R., NIU H.Y., PO^ VELL D.L., EVANS M.V. Symmetrical re- sonance stabilized anions C O .- J. Amer. Chem. Soc, I960, v,82, N 25, p.6204-6205.

42. BUCHNER ?/, Zur kenntnis der sogenannten "Erdalkalicarbony- le".- Helv. Chim. Acta, I966, v. 49, p.907-915»

43. BUCHNER W, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" III. Die "Alkalicarbonyle" als Substanzgemische einer metal-lorganischen Verbindung und Metallacetylendiaolaten-r- Helv. Chim, Acta, 1965, v.46, p.2111-2120.

44. WEISS E., BUCHNER Y/, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" I. Die Kristallstruktur des Kalixim-acetyl-endio-late KOC=COK.- Helv.Chim,Acta, 1965, v,46,p.1121-1127.

45. CERRUTI L., MODONE В., GUGLIELMINOTTI E., BORELLO Б. Infrared study of nitric oxide adsorption on magnesium oxide.-J, Chem. Soc, Parad. Trans, 1, 1974, v.70,,p,729-759.

46. MORRIS R.M., KLABMDE K.J. Formation of paramagnetic adsorbed molecules on thermally activated magnesium and calcium oxides. Characteristics of the active surface sites.- Inorg, Chem., 1983, v.22, N 4, p.682-68?.

47. KLABUNDE K.J., KABA R.A., MORRIS R.M. Surface site requirements for electron transfer processes.- In: Inorganic compounds with unusual properties -II. Chem. Symp. Athens, Georgia,1978. Ed. King R.B, ?/ashington: Amer, Chem, Soc, 1979, p.140-131.

48. LUNSPORD J.H., JAYWE J.P. Study of CO radicals on magnesium oxide with electron paramagnetic resonance techniques.-J. Chem, Phys., 1966, v.44, H 4, p.1492-1496,

49. NACHBAUR E, Zum Infrarot-Spektrum des Hyponitrit-Ions,- Monatch. Chem,, 1962, v.93, N 1, p.133-140.

50. JONES L.H., ASPREY L.B., RYAH R.R. Vibrational spectra and 14 1R force constants for nytrosyl fluoride and -^N and 0 species,- J. Chem, Phys,, 196?, v.47, N 9, P.3371-3576.

51. OHLSEN J.R., LAANE J, Characterization of nitrogen oxides by vibrational spectroscopy,- In: Progress in inorganic chemistry. Ed. Lippard S.J., U.-Y.: T/illey Intersciences, 1980, V.27, p.463-313.

52. HARRISON B,, ШАТТ M., GOUGH K.G, Catalysis of reactions involving the reduction or decomposition of nitrogen oxides,- In: Catalysis, A specialist periodic report, London, 1982, V.5, p.127-171.

53. IKAWA S,, MAEDA S. Infrared spectra of BP,-NO mixed solids,- - 134 -Bull. Cham. Soc. Japan, 1969, v.42, U 5, p.1462.

54. RAGSDALE R.O. Reactions of nitrigen (II) oxide.- In: Develop. Inorg.Hitrogen Cham. Amsterdam, 1973» v,2, p.1-26.

55. ПОЗДНЯКОВ Д.В., ФИЛИМОНОВ В.Н. Исследование хемосорбции окиси и двуокиси азота на окислах металлов методом ИК-спектроскопии. - Кинетика и катализ, 1973, т. 14, вып. 3, с. 760 - 766.

56. LOW M.J.D., YANG R.T. Reactions of gaseous pollutants with solids. V. Infrared study of the sorption of NO on CaO.-J. Oatal., 1974, v.34, p.479-489.

57. LUHSPORD J.H. EPR study of NO adsorbed on magnesium oxide.- J.Cham. Phys., 1967, v.46, N 11, p.4547-4351.

58. MINGOS D.M. Sulfur dioxide complexes of the platinum metals. Transition Met, Chem., 1978, v.3, p.1-15.

59. ГУРЬЯНОВА E.H., ИСАЕВА E.G., ШЙФРИНА P.P., МОЩЕНОК G.B., ЧЕРНОПЛЕКОВА B,A,, TEPEHTbSB B,A, Координационные свойства двуокиси серы. - Z, 0. X. , I96I, т, 51, te 7, с. 1639 - 1644,

60. TRAMER А, Raman spectra of sulfur dioxide solutions,- Bull, Acad. Polon. Sci. 01.Ill, 1956, v,4,N 6, p,355-360.

61. G00DSEL A.J,, LOW M,J,D., TAKESAV/A N, Reactions of gaseous pollutans with solids. II, Infrared study of sorption of SO2 on MgO,- Environm. Sci. Technol., 1972, v.6, N 3, p.268-273.

62. РОдаОНОВА т.A., ЦЫГАНЕНКО A.A., ФИЛИМОНОВ B.H. Исследование низкотемпературной адсорбции CO на окислах металлов методом ИК-спектроскопии. - В кн.: Адсорбция и адсорбенты. Киев : Наукова думка, 1982, вып. 10, с. 33 -

63. ЦЫГАНЕНКО А.А., ПОЗДНЯКОВ Д.В., ФИЛИМОНОВ Б.Н. Исследование адсорбции аммиака на поверхности вкислов металлов методом ИК-спектроскопии. - Б сб.: Успехи фотоники, Л.: Изд. ЛГУ, 1975, вып. 5, с. 150 - 177.

64. MIYAZAWA Т., SHIIMHOUCHI Т., MIZUSHHIA S. Characteristic infrared bands of monosubstituted amides. - J. Chem. Phys., 1956, V.24, и 2, p.408-418.

65. EVANS J,C, Infrared spectrum and thermodynamic functions of formamide. - J. Chem. Phys., 1954, v.22, N 7, p.1228-1234.

66. LENORMAWT H. Spectre infra rouge et structure des amides.- Bull. Soc. Chim. Prance, 1948, V.I5, p.33-46.

67. ТРЕТЬЯКОВ H.E., ФИЛИМОНОВ B.H. Сравнение электронно- акцепторной способности апротонных кислотных центров окислов металлов методом ИК-спектроскопии. - Кинетика и катализ, 1973, т. 14, Г& 3, с. 803 - 805.

68. JACOX М.Е. The reaction of Р atoms v/ith CO in argon matrix- vibrational electronic spectra of PCO.- J. Molec. Spectroscopy, I98O, V. 80, H 2, p.257-261.

69. KAPAPI Z.H., HAUGE R.H., BILLUPS W.E., MRDRAVE J.I. Carbon - 136 -dioxide activation by lithium metal, I.Infrared spectra of 1.i'^ 'COo, Li'^ 'CpOr and Lio^COp" in inert gas matrices,- J, Amer. Chem. Soc, 1983, v.103, W 12, p.3886-3893.

70. KAPAPI Z.H., HAUGE R,H., BILLUPS W,E., MARGRAVE J.L. Carbon dioxide activation by alkali metals. 2. Infrared spectra of M'^ 'COo and MpSOo" in argon and nitrogen matrines,- Inorg, Chem., 1984, v,23, П 2, p.177-183.

71. DOHALDSON J.D,, KNIPTOU J.P., ROSS S.D. The fundamental vibrational spectra of the formates of the main group elements.- Spectrochim. Acta, 1964, v.20, p.847-831.

72. CROSSLEY A., KIUG D.A. Infrared spectra for CO isotopes chemisorbed on Pt (III): Evidence for strong adsorbate coupling interactions.- Surface Sci.,1977, v,68, p.328-338,

73. GHIOTTI G., BOCCUZZI P. Characterization of the surfaces of MgO-ZnO solid solutions by CO and Ho adsorption at room temperature.- J. Chem. Soc. Paraday Trans. 1, 1983, v.79, П 8, p.1843-1836.

74. MOLL U.G,, CLUTTER D.R,, THOIO'SOIT W,E. Carbon trioxide: its production, infrared spectrum and structure studied in a matrix of solid COg.- J. Chem. Phys,, 1966, v.43, N 12, p.4469-4481. - 157 -

75. KRISI-nJAMURTY K.V. Carbon trioxide. - J. Chera. Educ, 196?, v.-W-, p.594-597.

76. ROSS S.D., GOLDSMITH J. Factors affecting the infrared spectra of planar anions with D-,, symmetry -I. Carbonates of the main group and first row transition elements. -Spectrochim. Acta, 1964, v,20, p.781-784.

77. PUKUDA J., TAITABE K. Infrared study of carbon dioxide adsorbed on magnesium and calcium oxides, - Bull. Chem. Soc, Japan., 1973» v.46, N 6, p.1616-1619.

78. JOLIVET J.-P., THOMAS Y., TARAVEL B. Infrared determination on of the coordination state of CO, ions in cerium and i> thorium tetracarbonato complexes, - J. Molec. Structure, 1983, V.102, p.137-143.

79. PERRARO J.R. The nitrate symmetry in metallic nitrates, -- J. Molecul. Spectroscopy, i960, v.4, N 2, p.99-105.

80. СНЕВШ A., AMIOT C , CIHLA Z. The potential energy function of the nitrous oxide molecule using pure vibrational data,- J. Molec, Spectrosc, 1976, v.63, Ж 3, p.348-369.

81. KORTUIvI G,, QUABECK H, IR-reflexionsspektroskopische Unter- suchungen der Wechselwirkungen von gasformigem HO und NOCl mit Metalloxidoberflachen, I,- Ber. Bunsen. Phys, Chem,, 1969, v,73, П 10, p.1020-1027,

82. LUNSPORD J.H. EPR and IR studies of surface nytrosyl complexes.- IN: The catalytic chemistry of nitrogen oxides. IT.-Y.-London: Pleniim press, 1975» p.3-1S.

83. OHLSEN J.R., LAME J. Characterization of the asymmetric nitric oxide dimer 0=W=0=N by resonance raman and infrared spectroscopy.- J, Amer. Chem. Soc, 197S> v.100, П 22, p.6948-6955.

84. PELTHAM R.D, The infrared spectrum of sodium oC -oxyhyponi- trite.- Inorg. Chem., 1964, v.3, H 6, p.900- 90I.

85. Gray P., YOPPE A.D, Structure and reactivity of the nitrogen dioxide - dinitrogen tetroxide system.- Quart. Rev., 1935, V.9, И 4, p,362-390.

86. MCDONALD S.A., ANDREWS L. Matrix reactions of Zn, Cd and Mg atoms with NOp. Infrared spectra of M"^ N02 species.-J. Molec. Spectroscopy, I98O, v.82, p.455-458,.

87. TEVAULT D.E., ANDREWS L. Infrared spectra of Ca%0and Са%02 in solid argon at I5 K.- Chem. Phys. Lett., 1977, V.48, N 1, p.103-106.

88. MILLIGAN D.E., JACOX M.E. Matrix-isolation study of the interaction of electrons and alkali metal atoms with various nitrogen oxides. Infrared spectra of the species N0, NO2 and N2O2.- J.Chem. Phys., 1971,v.55, ^ 7, p.3404-3418.

89. CLEARE M.J., GRIPPITH J. Infrared spectra of isotopically substituted nitro-, nitrite-, and nytrosyl complexes.-J. Chem. Soc. A, 1967, N 7, p.1144-1147. - 139 -

90. FIELD B.O,, HARDY C.J, Volatile and anhydrous nitrato-com- plexes of metals: preparation by the use of dinitrogen pentoxide, and measurement of infrared spectra. - J. Chem. Soc, 1964, p.4428-4454,

91. GAWS P., GILL J.B, Spectrochemistry of solutions. Part II. Raman spectra of aqueous and liquid ammonia solutions of metal salts.- J.Chem. Soc. Dalton Trans.,1976,p,779-786.

92. TEVAULT D.E., ШШШБ L, Matrix reactions of sodium, potassium, rubidium and cesium atoms with nitric oxide. Infrared spectra of the M"*"(1T0) species. - J. Phys. Chem., 1973» y*77, П 13, p.1646-1649.

93. WE\"/MAN G., POWELL D.B. The infrared spectra and structure of metal-sulphite compounds. - Spectrochim. Acta, 1963> V.I9, p.213-224.

94. NYBERG В., LARSON R.Infrared absorption spectra of solid metal sulphites. - Acta Chem. Scandinavica, 1973» v.27» N 1, p.63-70.

95. GRIFFITHS T.R., KING K. Spectroscopic study of anion-cati- on interactions in molten sulfates. - J,Chem, Soc. Farad. Trans. 1, 1981, V.77, N 11, p.2763-2776.

96. SECOO E.A. Infrared spectra of LiNaSO^. - J. Chem. Phys., 198З, V.79, N 10, Р.32О8-521О.

97. ЦЫГАНЕНКО A.A., ТРУСОВ E.A. Исследование взаимодействия SO5 с функциональньши группами поверхности ^'О^ методом ИК-спектроскопии. - Коллоидный курнал, 1978, т. 40, № 5, с. 1029 - 1033.

98. ROBINSON E.A, Characteristic vibrations of the sulphuryl group,- Canad. J. Chem., I96I, v.39, p.247-253. - 140 -

99. ЦЫГАНЕНКО А.А., ФИЛИМОНОВ В.Н. Влияние кристаллической стр;/кт;уры окислов на ИК-спектры поверхностных ОН-групп. - В кн.: Успехи фотоники. Л. : Изд. ЛГУ, 1974, вып. 4, с. 51 - 74.

100. ПЕЧКОВСКИЙ В.В., МАЛЬЦЕВА Т.Г. О взаимодействии окиси кальция с сернистым газом в восстановительных условиях. - Ж. Прикладн. Химии, 1964, т. 37, вып. 2, 0. 240 - 246.

101. BUIJS к. Infrared study of some oxy-ions of sulfur attached to an ion-exchange resin. - J. Inorgan. Nuclear Chem., 1962, v.24, p.229-238.

102. GABELICA Z. Structural study of solid inorganic thiosul- fates by infrared and raman spectroscopy. - J. Molec. Structure, 1980, v.60, p.131-138.

103. MILLER P.A., WILKinS C.H. Infrared spectra and characteristic frequencies of inorganic ions. - Analyt. Chem., 1932, V.24, и 8, p.1233-1294.

104. CHACKALACKAL S.M,, STAFFORD F.E. Infrared spectra of methane-, fluoro-, and chlorosulfonic acids. - J. Amer. Chem. Soc, I966, v.88, N 21, p.4813-4819.

105. SASS C.S., AULT B.S. Matrix isolation infrared spectroscopic study of sulfur dioxide - amine complexes. -J. Phys. Chem., 1984, v.88, N 3, p.432-440.

106. БАБАЕВА M.A., ЦЫГАНЕНКО A.A., ФИЛИМОНОВ В.Н. МК-спектры адсорбированной ЪО^ . - Кинетика и катализ. - 1984, т. 25, вып. 4, с. 921 - 927.

107. ПЛАТОНОВ В.В., ТРЕТЬЯКОВ Н.Е., ФИЛИМОНОВ В.Н. йнфракрас- - 14-1 -ные спектры ОН-групп поверхности окислов. - В сб.: Успехи фотоники. Л.: Изд. ЛГУ, I97I, вып. 2, с. 92 - 120.

108. CMiiPHOB Е.П. Кластерные модели в теории фотоадсорбционных и фотокаталитических процессов на окиси магния. - В сб.: Успехи фотоники. Л. : Изд. ЛГУ, 1980, вып. 7, с. 169 -191.

109. TREMD Р., SCHEIKH-OL-ESLAMI N., GENTSCH Н. Formation of о" centers Ъу hemolytic decomposition of ОН" groups on magnesium oxide. - Angew. Chem, Int. Ed. Engl., 1973, V.14, N 8, p.368-369.