ИССЛЕДОВАНИЕ АМАЛЬГАМНО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ



■ -

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА . И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

СЕЛЬСКОХОЗЯЯСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А. ТИМИРЯЗЕВА

________ - .__.__ ______ ^

' На правах„рукописи

■ / Для служебного пользования

.. : МШ^. ■ "

ИВАНОВ Сергей Александрович

ИССЛЕДОВАНИЕ АМАЛЬГАМНО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

02.00,04 — физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА — 1982

. 5ДШИСС£РСТЮ СЗДКЗЮГЭ ХСЭДСТЗД СССР

: • •. »jocacbCüAK OFiœiiA ЛИШНА.

И ÜEffiHV ТИДОЮГО К»СНОК1 ЗНАМЕНИ С ; - VÍ ЙШШ>Х{ШЙСТВЬВНАЯ шдааяя ЖенвК.АЛИИИБЫ»

ЖД*« сяутабаого

у". ■, иашов Оарге» Ммшаядуивч

. иоидешвк «иьпшю - XÎO*A»rr*ffl4iCa)IB ямшхя

ЦЕНТРАЛЬНАЯ иНАУЧНМ* L ¡J. " .vJÎCKA Моск. соль.;.-о* о i а-., ч-ии

работа одюляена ва кайсдре аналитическое; и неорганической химййИоскоескоЙ орав на Ленина и ордена трудового Красного Снаиени сельскохозяйственной акавднмпимени К.А.Тимарвзеьа.

Научный руководитель: доктор ходическшс наук, профессор Л .А .Князев.; ■

Официальные оппоненты: диктор химических неук К.!1.Сакодшский» доктор химических наук А.1].Цида£лгчекко. .

Ведущая организация - ¡лосковский ордвиа Ленина, орзева Октябрьской "Револшия а орцеиа ТюгяоеогоКрасного бнаменв государственный универейте»;имени Н.В.Ломоносова, химический,факультет.

С'опжта состоится * // " , . **. . . 1982 года в

часов на. заседании Специализированного совета К-120,35.04. в Московской сельскохозяйственной академии имени К .А.Тимирязева, по : адреоу: 127550, Москва К-Б 50, уд.Тшарязевскал, 49.

С диссертацией можно ознакомиться в 13Ш' ТСХА. .-Л'

Автореферат разослан " щ . ■'.' гЧ"^-^. . 1982 г.

Ученый секретарь Специализированного совета

Кандидат химических наук, дошнт^—1 В.Н.Князев-

п (У и

V ;:.:, V.; оаАЙ'ХАтаСТКНетт'ИЮТК ''.;V-''-: Л; г■ - ■

. ■ актуяльность' проблема.' В насуо/цее Бремя стабильные'изотспи -

- ■ стали неойтодкмьм анстругмнгом; научно голссде до вания в различных ой-•■:'"■'■ ластях пауки и техники»' Б сельегюы эшзягстм стабильные вэотопы био; генных охекектов находят лее йодкаее пршэпекиб ори комплексной ис~

- следования' система удоЬрвщй-даочва-растенне-вИЕОтнов, в исследога- у

- нии метаболизма азота и углерода в растениях, при азучеадакачества свльскохозяйсменяой продукция на биохимитескоы уровне , и -

Царское гс польза вашю.'стабилькшсизо то сов кальция и магния в V X, аналогична* целях сдергатется■их шлэй доступностью, поскольку вз-

вестпь-о кетода разделе^ стабилышх изотопов зтях элементов.ила ■ . Босгда дорогостоящи (электромагнитная*севарапкя):, жхн имейтнеопре-■ делеаяую переспективу." Постоянно увеличивашаясяштребпость в,ста-бидьинх 5!оотопах сапных оле«ентов ставит: задачу по разработке деее-вше кето довразяедеияя. Перслектавнигя с этой'точки зреидя являются хпяческпа «втоды раэцелйш1я иэок1пов, в основе которых лсетт использование кзотоошх эффектов реакшй изотопного обдепа. . ' А<шл«з всего многообразия известных ххшб&акных скств» сеядо- ,

, тэльствуот о той,"что 'разделение изотопов.калыкя и катеия шдсеооб-V разно про оодать с по«о^ьп амальгамюй систсаа. В это« случае для ге-алззашм прошссо разделения нэотоповнеобтгдшпсЕохьзовать оро-иесси, оосспечяш1Х2о' ¿оль^ую поверхность контакта Оцння из так их пркестовлвг^отся яро:латогро<?ачеснвИ пр'досс, характорязупаЗ- . ся в^-оокой ¡^ектЬвностья разделения, простотой аппаратурюго о^ора-леягл и малой онергбеькостьв. •

Г.д^ь исс-^пованвя.; ' НзгчеапаVооз^юхаоега пргмецекая хроматогрх-Заческого процесса для'целей чэоготя к'птптти?;.

пи »алйм.с тодасьп.а^'сльквйной хжфб»леайоЕ' с.иетб1ЬК,' :: У

■ . Ьастоя;.йл р10ота про бо пилась з осиутЕвтстит -с заяадием ЯСЖ СССР " по проблеме' О.С. X, '* 106 тема ОТЛ}?.-Разгай&тка ■¿яххх&ё лш ¿еяе им ^ - У

стабалвдшс паотопо» rtusm. калымя, одпшя в ' угле рода. методами :ХШ1-: чвсяога оймва"^ t.'.;^.^V'-C'/K-'i--:. •' ' 'Г' ручная 'вотаэ№1 дщидвдаац ■ ganftra^ocrao а jnsroBsbflKQ.

:, ха рави^шшл ' ряда - реши® й а^сшй jitaoro ; и ' иштошкзго, iwiaoaä шяэодих и еелочвд^ёмальт« металлов. прМскаши * » *сЕ«ета : гщалъгта^аетд- -

. nu д раотвор,' Кайесо ; что'- переход1 ит й'.адлшто-шдцод .«лстош - в> оз-1

Т.-;- -г,',- - -л-.' ■. : ¿•.••'.'.•^'•■-■•.jy s-vWv •:<}■•'*<■ ■

стеш£аальт^-тят^ор№зиныЯ 'распор ■ привода?« ^sœnejœo,

равлеюш роштай »лвиеят«ого. и иштоююго oöweita с 'учаатиои-кагши^ *':;.

' Опроявла пи отсутотщгияв в -'¿m* риуро - дашш» ; по-. акктюотз - малъпга f.

датия: пвшг^лпрг íB^C, п 'такм -кальиад ■ й-юшка •п^^-твшвттатт'л

- 3sV, ' 6Ö°C n 7tr С ; эпа роком ■ йоторлив ; ктсват реши ít.s р роьа деш> раеда» ■ '

. : 'хеш!» изотопов кальки ; и ' кшшл гсьвд ш^о-х^йтох^я^едекга ,

, Оом» опрэквяоаы опгишл1Ииз -уагюкш прэЕадаЫя ' кайсо^З'отогюсса fpsie^

деяводя^ показаш ьозшжюогь иссолгооЕаяш'-д^'пЬ&го '-пгошсса-для

■' л - V ■■-■;< ■ -.-(i г-. ....*. v.,- ST.- v.

р£.^вЛвВВЯ:Н9 *ОЯЬЛО *ЭО»ВОЬ(;1«» И-ка 1 ОДВОЬ. В •Шзл' Еоадошюсть ва -

гяуёЬко '■ '■ vV^C" л; - (.Г ' л

.:■ ■ ; Тоьчлутола.- гоягчепика в: рПл^а ' •

гут йыть BenanbooiaiiH • ¿да -, осшюдса ¡ со адаюя- продассл1' врадго^эгем-г ^ вою ."йэс&хшото хбрlaaottits'врою'гатоа падыая я кагаай,-Ка: : хепшШ ; cnowtí pa эдэлоаая ! и глуйо ко й; очистки «мяиио»- аа^чвда оьтор^ ., . . сков свадвтельстю, . PiàoMeiinîaatà ; ш исволгаошйжо ЛДЯ

v получения' 'препаратовпереда««^в^йША.1 f :*. ^

деки ва1У Все со юэво а (ад^рвняш *©йвт1в в ; зосл»г»1а^ '-вадшааа» " /ческих соедшиний в ч

юное конфврщаш; ^Автоматеввйгш ^¿»атм^вфотво^ ■.

. : (Ташкеят, : 3061 год ) V -Тех4 » 3в78 »|11&7&

^yC-twHatgnf,' По ш'та талам диоевртатюндое рп^уц io^djfftiw^^ чвтыра работы и • подучено одно авторе^ сшдетодьвтао« ^-Í'í-v * ~ 06t>eM H ст|)тктут сабс>уц,. : ВаОота ' издажена ^ uai Х74/стра1шшх та-;: сжномойого твкото^Х» числ^ содвркит 4б

.'.V Диссертации состоит na введения» пяти глав и сзиска лате^птури С105 v.. ; ^наименований > .-V '::V ■л>'. '■"■■ ч*."-, ' ' ''

. . ШЮЙЬК ПОЛС^ЫСШ JJÍCCliГТА1 j:0Hliûit FAUmi ■ V1. I. ЛкТОрвТУрНЫЯ обзор \ -

' J/-'- хроттограйячсскнй прошсо разцедйшшизотояовшгаоя и .кальции -D ш/ллдешних системах иояшо провопить, йсдальзуя технику шщ $рон--,тшшго.оналлза; так а вытасяителЕДоА хрошрэгр&фда. у ^ * „ П рососо ; разйелэЕПШ .'в варианта фронтальной хроматографт осущэ- Л' '. ' отвяяется слаяупям о0разои»- В хрэмадопафмееяу». колоннуf заполнен-

/•;' «ую июртйша nojsitOTриш :сорбиигои»: «óae ршяай <растворсоли металла »' : y ; пзотспи KOTÖi»io;asoöxoffiaö разделать^ подается амзлшт »гаталва -¿¡яосиктеля. В результата -рваими ¿mèWKoro обмена, протокагсей 'на: 1 ; : граккиа хро>зтог1а4ич5ской тонн, в кохэнно происходи* обрадвпка потоков раззеядашго мензнта,. В .кооршнатзя « треивсзншосоя со- ско-. рость» сэрсмзияякя » колонне;

>, хроьэтопа^падскуэ'эюау.ад^ - -

Л га разтмлатадктЙ касшщ »мрак^твУтадай'-раЕтаствоц потокоа пео-

-' тпмгостойдлемцх шшчаетх .фо^, ^адаляешп». аяешзнга : а вадтом ; - ■ i 'обра^шя-потскоа о хвостовой .часта кмташУ' По? ыерз'; перемгвдн дя ■ зо- " ;

чпни • «С.. .;"

■ :; в• лвтерзтурз ;яашш;сс| кзотошшх е55ситох'1юлы20! и'

югная скудш^ С^гаооУмачзяяэ ^ дг '7::л

лД},ЭТ2 t0»005дастаточио;дчл'. тЬго,::.iroóá изучйвп^'дуп ¡ v

- ■. . V TVs*Л а ЯМ n atlfllHBih M- H MttAAA* НА' н нн^.' M loái м .-■- ■ ^____. * . _ ' -4 •' '', ,

На прягоре иэотопних ректон литая в смалыздших сястеках рассмотрено юлилипа различиux <îакторов (природ растворгтоля, природы ; онлонп раоттсренной соли, тскператури и коншитрсшш кошюнентов s протмхдаоетаадяеша 4aoai) на ко oí ^шш о та раздела иея; - * у

. в связи с неболшзм ой^омм анЗормаша о -заетстюстя скороста г, кэотошюго оСыева а аиальштшх састеуяхотразличпых йакторов.но-* ■ обхошаша сведения получе ;ш из анализа аналогично Й ' оашешоота* шгот-А

постк тока обмена амалышиюго алектрода, поскольку данный вагсывтр :. с хорог-км-приближением модолярует изучаемый процесс. у:'

/Приводится необходимая шпорящая о реакциях элементного обиа-, - на, протвкашис в амальгамншсскстеиахи адуадлх ддя сопвдшя обра- -1 тения потоков раэделлемагоо лементо в хровдтогра?яческоП колоше. Г;;; С ^ссиатриююгея ^зйческие и'хидо цвлочкых в >

солочно-земельмих металлов, а такхераство|ЕШСть их солеи враэлач-

■ них органических растюрителях. : / : '' '■■'.""^"Г ''-' ; ,На осповашш анализа ллторотурта дашшх сдолан выбор растворт-

" теля, анионной <¡opai солн s вараапта оргеявэаиш аиалышшо-хроиато-: гра^аческого процесса разделения. В качестве "растворителя* выбрал ха-квтил^орламрд, ■ существенным недостаткомвоторого явлеттся невысокая, по сравнению с ьедшда растгораия, скортстьжэотошогооСыеиа.Наа-более сереспектявньм способом увеличения сяорооги обыева является ? Vv; увеличение температуры, оцнако данный внвод требует Ькспаришатал>>;: кого подтверждениям В качестве анионной {орды соля выбран иодад vea, ■ обеспечивашлй максимальвув скоростьнвотошвго. обмена в ьыбрлааом ; -. растворителе. Д^ оргшшзаиин об^ащешш потока' кальция и магния в ) ' v хроматографачвежой колонна селасообразно использоваУт. ряяттад '^fgi,--кентногообменакалышй - натрий я кальций - шгиий, - однако отсУтст- • ьке в литературе данныхо £е дичине тояотант равновесия"; и скорости ■ эти* реакций в системе амальгама шаввталЗормамЕЩШй раствор не ш- v зголяетс делать одяозначаай вывод зо данному вопросу 0ез «ответо*-4:

■ вушел э кспершентального и сследованй я.-.S ' ; ' ; Vу ;. ' ^ у ^ ■ ;

; , . 2. Препаративные и аналитические методики ; . ;

ч- Амальгокы калышя и гагнвя готовили пряикм раствореньем металла

в ртути Р-1 в герметичном полиэтиленовом сосуде сод слоем сухого ди-кетилформашда. Амальгама* лятия, птрия и шиша готовились олектро-• лазом из водных {яство ров солей кгаж<}акац2и Их,1м; Концентрация ■■//.-■амальгам определялась метолом обратно готптровавия алии во ты соляной 1 ■ ■".'-ксслоты, поселкеЯ на разложение известного о<5гема амальгамы. ' Неустойчивость амальгам щелочных и велочио-зе^льных металлов

по отношет10;к "тодЬ'накладывает.жесткие .требования на её содержанка : ' о яскоти^орь'лпяднсм раствора солей данных металлов. Максимально ;осушенные; растворм солей НаЗ и СлЗ^ -получали смешением в гердетяч-лсм боксе сиглеткл|ор.аг2у:а с содержанием воды (1,5Я.оИо^3 каш/л ■ с соответствующей сухой соль». Осуска солей проводилась под вакуу-■;■..:'мок ига натроващеи до температур разложения. Осушку е:са проводили, ' пропуская ого .через двухметровую колонну» заполненную цеолитом А'лЛ. ' • Содержание воды в полученных таким образом растворах солей во всех случаях не преыеалэ 6»ОЧСП3 ыоль/л. Раствор МуЗ^ с тем го «дер- ':'-. жшкем"води получали реалцаей обмена ыожцу амолышюй шпил и ка-кссгллшо осушенным раствором иодяда цинка. . • '•'.-•'' -1'

.'. Концентрация - соло» в растворе определяюсь катодом тотенсиомот- ■ рвческого. титрования с. использованием еод-~солскткиюго электрода, г' --Содерганко к>ды определялось титрованием оо Саперу. >

. ; . / При изучении рсакгай элекентного ос^сна опрег^е^е'ко1ше'птра-£л гай элементов » $азах аррводплэсь котодом пламенной потокетрла на -: ■■ ; йотсметре ,** {¡рсеиотвггг 551 к/ " и споктро4ото;»тре "АА5 -Iй. .

! - Для определения' натрия и. калыяя б раотворах, содераасдх оба '. • • • . ког-лонеита'; на приборе' п &рс££хотат ЗЗИ/." ,бвлл каКдеаы условия, г:*позволягхше.>*лскировать>элученде'1 кальгал при определения натрия. ■:■ Голучено ^лр1ческое ура'шеш;е, ксго^ • •.'•

сетки калпороьочных граф-ков антенсивностл кз^чендя кальшя от его. •

' конпактрвдяи и растворе при .г«5оы содерглняк сопутстЕукг,ого эламита ; ; - ИЛ? рая» ■ 1 "'. ''У." ■■';■.'■.".'■

■ . -. Определение ионкентршш осмвнишшахсд олекеитов с. покогая прибора "ААЙ яроангойпсь «ля калымя и тгнкп и пбсорзмюввсм "■■ ре>юте, лития и иатртя в зы!ссяоьном. На Глен и оптишльиио условия измерения в каждом мз реязаюв работы прибора.' -

Кзыапвнио взомшого ссют^ва калшш и шпшя пгяпроьеденяя ' • щсшсршектолгюгазделони» изотопов кадшш » мапад контрэларэса- \

- лось с есшьь» «асс-опектрсшетров ЫИ-1305» 1.01-1201 в КИ-1ЭЯ).'Для- -изкарвная изотопного состаьа калшия на прюоре ИМ £01 разработана ието чвза, позволящая определять . отюкм нно ; изо топишс' ыасо

с относителы«>«. погрехлостьо не. <5олееО,8САшлюгачаоЯ иогрегиостьп характеризуется ыотодаш, псшльзовйвйаяся пра оврасаввлил изотопного соотава «цтия на прк5оре Ь3!-1320. ' ' :

3. Сиэшсо-химическое вссласовавде: реакций элементного Ьйюна' '• о участием натрии квлывя я кашл-в амалыекно-квметая- ]; ' . фораашдпоП скстеме .

Окном из условий осуществленяя {шадывшо~хроматографгческого , . пронесса ра&цвявнил изотопных см« се й является во эмоааю стъ о ргаяаза- ' щи полного обращения потоков раз нелявшго елевеата на соответствую-- ; " щшс гранииах хроматсгразичаской аоиа^* > ;

Ьибор ооотьетот^гших' рецяцдй/ 8Лвменш>го'обме"на' проияющися'У на основании значения констант равновесия^ полученных в амальшшо-^';' ьодной система.1 Ьалбольший интерес пра вставляла рвакаил ойме аа мезду.'-;-, кальшеи и шгнием, так как она розволтет осукяотвкть в колонне од-Современное осрпшекие как кельшя, тан и иагиня и совместить разад-". ление изотопов двух юшних элементов в о ином ш<ло авдигомао-хрома-.

- тогрв()ического лрошсса. Другим ешюнтом, участие которош в реак-' ции обмена о калышеи позволяв то ртни зовать обращение■ потока кальция в колонне, является натрШ. Те]»лаинаквческие. константи ризнове~:

еая элементного '¿сиена калыяЯ-штрйй и калыз».С-магний, протека-гоях в амзльгокно-воайой скстсме, состагдлот соответственно 2650 и 476, ■ ■-■;-* что г.оэволд«> надеяться'на столь гее существенное лх отклонение ет ■ '■':■ едишида' в б .система а^^ьхшй-пжети^орлдшшУЗ раствор. ";.Репклзн обмена : / ;У---; -'■'."■ ■':.';':..У -:

СаМдЗ^ЩУз згг: •*> СаСЬ ■'"

". проведали' 'в тглтольво осглпиих стеклянвы* чввстах. на аппарате встряхивания* Ко,тачзст> оШе1Шшшяхся елеиэатоа в каидоЗ из <£зз ^состояла» ^б/«^^ Н кальпий

-га пиб ' из раввове его со ста&ляло соответег взкш 70-и1Х пашут. •

в обеих фгзахыето— ':;.' ЕСМШКмешЮЙ йоТОШТрЯЯ.ЭкСВерИМвВТалЬаЪЮ СКОЧйШШ КОИС^ОЕТ ров- - :

иовоспя изучавши рсахшй составил соответственно €24 II л . . 0,0752 ^ 0,0034. % . . • ' ' /У -::>

: ' Такш образом пароход от &иэшьхнмяо»к>дцо# скстени к акадыад-. / гкмгшэталЗо р-ащене й, п Еиеоцк к с^ествеввдму: ушвгаекш константы -

равновссзд первой а Ийверзгз ёоцстайты вторай рашошв обкева. . г _ . Совокуапкюта ■ шлчг^шил реауадтазов л литературных данши по ; :'■ величании констант' рдаовесгя эленейтно го 'ойме на' калькяй-ллгай и ; : -«тай-тагай тазгоях«; ср№естй с $авватеяьчую' оцевлу восстшюхстель-

по й сяособлости. смальтам кальгая,': изгодд,, валхд. ■ натрдл - и лягая в 'Л скстоиэ,акаяьгщл^шжЕмалщо осумншВ ди^датхЕЗорашадаыв растер' соля. Лргнлвгвдяа'яшу ^анетртоото' э^трэхыачоского вохёдпгала !; а^альгекм ' ва 'от^ЮнсигалишВ сгодларт,. восстановите льчу® ляо-

штгловмктш охарактеризошть веяача- ■

вой :" .'го ^ Г» Г - - 'л-'^;^'"'

;■■■;..■ ;. м«^/«/«^^ : ■'

; Уьсливдпае 'обсолит^ -

стаиоьительноЯ спосооноета метадса отооситедшо' адальгадаУ

Значения л Е ешльпш калия, натрш, колишя и шгкая расочити гались с помосья) соотношения ' ■

При расчета делалооь допущение, что кошшнтращоннал константа равно весил рОБна тероэдшилшческой. НеоОхошишо значонмя констант ров-? во весяяо Смена литвй-адтрта в литий-магний рассчдтыватась на основа нгя величин Kpajjj овшва латай-калистЗ, , кальшй-иатрий в' кальций-'. тпшО.: Взсчет а Е для водной системы врововился на основаниа иа- л веспшх в- ллторатууе Боличин стак^артных олектродншс потеяс-алов : амальгам данных m таллэв, Получена ыере эультаты представлены в таблице I. ■■"'■■■ .'■:: ';

■'■....-; \ *'"''*'■:;.'/'; ; • . . . '." Твблиш I ■ '

Амальтка . ' К ' ■ ЛЬ : Ca t.

", л (в> ... ВОЗШЙ р-р ' 0,204 ' 0,230 : ■.■ 0,121 ' 0.200

л Е° (В), : р-р в KÍÍA 0;17б : 0,120 0,040 0,036

И» приведенной ааблиш следует, что переход от ашлышшо-код-ной сяотемы к аыальгтодю -даметшф? рцонддио В приводит «изменению ' ; ; ряда напряжений. ■ 'V : ' ■Y:''

определены1 изотера* конотоят равновесия реакцвй обмена калылй -натрий н калышй-магняйв Интервале о» 0*05 до 0,95 модышх долей ', кальция и кагная в jaae амальгамы^ Но обеихиэотеркахточек перегиба не !Шйт*ается. Определева томпвратураая^ равновесия данных реаккиЯ; овидетельст^ссая ой вкзотертачесаон ха-■:роктере их протораная (таблица 2).. • •• • .С l'i'V'î ■■■"'■■ 'v>

\ ' Изучение кмнетша о<5ыева, калымй-натрайи калышй-ыагтой проводилось в тергостатароваквоиреахторе, вовотрукшш которогэ возводя-ла произшкить отбор npoö <5ез остановки иесшага м ьскрытия реактора. Процесс оСмена проводили в атгюс^вре вргона. Прегщарительн!®® экссе-

ршентами бшю установлено,- что пря:скорости' вршжшя сродолл&рной «егадяа- 2000 dé/шшвдффузиоввиз затгудаеняя реакции обмена снгалалт-ся.Пря; такой скороставрапщннямвшалки.фаза амальгамы • полностьв диспергируется в »та дисперсная структура амальгамы сохраняется в ■'.';■ ; течений вескояьквх суток nocía окоВЧакая вкспервмента. Виоосая ота— бяльность Еиспергирошиво й ауалышш шзволяла оараделять поверх«- , ' " . . ■" ноотвконтакта ¡¡оз "опомочь» »^^(^тотр^рования ам^ ■■Я зоввркошш вкстергманто. Колз'юстьо вбкенявагаихся элементов в За-зах во всех случаях равнялось 50 цг.акв, a оАъевд;4аз амалкгеаш а ' ...' раствора соответственно 40 в 100 ия* Контроль' за кзкоцопдем кониен-■ трашй элемзатов провосвлся по <5азе. раствора. Дналгэ осусестьлплся " как кокплоксо]юистртоскш методоы; тш Е1адтокс!Г* пяакешой <?ото-

ййвлскшсть стовопв обмена капьиий-«атрий я калыайн^ашпй о. ■ ; apsuaiia кдаот лашййшй характер. Из:>Цго сдедум, что данпио реак-игп являются peápínura вервдодарята» Па'ооноюшш содучевшк за' tswístóctoa р^^аташ» кожхсаеоя константы скороста »тех реактай ÍK¿)

• '- Я ,/\' •-;'-V'V-^Тайыт. 2 -.-

' Сис?ема'; < Температур* ; K¿ . ск/сек :. К.'раьв." : :' : ■"

, ; 'V ^ 20° ^ V ¿,45- КГ® : '

Са/Щ)™-Mal 70° . . • • г 59,8 ■

Мд(Щ)т-СЬРя . 20° 1 1,43-10^ . 13.3 ч

>'т . ' .','•'• • 70° . ч У- 3,44'Ifr6 . 1 2,3 '

^'-у^/Л'^вжсяарж раЕИОЕелал а

„' ккаетвса а»Лятв©п> вад4щя-ва?вай.'* ¿миошвчипша, возво-' ;,дяст саадть дшад о дормохпоста Егяожтаоваажя аашцд рая»пий цв» . . создавая офшикию ойш^шши ^шт ' :

- - лонне в яроцоссв разделения на изотопов.' . ;

. для овредолокая njoisuüiöß Еол\ед&вате:ш)0«а содами ь хродепо-графическую колонну аюлълш шталдав опреселсии олзтноста аиалъгвм : яитая/калшш и »гагняя яра wioiepoTypax от д0,70°С.в етроком ":■.■ интервале концентраций. ; ; .['-''"г

■ '' 4,.■ Исследование пшдиташо-хртшт^^ачесного

разделения с шлоаьа j.x>4e лышх систем -V'.-;. ;

Экспериментально изучался вариант а»ал1гашю^ро*атографйчес»о-, го процесса ^эдолешш,-, вшЗрошшй на ocHomiumaH&raaa литературно- : ' го обзора. В OTOU варианте («аидашюй Заадй яшшвтсл вддехдфо'рдг» амщцшй раствор, <ïиксиро ьашшй на янертпои солгхераоц ^носителе ТЬь > лисорб-1и^ а оол£йжяой ф1эой является амальтоаа котаяпа.;

Для ксслодоЕйния 8<}4екп1Ьиост11 оьш1ьпшж»-хро«атогра4я*скогр': -.» п;лшсеа разделения удоСко пользоваться кода льтза ; cnoïeviataixa pa--. ■ ктернзушиысл Солее висЕжики Э1шЧСНШФШ , чса ¿¿отогшие cisoen,V. j В качестве »лодедышх скоте» испоиьзониасЬ смесл ¿слой ьелочних g ' селочво-эемельных катаддав, посодвду .cjo&eco ах'раэделонал я глубокой очистка представляет такта » свмэстоятелиша вимрео; ! / ■

Амальли;4Ч)-хро.'.атог|»Зачсс«лй процесс раэдо/тия прислала и . ; ; стеклякно йх рогато г ра^аческо к колонне длзвой яо дгух метров, форга ' р диаметр кото{ой1йрьарок1лся в зависимости' от услопяб эксйвршда!- . та. Колэкнз затлйЯтос1№сит«лш фрет1ш О»а5СИ>^БОО гта/Очаойса носителлотпрш^есей, способных ^ право яять к' гоэложаыш ожийпш ез- ' ; лочних а еелочйй -эе«элышх кетадлвд провожалась прошпкой колоша* е но сителеи сухии la^ráje^peúiáuioM ала работая раствором. Чтобч ссз~

- . лечить eosudissoctv окаслввая шзадыш ввело роде» »«уха.ааходя-

шился « ¡i&chto« в растворенном a рабочем ристворв.ростЕсркЕо-шиш щлдваратедьиоойоэтшмшднс**;^;;■v"-'-'.. '- :

. Тсоретвадсмя ot»KK8 адияяая розличиих Соктороа ил »<Гфсктяв- } иость процесса разделения пройдена с помоем» уравиекая» водучеида- * ''

ш кэ условия раввистш проиолы-.ого и гл-ле ре чного пере во са в коЛов-

'■;*; Ив ' ■ -' >'•■'■■.'.',. ■ ■ ' '*"■ . ' ■ ''■

^"У'! (2)

8део&: ** обминая скорость потока «лальпшы» постувапаей в ко-гааяу, С^^ С^р»овшнт^адз» ?aa илэльгшш к рютшра в

■ сйъвт нолошш, К - до-яяоОъека рост гора ь еояипце ойъвма щеазкн, - се пеняв 'колонии в

у см2,'v «У / - ' плотность тока Ьоиена в А/см2, Л2 - коэ^^яоент контакта фазш в&Сйюсе^^ -тасло-Сарэдел^ Rq- еде дна Я рсциус верна *• насанжа » см. • -■{*.:''''>'.''

Из ооотаокеакя £2} сдеазпет, -что при заданном - IS3TÎ дргада-n^rwpuaowmJtofÎ^. в■обраттп1»порцнокальио .^,-. Й ДГ , Озлич1Г.а

оадоэаа'шо опрвевляажл усдйважа провешюяпроцесса.. Беля-чала ;хе - JS :> является et pet»nnoй » dochoлшу приятая пратеоретачес-; 'яоР омш» iS^ аа-

■ шеишеть поверхности контента отвеличины гидростатичвского давле-кая^ гозшехапдего s колояив♦ Слвцствяем даыюfl. зависимости является резкое sj^eutcoEHC 5Q. дш^мния* ûo^e I „0^325 кпА» Учитшал »то, ¿мзлышю^с^ю^ целесообразно. прососвтъв ко' лоакох» харзктор!зуоийся ыадэв величиной гидростатического аавле-.

: naît орч иеОольсах скоростях пото^а ашльгашицшеимальро возмож-"»0 плотности токаоймепа.у •'.'•■-.-.';■■

ПранятиЯ tapsa»? opxaiB3ûîCT am&r^iw-xpDmiDÏTaiîH4QCKoro проавоса .раз5влэШ1Я110 тоэродявт полмосты) век летать влнянве давленая иа.мласшу B3Tf, Оанайо/ умвшив Биюту кожщви п сохраняв оря 8TCBI состшийоЯ ее. длину, одно существенно соиисить о^кгив-^

*Кпязвй Д,А,, Клавский Г,Д.,' Демаа С.В. Хроиатогра^яческое разделение хщшооте В V различным уде дышм во ооа ,-Теэ иен кок л. тВсе-союзно й жмф» реиаш "Автомата заиш хромаю графических процессов", . ' Тарту» 1979', с.Й. •.•' •: ' .: • гЛ' 7

■ ■ •"''- и - '

«ость хроматгра(1вческов колЬяны^Уi;=■':■> vXyXy

Экспериментальное изучение ашлыодю-хройатограйичесхого про-'' V лесса раз целения проводило сьш'установках с. вертикально .1 колонной 'у у

длиной 53 см. и.наклонной мионноа длиной'!^) см. с yrrou наклона 15°. разделяемый' смесями- являлась'I) .'раствор водддов калыая(&1<) в натрия (I6&) с cyiaiapRÓít ковиентраадей а.37 г,8кв/л^ 2) раствор ' ■ водадо» кальшя {2&¿3>и'натрвя (36Í) с cywajiwB копУ-;"'' центрашвй 0,50 г.экв/д. Процесс разделения проводила о вэрааатооб-ратного фронтального aiiaiasa, в 1шэдстте вытесняшзй с-'-алымшвс-у пользовалась суалыпха лятяя. Процесс ррзвосглся opa toaseротуро 20°С со-скоростью переуеьеиия аиальгазд соответственно 4,22 я 10,19" см/чао. Со^ергание разсодяеюос кошюнентов опропвдййэсь госларазло-у у :' *епяя амальгам котором пламенной Зотсмегряг, ; . ' Г ; ., '.^V-V .; ч; ■ - .. - "" ■->..■ ; Полученные эксперлгжяталиша результата свале те льстауот о том,',-что при соизмеряю» соцораадши комшнен'.ов в ссхоевой сасса ^»'«ц* * у ' ; методом удастся осуществить почти количествошдао их раэХсдовго ;■.;■■,:" (ptc.l, таблзш'З)Уу у-Л -У ^ '•' у'.; '.:'■■■■. ¿V-C .'■-

У.Для разделения сносеР.'с сильно* ■различаштля содермшвом коиэо- '

- нснтов, а таюзд для целой глубокой отостня иеобховд-а исшдьзовать ■'!",'. i", пропесс вытес1щтед№0Й'Х1»иатог1Я'11Ш.': yv^^-í У'у-,-:;'' >v:

..-"í-^'v/"" Ео по луче иным шхолдш к jaBÍái рассчитаны значе «ия ВОТТ элмввт-*у\,- но го оС"ена (таблица 4). Условием всюльзовакая для расчета соотво-у--,':...'■.' "сепия (31, i»J5ntetiúorb шд^шишжей ypáwicrate ¿енсто, является ста-у"'■'.■ гяонарноо роспредсленйо коншнтрщяй нагршгшх хроиатогра£ачгаох • •у'. зон, л' iyv-

mtt 'O'cfaH-tfК \ •••

; .-у; п» Q - доститаутая степень разделения*ва; участка иодайад^ооо^У -н 'ветствуили обгему; внюегаеИ'¡Ешалмшы''- 4-V*:'*"¿í < í: -?' ^v-cí'í:

.у ууГ;7Г'\ Вэтой и

;уTpfrí¿ассчиавв^ -

^ ■ уу 'ЛЛ1'^ '-''- - v ?• v-'y ¡ У. Vi <ч X 1yr: it'í' ' ^''v " У У"" ■'■'

■■>■-.—v уууу."ууу^уугу.

Таблица 3

Хартктаристака кндишщуолшос ««альгш «атоллов, получении* в процессе рвадвлевия второй модельной системы (£ колонны * 170 см. ; ¿С •

Содержание-металла .Амальгама штрм.А^хьгош кальшя.А«зльгака шпшя 5 Объем 5 ил • .. .ООъеи 2 ил \ '*; Одьеи 2 ид

Натрия, г-окв/л 4 • V. % 0,626 ¿0.001 99.49 ¿0,01. (7.в ± 0,7>10"® .V ~0,01 обиаррссп ' * -

Кальшя, г-»кв/л ' (2,62 ¿О.ОБИО"3 0,613 * 0,002 0,41 ¿ 0,01 : 97,28 ¿ 0,01 /(9,37 * О.ОД-КГ4 0.09 ¿0,01

Ыахяня; г*-вкд/я; {б.ТХ^О.Об^КГ4 0,10 ± 0,01 " (1,71 ¿0,03>10" 2,71 ¿0,01 ' "2 0,0618 * 0,001 98,1Сй 0.14

Литая, ■ не оснарухен не ооааягюн О.О^-ЮТ2 • 1.75 ¿ 0,14

иэотовов (глава б ) /Для сравнения приводятся теоретические значения . БЭТТ» рассчвтшшиа о вошаь» сооткоаешш 1£}ддл двух случаав: а) с испол1^шш1еи срвД1иа ве^чнв11 » соотояавой ш всейдхгие# кодаш!и; 6> с, ислальадвавае« средав11 штачави гг;, квдяпйе йся по-стояшой на. Бврхнем участкв холзшш, длаш которого ровда дляне со-■ «¡»ТОПрХтГО ЗрОВТв-8 '■*,.■.'

' ' Прн&язнтбяью^ к ВЭТТ„„

* ~ - , ■ ^ - v * о.-' „v ^ " ~ ■ . .... впсп.

для колонн с 01Шйам>1^ дав«нмм (Бертжалыи1Я колонаа 53 с* в наклонная - 170 см) , а также сошшденяа ВЭТТ оСиено на вюоде вертн-вальнойн 1ш«лопЖ)й коданны гк)казы2авт, что виО^шша для раочо-та мопелг аасаскн я контакта Цз на ней достаточно хорозо отражая* реады1шпро1Яссы,протекй*ьде в колоннв. Пр1чанс*са, щавоалюткп к отлгар ?т ^"^теор. ШГУТ являться: ау запаздывание изме-

нения реального 3 ронта элементного оймввд от теоретического, б) вечность'.в определения ■ ореаней величины ¿Е , в) искажение виходных .

кряпих при прохождении ваеколоно чаше комыуюшаний (фильтры, кроны в >

t-ïfcl

L ' ■ , У'-Л ^ j f.- '■ ;Л ■Ч '-.V/' '

•"••" >' ■ "■■>'■ ' - - -. --.ó •

■-■г. . ' > ч ;i ■ . -A' :

li Hi ' í - ' Л '. > -■ ■'■ '. ■"■Jp'i r- -Vf-;.'-. ■У?":'* • гГ , •'

ш ш / " jji'fij- u :

7 i ■■ ■* V ■ ■■■V.'V-V' 1

'Û:V •'.• W . . - AQ : \

ftic.i" XpoMaTcrjMb.^^npoi^a ,щгаЙ":-;; V

сисигмы,полу ченная кэ маклотагоЯ -яоготга ^яоД'^'И-си^^ - '" "

'■ Ч >^Ví>vX'i^'-Ov^ : Л.""':.': ^

¿рЩ-^;;: : :v'i: ' V

P«c Л Хрсматогражад эяспериивнта по раэддмшю' маогопод

1 ' •• „Ч . . , "

В licjíOM окссери^ектадьйьв рвз/льтаты поцтвервдаюг вшюды, полученные яр ïOcctOTpeHKU соотношения (2;, из которых, в частности, следует, что npcuecû разделения келесооороано проводить ври помсгея-

■Л: yïi'-'i-'-'l ";yyv-' '.■';.' ■ : тайдиш 4 '..'■■■,"■ ■" - у

окспориента ; .. для всей ко- на вкхсде из

'' '. Г/;":-:- У',--'.. - / у-■•■.-:■•■-- :.'.•- ■..'-•'/■.-■ . . лэнш (ки) .■ колонны (ш)

Обши у1.- .: "

■■^'¿■«'J^i в«''420 ■'■.Л-Ч-Л-

•• im ао°,4ti? см/чао . 23^ о.а ':■

: : ю,б5 с«/час со,о i 1.5 .22,5- ; 14,8

3. ЬертвкальййЯ колонна '- ' •* ■"" .'■

210 см -. у у.У'-.^ 13,5 * 1,0 1,5 /,.у." \ 0,5

•;-■''■• -. '."'Обман ■ ' ■."'■■'■ -' "

Ч^НшиишигкодощшГГО см-'- ч'..'.-'!■ •

У . ZP.-efy* 10,'65 см/чао 133,2.* 1.0 61,2 У 30,7 у

■ 5. Вэртмкадышя кодаина ■"-■'.у-'-'-УЛ.: .УЛ :->v 0/v.- ■;"

2IÔ см ~ ■'■ ■. ; . ■

у ¿V ?0о,4,41 сы/чао 49,4 ¿ 2,0 3,6 . 1,83 ,

vv1* 5,1Ьэцеление'изотопов кальшя,иЧапшя методоц амалывыной

/ -У/';'. ... "•.'•••'.'• У- хроматография 'у<::'У-, \ у. г-■■■;.'■■ ;''■■

УУ ' У йывод о шлеооооразности испольэованин'шьишеннюс температур в промессе разделения изотопов кальшш: я кагиия воцтьерлдаегся не только результатами разделения молельных смесей, но и результатами : псслецошний кинетики изотсшного оаеена Ca - в амальгаына-димвтил-лТорллшдное

CHCïèuËt Изучение гшнвтюсн изототшого. oouotiü проьодилось ^до.ьютощш&у испольэоЕашв^ся лри и^учени« кинетики: реакций-элемент-

.:■ ного обмена. Показано," что увеличение температуры от 20°С цо ТО°С •,

при1юдат к увел;шенип конгтанты сйороста^изотопного обмена от ;•'/*•:* •. ",... а.бй'Ю"6 см/сек до 9,82'Ю"4 см/сек. ' ::гЧ

Амальга?.«о-хро1:атогра4ичесиое; разделение кэотого в калышя*и • ' : магния осуществлялось в двухмётровой тершстатировашюй колонне при.'

• температуре 70°С, градиент температуры но адяне "колонны не вревы- ..

' - ^ тал'

ГЬэпеление язотооов'кальция проводилось двумя методами: I) метопом обратного фронтального.анализа. '.иопользуя для обрзидания кадь- ; кия в колонне - реакндя элементного оймена 'кадышЕ-мапшй, - 2) - мето- ' ком Еитесн'/.телыюи хрог.атогра^лв с-протяженность» зона СО см. Верс-нео обращение потоков шиш в этой зоне осуществлялось с &омоаы> - рспккхи обмена калы:и*чшхриИ, а ш!жнёе обрс^енпэоотояов с помогал; ^ ■ обсева л;:и1й-::альи:!!и;; ; '' / ; • . \ ..••.; ' Л ' Разделение изотопов ».-агнкя прашдало'сь кстодсм арялго фров-

• тального анализа, обращение потоков каглвя а зтом случае оргсшазо-

/ ¡.V "';..' вшшзэсь с ■ по'ющью элементного. обмена калыай-магний. . V:' * ■ 'V ;■*'". ул.

■ Концентрация'налызя и магния в хроьатограЯмчзскоЯ зопег определялась плаке яно о томе три ческим.ме то дои ва бсорбцнощюм ревшв. г'.'

; Анализ изотопного состава кальпия проводился на приборах МЛ-1305 а . 231, а магния иа пр1бо'ре 1^1-1333. "'- ^ г '-.' ~ : ■ '

■ ^ксюгалгная'степень разас^ешш изотопов кальция, грстагнутая Ч'-при осуи,естпленил процесса при,температуре "?00С 'в вагкспто обратного фронтального анализа оказалась раьиой 1,099 прш 1,031'- как." '. ■ сш/л-ипой' степени разаеленля,"/солученно Е/в аналогачном, окесе'ргжн-■. ;. те при 20°С.' При провскепки процесса разделения в ьитоскительном ' ■'■■■ реж^у.е с то пен ь. разноле шщна' ко нцах1 колье: е ¿о Р.. эо ви составила ' • 1.192. Из кр;Екх; эл снантного ^обигна'и распределения изотощшх кон-■ ; ,1к н т ргшя йв хроттогра} ической /зоне" о пре'делени ВЗТТ изотогшого'.об--". Ч ' /ме на. е. эф|| екташие''ко э34ишенти/разцолекия;(Ц)Vй-;Л.V • • величина оССа^л^' ур^ ".'

' "' 1 'Л''У

ГО перо «оса ■-■ . : ^ *

.■- Мах«-**)

гае гп-и -количество элемента в Зроигаа £ , ЛХ1 = - -пра$*ц£оиае-концентрации изотопа во фракции с , М - евкость ко-лотш.'лзЬ-' раыюьосвая разность ксниентрший, N ч '

Сровнял величина''■'¿¿яр.-'Са^0^4 составила 1,0091 * 0,0006. '. Для определения 'величина ЮТТ. использовалось уравнение, полу-ченаоегогоЗякацяай ресеиия аадачи о начальной периоде работ» про-тивоточвой, разделительное колонн ыприя ни те лыю к случаи ¿ронталь-иого ;рпэделлняю с^са близком к едяшше*. В

втом сдггае'веллч^яа степена раэдалешш,. получаеиая на выходе хро-што графической колонии, определяется следуткы оОразои '

;' ; <5)

тое ^ -* плотность потока смеси разделяемых коипоневтов в £озе амальгаадвдииуиеЕсясистеме координат, уЭ-екюсть сгашдцн объема колэнвы^ /г - высота оквивалентной теоретической тарелка.

у Соотносение (5) использовалось не толако для оцецкк ЮТТ ^ рои-тальдого варпаята равделения, но а; для оценки ЮТТ процесса разделения вВ1лгес1штельиомреза(ме, поскольку стационарное рас пределе-пне изотопных концентраций вхроматогра}яческой зоне дашюй 60 см шоле'прохоядешя во.2-х'кетровойколонны ве наблюдается. Взсчет 2ЭТГв втом <хдутае;Проводйлся отдельно для обогащенной а обеднен-' яой частей зоны. Полученные аначеная проставлены в тайдяща 5. В; вто'й'та таблацв прпведеиы теоретические значения БЭТТ изотопною обмена кальция, росочвтанние с яомокь» ссотносения (2) . .

* Сазонов М.С., Потекнов В.А. Математическое описание фронтального разделения смеси двух веществ - на неподвижном или двихущеися слое

Сорбеята' при ког*51^ипиенте однократного разделения близком к еди-напе.- Турн.фяа.хамии,- 1У71, т.45. I 3, о.С07-6891,- >

; В иолом подученные результаты позволяют сделать вывод о иеде— . сообразности использования. повышенных температур " вомалмамко-хро- ;*.'

Характеристика ; Чроитнльное prfÄ "i вытемштелыкта раз- ; СроатадьЕОв

K'TToKca.^V 10,4*1,6 обеднен--пая часть ótíóraoeít-: Бая часть

\ '" , Î". ' ^ * ► 1 • ' Л 8*4 * .1*2 . 8,5 - 1,0

\ - . ••• - 1 . , t - .

^^теор.ср..':-для Bean колон- -,

ны (км) 6,0 33,6

ютгтеор,ср. для выходного ; --V -'г''- "-

участка колонны s4-''.-*" *' У- .

.3,08 ZZfl :

г, Пол/чвиная зависимость распрсаслапяя изотоииоИ кои«нтрахсад

в хрокатЬхта^ичаскЬЕ^зонё; ¿латная свидетельствует о тон, что а 3 as е еиальголш прошйсо ¡да- ^ нако пле н m :ла гво К я-^отошю Я <¡ pâlira

: 1,00(4 ¿ 0,0006,- прэтио 0,972 ¿ 0,003 в сюяскз caanuciia-Eobo- •• • -отшюлишй

Таким оОразом аапрааташа'¿»¿«¿¿я изотопного «¿жна\'иагиня s вь:альгвшш-шстатал?ораатадной. систака яргатюдтап' гяп^толтгр '':'-втой'роаккиг;г'состекй'раотвор, 5то яв«. ; ■ленде, reролтяо; газздшо уг^яbiie нкам,прэva'crajсольаатвзи7кс1кюп'~* са Mg В'гоилвтал^ орлице: по- огавнерос прзадоотвд ко^тиахса' чанного. изотогл,в,; во^^тайо^нои^отшрв.-'; Bj^bœjrocw^T^ '

SUHftlTfl ПП1Г1ЧдаГ«1ГЙЙ»тГ'ННКв1^ч-п'| илимкаипi: m: „*».-___;! ! '

ыевтвого :об*генп о. участием наша пра серехоце ст ошдьгамно-водноЯ д■ сдете'аа-¿¿аяьп^-даштидфорлататзшй,paw«яр. У ' -

- í'flo ; оешвашш : сэла«шщ да-

у; у: iœtai^opiaiœçiusi, ; раствор тешвратур >70°С Отсутствие. ; - у веоСзяиззаа " ¿¿шшх - о* : ¿wactiw ^аснотаат - равдооееад-- о/алювтио го ойме-У '■ Уаа о]учаотвза сетелышх- igsioчио'-аемелглш ! шадлвэв' ив; совюдлет ■ apoisbrä ;'в&8тато<зю -'тощгя гр^цчаску» ^твшрлякдааякисаостн -

( jeap:urrep*a рагаа I ,£Ш2 o í »00X3 соотввтствеипо.

„у. i; ... зтая пак ! пзмооое ; çoa а »тотооо»- шпш; йайяедалось 'шкв^.

y'' явка.- рвоу^ука'-еа. езоеии^, р^родадавзл' вэотовдаа. когшептра-:.'У"у-; дяЯ » ¿{¿¿^иа^усяэЛ ¿ор». (рдо^г) .• Орксздта, сраво'црамя » [ '• .у ' у . япдлигся - пеясвтголзкго^й : отсьр еэотошвсс / "

'.олпшввой чзс^о' ' зовы, лз<5о -

у ■ ' ■ "Ьодаяво ' мого \ ¿o; участка : алемятой; с д ряроЬши, взотопши - соотпос»-: icu«V . nj?o*awj»imiut ксгачастве «ия 'оцвтт вгвх врошссоа аля случая i YjaakkauBt* нетто лов гсишая в ' вершите оориш^о фронтального 1 ¿sea свидетельствует о тсиt что; главауя post' а • вЙ анинаоваташ вкст-

S ИВ ОД.И

УХ.Х* С^шдм олргцвлв!Шя уошшв реалаэашя амальгашй-хроштограф!-. теского вроивоса равбзлйаая" язотош в ¿шладш и магния ввучепн job- : : новасве ч яяыетака одеивнтяою осиет Ca Са в таль-

• '.д1',' -- ч4' ' ' ; k ''Х' I. Ji л " ' • ■ VУ ": '.г s" ' ' ; - ^ i- ' ' i -". * ' jS ! \ д'. 7 Í

. констант

л р1В1юwctwi о таюш Teíetr-jiiTyjauie; зависимости констшт ровновесая

'".-'.. и сксросгг реадцяй о&ляа. Показано, что санайе реанти,элементно то,-обмена »тогут кспользоваться пля организагзщ обращения штоков-каль-, пил и магния ь акальгакно~хрояатогра^яч<?скоы лрошсое разделения их изотопов. .Кэмереш гдатностк. амальгак литая и кадьсш пр: 25°С,. а ' " также кали^ иЧагния npt тсгаературах 60° и 70°С в гироком ' ; ■ интервале номзентрщай» • •••"'.•• . . . ' • -.í'0

'2. Изучена кинетика изотопного обмена кальшш кежцу'ого акаяьго>»Я ;

и диметил?ор«акицнш раствором . Показано, что при увеличена!

. ..температур« от 20° со 70°С скорость изотопного обмена возрастает — í ' . .■'':; "в зо V "v v:

3. Осуществлено изучение омалыамно-хро?датогрз4«чссаого пропессо - -г. разделения с использованием шцельных смесей t-елочшй и солочно-зе- ■ ■ . • мелышх металлов. Изучено влияние г»вленгя, .тенкератури а скорости =i V по двигаю fl (fasu lia LcTT процесса разделения.. По «вердена теорстач-ес-. •' кан модель глс<»об:.:еиа к^итоаю-хро^тогра^ичесхого процесса, уча-тываюяш изменение повероюсти контакт! £аз от давления. Апробарова-ни различите кокструкиха храд&тогрофйческах колош, " Л V^C-'U'";:-.

" ■ "-í 4. Предложен новы'' способ разделения и глубокой очисткп се.-ючиюс и V келочно-зекельнкх котоллов.У ;,1. -;.'.)' ■ у.'':''■ г:,'

5. Осу»остилени.экспер'.ментн по амэльга«но-хрм«тогра£ячссксцу раз--■ делению коотогов' гаг.ш*.к. Показано, что' протес вигоаю проводить ..'"•'• при иоькешшх температурах,, что снижает 1£ТГ я уменьшает роль рэс-" ' ':/. та IGTT с уьелячениеи лаа-тения. „Так, гозггяшю текпоратури от £0° ' -до 70°С увеличивает степень-разделения изотошв калызя до 10».,. . ."

" ": 6. Предложен 1юшй амлльт^ю-хро^тогра^ичесга*.'' способ разделения . * '> изотопов мапшя при темлега^ре

нпя изотопов jatiiR^cLzt-M'l^VOéB * О,СС06. Показано,

. ; ■ " : что тяяолме изотопи.кошви^аруюхея' в <1азе.0ыаяытагы," Каблкздемая' ; ипворсия коэ<|<1к1з:ёнта .разселе1шя изотопов капви! относительно а»,аль-'

\ ' ■- I"/1.*,-';.? v.4,4^ '' ' " "

■.: '.■ г, *. - .-.г-, - ^1

гшво-Бош>Й систв(ш, уасчетонс псмоим метопа произ-

■ тонных по радиусам я экспериментально найденным ¡жепси-е« электро-хшгаческото ряда напряжений амальгам шлочиых и лелочио-эемедьаых л. металлов в 8мальг8мно-д»^ти7$ор1шеа1шой системе.

Осиошие результаты дкссертащоннор jööotu изложены' в следующих работах:'

1. Нлансхий Г.Д., Иванов С.А,/Князев Д.А.," Кудрявцева А.П. Сов. . местное определение каяыаш и натрия в во иных растворах методом

пламенной эмиссионной фотометрии.- "'Известия ТСХА", 1970, 5,

:. ч/-- 196-зто. "'■■ ■'

2. И ионов С.А., Князев Д.А., Клакский Г.Д. Осмен магнвй-калышй в системе' шдальгагла-гдамати^'оршшдный рзствор. - ^Известия ТСХА",

••'' 1 IS79, 4, 172-175. ■ '':.'■

3. Князев Д.А., КлянскиВ Г.Д. ; Проскнов U.U., Иванов С.А.у Дощщ C.B. : Способ разделения и-глубокой очистка щелочных и в»лочно-эемель-

. них металлов;- Авторское,свидетельство к 791332. . '

; 4. Иванов С.А., Доброневская t. П., Дешн C.B. 10) не тала и равновесие элементного обюена' кежпу »^талламк а амальгаме и растворами ах : солеК в диметилаорлшшде,-Тезисы докладов 1У Всеоохшюй конфе-■„■> ренина:,"Синтез и исследоВЕшае: неорпшкческах соединений в наводных срецах", - Ивавово, 19Ш г.

5. Князев Л. А., Клкнский Г.Д., Иванов С. А. Хрома« графи ческа й спо-.., ..;;соб оргйшза1ш:Еаэделеияя.в,ашльгшшцх системах.- Тезисы док' ■ ладов «а/Всесоюзноil конференции: "Автоматизашя хроматограф чес-ких процессов", Tgilkoht, ISiilr. ■ . ..■'.'