Синтез и физико-химические свойства гидридов интерметаллических соединений РЗМ структурных типов PuNi3 и CeNi3 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Интерметаллические соединения ИТ^.

2 Л. I. Гомоло гиче ский ряд со единений ИТ^ , HTj Д и TVTg

2Л.2.Кристаллохимия соединений ЯТ*.

2.1.3.Свойства соединений ИТ^.

2.2. Системы ИТ3~ W%.

2.2.1.Общие закономерности взаимодействия водорода с интерметаллическими соединениями ИТ^

2.2.2.Взаимодействие соединений RTj с водородом

2.2.3.Термическая стабильность гидридных фаз HT^U^.

2.2.4.Рентгенографическое исследование гидридных фаз ЯТ^Ну.

2.2.5.Свойства гидридных фазЯТ^Нд.

2.3. Резюме.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методики экспериментальных исследований.

3.1.I.Приготовление интерметаллических соединений

3.1.2.Очистка технического водорода

3.1.3.Синтез гидридных фаз

3.2.4.Методы исследования гидридных фаз.

3.2. Результаты экспериментальных исследований и их обсу-ждение.

3.2.1.Исследование систем UNi^W^ и ЯСо^Н ^.

3.2ЛЛ.Характеристики исходных соединений ftNtj. . . 68 3.2Л.2.Взаимодействие соединений Ма с водородом.

3.2.1.3.Термическая стабильность гидридных фаз

R ^.!

3.2.1.4.Исследование равновесий в системах RMijH^.

3.2.1.5.Рентгенографическое исследование гидридных фаз RNl^H*.

3.2.1.6.Исследование взаимодействия в системах ПСо^Н^.

3.2.1.7.Резюме

3.2.2. Влияние частичного замещения иттрия и никеля на абсорбционные свойства соединения YNia

3.2.2.1.Системы H0>|V09Ni3-Ha.

3.2.2.2.Системы т^Д^г.

3.2.2.3.Системы YNt3yCo~Hx.

3.2.2.4. Резюме.

3.2.3. Прикладные аспекты применения гидридных фаз интерметаллических соединений.

3.2.3.1.Химические свойства гидридных фаз

3.2.3.2.Композиционные материалы на основе интерметаллических соединений и полимерного связующего.

3.2.3.3.Выделение водорода из газовых смесей

3.2.3.4.Резюме

4. ВЫВОД!.

Способность ряда интерметаллических соединений (ИМС) на основе редкоземельных (И) и Зс1-переходных металлов ( Т = Nt ,Go )' состава HTg [l-б] обратимо и избирательно поглощать значительные количества водорода при умеренных температурах и давлений стимулировала появление большого числа исследований, направленных на решение задач прикладного и теоретического характера. Системы М ^ наиболее привлекательны для использования в качестве обратило действующих аккумуляторов водорода многократного действия, поскольку равновесие реакции "ftT5 "^5^'лх можно легк0 сместить при небольшом изменении внешних условий - температуры и давления [7-в]. Соединения ИТ5 интересны также как катализаторы процессов с участием водорода, так как гидридные фазы содержат большие количества слабосвязанного активного водорода, легко вступающего в реакции гидрирования олефинов, карбонильных соединений и т.д., а потери активного водорода легко восполняются в атмосфере газообразного молекулярного водорода [7, 9-12]. Кроме того, особый интерес представляет то обстоятельство, что нередко в гидридных фазах на основе интерметаллических соединений плотность ядер атомов водорода существенно больше, чем в жидком или твердом молекулярном водороде. С теоретической точки зрения наиболее интересно изучение природы химической связи металл-водород в таких гидридных фазах и возможность разработки определенных критерий, позволяющих вести поиск интерметаллидов, обратимо поглощающих максимально большее количество водорода с образованием гидридных фаз с заданными физико-химическими свойствами и технико-эксплуатационными характеристиками.

Как показали кристаллографические исследования, большинство структур соединений, образующихся в системе РЗМ-металл триады железа, могут быть получены из структуры CaCus соединений ИТ^ путем простых перестановок атомов и сдвигов слоев [13-1б]. Эти соединения также представляют интерес с точки зрения их возможности обратимо поглощать водород, на что было обращено внимание в нашей лаборатории еще в 1974 году [l7,I8]. С этого времени проводятся систематические исследования взаимодействия в системах где lfl= 5, 3,5, 3 и 2, как в СССР, так и за рубежом. Настоящая работа является частью таких исследований.

Целью работы является систематическое изучение взаимодействия с водородом интерметаллических соединений UMl^ и ПСо^ структурных типов PllNl^и CeNi^-i исследование абсорбционной емкости, термической стабильности образующихся гидридных фаз, равновесия в системах и термодинамики фазовых переходов, рентгенографический и кристаллохи-ческий анализ как исходных соединений гак и гидридных фаз на их основе, возможности протекания реакции разложения металлической матрицы под действием водорода и т.д.)1, изучение влияния замещений И - и Т - компонентов другими металлами на абсорбционные характеристики соединений ИТ* , изучение некоторых химических и катали-\ 3 тических свойств гидридных фаз на их основе.

Поскольку использование интерметаллических соединений в качестве обратимодействующих аккумуляторов водорода и катализаторов процессов с участием водорода затруднено из-за образования в ходе абсорбции и десорбции водорода мелкодисперсных порошков, обладающих к тому же нередко пирофорными свойствами, то в настоящей работе было уделено внимание устранению этого недостатка: совместно с кафедрой химии и физики высоких давлений МГУ им. М.В.Ломоносова были разработаны методики получения композиционных материалов, представляющих собой; компакты заданной формы на основе интерметаллических соединений и связующего. В работе изучены физико-механические свойства композиционных материалов на основе соединений RT^ с фторопластовой связкой и рассмотрены прикладные аспекты их применения, i *

Диссертация состоит из обзора литературы, трех разделов экспе

- б риментальной части с обсуждением полученных результатов, выводов и списка используемой литературы,

В литературной части приведены характеристики соединений HTj , показана родственность их структур со структурами соединений VT^ , HL , а также изложены некоторые физические свойства соединений ИТ^ . Далее рассмотрены общие закономерности взаимодействия в системах ИТ^-Н^, приведены все имеющиеся до настоящего времени литературные данные о системах В разделе 3Л экспериментальной части описаны методики исследований . Раздел 3.2,1- посвящен изучению систем UNijH^H Wo^U^: установления ха-? рактера взаимодействия в этих системах, определение стабильности образующихся гидридных фаз, построение изотерм "давление водоро-да-состав гидридной фазы", выяснение структуры гидридных фаз и т.д. В следующем разделе рассмотрено влияние замещений (в рамках одного и того же структурного типа)' И - и Т - компонентов ИТ^ другими металлами на физико-химические характеристики процессов абсорбции и десорбции на примере системы выбор которой в качестве основной и "модельной" обосновывается результатами исследований, проведенных в предыдущем разделе. В разделе изучены основные химические свойства гидридных фаз М^Иу , приведены результаты работ по созданию композиционных материалов на основе интерметаллических соединений и фторопластовой связки и рассмотрены некоторые области перспективного применения интерметаллидов и композиционных материалов. После каждого раздела приводится краткое резюме. В заключении работы сформулированы выводы из проведенных исследований и приведен список использованной литера*, туры.

На защиту выносятся экспериментальные результаты по исследо ванию взаимодействия с водородом бинарных и тернарных интермё-таллических соединений состава , а также по изучению наиболее важных при практическом применении таких материалов химических свойств.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

- 138 -4. ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучено взаимодействие соединений ТШ13 (I- La,Се, Pr, Nd, Sm, W и RCo3 ( Ц- Се, Но, Er, Tm, Y ) с водородом. Показано, что поглощение водорода ИМС т* и ПСо^ в диапазоне температур 20-150°С и давлений 0,1-5 МПа проходит с высоком скоростью и приводит в большинстве случаев к получению о дисперсных порошков с удельной поверхностью 0,1-1 м /г. Установлено, что в зависимости от условий взаимодействия и химической природы И- и Т - компонента в системе RT^- Нд могут образовываться: (I) кристаллические гидридные фазы ЯТ^Нх, (2) рентгеноаморфные продукты, (3) кристаллические продукты гидрогенолиза ИН^^ и ИТ^И^ , Содержание водорода в кристаллических гидридных сразах , кроме Се и Y , монотонно уменьшается с ростом порядкового номера РЗМ. Наибольшее массовое содержание водорода при 5 МПа и 20°С достигается в гидридных фазах

2 и Y{Nl,Coy^jj. 1,65 масс.%.

2. Методом ДГА. изучена термическая стабильность гидридных фаз

RNi3Hx и ЯСо3Нх Показано, что термолиз гидридных фаз протекает по разным схемам для РЗМ цериевой и ит- : триевой подгрупп . Температуры соответствующих фазовых переходов уменьшаются с ростом порядкового номера РЗМ, за исключением Сб и V . Для одного и того же РЗМ гидридные фазы на основе соединений кобальта стабильнее, чем гидридные фазы на основе соединений никеля.

3. Методом построения изотермы "давление - состав" изучено равновесие в системах

RNij- н, R- Но, Er,Tni ) и ИСо^-На ( И- Се, Но, El?,Тт. ). Установлено, что в случае РЗМ иттриевой подгруппы происходит образование следующих фаз: об - раствор водорода в интерметаллиде до состава

0> ft " гидридная фаза состава RT^Hj "дигидрид") и ft -гидридная фаза состава "тетрагидрид". Определены величины энтальпии и энтропии соответствующих фазовых переходов. Показано, что давление диссоциации гидридных фаз при одной и той же температуре и для одного и того же РЗМ уменьшается в ряду м^м и для одного и того же Т-металла - с уменьшением порядкового номера РЗМ.

4. Изучено влияние замещения И.- и Т - компонента на абсорбционные характеристики интерметаллического соединения YNlj . Показано, что сплавы ^ц/Уоз^Ц с = Ой,

ScT Tl, Ег и

YNl25T05cT= Cr,Mn.,Fe,Co, Си. являются индивидуальными соединениями структурного типа PuNl^ Установлено, что абсорбционная емкость при 5 Ша и 20°С уменьшается в ряду

Y-Er-Ca-So-Ti

ДЛЯ и в ряду Ni*Co*Ma*Cr*Fe*Cu для VNt» но практически не зависит от содержания кобальта для соединений YNl^yCOy. Термическая стабильность увеличивается в ряду

ДЛЯ Uq lYj gNl^H^ в ряду * Сг-»Ре*Мпдля YNi25T05UaH с увеличением содержания кобальта для VN^.yCoyH^n YNi3.yCoyHr

5, Найдено и изучено семейство систем YNl^yCoy-Н^ , удобных для использования в качестве обратимодействующих аккумуляторов водорода при умеренных давлениях,средних температурах. Интерметаллические соединения в этих системах устойчивы к гидрогенолизу, и способны обратимо поглощать до 1,65 *масс.% водорода, в связи с чем появляется возможность в зависимости от заданной согласно техническим условиям температуры десорбции водорода в интервале, 150-300°С подобрать необходимые наиболее удобные для аккумулирования интерметаллические соединения.

- 140

6. Проведено рентгенографическое исследование гидридных фаз ЛСо3Ях,110^09Ы1зих, YNi^Tq^m YNl3.yCoyHx . Показано, что абсорбция водорода не сопровождается изменением структурного типа и приводит лишь к увеличению объема элементарной ячейки исходного ИМС. Характер изменения периодов решетки при образовании гидридных фаз отличается для РЗМ церие-вой и иттриевой подгрупп. В случае гидридных фаз с РЗМ церие-вой подгруппы элементарная ячейка увеличивается лишь в направлении [00l] (до 30$), а в случае РЗМ иттриевой подгруппы -при образовании "дигидрида" также происходит возрастание периода "с", а при последующем образовании "тетрагидрида" - расширение происходит только в базисной плоскости. Полученные данные интерпретированы в рамках общей модели строения гидридных фаз на основе ИМС, предложенной в нашей лаборатории.

7. Изучены некоторые химические свойства гидридных фаз на основе UNu и тг . Показана их высокая каталитическая активность в реакции низкотемпературного окисления водорода кислородом. Изучено взаимодействие соединения СеСоь с многокомпонентными водородосодержащими газовыми смесями.

На основании полученных экспериментальных данных сделаны рекомендации о возможности применения СеСо^ в качестве сорбента водорода из газовых смесей при температурах 100 --150°С.

8.Разработаны методики получения композиционных материалов, обратимо поглощающих водород, из интердеталлических соединений и полимерного связующего - фторопласта. Показана принципиальная возможность применения таких материалов для аккумулирования и очистки водорода, а также в качестве катализаторов гидрирования олефинов и низкотемпературного окисления водорода. г

1. Kui^pers F.A.i Van Mai H»H« Sorbtion hysteresis in the LaNi^-H and SmOo^H systems», J. Less-Common Met., 1971» v«23» P»59>-39S.

2. A. Kui^pers Investigations on the LaCo^-H and CeCo^-H systems», « J#fLess-Common Met., 1972, v.27» P*,27~34.

3. Пат. 2030188 /Франция/. Hydrures rfepondant a la formula ABny Souquet G. Опубл. 26 янв. 1970 г.

4. Пат. 3793435 /США/. Separation of hydrogen from other gases/ Reilly J.J*f, Wiswall R.H. ~ Опубл. 19 февр. 1974 г.

5. Семененко К.Н. Водород основа химической технологии и энергетики будущего. - М.: "Знание", Химия, 1979, №10, с.26-42.

6. Висволл Р. Хранение водорода в металлах. В кн. "Водород в металлах, 2. Прикладные аспекты". Под ред. Г.Алефельда и И.§ёлькля. - М.:Шр, 1981, с.241-289.

7. А.с. 598634 /СССР/. Катализатор для гидрирования ненасыщенных веществ/ Бурнашева В.В., Петрова Л.А., Кривоносова Л.В., Семененко К.Н., Жаворонков Н.М. от 8.I2.I975. - Опубл. в Б.И., 1978, №11, с.17.

8. Пат. 6912908 /Шдерланды/. Werkwijsse voor bet reduceren van organise.!© verMndingen/ Schuttevaer J.W»; Опубл. 25 февр. 1971 г.

9. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов. ШТ, вып.З, М.:Мир, 1974, с.3-152.

10. Бушоу К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов с Ni, Со или Ге . ®ТТ, вып.З, М.:Шр, 1974, с, 162-178.

11. Теслюк М.Ю. Металлические соединения со структурами фаз Лавеса, М.:Наука, 1969, с.10-23.

12. Крипякевич П.И. Структурные типы интеметаллических соединений. М*:Наука, 1977, с.243-248.

13. А.с. 509528 /СССР/. Гидриды интерметаллических соединений/ Бурнашева В.В., Сарынин В.К», Шлышев В.П., Калашников Я.А», Семененко К.Н. от 20.05.1974 г. - Опубл. в Б.И., 1976,№13.

14. CeNi^» Acta Crystallogr., 1959, v.I2,p.68^-694» 20» Гладышевский Е»И., Бодан 0,И» Кристаллохимия интеметалличес-ких соединений редкоземельных металлов. - Львов: Изд-во ЛГУ, 1982, с.54-61,

15. Семененко К.Н., Бурнашева В.В. Синтез и фазовые превращения соединений водорода с металлами. Вестн. Моск. ун-та, сер»2, химия, 1977, т.18, №5, с.618-632.

16. Семененко К.Н., Бурнашева В.В. Взаимодействие интерметаллических соединений с водородом. Докл.АН СССР, 1976, т.231, Р2, с.357-359.

17. Buschow K.H.J., Sherwood R.C. Effect of H2 absorption on the magnetic properties of rare-earth transition metal compounds. J. Appl. Phys., 1978, v.49, No.3, p.1480-1485.

18. Oesterreicher H., Clinton J., Bittner H., Hydrides of La-Nicompounds. Mat. Res. Bull., 1976, v.II, No.IO, p.1241-1247.

19. Бурнашева B.B., Иванов A.B. Рентгенографическое исследование некоторых гидридных фаз (РЗМ) т^нд ( т = Fe, Со, Ni ).

20. Ж. неорган, химии, 1982, т.27, №4, с.1067-1068. 40* Van Mai Н.Н.;, Buschow K.H.J» , Mi edema A.R* Hydrogen absorption in LaNi^ and related compounds! experimental observation and their explanation. J. Less-Common Met., 1974, v.No.I, p.6^-76.

21. Buschow K.H.J., Van Mai H.H., Mi edema A.R. Hydrogen absorption in intermetallic compounds of thorium. -J. Less-Common Met., 1975» v.42, No.2, p.I6>-I68.

22. Miedema A.R», Buschow K.H.J.,, Van Mai H.H. Which intermetal-lie compounds of transition metals form stable hydrides? — J. Less-Common Met. , 1976, v.49, No.2, p.463-472.

23. Mendelsohn М.Н», Gruen D.M.;, Dwight A.E. LaNi^xAlx is a versatile alloy system for metal hydride applications. «* Nature, 1977, v.269, p.4>47«44. Takeshita Т., Malik S.K.

24. Wallace W.E. Hydrogen absorption by rare earth transition metal alloys. - J.) Less-Common Met., 1977, v. 52, No.I, p.IJ-28.

25. Magee C.B., Lin James, Lundin C.E. Relationships between in*, termetallic compounds structure and hydride formation. J. Less-Common Met., 1981» v.78, p.II9~I38.

26. Joschikawa A*» Matsumoto Т., Jaqisawa T. Relationships between crystal structure and plateau length of pressure-compositi* on isoterms of AB^ hydrides. J* Less-Common Met.» 1982, v.88, p.73-79*

27. Shinar J., Shaltiel D., Grayevsky A. Hydrogen sorption properties of the La-j-^Ca^Wi^ and LaCNij^Cu^)^ systems* J. Less-Common Met., 1978, v.60, No.2, p.209-219•

28. Diaz H., Percheron-Gueqan A*» Achard J.C«, Chatillon C., Mat hi en J.C. (Ehermodinamic and structural properties of LaNi^yAly compounds and their related hydrides. « Int. J*. Hydrogen Energy, 1979» v. 4, No»£» p.445-456.

29. Семененко K#H»f Яртысь B.A., Бурнашева В.В. "Деформируемость" кристаллической решетки и отношение интерметаллических соединений н водороду. Докл. АН СССР, 1979, т.245, №5, с.II27-1130.

30. Шилов А.Л., Кост М.Е. О стабильности интерметаллических гид1. ■ j- 147 ридов« -Ж. неорган, химии, 1981, т.26, №2, с.302-306.

31. Шилов A.JI., Кост М.Е. Особенности фазовых равновесий в системах РЗЭ -3d-металл - Ж» неорган, химии, 1983, т.28, И, с.202-207.

32. Кост М.Е., Раевская М.В., Шилов А.Л., Ярополова Е.И., Шхеева В.И. Термодинамическая устойчивость гидридов некоторых интер-металличесних соединений РЗМ со структурами фаз Лавеса.

33. Anderson J.L. et al . Hydrogen absorption by AB^ compounds. -Los Alamos Scientific Laboratory, Los Alamos, New Mexico,1. 5520 - MS, Informal Report, July 1973. - Дит. no 46.

34. Lundin C.E., Lynch F.E. Solid-state hydrogen storage materials for application to energy needs. Denver Research Institute, University of Denver, AFOSP Contract No. F44620-74-C-002- 148 « п

35. ARPA Order 2552), Jnuary 1975» first annual reportj august 1976, final report. ~ Цит. no 46. .

36. Семененко K.H., Шлышев В.П., Петрова JI.А., Бурнашева В.В., Сарынин В.К. Взаимодействие <LaNi,s с водородом. Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1977, т.13, №11, с.2009-2019.

37. Сарынин В.К., Бурнашева В.В., Семененко К.Н. Растворимость водорода в соединениях YCos и YNts . Изв. АН СССР. Металлы, 1977, \М, с.69-70.

38. Goudy A., Wallace W.E., Craig E.S., Takeshita T. Thermodynar-mics and kinetics of hydrogen absorption in rare- earth-co-» bait (R2Co7 and BCo^) and rare earth iron (JEQPe^) compounds. -Adv. Chem. Ser.jt 1978, No.I67, р.ДО-226.,

39. Van Essen E.H., Buschow K.H.J. Hydrogen sorption characteristics of Ce-5d and Y-3d intermetallic compounds. J. LessL- 149

40. Jacob J*, Shaltiel D. Hydrogen sorption properties of some1.ves phase compounds* J. Less-Common Met., 1979» v,65, P.II7-I28.

41. Kierstead H.A., Viccaro F.J., Shenoy G.K., Dunlap B.D. Pressure-composition phase diagram for hydrides of rare earth -Fe2 Laves compounds. J. Less-Common Met., 1979» v.66,p.219-222.

42. Бурнашева B.B., Иванов A.B., Семененко K.H. Взаимодействие водорода с интерметаллическими соединениями состава 1ЫМ2, где М- Fe f Со t Nv , Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1978, т.14, Р7, с.1302-1307.

43. Бурнашева В.В», Иванов А.В., Семененко К.Н. Взаимодействие водорода с интерметаллическими соединениями состава ЯТг, где

44. Антонова М.М., Морозова Р.А. Препаративная химия гидридов /Справочник/. Кйев: Наунова Думка, 1976, с,69-78.

45. Бурнашева В.В., Климешин В.В., Яртысь В.А., Семененко К.Н. Синтез и физико-химическое исследование гидридных фаз на основе соединений ЯСо3 ( R- РЗМ и Y )• -Изв.АН СССР. Неорган, материалы, 1979, тЛ5, №5, с,801-806»

46. Bus chow K.H*J.:» Van. Essen R.M.; Loss of f erromagnetism in XNi^ after H2 absorption* Solid State Commune*, 1980, v*32,1. No.I2, p.1241-1242»

47. Шилов A.JI., Яро'полова Е.И., Кост M*E* Гидридные фазы на основе соединений SmM3( М = Со , Nt , ftu). Докл. АН СССР, 1980, т.252, №6, с.1397-1403.

48. Van Mai Н.Н., Buschow K.H. J. Kuijpers F.A. Hydrogen absorption and magnetic properties of LaC0^^^^,^ compounds. «- J. Less-Common Met., 1973» v.32, p.289-296.

49. Семененко K.H., Петрова Л.А., Бурнашева B.B. Синтез и некоторые свойства гидридных фаз на основе соединений lal\li5xTx , где Т = М , Cr , Fe , Ca. Ж. неорган, химии, 1983, т.28, №1, с .195-200.

50. Семененко K.H., Петрова JI.А., Бурнашева B.B. Взаимодействие с водородом соединений La Nls.x (Т \ Т , где Т, Т ДЕ, Сг, Fe, Си,-Ж. неорган, химии, 1984, т.29, №4, с.869-874.

51. Belkbir L*, Gerard Н., Percheron-Guegan A*, Achard J*C*i Kine1 . i . 1 . иtics of hydrogen absorption and desorption by ternary LaNi^-*type intermetallic compounds. ** Hydrogen Energy Conf. Zurich, 21-24.8.78, Oxford, e.a., 1979, p.2589-2612.

52. Achard J.G., Percheroib-Guegan A., Diaz H*, Briaucount F*, De-many F. Hare earth thernary hydrides. Hydrogen storage applications. 2nd Int* Congress of Hydrogen in Metals (Paris, 1977)» Proc., Pergamon Press, Oxford» 1978-1^2*

53. Guadotti Е.А», Atkinson G.B*, Wong M.M. Hydrogen absorption1. X 53 1by rare earth transition metal alloys. - J* Less-Common

54. Met., 1977, v. 52, p.13-28.

55. Gualtiery D.M., Wallace W*E. Hydrogen absorption and crys-tallographic of ternary systems based on ErFe2 and ErCOg*

56. J. Less-Common Met., 1977, v#55, P-53-59*

57. Бурнашева B.B., Иванов A.B., Яртысь В.А., Семененко К.Н, Гидридные фазы на основе интерметаллических соединений со структурой фаз Лавеса, содержащих скандий. Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1981, т. 17, «96, с.980-984.

58. Van Diepen a.M., Buschow K.H.J. Hydrogen absorption in CeFe2 TbFe^. Solid State Communs., 1977, v.22, No.2, p.II2-II5.

59. Viccaro P.j., Friedt j.m., Niarechos D., Dunlap B.d., She-noy G.K., Aldred A.T., Westlake D.G.Magnetic properties of DyFegHg from ^Fe, I6IDy Mttesbauer effect and magnetization measurements. J. Appl. Phys., 1979» v.50, No»2fp.2051-2055.

60. Buschow K.H. J»;, de Shatel P«F« Hydrogen absorption and magne» tic properties of intermetallic compounds based 3d elements»-Pure and Appl. Chem, 1980, v»52, No.I, p.I35-I46»

61. Walsh W.M., Rupp L»W», Schmidt P»H», Longinotti L.D. AIP. Conf. Proc., 1975» v.29, p.,686-689. Цит. по37. *

62. Гоццарчук А.Б., Ендржевская C.H. Устойчивость интерметаллида idHi5 в жидких и газовых средах. Порошк. металлургия, 1980, т.212, №8, с.77-79.j- 155

63. Шхеева В.И., Кост М.Е., Назаров А.Н. Химические свойства- гидрида, Ж. неорган, химии, 1976, т.21, №9, с.2331-2335.

64. Кост M.E. Химические свойства гидридов некоторых редкоземельных металлов. Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1978, т.14, №9, с.1697-1702.

65. Oesterreicher Н., Ensslen Н., Bucher Е. Water formation of oxygen exposisure of some hydrides of intermetallic compounds. Appl. Phys., 1980, v.22, p.305-306,

66. Семененко K.H., Шилнин С.П., Говоркова Л.В., Бурнашева В.В, Взаимодействие интерметаллических соединений и гидридных фаз на их основе с азотом, Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1979, т.15, №8, с«1402-1405.

67. А. с. 656308 /СССР/. Способ стабилизации гидридов состава

68. Семененко К.Н., Жиров А.И., Климешин В.В., Мозгин С.В., Петрова Л.А., Иванов А.В., Малышев В.П., Бурнашева В.В. от 13 февр. 1977 г.

69. XJ2. Gualtieri D.M.;, Narasimhan K.S.V.L. Control of the hydrogenv ^ **absorption and desorption of rare earth intermetalliccompounds» J. Appl. Phys.:, 1976, v.47, No.8, p.3432-3435»

70. Лисичкин Г.В., Семененко К.Н. Гидриды переходных металлов в катализе* Изв. АН СССР* Неорган, материалы, 1978, т.14, №9, с.1585-1592.

71. А. с. 635081 /СССР/, Способ очистки углеводородных газов от олефиновых и ацетиленовых углеводородов/. Бурнашева В.В., Петрова Л.А., Семененко К.Н. от 23 февр. 1976 г. - Опубл. в Б.И., 1978, №44.

72. Семененко К.Н., Петрова Л.А. Гидрирование этилена в присутствии катализаторов гидридных фаз на основе интерметаллических соединений. - Нефтехимия, 1979, т.19, №1, с.26-31.

73. Петрова Л.А., Семененко К.Н., Бурнашева В.В. Гидрирование этилена в присутствии катализаторов на основе интерметаллических соединений. Нефтехимия, 1981, т.21 №1, с.38-41.

74. Soda Н., Imarura Н., Ikeda S. Hydxogenation of ethylene over LaNi^ alloy. J. Phys. Chem., 1977, v.18, No.81, p.1762-1766.139»; Soda H., Imarura H., Ikeda S. Hydrogenation of ethylene over LaNic-H* ,. Chem. Lett., 1976, v.I2, p.I387-I388.

75. Soda H., Imarura H., Ikeda S. Hydrogenation of ethylene over PrCo^H^. J« Chem. Soc. Jap., 1977, No.9, p.1299-1303»

76. Takeshita Т., Wallace W.E., Craig R»S. Hare earth intermetal-* lies as synthetic ammonia catalysts. ~ J. Catal., 1976» v.p.256-245»

77. Wallace W.E. Intermetallic compounds in catalysis. Chem-tech., 1962, v.I2, No.12, p.752-754.

78. Schwab E., Wicke E. Nitrogen adsorption by intermetallic compounds TiFe and its catalisis activity in the reaction synthesis of ammonia.: 2. phys. Chem* Neue E'olge, 1980, B.I22, S.2

79. Семененко K.H., Шилкин С.П., Бурнашева B.B., Коробов Й.И., Волкова Л.С., Говоркова Л«В. Взаимодействие сплавов на разрезе CsFe^- LoSq% с азотом в присутствии водорода. Ж. общей химии, 1983, т.53, №5, с.961-966.

80. Coon V.T«t Takeshita Т», Wallace W.E., Craig R.S. Rare earth intermetallies as catalysts for the production of hydrocarbons from carbon monoxyde and hydrogen.; J. Phys. Chem.,1976, v.80, No.17, p.1878-1679.

81. Luengo C.A., Cabrera A.L., Mackey H.B., Maple M.B. Self restoring of the active surface in LaNi^. J. Catal., 1977, v.47, No.I, p.I-IO.- 158

82. Соловьев С.П,, Фадеева Н.В., Яртысь В. А., Бурнашева В.В., Семененко К.Н» Структура HoNljB^g . Физика твердого тела, 1981, т. 23, СЛ226-1230.

83. Niarchos D*, Viccaro P.J», Dunlap B.D., Shenoy G.K*, МЙ&f|Msbauer studies of ternary hydrides. -"Metal Hydrides"»

84. Proc. NATO Adv. Study Inst., Phodes, 17-27 June 1980» New.» York London, I§81, p.289-300.

85. Buschow K.H.J* Change in magnetic properties of rare earth transition metal compounds upon Hg - absorption. "Hydrides Energy Storage* Proc. Int. Symp*, Geilo, 1977", Oxford e.a., 1978,"p.273-285r

86. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. M.iI96I.

87. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд-во Моск. yir-та, 1976»

88. Харченко О.И., Бодак О.И., Гладышевский Е.И. Взаимодействие иттрия с металлами триады железа. Изв. АН СССР. Металлы, 1977, №1, с,200-205.

89. Бурнашева В.В., Тарасов Б.П. Абсорбция водорода интерметаллическими соединениями RN13 , где R- РЗМ иттриевой подгруппы. -Ж, неорганической химии, 1982, т.27, №8, с.1906-1910.

90. Бурнашева В.В., Тарасов Б.П. Некоторые гидридные фазы систем ММ». где R -Y , GA., By , Но * Ж. неорганической химии, 1982, №9, с.2439-2440.

91. Бурнашева В,В., Тарасов Б.П., Семененко К.Н. Гидридные фазы систем RNijH^, где R РЗМ цериевой подгруппы. - К. неорганической химии, 1982, fis.27, №12, с.3039-3043.

92. Бурнашева В.В., Тарасов Б.П., Семененко К.Н. Системы YNij^jHy где Т-Зс1-переходный металл. III Всесоюзный семинар "Водород в металлах".(г.Донецк, 15-17 сент.1982 г.): Тез.докл.-Доне^к, 1982, с.ЗЮ.

93. Бурнашева В.В,, Тарасов Б.П. Влияние частичной замены никеля или иттрия другими металлами на абсорбционные свойства YNi^

94. Ж, неорганической химии, 1984, т.29, Р5, c,II36-II42.