Синтез пятичленных азотосодержащих гетероциклических соединений, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Кошелев, Владимир Николаевич АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
1985 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.13 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Синтез пятичленных азотосодержащих гетероциклических соединений, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Кошелев, Владимир Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Методы синтеза и области применения пятичленных гетероциклических соединений с фрагментами пространственно-затрудненного фенола (Обзор литературы)

1.1. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом, содержащие фрагменты пространственно-затрудненного фенола

1.2. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами, содержащие фрагменты пространственно-затрудненного фенола

1.3. Пятичленные гетероциклы с тремя и более гетероатомами, содержащими фрагменты пространственно-затрудненного фенола

ГЛАВА 2. Синтез азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола на основе гидрохлоридов имино-эфиров

2.1. Синтез и некоторые превращения гидрохлорвдов имино-эфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов

2.1.1. Синтез исходных нитрилов

2.1.2. Синтез гидрохлоридов иминоэфиров

2.1.3. Некоторые превращения гидрохлоридов иминоэфиров

2.2. Конденсация гидрохлоридов иминоэфиров, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола с нуклеофильными реагентами

ГЛАВА 3. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имицазолило в-2 , включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола

3.1. Синтез Ж-монозамещенных этилендиаминов

3.2. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имидазолинов

ГЛАВА 4. Синтез 1,3,4-окса(тиа)диазолов, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола

4.1. Синтез 1-ацилтиосемикарбазидов

4.2. Циклизация 1-ацилтиосемикарбазидов

ГЛАВА 5. Возможные области практического применения синтезированных соединений

5.1. Антиокислительные присадки для реактивных топлив

5.2. Противомикробные присадки к нефтяным дистиллятным топливам НО

5.3. Ингибиторы сероводородной коррозии металлов

5.4. Ингибиторы термической полимеризации винил-ароматических соединений

ГЛАВА 6. Экспериментальная часть

6.1. Синтез исходных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола

6.2. Синтез и превращения гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненного фенола

6.3. Синтез азолов с фрагментом 2,6-ди-трет-бутилфенола 127 6.4;.Синтез замещенных этилендиаминов

6.5. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имидазолинов

6.6. Синтез 1,3,4-окса(тиа)диазолов, включающих фрагменты 2,6-ди-трет-бутилфенола

ВЫВОДЫ

 
Введение диссертация по химии, на тему "Синтез пятичленных азотосодержащих гетероциклических соединений, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола"

Актуальность теш. Производные пятичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с двумя или тремя гетероатомами традиционно привлекают к себе большое внимание исследователей, что обусловлено их большой практической ценностью. Известно, что различные производные пятичленных гетероциклов находят применение в качестве поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, стабилизаторов полимерных материалов, биологически активных веществ, присадок различного назначения к топливам и маслам, ускорителей вулканизации и т.д.

Си Y другой стороны, пространственно-затрудненные фенолы, вследствие особенности их строения," составляют специфическую группу органических соединений, отличаясь по своим химическим свойствам от фенолов других типов. Пространственно-затрудненные фенолы являются эффективными ингибиторами свободно-радикальных процессов, что позволяет их широко использовать в качестве анти-оксидантов для защиты жиров и зшросодеркащих продуктов, моторного топлива и продуктов нефтепереработки, различных пластмасс, каучуков и резин. Обладая высокой биологической активностью, подобные соединения способны регулировать и некоторые биологические процессы, что привело к широкому использованию пространственно-затрудненных фенолов и их производных в различных областях экспериментальной биологии и медицины /I/.

В связи с этим определенный теоретический и практический интерес может представить сочетание в одной молекуле гетероциклическом системы и фрагмента пространственно-затрудненного фенола, что должно привести к получению соединений, обладающих ценными прикладными свойствами.

Анализ литературного материала показывает, что интерес к ге-тероциклам, содержащим фрагменты экранированного фенола с каждым годом все возрастает. Однако до настоящего времени азотсодержащие гетерощшлы класса азолов подобной структуры изучены недостаточно. Мы считали, что изучение методов синтеза различных азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола, позволит расширить имеющиеся и открыть новые возможности использования гетероциклических соединений в различных отраслях народного хозяйства.

Цель работы. Настоящая работа посвящена: I) исследованию реакций синтеза гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов и изучению их некоторых химических превращений; 2) исследованию конденсации синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров с нуклеофильными реагентами; 3) синтезу замещенных имидазолинов-2, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола; 4) синтезу некоторых 1,3,4-окса- и 1,3,4-тиа-диазолов с фрагментами экранированного фенола; 5) решению вопросов практического применения синтезированных соединений.

Научная новизна. В работе впервые проведено систематическое исследование реакции синтеза гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов, а также их превращений в соответствующие амиды и сложные эфиры. Показано, что реакционная способность цианогруппы в исходных нитрилах и аминогруппы в образующихся гидрохлоридах иминоэфиров заметно увеличивается при удалении соответствующих функциональных группировок от сильно электронодонорного 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенильного радикала. Изучены реакции синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров с различными нуклеофильными реагентами с образованием соответствующих азолов. Впервые изучены реакции получения 2-замещенных и 1,2-ди-замещенных имидазолинов-2 исходя из метилового эфира 3-(4-окси--3,5-ди-трет-бутилфенил)пропановой кислоты и замещенных этилен-диаминов. Проведено исследование реакций гетероциклизации 1-ацил-тиосемикарбазидов, включающих фрагмент 2,6-ди-трет-бутилфенола, и показано, что направление циклизации зависит от используемого реагента и, главным образом, от рН среды.

Синтезирован ряд новых, не описанных в литературе соединений, определены их физико-химические и спектральные характеристики.

Практическая ценность. Разработаны методы получения различных азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола. Установлено, что некоторые из синтезированных в данной работе гетероциклических соединений являются эффективными ингибиторами сероводородной коррозии металлов в маслах, ингибиторами термической полимеризации винилароматических углеводородов, обладают антиокислительным и противомикробным действием в углеводородных топливах.

Апробация работы. Результаты исследовании, представленные в диссертации, обсувдались на научных семинарах кафедры органической химии и химии нефти МИНХиГП им. И.М.Губкина. По результатам работы опубликовано 4 статьи, тезисы доклада на конференцию "Проблемы химии и технологии химических реактивов", УФА, IS84 г.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка использованной литературы.

 
Заключение диссертации по теме "Нефтехимия"

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследована реакция Пиннера с нитрилами кислот ряда пространственно-затрудненных фенолов и получены соответствующие гидрохлориды иминоэфиров.

2. Изучены реакции превращения синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров в амиды и сложные эфиры соответствующих кислот, в результате чего установлено влияние строения солей иминоэфиров на их реакционную способность.

3. Показано, что в результате взаимодействия полученных гидрохлоридов иминоэфиров с бифункциональными нуклеофильными реагентами образуются имидазолины, оксазолины, бензимидазолы и бензоксазолы, содержащие остатки экранированного фенола.

4. Найдено, что при циклоконденеации метилового эфира 3-(4--окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропановой кислоты с Ж-замещенными этилендиашшами могут быть получены 1,2-дизамещенные имидазолины, включающие фрагменты 2,6-ди-трет-бутилфенола.

5. Впервые изучены реакции гетероциклизации 1-ацилтиосеми-карбазидов, производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, приводящие к образованию соответствующих 2,5-дизамещенных 1,3,4-окса- и тиа-диазолов. Показано, что направление циклизации зависит от исполь' зуемого реагента и рН среды.

6. Исследованы спектральные характеристики полученных новых гетероциклических производных, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола, с использованием методов ИК-, DMP--спектроскопии и маес-спектрометрии.

7. Установлено, что ряд синтезированных азолов обладает антиокислительными и противомикробными свойствами при стабилизации реактивного топлива Т-6.

8. Показано, что некоторые из синтезированных гетероциклических соединений являются эффективными ингибиторами сероводородной коррозии металлов в маслах и термополимеризации некоторых винилароматических соединений.

9. При выполнении настоящей работы синтезировано 59 различных соединений, в том числе 36 не описанных в литературе производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, для которых установлена структура и исследованы физико-химические свойства.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Кошелев, Владимир Николаевич, Москва

1. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы.-М.:Химия, 1972, 352 с.

2. Wakselman М., Decodts G., Vilkas М. Alcoylation de composes indoliques par les hydroxymethyl- et aminomethyl- phenols. Compt. rend,, 1968, v.266, Ser. C, p.1089-1091.

3. Wakselman M., Decodts G., Vilkas M. Deplacement nucleo-phile d'halogenures hydroscybenzyliques par les composes indoliques en milien aqueux.-Compt.rend., 1968,v.267,Ser.C, p.1063-1066.

4. Pat 2 313 422 (Pr). Stabilisers for vinil chlorid polymers and copolimers./ Pigerol Ch., Chandavoine M.M.1. C.A. 1977, v.87, p.85854.

5. Pat 2 524 659 (GFR)• 2-Phenylindoles and their use as stabilizers./ Pigerol Ch., Chandovoine M.M., De Cointet de Fillain P., Nanthavong S. C.A. 1975» v.84, p.122827.

6. Нунгиету Г.И., Драгамена Г.А., Дорофеенко Г.Н. Взаимодействие индолов и оксииндолов с некоторыми альдегидами. ХГС, 1973, J& I, с.40-44.

7. Decodts G. Alkylation of indoles with halomethylphenols. 3. Mechanism of the rearrangement of 3H-3-(p-hydroxybenzyl)indoles to 1H-1-(p-hydroxybenzyl) indoles. Bull.Soc.Chim.Fr., 1976, N 11-12, Pt.2, p.1839-1840.

8. Pat 3 143 327 (GPR). Neue indolinone, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel./ Mueller E., Nickl J., Eoch J,, Narr В., Haarmann W., Weisenberger J.M. C.A. 1982, v.97, p.144768.

9. XI. Toshihiko I,, Shinjiro К., Hiroshi Ш. A neighbouring group parGiciparion of ortho-methoxyl group in solvolytic reaction of spiro 2,5 -octa-1,4,7-trien-6-ones. Chem.Lett., 1982, N 3, p.391-394.

10. Hauff S., Kraub P., Rieker A. Spindichteverteilung in freien radikalen. VIII. Die beteiligung der CC-dreifachbindung an der radikalmesomerie in phenoxylen. Chem.Ber., 1972, Bd.105, IT 4, S.1446-14-55.

11. Pat 4 357 345 (USA). Substituted furous./ Moore G.G.I.- C.A. 1983, v.98, p.89152.

12. Akira N., Tadashi S., Teruo M. Novel synthetik route to amides from arylmethylamines via Schiff-bases derived from amines and 2,6-di-t-butyl-p-benzoquinone. J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1979, N 21, p.970-971.

13. Никифоров Г.A., Плеханова Л.Г., Ершов В. 15. Термическое разложение 2,6-ди-трет-бутил-р-бензохинондиазида в циклических эфирах. Изв.АН СССР, сер. хим., 1972, * .8, с.1819-1823.

14. Hucek A.M., Barbas J.Т., Leffler J.E. Phenolic Peresters. I. Radical and base-induced decomposition. J.Am.Chem.Soc., 1973, v. 95, N 14, p.4698-4705.

15. Loewen P.C., Бготаа R.K. 2-Arylo:^tetrahydrofurans, Their reductive cleavage by ether solutions of AIE^CL and their cleavage and rearrangement by ether solutions of aluminum chloride. Can.J.Chem., 1972, v.50, N 22, p.3639-3647.

16. Sarkanen K.V., Wallis A.F.A. Oxidative dimerization of methyl(E)-4-hydroxy-3,5-di-t-butylcinnamate with Potassion fer-ricyamide. J.Chem.6oc., Perkin trans.I, 1973» N 17,p.1878-1881.

17. Pat 2 248 306 (GFR). Bis-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) pyromellitic diimide stabilizers./ Dexter M., Knell M., Klem-chukP., Stephen J.P. C.A. 1973, v.79, p.19700.

18. Pat 2 248 339 (GEE). Aromatic diimide derivatives of 3,5-dialkyl-4-hydroxy-phenyl substituted amines useful as stabilizers for organic polymers./ Stephen J.P. - C.A. 1973, v.79, P.19738.

19. Скурко M.P., Белов П.С., йглашев У.Б. и др. Синтез тиоадеталей 3,5-дя-трет-бутил-4-оксибензальдегида. Изв. АН Туркм. ССР, сер. шиз.-техн., хпгд. и геодогпч. наук, 1979, В 3, с.123-124.

20. Эстрина Г.Я., Агишева С.А., Скурко М.Р. и др. Образование свободных радикалов и ингибирущая активность фенолов в окисляющихся 1,1-диалкоксиалканах. ЖОРХ, 1981, т. 17, II 12, с.2573-2580.

21. Pat 4 134 879 (USA). Thioether-containing phenolicrantioxydant stabilized polymers./ Schmidt A. C.A. 1979» v.90, p.138635.

22. Pat 2 501 332 (GFR). Phenol acetals./ Schmidt A. -C.A. 1976, v.84, p.30673.

23. Nakayama J., Fujiwara K., Hoshino M. 1,3-Benzodithio-lylium salts. Synthesis and reactions with nucleophilic reagents. Bull.Chem. Soc., Japan, 1976, v.49, N 12, p.35673 573.

24. Pat 4 370 339 (USA). 1-Aralkyl-3-amino-2-pyrazoline derivative for treating inflammatory condition./ Haviv F., Denet R.W., Boulanger W.A. C.A. 1983, v.98, p.160708.

25. Baggaley K.H., Heald M., Hindley R.M., Morgan В., Фее J.L., Green J. Hypolipidemic imidazoles. J.Med.Chem., 1975, v.18, N 8, p«833-836.

26. Masashi Т., Takashi I., Gouki P. Selective preparation. 36.A convenient preparation of 2- and 4-(1-imidaaolyl)-phenols and their benzo analogs using the t-butyl group as a positional protective group. Synthesis, 1982, N 3, p.217-219.

27. Gouki P., Takashi I., Masashi Ф. Cyclodienones. 9. Reaction of 4-halo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one s withpyrazoles and preparation of 1 -(2-hydroxyphenyl)- and 1-(4-hyd-roxyphenyl)pyrazoles. Heterocycles, 1982,v.19, p.1487-1495.

28. Gouki P., Takashi I., Masashi T. Cyclohe3cadienones.5. Reaction of 4-haJ.o-2,4,6-tri-t-butyl-2,5-cyclohexadien-1-ones with imidazoles. Heterocycles, 1981, v.16, N 4, p.549-554.

29. Nardi D., Massarani E., Motta G., Leonard! A., Magi-stretti M.J., Setnikar I. Hypertensive activity of 2-(2,3,5,6-tetramethylbenzyl)imidazoline and related compounds.- Farmaco Bd.Sci., 1979, v.34, N 9, p.789-801.

30. Pat 1 395 112 (Fr). 2,4,6-Triarylimidazoles./ E.I. du Pont de Nemours and Co. C.A. 1965, v.63, p.1793»

31. Pat 2 653 669 (GFR). Imaging composition./ Streeper R. C.A. 1978, v.88, p.30397.

32. Pat 3 670 087 (USA). Lowering intraocular pressure with oxymetazoline and xylometazolixie./ Lorenzetti O.J.1. C.A. 1972, v.77, p.83751•

33. Pat 3 574 859 (USA). Compositions for treating hyper-trophied gums./ Kosti K.M. C.A. 1971, v.75, p.40472.

34. Sanders J., Miller D.D., Patil P.N. Alpha adrenergic and histaminergic effects of tolazoline like imidazolines. -J.Pharm.Exp.Ther., 1975, v.195, N 2, p.362-371.

35. Wakselman M., Decodts G., Vilkas M. Reaction of imidazole with hydrosqybenzyl alcohols and hydroxy- and acetoxybenzyl halides. Bull.Soc.Chem.Fr., 1973, v.3, Pt.2, p.1179-1183.

36. Pat 82-21375 (Japan). 2,6-Di-tert-butyl-4-heterocyclic substituted phenol derivatives./ Yamanouchi Pharmaceutical Co.- C.A. 1982, v.97, p.6286.

37. Pat 2 008464 (GER). 2-(4-Hydroxy-3,di-tert-butylphenyl)benzothiazoles, -benzoxazoles, and -benzimidazoles as antioxidants./ Biland H.E. C.A. 1970, v.3, p.120608.

38. Gompper R., Kutter E., Schmidt E. Reactions of w,w-bis-(alkylthio)quinone methides.-Chem.Ber., 1965, Bd.98,p.1374-1384.

39. Pat 72-09747 (Japan). Polyamide compositions./ Kenjiro M. Shigeaki I., Haruo К. C.A. 1972, v.77, p.153703.

40. Pat 72-09748 (Japan). Polyamide compositions./ Kenjjiro M. Shigeaki I., Haruo K., Nobuhary K.-C.A. 1972, v.77, p.141326.

41. A.G. № 681075 (СССР). Резиновая смесь на основе каучука со слокноэфирными группами./ Зимин Е.Б., Курлянд В.Д., Рога-чевская Т.А. п др. Б.И. I27S, т.31, с. S9.

42. Pat 2 255 290 (GER). (1,3-Diphenyl-2-imidazolidinyl)-phenols./ Hocker J., Merten R. C.A. 1974, v.81, p.63624.

43. Hocker J., Giesecke H., Merten R. On the reactivity of electron-rich olefins. Synthesis of phenol aldehydes from electron rich olefins. Angew.Chem., 1976, v.88, IT 5, p.151-152.

44. Giesecke H., Hocker J. Zur Reaktivitat elektronenreicher olefine. 9*Synthese von hydroxybenzaldehyden mit ethylentetrami-nen. Ann.Chem., 1978, N 2, p.345-361.

45. Pat 80-43080 (Japan). 2-0xazoline derivatives./ Uniro-yal, Inc. C.A. 1980, v.93, p.186329.

46. Pat 79 04998 (Bras.). 2-0xazoline derivatives and antioxidant compositions containing them./ Wheeler E.L., Jancis E.N., Gencarelli R.A., Barrows P.V. C.A. 1981, v.95, p.44183.

47. Pat 4 228 361 (USA). Substituted oxazolines as stabilizers./ Zeutermann M.J., Hussar J.F. РЕшм. 1982, 17 H 209 П.

48. Петрушина Т.Ф., Домрачев B.H., Акманова Н.А. Синтез производных 2,6-ди-трет-бутилфенола. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1982, т.25, й 5, с.545-549.

49. Cohen L.A., Jones W.M. The interaction of p-phenolate ions with side chain electrophiles. - J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, IT 9, p.1629-1632.

50. Pat 3 939 175 (USA). Hydroxyphenylated hydantoins./ Schmidt A., Peterson J., Dexter M. C.A. 1976, v.84, p.165655*

51. Pat Q 044 019 (USA). Hydroxyphenylated hydantoins./ Schmidt A., Peterson J., Dexter M. C.A. 1978, v.89, p.111291.

52. Pat 3 201 409 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Spivak J.D., Dexter M. C.A. 1965, v.63, p.18101.

53. Pat 3 192 225 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Spivak J.D., Dexter M. C.A. 1965, v.63, p.9949.

54. Pat 984 012 (Brit.). Thiazoles./ Geigy J.R. C.A. 1965, v.63, p.4301.

55. Pat 3 299 087 (USA). N,N,-Bis-(thiazolyl)-phenylenedi-amines./Spivak J.,Valley S.,Dexter Ы.-С.А. 1967, v.66, p.85783.

56. Pat 3 467 666 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Dexter M.,,Spivak J.D. C.A. 1970, v.72, p.3480.

57. Boshagen H., Geiger W. tfber die umsetzung von 2-Athyl-3-chlor-1,2-benzisothiazoliumchlorid mit phenolen und thiopheno-len. Chem.Ber., 1974, Bd.107, S.1667-1675.

58. Pat 73-08667 (Japan-). Antioxidants for plastics, hydrocarbons and rubber in contact with metals./ Managawa M., Akutsu M. C.A. 1973, v.79, p.19662.

59. Polya J.В., Woodruff M. Hydroxyphenylazo-1,2,4-triazo-les. Aust.J.Chem., 1973, v.26, N 7, p.1585-1590.

60. Pat 2 487 831 (Fr.). Ethers of 2-(polyhydroxyphenyl)-2(H)-benzotriazoles and their use in anti-UV-stabilization./ Casado M., Crochemore M. C.A. 1982, v.97, p.6308.

61. Pat 2 487 832 (Fr.). 2-(Polybydroxyphenyl)-2(H)-benzotriazoles and their use as TJY-stabilizers./ Casado M., Crochemore M. C.A. 1982, v.97, p.93394.

62. Pat 4 083 089 (USA). Benzotriazole ultraviolet stabilizing compounds and their use in organic composition./ Ireck G.J., Kelly C.A., Martin J.C. C.A. 1979, v.90, p.39583.

63. Pat 4 070 337 (USA). Bichromophoric benzotriazole sty-rene ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions./ Ireck G.J., Kelly C.A., Martin J.C.-C.A.1978,v.88,p.137460

64. Pat 2 727 386 (GFR). Agent for stabilizing polymers against light./ Body J. C.A. 1978, v.88, p.192090.

65. Pat 31 302 (Eur.Pat.Appl.). Benzotriazole W-absorbers. / Rody J., Slondo M. C.A. 1981, v.95, p.187267.

66. Pat 57-141468 (Japan). Temporaty protective coating materials./ Japan Kokai Tokio Koho. C.A. 1983, v.98, p.73972.

67. Pat 2 204 767 (GFR). Fluorescent whitening 2-(benzo-xazol-2-yl)-1,3,4— oxadiazoles and 1,3,4-thiadiazoles./ Moeller H. C.A. 1973, v.79, p.127406.

68. Pat 35 228 (Eur.Pat.Appl.). Tetrazole derivativesand antiulcer composition containing them./ Minori U., Takao N., Kazuyuku N. C.A. 1982, v.96, p.6738.

69. Pat 58-99469 (Japan). Stabilization of diene polymers. / Japan Kokai Tokio Koho. C.A. 1983, v.99, p.123897.

70. Yasuo I., Noriki I., Shuichi S., Hiroshige H,, Tetsushi A., Kazuo K. Stadies on the synthesis and anti-inflammatory activity of 2,6-di-tert-butylphenols with a heterocyclicgroup at the 4-position. II. Chem.Pharm.Bull., 1983, v.31,1. N 9, p.3179-3185.

71. Sandler S.E., Karo W. Organic functional group preparations. -N.-J.:Acad. Press., 1968. 578 p.

72. The chemistry of amidines and imidates./ Ed. by

73. Patai S. London.:Wiley, 1975, XIII, 677 p.

74. Roger R., Neilson D.G. The chemistry of imidates. -Chem.Rev., 1961, v.61, p.179-211.

75. Cohen L.A., Jones W.M. Stereo-electronic effects in the alkaline hydrolysis of benzamides and benzonitriles. -J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, p.1625-1628.

76. Pat 2 219 012 (GFR). Tris-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphe-nyl)-substituted 1,3,5-triazines as stabilizers./ Dezter M., Knell M. C.A. 1973, v.78, p.85274.

77. Coppinger G.M., Campbell T.W. Reaction between 2,6-di-t-butyl-p-cresol and bromine .-J.Am.Chem.Soc. ,1953, v.75,P«734-736.

78. Дюмаев K.M., Володышн А.А'., Ершов Б.В. Ингибиторы свободнорадикаяьных реакций. Сообщение 3. Формилирование 2,6-диалкилфенолов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1962, й 10, с.1836-1838.

79. Pat 2 903 346 (USA). Phenolic substituted propionit-rile./ С of fie Id Ф.Н. РЖХим 1961, 24 Л 167.

80. Coffild Т.Н., Pielbey A., Ecke E., Kolka A. Some reactions of 2,6-dialkylphenols. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N 18, p.5019-5023.

81. Глебова E.B., Вишнякова Т.П. Синтез -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиоглочевины. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1977, т.20, JS 7, с.1076-1077.

82. Pat 73-08752 (Japan). 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionitrile./ Joshiro О., Satashi 0., Minoru S. -C.A. 1973, v.78, p.110696.

83. Pat 1 343 302 (Fr.). -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionitriles./ Geigy J.E., Meier E.A., Dexter Ш.1. C.A. 1964, v.60, p.9206.

84. Pat 70-17679 (Japan). -(3,5-Dialkyl-4-liydroxyphenyl)propionitriles./ Kaoru (Г., Shigeo M., Jseo M. C.A. 1970, v.73, p.87661.

85. Дайер Д.Р. Приложения адсорбционной спектроскопии органических соединений. -М.:Химия, 1970. 163с.

86. Cohen L.A. Electronic control of steric hindrance in hindered phenols. J.Org.Chem., 1937, v.22, IT 11, p.1333-1335.

87. Pinner A. Die imidoather und ihre derivate. Berlin, R. Oppentteim, 1892, 298 S.

88. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. -M.:Химия, 1972.- 447 с.

89. Келарев В.й., Швехгеймер Г.А. Синтез и свойства азолов и их производных. 32. Синтез и некоторые превращения гидрохлоридов икиноэсрров шщолилкарб оновых кислот.-XFC, 1980, 1!з 5,с.645-650.

90. Наканиси К. Ж спектры и строение органических соединений. М.:Мир, 1365. - 216 с.

91. Prichard W.N., Orville T.W.J. Spectroscopic studies. Part VIII, Infrared spectra and structure of methyl acetimidate and methyl acetimidate hydrochloride. J.Chem.Soc. (A), 1967, p.1102-1105.

92. Elvain S.M., Tate B.E. The thermal decomposition of iminoester salts and the cleavage of orthoesters by these salts.- J.Am.Chem.Soc., 1951, v.73, N 5, p.2235-2238.

93. Pat 1 343 301 (Fr.). Alkylation of 2,6-di-tert-butylphenol./ Geigy A.G., Meier E.A., Dexter Ы. C.A. 1964, v.60, p.9205.

94. Pat 3 330859 (USA). Alley 1 esters of carboxylic acids containing an alkylhydroxyphenyl group./ Dexter M., Spivak J.D., . Steinberg D.H. C.A. 1967, v.67, p.64063.

95. S9. Физические мзтоды в химии г етерощклических соединений. / Под ред. Катрицкого А.Р. М.-Л.:Химия, 1966. - 658 с.

96. Плиев Т.Н. Идентификация алкилфенольных структур по инфракрасным и ультрафиолетовым спектрам. Докл. АНСССР, 1967, т.176, № I, C.II3-II5.

97. Плиев Т.Н. Спектры ЯГЛР алкилфенолов. ЖПС, 1970, т.13, ЖЕ, с. 124-141.

98. Frump J.A. Oxazolines. The preparation, reactions, and applications. Chem.Rev., 1971, v.?1, N 5, p.483-505.

99. Phillips M. The formation of 2-substituted benzimina-zoles. J.Chem.Soc., 1928, part' II, p.2393-2399.

100. Браз Г.й., Мясникова Г.В., Якубович А.Я. и др. Синтез бензоксазолов из иминоэфиров. I. 2-Алкил(арил)замещенные бенз-оксазолы. ХГС, IS67, & 2, с.215-219.

101. Gompper R., Kutter Е. Reaktionen der w,w-Ъisalkyl-mercapto-chinonmethide. Chem.Ber., 1965, v.98, p.1374-1384.

102. Paulik P., Paulik J., Erdey L. The "Derivategraph". I. An automatic recording apparatus for simultaneously condacting differential thermal analisis, thermogravimetry, and derevative thermogravimetry. Z.Analyt.Chem., 1958, v.160, p.241-252.

103. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. - 419 с.

104. Ахмедзаде Д.А., Шамхалова А.А., Сахновская Е.Б. и др. Синтез серосодержащих соединений на основе сложных эфиров моно-хлоруксусной кислоты и 2,6-ди-трет-бутил-4-хлорметилфенола. -Азерб.хим.ж., 1980, Ik 2, с.49-52.

105. Кулиев A.M., Фурзаляев В.М., Алахвердиев М.А., Маме-дов Н.Н. Синтез некоторых -замещенных 4,6-ди-трет-бутил-2-меркаптофенола. SOX, 1982, т.52, с.2122-2126.

106. Heuworth. М.В., baufer R.J., Barnhart J.W. Sefrauka J.A,, Mcintosh D.D. Synthesis and hypocholesterolemic activity of alkylidenedithio bisphenols. J.Med.Chem., 1970, v.13, N 4, p.722-725.

107. Muller E., Stegmann H.B. tfber sauerstoffradikale• XXI. Untersuchungen an schwefelhaltigen aroxylen mittels der elektro-nenresonanz. Ann. der chem., 1961, Bd.645, S.79-91•

108. Исагулянц B.K., Фролов В.К. Каталитический метод синтеза 2-алкилимидазолинов из сложных эфиров карбоновых кислот. Ж0РХ, 1970, т.6, вып.8, с.1755

109. ИЗ. Боева Р.С, Исследования в области синтеза замещенных имидазолинов и применения их в качестве присадок к нефтепродуктам. Дасс.канд.хим.наук. - М.: МШХиГД, 1967. - 196 с.

110. Фролов В.й. Исследования в области синтеза, некоторых превращений и применения 2-алкил-2-имидазолинов. Дисс.канд. хим.наук. - М.: ШНХиГП, 1974. - 163с.

111. Pat 4 217 308 (USA). N-Alkylethylenediamines./ Bernady K.F., Mogolesko P.D. C.A. 1980, v.93, p.238819.

112. Ластовский Р.П., Коллакова И.Д. Методы получения химических реактивов и препаратов, 1965, вып.12, с.31-33.

113. Беллами Л. ИК спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. - 590с.

114. Hill Aspinall S.R. The preparation and cyeliza-tion of monoacylethylenediamines. J.Am.Chem.Soc., 1939» v.61, IT 4, p.822-825»

115. Aspinall S.R. Preparation and cyolization of mono-acylethylenediamines. II. J.Am.Chem.Soc., 1939» v.61, Ж 11, p.3195-3197.

116. Birendra Kumar Paul, Basu U.P. On the synthesis of some thiosemicarbazides and their transformation to certain5 memberes heterocycles. J.Ind.Chem.Soc., 1969, v.46, IT 12, p.1121-1125.

117. Ершов B.B., Пиотровский К.Б., Туникина Н.А. и др. Синтез и ингибирушцая активность функциональных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1976, Л 5, c.II74-II77.

118. Goerdeler J., Ohm J., Tegtmeyer 0. Darstellung und Eigenschaften des 1,2,4- und des 1,3,4-thiodiazols. Chem.Ber., 1956, Bd.89, N 6, S.1534-1543.

119. Hoggarth E. Compounds related to thiosemicarbazide Part III. 1-BenzoiL-S-methylisothiosemicarbazides. J.Chem.Soc.,1949, p.1918-1923.

120. Muller E., Ludsteck D. Untersuchungen an Diazometha-nen, V. Mitteil.: Reaktives verhalten von diazomethyllithium. -Ber., 1955, Bd.88, S.921-933.

121. Ymai Y., Isao T., Keikichi U., Yoshlo I. Polybenzoxa-zoles and polybenzothiazoles. Makromol.Chem., 1965» v.83,p.167-178.

122. Linsker P., Evans R.L. N-Alkylethylendiamines. -J.Am.Chem.Soc., 1945, v.67, N 9, p.1581-1582.

123. Ковалев Г.И., Денисов Е.Т. Кинетические'закономерности окисления углеводородных топлив растроренным кислородом в замкнутом объеме. Нефтехимия, 1976, т. 16, Л 3, с.457-464.

124. Шлова О.В. Антиокислительные присадки для реактивных топлив на основе фенольных производных симметричного триазина. -Днсс.кацц.хим.нарс. М.: ШНХиГП, IS84. -218 с.

125. Вишнякова Т.П., Власова И.Д. Биологическое поранение нефтяных дистиллятных топлив и их защита. М.: ШШХиГП, 1980. -6 с.

126. ГОСТ 9.023-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Топлива нефтяные. Метод лабораторных испытаний биостойкости топлив, защищенных противошкробными присадками.

127. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М.: Химия, 1972. - 358с.

128. Белов П.С., Фролов В.И., Чистяков Б.Е. Новые поверхностно-активные вещества на основе замещенных имидазешшов. Сер. нефтехим. и сланцепереработка. М.: ЦШШТЭнефтехим, 1875. - 54 с.

129. Pat 4 394 278 (USA). Friction reducing additives and compositions thereof./ Horodosky A.G., Kaminski J.M. -РЖХим 1984, 9 П 303 П.

130. А.С. Jfi 1008237 (СССР). Противозадирная присадка к смазочным маслам./ Островерхов В.Г., Малиновский Г.Т., Тем-ненко В.П. РЖХим 1984 , 4 П 326 П.

131. Гуреев А.А., Холодов В.П., Осипов С.Л. и др. 0 шлянии сероводорода на свойства турбинного масла. Хим. и технол. тошшв и масел, 1983, В II, с.19-21.

132. Розенфельд ИЛ. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977, - 352 с.

133. А.С. В 396349 (СССР). Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации II-винилпиридинов./ Каракулева Т.И., Беляев В.А., Кутьик A.M., Ивановский А.II. РЖХим 1974, 17 С 604П

134. А.С. is 504787 (СССР). Способ ингибирования полимеризации винилпиридина./ Лиакумович А.Г., Логинова Н.Б., Пантух Б.И., Долидзе В.Р., Проскрянов А.П. РЖХим 1977, 20 С 438 П.

135. Толстиков Г.А., Пантух Б.И., Туктарова Л.А., Герша-нов Ф.Б. Взаимосвязь ингибируищих свойств 2,6-диалкилоксибен-зшашнов и их строения. Промышленность СК / ЦДИИТЭнефтехим, 1983, № 8, с.8-10.