Сорбционные свойства гидрогелей оксигидроксидов некоторых переходных и P-металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные направления исследований сорбции микрокомпонентов оксигидроксидами и используемые модели сорбционных механизмов.

1.2. Изучение сорбционных процессов на оксидах и гидроксидах циркония, титана, алюминия, железа, индия, хрома.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА ГИДРОГЕЛЕЙ ОГ, ПОЛУЧЕННЫХ ЩЕЛОЧНЫМ ГИДРОЛИЗОМ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Титаногели.

3.2. Цирконогели.

3.3. Индиогели.

3.4. Хромогели.

3.5. Гели ОГ самария.

3.6. Гели ОГ кобальта (И) и цинка (II).

4. ИЗУЧЕНИЕ СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ ГИДРОГЕЛЕЙ ОКСИГИДРОКСИДОВ.

4.1. Сорбционные свойства титаногелей.

4.2. Сорбционные свойства цирконогелей.

4.3. Сорбционные свойства индиогелей.

4.4. Сорбционные свойства хромогелей.

4.5. Сорбционные свойства гелей ОГ самария.

4.6. Сорбционные свойства гелей ОГ цинка и кобальта.

5. ВЛИЯНИЕ ОБРАБОТКИ ГЕЛЕЙ НА ИХ СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА.

5.1. Нанесение геля на катионит.

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Сорбционные процессы чрезвычайно распространены в природе и широко применяются на практике: в аналитических целях, во многих промышленных производствах. Они имеют также большие перспективы для использования в целях защиты окружающей среды от антропогенных воздействий [1-6].

Использование адсорбции в технологии и для решения экологических проблем связано, в первую очередь, с концентрированием микропримесей растворенных веществ из растворов с целью извлечения ценных компонентов или удаления ненужных примесей.

Перспективным является применение сорбционных процессов в природоохранных технологиях: при очистке сбросных вод горнометаллургических предприятий, АЭС, а также бытовых стоков [7]. Следует отметить, что совершенствование методов очистки промышленных стоков является актуальной задачей для предприятий Кольского горнопромышленного региона. Так, в 1998 г. в водные объекты Мурманской области было сброшено (в т): никеля - 37.1, меди - 5.41, кобальта - 0.56, цинка - 0.016, железа - 69.06, алюминия - 0.81, фтора - 549.27 [8], что имеет негативные экологические последствия.

Сорбирующими веществами в природе являются множество химических соединений, таких, как оксиды, карбонаты, сульфиды, фосфаты, хроматы, другие труднорастворимые соли, многие органические соединения. Сорбенты, применяемые на практике, относятся к тем же классам химических соединений. По сравнению с органическими неорганические сорбенты обладают целым рядом преимуществ, таких, как относительная простота синтеза, регенерации и извлечения ценных компонентов, дешевизна, радиационная устойчивость, экологическая безопасность. Оксигидроксидные (ОГ) сорбенты (включающие продукты взаимодействия оксидов с водой стехиометрического и нестехиометрического состава) 5 образуют один из наиболее представительных и практически важных классов неорганических сорбентов. Среди огромного количества публикаций, посвященных этому вопросу, подавляющее большинство исследований относится к оксигидроксидам железа, алюминия, марганца, гелям кремневой кислоты, в меньшей степени - к оксигидроксидам цинка, хрома, титана, циркония, магния [1]. Кроме того, литературные данные показывают [2], что на практике чаще всего применяют оксигидроксидные осадки, подвергнутые сушке, прокалке, гранулированию, модифицированию, приводящим к образованию кристаллических фаз. Предпочтение, отдаваемое кристаллическим или аморфным, но высушенным и гранулированным сорбентам, объясняется тем, что их, в отличие от свежеприготовленных ОГ осадков, можно применять в динамических условиях. Вместе с тем, для целей концентрирования ценных компонентов из сред с высоким солевым фоном, глубокой очистки больших объемов разбавленных растворов от микропримесей, в ряде других процессов предпочтительным может являться использование гелеобразных ОГ сорбентов без применения динамического режима [9].

Свежеосажденные гелеобразные ОГ осадки обладают высокими кинетическими и емкостными характеристиками, которые могут существенно превосходить соответствующие параметры гранулированных сорбентов [4]. Однако, по сравнению с кристаллическими ОГ сорбентами, свежеосажденные гелеобразные осадки, за исключением ОГ железа, изучены в значительно меньшей степени. Немногочисленны исследования кинетики сорбции, мало внимания уделяется взаимодействию сорбента с ионной средой. Данное исследование является логическим продолжением серии работ по изучению явления гетерогенного гидролиза (ГГ) ацидокомплексов платиновых металлов на поверхности оксигидроксидов железа(Ш) и оксидов РЗЭ [4], которым с середины 70-х годов занималась группа С.И. Печенюк. Под ГГ понимают гидролитическую сорбцию комплексных ионов из комплексообразующих сред с высоким солевым фоном поверхностью 6 оксигидроксидного сорбента, обладающей сильноосновными свойствами. Свойства поверхности таких сорбентов устраняют конкурирующее воздействие электролита и обеспечивают селективное извлечение комплексных ионов из солевых растворов. В данной работе исследуется, является ли ОГ железа(Ш) единственным сорбентом, на поверхности которого протекает процесс ГГ или это явление имеет более общий характер и данный процесс идет на поверхности оксигидроксидов и других металлов. Для этого нужно изучить поведение гидрогелей оксигидроксидов других металлов, полученных в условиях, аналогичных получению феррогелей, и сравнить их сорбционные свойства.

Объектами исследования в данной работе являются свежеосажденные оксигидроксиды четырех-, трех- и двухвалентных металлов: титана, циркония, индия, хрома, самария, кобальта и цинка.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучить физико-химические закономерности поведения свежеосажденных оксигидроксидов металлов различной валентности Т1(1У), Zт(IV), 1п(Ш), Сг(Ш), 8т(Ш), Со(И), Zn(ll) в процессах гетерогенного гидролиза комплексов платиновых металлов в сравнении с оксигидроксидом железа(Ш), чтобы расширить возможности практического применения метода сорбционно-гидролитического извлечения металлов-комплексообразователей из различных ионных сред. ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1. Исследовать состав синтезированных оксигидроксидов с целью получения данных о протекающих в них процессах гидролитической полимеризации и оксоляции.

2. Провести сравнительное изучение кислотно-основных свойств поверхности методом точки нулевого заряда (ТНЗ) в различных ионных средах и сопоставить их с характеристиками катиона, образующего ОГ.

3. Для прогнозирования возможности извлечения металлов-комплексообразователей из различных ионных сред изучить зависимость кинетики сорбции хлорокомплексов платиновых металлов от следующих 7 параметров: рН осаждения ОГ, температуры процесса, природы и концентрации ионного фона.

4. Исследовать влияние предварительной обработки (криогранулирования, нанесения на носитель, выдерживания в растворах электролитов) на сорбционные свойства ОГ и оценить возможности их применения в динамических условиях.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

1. На основе систематического изучения гидрогелей оксигидроксидов металлов установлено, что в кислотно-основных и сорбционных процессах они, в целом, подчиняются одинаковым закономерностям (зависимость рН ТНЗ и констант скоростей ГГ от рН осаждения ОГ, природы и концентрации ионного фона, температуры), однако, в поведении отдельных ОГ наблюдаются существенные отличия.

2. На основе определения состава гидрогелей, синтезированных в интервале рН осаждения 5-И1, установлено, что изученные ОГ можно разделить на две группы по склонности к оксоляции. Повышенной склонностью к оксоляции, которая начинается уже в ходе осаждения из раствора, обладают ОГ хрома, титана, циркония. ОГ индия, железа, цинка, кобальта и самария сохраняют состав, близкий к стехиометрическому даже после высушивания.

3. На основании исследования поверхностных кислотно-основных свойств гидрогелей ОГ методом точки нулевого заряда установлено, что в отличие от кристаллических ОГ рН-щз аморфных оксигидроксидов зависит от концентрации фонового электролита. Для всех образцов получены величины рН точки нулевого заряда в 1.0, 0.1 и 0.01 N растворах ИаС1 и №280.4 (а в ряде случаев также в растворах N30104 и 1ЧаЖ)з).

4. Полученный массив экспериментальных данных позволил установить существование новой характеристики гелеобразных ОГ - «истинной ТНЗ», характеризующей собственные кислотно-основные свойства ОГ и определить ее величины для всех изученных ОГ, включая ОГ железа (III). 8 рН истинной ТНЗ не зависит от рН осаждения и концентрации ионного фона. Эта величина постоянна в данной ионной среде для ОГ, полученных из определенной соли металла.

5. Установлено, что для всех изученных ОГ сорбция ацидокомплексов ПМ протекает по механизму гетерогенного гидролиза. Определены величины наблюдаемых констант скорости ГГ гексахлороиридат(1У)-иона в растворах ИаС1 и На2804 на всех оксигидроксидах, кроме хромогелей, в интервале температур 50-80°С; тетрахлороплатинат(П)-иона в растворах №С1 - на хромо-, индиогелях и на гелях ОГ самария в интервале температур 40-80°С; гексахлорородиат(Ш)-иона в растворах №С1 - на хромогелях и на гелях ОГ самария в интервале температур 40-80°С. Исследованы зависимости константы скорости индикаторных реакций от природы и концентрации фонового электролита. Энергии активации процесса сорбции хлорокомплексов ПМ на изученных ОГ находятся в интервале 60-150 кДж/моль, наблюдаемые константы скорости ГГ - в интервале МО"5 - 1 • 10"3 с"1. Продолжительность процесса извлечения в интервале температур 40-80°С составляет 2-3 часа, остаточные концентрации сорбата ниже порога аналитического определения.

6. На основе изучения влияние обработки гелей (нанесение на носитель, криогранулирование, "старение" в растворах электролитов при повышенных температурах) на их кислотно-основные и сорбционные свойства установлено, что все виды воздействия на гидрогели приводят к снижению их сорбционной активности.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. Полученный в работе экспериментальный материал и выявленные закономерности позволяют указать параметры извлечения платиновых и цветных металлов из растворов с известным содержанием извлекаемого элемента и ионного фона для наиболее распространенных в технологической практике электролитов. Перечень этих параметров включает: условия получения сорбента, температуру и продолжительность процесса извлечения, фазовые отношения. 9

Предлагаемые области применения полученных данных - в аналитической практике для концентрирования и разделения платиновых металлов, в аффинажном производстве, а также для очистки сточных вод от катионов тяжелых и цветных металлов. Возможность использования результатов настоящей работы в аффинажном производстве и для доизвлечения платиновых металлов из его стоков подтверждена лабораторными испытаниями на растворах, моделирующих технологические растворы Красноярского завода цветных металлов.

Для трех предприятий Мурманской области разработана и испытана в промышленных условиях технология сорбционно-гидролитической очистки сточных вод гальванического производства от хрома, марганца, меди, свинца, никеля, цинка, железа и алюминия с переводом их в экологически безопасное состояние и повышением степени и комплексности очистки воды на производстве.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты диссертационной работы представлены на XV Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 1993), XVI Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Екатеринбург, 1996), в докладе на кафедре радиохимии УГТУ (Екатеринбург, 1996), на Научной конференции ИХТРЭМС КНЦ РАН (Апатиты, 1996), на 8-й Научно-технической конференции МГТУ (Мурманск, 1997).

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка цитируемой литературы, 5 приложений. Содержание диссертации изложено на 170 страницах, включает 36 рисунков и 40 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. На основе систематического изучения гидрогелей ОГ металлов установлено, что в случае 3- и 4-валентных металлов они в сорбционных процессах, в целом, подчиняются одинаковым закономерностям (аналогичные зависимости рН ТНЗ и констант скоростей ГГ от рН осаждения ОГ, природы и концентрации ионного фона, температуры) и могут быть использованы для результативного извлечения ПМ из растворов с высоким солевым фоном.

2. Изучение состава ОГ, полученных методом щелочного гидролиза растворов солей металлов, показало, что ОГ титана(1У), циркония(1У) и хрома(Ш) образуют полимеры состава МехОу(ОН)г уже в ходе осаждения из раствора, подвергаясь процессам оляции и оксоляции, а ОГ железа(Ш), индия(Ш), самария(Ш), цинка(Н) и кобальта(П) имеют состав, близкий к стехиометрическому и в момент осаждения и даже после высушивания.

3. Изучены зависимости кислотно-основных свойств поверхности ОГ от природы и концентрации фонового электролита. На основании определения рНтнз ОГ при разных рН осаждения в разных ионных средах найдена новая характеристика гелеобразных ОГ - истинная ТНЗ, характеризующая собственные кислотно-основные свойства ОГ. Истинная ТНЗ не зависит от рН осаждения и концентрации ионного фона. Она постоянна в данной ионной среде для ОГ, полученных из определенной соли металла.

4. Установлено, что на ОГ всех изученных металлов, как и на оксигидроксидах железа(Ш), сорбция хлорокомплексов ПМ протекает по механизму ГГ, что подтверждается величинами энергии активации 60-150 кДж/моль, соответствием скорости процесса уравнению первого порядка по концентрации сорбата (в большинстве случаев), зависимостью скорости процесса от концентрации фонового электролита.

5. Изучение влияния разного рода обработки гелей ОГ на их кислотно-основные и сорбционные свойства показало, нанесение гелей на носители и криогранулирование позволяет получить сорбенты, пригодные для использования в динамических условиях. Однако любая обработка снижает сорбционные характеристики сорбентов по сравнению со свежеосажденными ОГ.

146

1. Егоров Ю В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. - М.: Атомиздат, 1975. - 198 с.

2. Сухарев Ю.И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов. М.: Энергоатомиздат, 1987. - 120 с.

3. АмфлеттЧ. Неорганические иониты. М.: Мир, 1966. - 188 с.

4. Печенюк С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов. Л.: Наука, 1991245 с.

5. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф., Крюков В.Л. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов. М.: Наука, 1988. - 129 с.

6. Stumm W. Chemistry of the Solid Water Interface. Processes at the Mineral -Water and Particle - Water Interface in Natural Systems. - John Wiley & Sons, Inc., 1992.- 428 p.

7. Чантурия B.A., Макаров Д.В., Макаров В.H. Изменение нерудных минералов горнопромышленных отходов в процессе хранения под воздействием минеральных кислот. // Инженерная экология. -2000. №1. --С. 31-39.

8. Состояние природной среды и проблемы экологии на Кольском полуострове. Гос. Ком. Рос. Федерации по охране окружающей среды. Редкол. В.И. Артоболевский и др. Мурманск, 1999. - 180 с.

9. Печенюк С.И. Современное состояние исследований сорбции неорганических соединений из водных растворов оксигидроксидами. /У Успехи химии. 1992. - Т.61., вып.4. - С. 711-733.

10. П.Новиков А.И. О химизме соосаждения малых количеств элементов с гидратированными окислами. 1. Соосаждение иттрия с гидроокисью железа. Душанбе: Изд-во Тадж. ГУ, 1972,-Вып. 1. - С. 5-42.

11. Новиков А.И., Егорова JI.E., Пак Г. Сорбция окисью железа гидролизных форм IIIA элементов. // Соосаждение с гидроксидами. Душанбе: Изд-во Тадж. ГУ, 1977. - Вып.2. - С. 22-27.

12. Новиков А.И., Рахмонбердыев А. Соосаждение с гидроксидами. -Душанбе: Изд-во Тадж. ГУ, 1977. Вып.2. - С. 28-45.

13. Белинская Ф.А. Неорганические иониты полимерные комплексные соединения. - Ионный обмен и ионометрия. - JI., 1988. - №6 - С.17-42.

14. Артюхин П.И. О сорбции цинка на гидроксидах железа и циркония. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1981 - Вып.5, №12 - С. 23-29.

15. Артюхин П.И. О равновесии сорбции микроэлементов гидроксидами. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1982. - Вып.1, №2.- С. 53-59.

16. Бойчинова Е.С., Крючкова Н.Я., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов платины(П) на гидратированной двуокиси циркония. // Журн. прикл. химии. 1981. - Т.54, №8. - С. 1694-1698.

17. Никольская JI.B., Крючкова Н.5Г, Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов платины(1У) на гидратированном диоксиде циркония. // Журн. прикл. химии,- 1984. Т.57, №7,- С 14981500.

18. Никольская Л.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов иридия(Ш) на гидратированной двуокиси циркония. // Журн. прикл. химии,- 1985. Т.58, №7. - С.1448-1452.

19. Никольская JI.B., Крючкова Н.Я., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов осмия (IV) на гидратированном диоксиде циркония. // Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59, №5. - С.979-983.148

20. Никольская JI.В., Бойчинова ЕС., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов иридия(ТУ) гидратированным диоксидом циркония. // Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59, №5. - С.949-953.

21. Абовская Н.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А., Пак В.Н. О механизме сорбции палладия на гидратированном диоксиде циркония и его состоянии в фазе сорбента. /7 Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59, №2,-С.278-283.

22. Колосова М.М., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридного комплекса платины(П) на гидратированной двуокиси олова. // Журн. прикл химии. 1983. - Т.56, №5. - С. 1159-1161.

23. Колосова М.М., Симанова С.А., Бойчинова Е.С. Сорбция хлоридных комплексов платины(П) и родия(Ш) модифицированными гидратированными диоксидами олова и титана. // Журн. прикл. химии.-1985. Т.58, №1. - С.67-70.

24. Никольская Л.В., Симанова С.А., Бойчинова Е.С. О кинетике и механизме сорбция хлорокомплексов иридия(Ш) из разбавленных растворов на гидратированном диоксиде циркония. // Журн. прикл. химии. 1987. -Т.60, №4. - С.735-739.

25. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Г. Парфита и К.Рочестера. М.: Мир, 1986. - 488 с.

26. Schindler W. Grenzflächenchemie oxidischer Mineralien. // Österreich. Chem. z. 1985. - V.86, №6. - P.141-146.

27. Parks G .A., de Bruyn P.L. The zero point of charge of oxides.// J. Pliys. Chem. 1962. - Y.66, №6. - P.967-973.

28. Ahmed S.M. Studies of the Dissociation of oxide Surfaces of the Liquid Solid Interface. // Can. J. Chem. - 1966. - V.44, №14. - P 1663-1670.

29. R.J. Atkinson, A.M. Posner, J.P.Quirk. Adsorption of Potential-Determing Ions of the Ferric Oxide Aqueous Electrolyte Interface. // J. Phys. Chem. -1967. -V.71, №3. - P.550-558.149

30. Hingston F.I., Atkinson R.J, Posner A.M., Quirk J.P. Specific Adsorption of Anions. //Nature. 1967. - V.215, № 5109. - P. 1459-1461.

31. Breeuwsma A., Lyklema I. Physical and Chemical Adsorption of Ions m the Electrical Double Layer on Hematite (a-Fe203). // J. Coll. Int. Sei. 1973. -V.43, №2. - P.437-448.

32. Forbes E.A., Posner A.M., Quirk J.P. Specific Adsorption of divalent Cd, Co,Cu,Rb and Zn on Goethite. //J. Soil. Sei. 1976. - V.27. - P. 154-166.

33. Davis J.A., Leckie J.O. Surface Ionisation and Complexation at the Oxide/Water Interface. II. Surface Properties of Amorphous Iron Oxyhydroxide and Adsorption of Metal Ions. // J. Coll. Int. Sei. 1978. - V.67, №1. - P.90-107.

34. Music S., Gessner M., Wolf R.H.H. Sorption of Trace Amounts of Gallium (III) on Iron (III) Oxide. // Radiochim. Acta. 1979. - V.26, №1. - P.51-53.

35. Venkataramani B., Yenkateswarlu K.S., Shankar J. Sorption Properties of Oxides. III. Iron Oxides. //J. Coll. Int. Sei. 1978. - V.67, №2. - P. 187-194.

36. Benjamin M.M., Leckie J.O. Multiple-Site Adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on Amorphous Iron Oxyhydroxide. // J. Coll. Int. Sei. 1981. - V.79, №1. - p.209-221.

37. Stumm W., Huang C.P. Jenkins S R. Specific Chemical Interaction Affecting the Stability of Dispersed Systems. // Croat. Chem. Acta. 1970 . - V.42. -P.223-244.

38. Schindler P.W., Gamsjäger H. Acid-Base Reactions of the Ti02 (Anatase) -Water Interface and the Point of Zero Charge of Ti02 Suspensions. // Kolloid-Z. Z. Polym. 1972. - V.250. - P.759-763.

39. Huang C.P., Stumm W. Specific Adsorption of Cations on Hydrous y-Al203. // J. Coll. Int. Sei. 1973. - V.43. - P.409-420.

40. Hohl H., Stumm W. Interaction of Pb2+ with Hydrous t-A1203. // J.Coll. Int. Sei. 1976. - V.55. - P.281-288.

41. Dzombak D.A., Morel F.M.M. Surface Complexation Modeling. Hydrous Feme Oxide. 1990. John Wiley: New York.150

42. Davis J.A., James R.O., Leckie J.O. Surface Ionization and Complexation at the Oxide/Water Interface. I. Computation of Electrical Double Layer Properties in Simple Electrolytes. // J. Coll. Int. Scr. 1978 - V.63. - P.480-499.

43. Hayes K.F, Leckie J.O. Modeling Ionic Strength Effects on Cation Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces. /7 J. Coll. Int. Sci. 1987. -V. 115. - P.564-572.

44. Eayes K.F., Papelis C., Leckie J.O. Modeling Ionic Strength Effects on Anion Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces. // J. Coll. Int. Sci. 1988,-V.125. - P. 717-726.

45. Yate D.E., Levine S., Healy T.W. Site-Binding Model of the Electrical Double Layer at the Oxide/Water Interface. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1974. -V.70. - P.1807-1818.

46. Westall J., Hohl H. A Comparison of Electrostatic Models for the Oxide/Solution Interface. // Adv. Coll. Int. Sci. 1980. - V.12, №4. - P.265-294.

47. Davis J.A., Kent D.B. Surface Complexation Modeling in Aqueous Geochemistry. In: "Reviews in Mineralogy. Vol. 23. Mineral-Water Interface Geochemistry." Ed. Hochella Jr., M.F., White A.F. Mmeralogical Society of America, p. 177-260.

48. Рудин ВН., Мелихов И В. Адсорбционные явления в приповерхностной зоне водных растворов солей. 4.1. Лен.технол. ин-т им. Ленсовета. Л., 1977. С.179-182. Деп. в ВИНИТИ 25.08.77, №3432-77 ДЕП.

49. Breeuwsma A., Lyklema I. Physical and Chemical Adsorption of Ions in tire Electrical Double Layer on Hematite (а-Ре20з). // J. Coll. Int. Sci. 1973 -V.43, №2. - P.437-448.

50. Inoue F., Vamazaki H. Studies of the Hydrous Zirconium (IV) Oxide Ion Exchanger. I. Ion-Exchange Properties and Effect of Heat Treatment. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1987. - V.60, №3. - P.891-897.151

51. Bliutani M.M., Kumari Ramesh, Mitra A.K. Feasibility Study of Aqueous Adsorption of Cr(VI) on Titanium Dioxide. // J.Radioanal.Nucl.Chem.Art.1992. V. I 59, №2. - P.343-35 I.

52. Fokkmk L.G.J., Rhebergen A G., Keizer A. de, Lyklema I. Temperature Dependence of Cadmium Adsorption on Oxides. II. Thermodynamic and Microcalorimetry of Cd(NO?)2 Rutile System. // J. Electroanal. Chem- 1992. -V.329. - P. 187-199.

53. Голикова E.B., Рогов C.M., Щелкунов Д.М., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий ТЮ2 и Zr02. И Коллоид.журн. 1995. - Т.57, №1. - С.25-29.

54. Сухарев Ю.И., Скуратович Л.П. Структурирование гелей оксогидрата циркония. // Изв.АН СССР. Неорг. материалы. 1991. -Т.27, вып.7-С.1465-1469.

55. Takeda Shm-ichi а.о. Surface Chemistry of а- А120з Powder in Aqueous Solutions. // Part. Sci. Technol. Proc. Fine Part. Soc.- 1992,- V.10, №3-4. P.6.

56. Paulhiac J.L., Clause O. Surface Coprecipitation of Co(II), Ni(II) or Zn(II) with Al(III) Ions during Impregnation of y-alumina at Neutral pH. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V.l 15. - P. 24-27.

57. Fokkink L.G.J., Keizer A. de, Lyklema I. Temperature Dependence of Cadmium Adsorption on Oxides. I. Experimental Observations and Model Analysis.//J. Electroanal. Chem.- 1990. V. 135, №1. - P.l 18-131.

58. Djafer M., Lamy I., Terce M. Interaction of Metallic Cation with Hydrous Goethite Surface. // Trends Colloid and Interface Sci. 3 Meet, Eur. Colloid and Interface Soc., Arcachon -1988, Darmstadt; N.Y. 1989. - P. 150-154.

59. Rodda D.P., Johnson B.B., Wells J.D. The Effect of Temperature and pH on the Adsorption of Cu(II), Pb(II) and Zn(II) onto Goethite. // J. Coll. Int. Sci.1993,-V.161, №1 P.57-62.

60. Gunnerinsson L., Sjoberg S. Surface Complexation in the H+-Goethite-Hg(II)-Chlonde System. // J. Coll. Int. Sci. 1993,- V.l56, №2 - P. 121-128.152

61. Kanungo S.B. Adsorption of Cations on Hydrous Oxides of Iron. I. Interfacial Behaviour of Amorphous FeOOH and ¡3-FeOOH in Different Electrolyte Solutions. // J. Coll. Int. Sci. 1994. - V.162, №1 - P.86-92.

62. Kanungo S.B. II. Adsorption of Mn, Co, Ni and Zn onto Amorphous FeOOH from Simple Electrolyte Solutions as well as a Complex Electrolyte Solution Resembling Seawater in Major Ion Content. // J. Coll. Int. Sci. 1994,- V.162, №1 - P.93-102.

63. Kanungo S.B. III. Adsorption of Mn, Co, Ni and Zn onto (3-FeOOH from Simple Electrolyte Solutions as well as from a Complex Electrolyte Solution Resembling Seawater in Major Ion Content. // J. Coll. Int. Sci. 1994. - V.162, №1 - P.103-109.

64. El-Naggar J.M., Burham №, Abdel-Hakim M. Ion-Exchange Equilibrium of the Cu2+/ETf, Zn2+/H+ and Pb27ll' on Hydrated Ferric Oxide. // Solv. Extr. Ion Exch. 1993,- V.ll, №4. - P.683-692.

65. Трофименко H.E., Ратько А.И., Комаров B.C. и др. Адсорбционные свойства гндроксида и оксида индия в зависимости от условий получения. // Докл. АН Белоруссии. 1992. - Т.З, вып.9-10. - С.474-480.

66. Дейчман Э.Н., Тананаев И.В. Изучение реакции образования гидроокиси индия. // Химия редких элементов. ИОНХ АН СССР, М., 1957. Вып.З. -С.73-86.

67. Иванов-Эмин Б.Н., Нисельсон JI.A., Грекса Ю. // Исследование растворимости индия в растворах едкого натра. // Ж. неорг.химии. 1960 -Т.5, вып.9 -С.1996-1998.

68. Giacomelli С.Е., Avena M.J., Camara O.R., Pauli С.P. de. Some Physicochemical Properties of Chromium (III) Hydrous Oxide- Aqueous Solution Interface. // J. Coll. Int. Sci. 1995. - V. 169. - P.149-160.

69. Avena M.J., Giacomelli C.E., Pauli C.P.de. Formation of Cr(III) Hydroxides from Crome Alum Solutions. I. Precipitation of Active Chromium Hydroxide. II J. Coll.Int.Sci. 1996. - V. 180, №2. - P.428-435.153

70. Drljaca A., Spiccia L. Early Stages of Chromium (III) in Aqueous Solutions. X. Kinetics of Formation of Trimer from Monomer and Dimer. // Polyhedron. -1995.-V.14, №12. P.1653-1660.

71. Ardizzone S., Trasatti S. Interfacial Properties of Oxide with Technological Impact in Electrochemistry. // Adv. Colloid. Interface Sei. 1996. - V.64. -P.173-251.

72. Faria L A. de, Trassatti S. The Point of Zero Charge of CeO?. // J. Coll. Int. Sei. 1994. - V. 167. - P.352-357.

73. Жуков A.H. Зависимости ТНЗ и ИЭТ амфотерной твердой поверхности от концентрации и степени связывания ионов фонового электролита. Случай 1-1 зарядного электролита. //Колл.журн. 1996. - Т.58, №2. - С.280-282.

74. Ludwig С., Schindler P.W. Surface Complexation on Ti02. I. Adsorption of FT and Cu2+ Ions onto Anatase. // J. Coll. Int. Sei. 1995. - V.169, №2 - P.284-290.

75. Stankovic J.В., Milonjic S.K., Kopecni M.M., Ceranic T.S. A Titnmetric Investigation of Surface Properties of Amoiphous Zirconium Oxide, 'i J.Serb.Chem.Soc. 1986. - V.51, №2. - P.95-104.

76. Tiffireau C., Lützenkirchen J., Behra Ph. Moleling the Adsoiption of Mercury (II) on (Hydr)Oxides. I. Amorphous Iron Oxide and Quarts. // J. Coll. Int. Sei. -1995. -V.172. P.82-93.

77. Biedermann G. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. Part 14. The Hydrolysis of Indium (III) Ion. // Arkiv Kemi. 1956. - V.9, №3. - P.277-293.

78. Biedermann G., Ferri D. On the Polynuclear Hydrolysis of the Indium Ion. // Acta Chem. Scand. 1982. - V.A36, №7. - P.611-622.

79. Cammiti R., Johansson G., Toth I. On the Structures of Polynuclear Hydrolysis Complexes of Indium (III) m Aqueous Solution. // Acta Chem. Scand. 1986. -V.A40, №7. - P.435-440.

80. Christensen N.A. Brogh N.G. // Hydrothermal Investigation of the System In203-H20-Na20 and In203-D20-Na20. The Crystal Structure of Rhombohedral 1п2Оз and In(OH)3. // Acta Chem. Scand. 1967. - Y.21, №4. - P. 1046-1056.

81. Поляков Е.В., Егоров Ю.В., Панфилова Л В. Сорбция истинных радиоколлоидных форм микрокомпонента. Аквакислотная модель с переменной массой сорбента. // Радиохимия. 1994. - Т.36, вып.1.- С.29-32.

82. Поляков Е.В., Егоров Ю.В., Панфилова Л.В. Анализ изотермы Igs рН в аквакислотной модели. // Радиохимия. - 1994. - Т.36, вып.1. - С.33-34.

83. Templeton D.H., Dauben С.Н. // J. Am. Chem. Soc., 1954. V. 76, №20. -P.5237-5239.

84. Sprycha R., Matievic E. Electrokinetics of Uniform Colloidal Dispersions of Chromium Hydroxide. // Langmuir. 1989 - Y.5, №2. - P. 479-485.

85. Flynn C.M. Hydrolysis of Inorganic Iron (III) Salts. // Chem. Rev. 1984. -V.84, №2. - P.31-41.

86. Matijevic E., Schleiner P. Feme Hydrous Oxide Sols. III. Preparation of Uniform Particles by Hydrolysis of Fe(III) Chloride, Nitrate and Perchlorate Solution. //J. Coll. Int. Sci. - 1978. - V.63, №3. - P.509-524.

87. Печенюк С.П., Кузьмич Л.Ф., Калинкина Е.В. Влияние анионного состава раствора на старение феррогелей. // В сб."Химико-технологические исследования сырья Кольского полуострова". Л., изд-во "Наука", Ленингр.отд., 1987, с.79-86.

88. Печенюк С.И. Использование значений рН точки нулевого заряда для характеристики свойств оксогидроксидов. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. -№6,-С. 1029-1035.

89. Гинзбург С.И., Езерская Н А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука, 1972. - 613 с.

90. Печенюк С.И. Гетерогенные реакции твердых фаз с непостоянной величиной поверхности и компонентов раствора переменного состава // Журн. физ. химии. 1989. - Т.63, № 8. - С. 2155-2163.

91. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964 - 603 с.

92. Жуховицкий А.А., Шварцман Л.А. Физическая химия. М.: Изд-во лит. по черной и цвет, металлургии, 1963. - С. 676.55

93. Комаров В.Ф., Назирмадов Б., Мелихов И.В., Новиков А.И. Изучение гидроксида железа методом сорбционного зонда. // Журн. неорг. химии -1986. Т.31, вып.2. - С.434-438.

94. Пахолков B.C., Зеленин В.И. Синтез и ионообменные свойства криогранулированных гидроксидов двухвалентных металлов. // Радиохимия. 1988. - Т.ЗО, №4. - С.508-512.

95. ASTM Difraction Data Cards and Alphabetical and Grouped Numerical Index of X-ray Difraction Data. Philadelphia, 1946-1969.

96. Печенюк С.И., Калинкина E.B. Сорбционные свойства титаногелей. // Журн. физ. химии. 1993. - Т.67, №6. - С. 1251-1254.

97. Печенюк С.И., Калинкина Е.В. Сорбционные свойства цирконогелей. // Из в. АН. Серия хим. 1996. - №11. - С.2653-2657.

98. Трофименко Н.Е., Ратько А.И., Комаров B.C. и др. Адсорбционные свойства гидроксида и оксида индия в зависимости от условий получения. //Докл. АН Белоруссии. 1992. - Т.З, вып.9-10. - С.474-480.

99. Федоров П.И., Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П. Химия галлия, индия и таллия. СО"Наука", Новосибирск, 1977, 222 с.

100. Дейчман Э.Н., Тананаев И.В. Изучение реакции образования гидроокиси индия. Химия редких элементов. ИОНХ АН СССР, вып. 3, М., 1957, с.73-86.

101. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. (Закономерности образования, состав, структура и свойства). Киев, "Наук, думка", 1972,- 157 с.

102. Печенюк С.И., Калинкина Е.В., Кузьмич Л.Ф., Матвеенко С.И. Гетерогенный гидролиз хлорокомплексов платины, иридия и родия на поверхности оксигидроксидов железа, титана, циркония, хрома и индия.// Коорд. химия. 1997. - Т.23, №10. - С.768-772.

103. Печенюк С.И., Калинкина Е.В., Попова P.A. и др. Состав и свойства криогранулированных оксигидратов железа (III). Н Журн. прикл. химии. -1991. -Т.64, №1. С. 31-36.156

104. Ф. Умланд, А. Янсен, Д.Тириг, Г.Вюнш. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир, 1975.531 с.

105. Печенюк С.И., Калинкина Е.В. Сорбционные свойства цирконогелей. /У Изв АН Серия хим. 1996 - №11,- С.2653-2657.

106. Печенюк С И., Калинкина Е.В. Адсорбция потенциал-определяющих ионов на поверхности аморфных оксигидратов железа (III). // Колл. журн. 1990. - Т.52, №4. - С.716-721.

107. Perram J.W. Structure of the Double Layer at the Oxide/Water Interface. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1973. - V.69, №7. - P.993-1003.

108. Кабанова О. JI., Стрильченко Т.Г. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы Ir(IV)-Ir(III) в хлороводородной кислоте. // Электрохимия. 1995. - Т.31, №11 .-С. 1271-1275.

109. Печенюк С И., Кузьмич Л.Ф., Калинкина Е.В. Локализация процесса гетерогенного гидролиза и сорбционная емкость оксигидратов.// Журн. неорг. химии. 1990. - Т.34,№6. - С. 1409-1414.

110. Майоров Д.Ю., Блохин А.А., Таушканов В.П., Солодухин С.С. Получение и изучение ионообменных свойств композиционного сорбента на основе катионита КУ-23 и гидратированного оксида циркония. Л., 20 с. Деп. ВИНИТИ 28.11.89, № 7104-В89.

111. Vigano R., Taraszewska J., Daghetti A., Trassatti S. The point of zero charge of Ru02+IrC>2 mixed oxides. /7 J. Electroanal. Chem. 1985. - V. 182, №1 - P. 203-209.

112. Пахолков B.C., Зеленин В.И. Синтез и ионообменные свойства криогранулированных гидроксидов двухвалентных металлов. /У Радиохимия. 1988. - Т.ЗО, №4. - С.508-512.

113. Печенюк С.И., Рогачев Д.Л., Касиков А.Г. и др. // Журн. неорг. химии.-1985. Т.ЗО, №2. - С. 311-316.

114. Рохленко Д.А., Сокол В А., Бромберг А.В. Синтез и исследование р-FeOOH. // Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1976. - Т. 12, №9. - С. 1614-1617.

115. Печенюк С.И. О гидролитических превращениях хлорокомплексов иридия на поверхности некоторых оксигидратов. // Журн. прикл. химии. -1982. Т.55, №4. - С.751-757.

116. Печенюк СИ., Касиков А.Г., Кузьмич Л.Ф. Влияние условий получения геля оксигидрата железа (III) на его сорбционную способность. //Журн. прикл. химии. 1984. - Т.57, №4. - С. 748-753.

117. Paterson R., Rahman Н. The Ion Exchange Properties of Crystalline Inorganic Oxide-Hydroxides. Pt II. Exclusion of Perchlorate from P-FeOOH by an Ion Sieve Mechanism. // J. Coll. Int. Sci. 1973. - V. 43, №2. - P. 423-427.

118. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атом из дат, 1979, 192 с.

119. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Рекомендации к выбору технологий обезвреживания гальваностоков // Водоснабжение и санитарная техника. 1992. - №10,- С.8-11.

120. Chang J.C., Gamer C.S. A thermodynamic and kinetic Study of Hexachloro-and Aquopentachloro-complexes of Indmm(III) in Aqueous Solutions. // Inorg. Chem. 1965. - V.4, №2. - P.209-215.

121. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. // М.: Наука. 1972 .- 613с.

122. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических рекций. М.: Мир,1971,- 592 с.159