Строение, спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства комплексов РЗЭ и бора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Сенсибилизация люминесценции ионов-лантаноидов в комплексах. Роль состояния переноса заряда

1.2. Общие сведения о структуре, электронном строении и люминесцентных свойствах (3-дикетонатов бора. Эксимеры и эксиплексы

I.3. Механизм фотостабилизирующего действия про- 32 странственно затрудненных аминов

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

III. СТРОЕНИЕ И СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЛЮМИНЕС- 39 ЦЕНЦИИ Eu (III) И Tb (III) В РАЗНОМЕТАЛЬ

НЫХ КОМПЛЕКСАХ

III. 1. Кристаллическая структура и люминесценция ме- 40 такрилата тербия (III)

111.2. Кристаллическая структура и люминесценция ком- 42 плекса [Eu (phen)2 (N03)3]

111.3. Влияние иттрия (III) на люминесценцию европия (III) и тербия (III) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером ме-такр иловой кислоты с метилметакрилатом ^

111.4. Влияние ионов-соактиваторов на люминесценцию Eu (III) и Tb (III) в разнометальных комплексах Lnx Mi„x (phen)2 (N03)3]. Механизм сенсибилизации люминесценции.

IV. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ И ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ß-ДИКЕТОНАТОВ ДИ-ФТОРИДА БОРА

IV.1.

Кристаллические структуры ß-дикетонатов дифто- 55 ридов бора

1У.2.

Флуоресцентные свойства кристаллических (3-дикетонатов дифторида бора. Влияние донорно-акцепторных свойств заместителей на флуоресцентные свойства (3-дикетонатов дифторида бора.

КОМПОЗИЦИОННЫЕ СВЕТОТРАНСФОРМИ-РУЮЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, АКТИВИРОВАННЫЕ КООРДИНАЦИОННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ РЗЭ И БОРА

Фотостабилизация комплекса [Ей (рЬеп)2 (N03)3] в полиэтилене Тинувином

Фотостабильность (3-дикетонатов дифторида бора. Формирование эксимеров дибензоилметаната дифторида бора в полимерах при УФ облучении

ВЫВОДЫ

Наличие интенсивной люминесценции в комплексах РЗЭ и бора позволяет использовать их в качестве активных добавок оптически прозрачных полимерных материалов (светотрансформирующие материалы, концентраторы солнечной энергии, фильтры специального назначения и т.д.). В связи с разработкой новых модификаций полимерных светотрансформирующих материалов с избирательными границами концентрации световой энергии в синей, зеленой и красной областях спектрального диапазона фотоактивной радиации встает проблема поиска люминофоров с высоким квантовым выходом люминесценции с одной стороны, удешевлением и надежными эксплуатационными характеристиками - фотоустойчивостью комплексов, с другой. При решении круга вопросов, связанных с созданием новых люминесцентных материалов на основе Eu (III) (красная люминесценция), Tb (III) (зеленая люминесценция), одним из эффективных методов сенсибилизации люминесценции лантанидных ионов является изоморфное замещение ионами-соактиваторами. Однако, детальный механизм этого процесса до сих пор не определен.

Представляет научный и практический интерес еще один класс соединений, обладающих интенсивной флуоресценции в спектральном диапазоне 400600 нм - ß-дикетонаты дифторида бора. Несмотря на наличие интересных фотофизических свойств растворов этих соединений (формирование эксиплексов и эксимеров), вопрос о влиянии заместителей ß-дикетонов на интенсивность флуоресценции и фотостабильность кристаллических комплексов в полимерных матрицах практически не изучен.

Целью настоящей работы является: изучение взаимосвязи строения, спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств разнометальных комплексов европия (III) и тербия (III) и кристаллических ß-дикетонатов дифторида бора; изучение влияния светостабилизаторов класса пространственнозатрудненных аминов на фотостабильность комплекса [Eu (phen)2 (N03)3] в полиэтилене.

Решались следующие задачи:

- изучение влияния Y (III) на интенсивность люминесценции Eu (III) и Tb (III) в разнометальных комплексах [ Lnx Y].x (МАК)з ], где МАК - анион метакриловой кислоты; Lnx / Yix - ММАК, где ММАК - сополимер метакри-ловой кислоты с метилметакрилатом; [ Lnx Mi.x (phen)2 (N03)3], где phen -1,10 -фенантролин, М - Y, La, Lu, Nd; Ln = Eu, Tb;

- исследование взаимосвязи строения, спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств ß-дикетонатов дифторида бора;

- исследование влияния светостабилизаторов класса пространственно-затрудненных пиперидинов на фотостабильность комплекса

Eu (phen)2 (N03)3].

Научная новизна работы. Проведено систематическое исследование строения, спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств разнометальных комплексов Eu (III), Tb (III) и ß-дикетонатов дифторида бора. Установлены закономерности влияния электронного и геометрического строения на спектрально-люминесцентные характеристики и фотостабильность соединений. Обнаружена эффективная сенсибилизация люминесценции в разнометальных комплексах [ Lnx Yj.x (phen)2 (N03)3], где phen - 1,10 -фенантролин, Ln = Eu, Tb. Выявлена определяющая роль переходов с переносом заряда с участием Шр-орбиталей азотсодержащего лиганда.

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что молекулы аце-тилацетоната и р-нитробензоиланизоилметаната дифторида бора, имеющих минимальную интенсивность люминесценции, неплоские, расположение соседних молекул некопланарное. Молекулы дибензоилметаната дифторида бора, обладающего интенсивной эксимерной флуоресценцией, плоские, соседние молекулы расположены копланарно с межплоскостным расстоянием 3,6 А.

Исследовано взаимное влияние в полиэтилене высокого давления (ПЭВД) люминесцирующего комплекса [Eu (phen)2 (N03)3] и светостабилиза-торов класса пространственно-затрудненных аминов ( диацетама-5, полиаце-тама-81, Тинувина-622) методами люминесцентной, ИК, ЭПР, ПМР спектроскопии. Установлено, что введение в полимерную композицию Тинувина-622 резко уменьшает скорость фотодеструкции люминесцирующего комплекса.

Практическая значимость. Возможность варьирования люминесцентных свойств комплексов европия при изоморфном замещении различными иона-ми-соактиваторами перспективно для получения более эффективных свето-трансформирующих материалов.

Повышенная фотохимическая устойчивость дибензоилметаната дифтори-да бора в ПЭВД может быть использована при разработке модификаций свето-трансформирующих полимерных материалов.

Светостабилизатор Тинувин-622 предложен в качестве стабилизирующей добавки в оптически прозрачные светотрансформирующие материалы.

На защиту выносятся: результаты исследования взаимосвязи строения, спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств разнометальных комплексов Eu (III), Tb (III) и ß-дикетонатов дифторида бора;

- особенности совместного действия светостабилизаторов класса пространственно-затрудненных пиперидинов и комплекса [Eu (phen)2 (NO3):,] в полиэтилене высокого давления.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование строения, спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств разнометальных комплексов Eu (III), Tb (III) и ß-дикетонатов дифторида бора. Установлены закономерности влияния электронного и геометрического строения на спектрально-люминесцентные характеристики и фотостабильность соединений.

2. Изучено влияние изоморфного замещения Y (III) на интенсивность люминесценции Eu (III) и Tb (III) в разнометальных метакрилатах, в макромо-лекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с ме-тилметакрилатом, а также в аддуктах нитратов Eu (III) и Tb (III) с 1,10-фенантролином, обнаружена эффективная сенсибилизация люминесценции в разнометальных комплексах с 1,10-фенантролином. Выявлена определяющая роль переходов с переносом заряда с участием Шр-орбиталей азотсодержащего лиганда.

3. Исследованы флуоресцентные и фотохимические свойства кристаллических ß-дикетонатов дифторида бора состава RCOCHCOR'BF,, где R = Ме, Ph, СЮН7, р-МеОС6Н4; R1 = Ме, Ph, С10Н7, р-МеОС6Н4, p-Br С6Н4, p-N02C6H4, m-N02C6H4. Установлено, что введение электронодонорных групп в ароматический а-заместитель хелатного цикла приводит к увеличению, а акцепторных - к заметному уменьшению интенсивности флуоресценции комплексов.

4. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что молекулы ацетилацетоната и р-нитробензоиланизоилметаната дифторида бора, имеющих минимальную интенсивность люминесценции, неплоские, расположение соседних молекул некопланарное. Молекулы дибензоилметаната дифторида бора, обладающего интенсивной эксимерной флуоресценцией, плоские, соседние молекулы расположены копланарно с межплоскостным расстоянием 3,6 А.

5. Обнаружено разгорание фотолюминесценции дибензоилметаната дифторида бора в полиэтилене в процессе УФ-облучения, связанное с формированием эксимеров молекулами комплекса.

1. Аникина Л.И., Карякин А.В. Люминесценция редкоземельных элементов и ее применение в аналитической химии // Успехи химии. 1964.- Т. 33, № 11.- С. 1337-1348.

2. Божевольнов Е.А. Люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1966.- 415 с.

3. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Л.С. Спектры люминесценции европия. М.: Наука, 1974.- 194 с.

4. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. М.: Гостехтеоретиздат, 1953.456 с.

5. Люминесцентный анализ / Под ред. Константиновой-Шлезингер М.А. / М.: Физматгиз, 1961.- 399 с.

6. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972.- 503 с.

7. Carnall W.T. The absorption and fluorescence spectra of rare earth ions in solution // Handbork Phusics and Chemistry of Rare Earths.- Amsterdam : Holland Publ. Co. 1979.- V. 3.- PP. 171-208.

8. Golovina A.P., Runov V.K., Zorov N.B. Chemical luminescence analusis of inorganic substances // Struct, and Bond.- 1981.- V. 47. P. 53-119.

9. Horrocks W., Dew Sr., Aibin M. Lanthanide ion luminescence on coordination chemistry and biochemistry // Progr. Inorg. Chem.- 1984.- V. 31.- P. 1-93.

10. Lakowich J. R. Principles of fluorescence spectroscopy. New York; London: Plenum Press, 1986.- 496 p.

11. Wehre E.L. Molecular fluorescence, phosphorescence and chemiluminescence spectrometry // Spectrochim. acta.- 1984.- V. 56, № 5.- P. 156-173.

12. Кузнецова B.B., Севченко A.H., Хоменко B.C. О механизме миграции энергии в органических комплексах редких земель // Физические проблемы спектроскопии. М.: Изд-во АН СССР, 1962.- Т. 1.- С. 236-239.

13. Crosby G.A., Kasha М. Intramolecular energy transfer in ytterbium organic chelates // Spectrochim. acta.- 1958.- V. 10, № 4.- P. 377-382.

14. Crosby G.A., Whan R.E. Selective excitation of trivalent thlium via intramolecular energy transfer // Ibid.- 1962.- V. 36, № 4,- P. 863-865.

15. Halverson F., Brinen J.S., Leto J.R. Luminescence of europium hexafluoroace-tylacetonate // J. Chem. Phys.- 1964.-V. 40, № 10.- P. 2790-2792.

16. Бельтюкова С.В., Егорова А.В., Теслюк О.И. Использование f-f люминесценции ионов Eu (III) и Tb (III) в анализе лекарственных препаратов // Укр. хим. журн. 2000. - Т. 66, № 10. С. 115-121.

17. Ефрюшина Н.П., Жихарева Е.А., Губанова Е.Р., Малинка Е.В. Люминесцентное определение ионов лантаноидов на твердых матрицах // Укр. хим. журн.- 2000. Т. 66, № 10. - С. 104-107.

18. Antic-Fidancev Е., Holsa J., Lastusaari М., Lupei A. Dopant-host relationships in rare-earth oxides and garnets doped with trivalent rare-earth ions // Physical Rew. В.- 2001. V. 19, № 15. - P. 5108- 5116.

19. Blasse G. Chemistry and physics of R-activated phosphors / Ed. by Gschneid-ner K.A., Eyring L.R. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earth. -Amsterdam: North-Holland Publ. Co., 1979. V.4. - P. 237-274.

20. Полуэктов H.C., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спек-трофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наукова думка, 1989. - 246 с.

21. Аникина Л.И., Карякин В.А. Об изменении люминесцентных свойств редкоземельных элементов вследствие их взаимодействия. // Успехи химии. -1970. Т. 39, №8. - С. 1441-1456.

22. Экспериментальные методы химической кинетики. / Ред. Эмануэль Н.М., Кузьмин М.Г.- М.: Изд-во МГУ, 1985. 384 с.

23. Тищенко М.А., Кононенко Л.И., Виткун Р.А., Полуэктов Н.С. Люминесцентные свойства некоторых комплексных соединений тербия с производными пиразона. // Оптика и спектроскопия. 1966.- Т. 21, №3. - С. 443-449.

24. Березовин Д.Н., Гуринович Г.П., Зенькович Э.И. Внутримолекулярный перенос энергии в арилоксалилзамещенных родамина Б К Журн. прикл. спектроскоп. -1987. Т.47, №4. - С. 602-608.

25. Cabezas A. Y., De Shazer L.G. Gain saturation in neodymiumglass laser amplifiers. // Appl. Phys. Letters. 1964. - V. 4, № 1. - P. 37-42.

26. Карапетян Г.О., Мокеева Г.А. Спектроскопия кристаллов. М.: Наука, 1966. - 143 с.

27. PaliIla F.C., Levine А.К., Rinkevics М. Rare Earth Activated Phosphors Based on Yttrium Orthovanadate and Related Compounds. // J. Electrochem. Soc. 1965.-V. 112, №8. -P. 776-779.

28. Zhang Y.G. The Charge-Transfer Properties of Rare-Earth Complexes // Crystal Res. and Technology. -1996. V. 31, № 2. - P. 261-264.

29. Zeng X.Q., Hong G.Y., You H.P., Kim C.H. Displacement and luminescence of Eu(III) in CaYB04 //J. of Rare Earths. 2000. - V. 18, № 3. - P. 182-185.

30. Moll O. P. Y., Huignard A., Antic-Fidancev E., Aschehong P., et al. Eu(,I,)- and Tm(111) doped Yttriym oxide thin films for optical applications // J. of Luminescence. - 2000. - V.87-89, № 2. - P. 1115-1117.

31. Li WL, Mishima T, Adachi GY, Shiokawa J. Effects of Y (III) ions on the Fluorescence properties of Ce(III) ion and the organic ligands in the complex // Chem. Res. in Chinese Universities. 1997. - V.13, № 3. - P. 189-194.

32. Pode P.B., Dhoble S.J. Radiation-induced defects in Eu(III)-activated yttrium vanadates // J. Phys. D-Appl. Phys. 1998. - V.31, № 1. - P. 146-150.

33. Sharma P.K., Nass R., Schmids H. Effect of solvent, host precursor, dopant concentration and crystallite size on the fluorescence properties of Eu (III) doped yttria // Optical Materials. 1998. - V.10, № 2.- P. 161-169.

34. Esparza A., Garcia M., Falcony C. Structural and photoluminescent characteristics of yttrium-aluminum oxide films doped with Tb, Eu or Ce // Thin Solid Films. 1998. - V.325, № 1-2. - P. 14-18.

35. Ruan S.K., Zhou J.G., Zhong A.M. Duan J.F., Yang X.B. Su M.Z. Synthesis of Y3A15012 : Eu(III) phosphor by sol-gel method and its luminescence behavior // J. Alloys and Compounds. 1998. - V.277. - P. 72-75.

36. Cho K.G., Kumar D., Jones S.L., Lee D.G., Holloway P.H., Sindh R.K. Growth and characterization of Eu : Y203 thin-film phosphors on silicon and diamond-coated silicon substrates // J. Electrochemical Society. 1998. - V.145, № 10.- P. 3456-3462.

37. Tseng Y.H., Chiou B.S., Peng C.C., Ozava L. Spectral properties of Eu(III)-activated yttrium oxysulfide red phosphor // Thin Solid Films. 1998. - V.330, №2.-P. 173-177.

38. McKittrick J., Bacalski C.F., Hirata G.A., Hubbard K.M., Pattillo S.G., Salasar K.V., Trkula M. Characterization of photoluminescent (Yl-xEux)(2)0-3 Thin

39. Films prepared by metallorganic chemical vapor deposition I I J. American Ceramic Soc. 2000. - Y.83, № 5. - P. 1241-1246.

40. Barnes M.D., Mehta A., Thundat T., Bhargava R.N., Chharbra V., Kulkarni B. On-off and multiple briidht states of single europium ions in Eu(III) : Y203 na-nocrystals // J. Phys. Chem. B. 2000. - V.104, № 26. - P. 6099-6102.

41. Biju V.M., Reddy M.L.P., Rao T.P., Kannan G., Mishra A.K., Balasubramanian N. Luminescence determination of europium in high-purity yttrium and gadolinium oxides // Analytical Letters.- 2000. V.33, № 11. - P. 2271-2280.

42. Rambabu U., Amalnerkar D.P., Kale B.B., Buddhudu S. Fluorescence spectra of Eu(III)-doped LnVO(4) (Ln=La and Y) powder phosphors // Materials Research Bulletin. 2000. - V.35, № 6. - P. 929-936.

43. Feist J.P., Heyes A.L. Europium-doped yttria-stabilized zirconia for high-temperature phosphor thermometry // Proceedings of the Institution of Mechanical Enggineers Part L-Journal of Materials-Design and Applications. -2000. -V.214,№L1.-P. 7-12.

44. Choi Y.Y., Sohn K.S., Park H.D., Choi S.Y. Luminescence and decay behaviors of Tb-doped yttrium silicate // J. Materials Research. 2001. - V.16, № 3. -P. 881-889.

45. Li B., Gu Z.N., Lin G.H., Su M.Z. Luminescence properties of YTa04 : Nb, Eu // Chem. J. Chinese Universittes-Chinese. 2Q01. - V.22, № 1. - P. 1-5.

46. Kharsika V.F., Komissarova L.N., Kirichenko A.N., Murav'ev E.N., Orlovskii V.P., Chernyaev A.P. Luminescence of Eu(III)-activated potassium scandium and potassium yttrium phosphate vanadates // Inorganic Materials. 2001. -V.37, № 8. - P. 83 1-835.

47. Hong G.Y., Jeon B.S., Yoo Y.K., Yoo J.S. Photoluminescence characteristics of spherical Y203 : Eu phosphors by aerosol pyrolysis // J. Electrochem. Soc. -2001.-V. 148, № 11. P. H161-H166.

48. Chen H, Archer R.D. Synthesis and Characterization of Linear Luminescent Schiff-Base Polyelectrolytes With Europium(III) in the Backbone // Macro-molecules. 1996. - V.29, № 6. - P. 1957-1964.

49. Tong C.L., Zhu Y., Liu W.P. Study on the co-luminescence system of Dy-Gd-1.6-bis(l '-phenyl-3'-methyl-5'-pyrazol-4'-one) hexanedionecetyltrimethylam-monium bromide and analytical application // Analyst. 2001. - V.126, № 7. -P.1168-1171.

50. Peterson G.E., Bridenbaugh P.M. Fluorescent Lifetime of Terbium in the Presence of Other Rare-Earth Ions // J. Opt. Soc. Amer. -1963. V.53, № 5. - P. 301-302.

51. Van Uitert L.G., Soden R.R. Effects of Rare-Earth Ion Substitution upon the Fluorescence of Terbium Hexa-Antipyrene Tri-Iodide and Sodium Europium Tungstate. // J. Chem. Phys. 1962. - V. 36, № 7. - P. 1797-1800.

52. Логинов A.A. Дисс. . кандидата химических наук. Владивосток, 1989.

53. Губанов В.А., Ивановский А.Л., Рыжков М.В. Квантовая химия в материаловедении. М.: Наука, 1987.- 336 с.

54. Рыжков М.В., Ходос М.Я., Губанов В.А. и др. Электронное строение и оптические свойства элементов III группы в ортованадатах. // Изв. АН СССР, неорган, материалы. 1986. - Т. 22, № 2. - С. 126-130.

55. Карасев В.Е., Коротких O.A. Люминесцентные свойства бета-дикетонатов бора // Журн. неорган, химии. 1985. - Т.30, № 9. - С. 2269-2272.

56. Карасев В.Е., Коротких O.A. Спектрально-люминесцентные свойства фто-ридо-бета-дикетонатов бора // Журн. неорган, химии. 1986. - Т. 31, № 4. -С. 869-872.

57. Борисенко A.B. Дисс. . кандидата химических наук. Владивосток, 1990.

58. Борисенко A.B., Вовна В.И., Горчаков В.В., Коротких O.A. Фотоэлектронные спектры и электронное строение некоторых ß-дикетонатов бора // Журн. структур, химии. -1987. Т.28, № 1. - С. 147-150.

59. Нурмухаметов Р.П. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия, 1971.- 216 с.

60. Плотников В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул // Успехи химии. 1980. - Т. 49, №2. - С.327-361.

61. Hanson A.W., Macaulay E.W. The Crystal Structure of Bensoylacetonato Boron Difluoride. // Acta Crystallographica. -1972. V. 28, № 1. - P. 1961-1967.

62. Dromzee Y., Kossanyi J., Wintgens V., Valat P., Hartmann H., Görlitz G. Crystal and molecular structure of unsubstituted and p-methoxy-substituted acetylbenzoylmethanatoboron difluoride. // Zeitschrift fur Kristallographie. -1970.-V. 212.-P. 372-376.

63. Birks J.B. Photophysics of Aromatic Molekules. New York: Willey, - 1970. -154 p.

64. Kunkely H., Vogler A. Photoluminescence of Pt"(4,7-diphenyl-l,10-phenantroline)(CN)2. in Solution // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P. 5625-5627.

65. Andriessen R., Boens N., Amelot M., De Schryver F.C. Non a priori analysis of fluorescence decay surfaces of excited-state processes// J. Phys. Chem. 1991. -V. 95.-P. 2047-2058.

66. Гиллет Д. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах. М.: Мир, 1988. - 435 с.

67. Барашков H.H., Гундер O.A. Флуоресцирующие полимеры. М.: Химия, 1987.-224 с.

68. Барашков H.H., Сахно Т.В. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. Химия. М., 1992. 78 с.

69. Ueno A., Suzuki I., Osa T. Association dimers, excimers, and inclusion complexes of pyrene-appended y-cyclodextrins // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111.-P. 6391-6397.

70. Ueno A., Suzuki L, Osa T.Host-guest sensory system for detecting a variety of organic compounds by variations in pyrene excimer and monomer fluorescence intensities // Chem. Lett. 1989. - №. 6. -P. 1059-1062.

71. The exciplex / Eds. M. Gordon, W.R. Ware. New York: Akad. Press, 1975. -156 p.

72. Векшин Н.Л. Перенос возбуждения в макромолекулах. // Итоги науки и техники. Сер. Радиац. химия. Фотохимия . М.: ВИНИТИ. - 1989. - Т. 7.-с. 1-176.

73. Векшин Н.Л. Дробный перенос энергии в эксимерах и эксиплексах. /Препринт НЦБИ АН СССР, Пущино, 1989. 38 с.

74. Hariguchi R., Iwasaki N., Maruyama Y. Photocycloaddition of Phenanthrene with Acetylacetonatoboron Difluoride: Exiplex Reactions // J. Phys. Chem. -1987. V. 91.-P. 5135-5142.

75. Reramayor C.S., Gomes-Anton M.R., Colafote B. Photophysics of Aromatic Molekules // Macromolecules. 1991. - V. 24. - P. 3328-3336.

76. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978.-446 с.

77. Chow Y.L., Wu S. P., Ouyang X. Photocycloaddition of Phenanthrene with Acetylacetonatoboron Difluoride: Exiplex Reactions. // J.Org.Chem. 1994. -V. 59, №2.-P. 421-428;

78. Valat P., Wintgens V., Chow Y.L., Kossanyi J. Unusually strong emission from an exciplex formed between benzenoid solvents and dibenzoylmethanatoborondifluoride. Formation of a triplex. // Can. J.Chem. -1995. V. 73. - P. 19021913.

79. Chow Y.L., Cheng X Photocycloadditions and Photosensitizations promoted by Electron Transfer: (3-Diketonatoboron Difluorides as Electron Acceptors // J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. - P. 1043-1045.

80. Chow Y.L., Ouyang X. The photoaddition of 1,3-diketonatoboron difluorides with benzene derivatives // Can. J. Chem. -1991. V. 69. - P. 423-431.

81. Chow Y.L., Liu Z.L., Johanson C.I., Ishiyama J. The structure and dynamics of exciplexes derived from dibenzoylmethanatoboron difluoride and alkylben-zenes in cyclohexane // Chem. A European J. 2000. - V.6, № 16. - P. 29422947.

82. Chow Y.L., Cheng X.N., Wang S.S., Wu S.P. Further examples of photocycloadditions of 1,3-diketonatoboron difluorides to olefins: A description of the reaction pattern and mechanism // Can. J. Chem.-Revue Canadienne de Chimie. 1997.-V.75,№6.-P. 720-726.

83. Chow Y.L., Zhang Y.H., Zheng M.X., Rassat А. Absorption and Fluorescence properties of tetracoordinated borates: Energy versus electron transfer in spiro-interactions // Chem. Phys. Let. 1997. - V.272, № 5-6. - P. 471-477.

84. Tamulaitiis G., Gulbinas V., Undzenas A., Valkunas L. Fluorescence properties of sensitized photoconducting films of poly-N-epoxypropylcarbazole // J. lumi-necsence. -1999. V. 82, № 5. p. 327-332.

85. Козьменко M.B., Мамаенко M.В., Коротких О. А. Спектрально-люминесцентные свойства и комплексообразование некоторых фторидо-(3-дикетонатов дифторида бора // Хим. выс.энергий, 1990. - Т. 24, № 3. -С. 243-248.

86. Сколдинов А.П., Медведева В.Г. А.с. 165461 (1964)// Б.И. 1964. № 19

87. Goliber Т.Е., Pelstein J.H. Photogeneration in Triphenylamine-Lexan films doped wittth difluoroboron-l,3-diphenyl-l,3-propanedionate // Photographic Science and Engineering. 1982, - V. 26, № 5. - P. 236-238.

88. Goliber Т.Е., Pelstein J.H. Analysis of photogeneration doped polymer system in terns of a kinetic model for electric-field-assisted dissotiation of chargetransfer states // J.Chem. Phys. 1984. - V. 80, № 9. - P. 4162-4167.

89. Карасев B.E. Дисс. . д-ра хим. наук. Владивосток: Институт химии ДВО АН СССР, 1988.

90. Попова З.Г., Филина Р.Д., Трунина Т.А. Синтез и области применения производных триацетонамина: Обзор, инф./ НИИХИМПОЛИМЕР. М.: НИИТЭХИМ, 1977. - С. 5-46.

91. Gijsman P., Meijers G., Vitarelli G. Comparison of the UV-degradation chemistry of polypropylene, polyethylene, polyamide 6 and polybutylene ter-ephtalate // Polym. Degrad. Stabil. 1999. - V. 65, № 3.-P. 433-441.

92. Шилов Ю.Б., Денисов E.T. Механизм тормозящего действия иминок-сильного радикала при окислении полипропилена и полиэтилена.// Высо-комол. соед. 1974. - V.14, № 10. - С. 2313-2323.

93. Tidjani A. Comparison of formation of oxidation produccts during photo-oxidation of linear low density polyethylene under different natural and accelerated weathering conditions // Polym. Degrad. Stabil. 2000. - V. 68, № 3. -P. 465-469.

94. Linden L.F., Paczkowski J., Rabek J.F., et. al. Photodissociative and electron- transfer photoinitiators of radical polymerization // Polimery W. - 1999. -V. 44, №3,-P. 161-176.

95. Guadagno L., Naddeo C., Vittoria V., et. al. Chemical and morphologial modifications of irradiated linear low density polyethylene (LLDPE) // Polym. Degrad. Stabil.-2001.-V. 72, № l.-P. 175-186.

96. White J.R. Engineering aspects of polymer degradation and stabilisation // Plast. Rub. Compos. Pro. 1998. - V. 27, № 3. - P. 124-131.

97. Kaczmarek H. The environmental aspects of polymers // Polimery W. -1997.-V. 42, №9.-P. 521-533.

98. Satoto R., Subowo W.S., Yusiasih R., et. al. Weathering of high-density polyethylene in different latitudes // Polym. Degrad. Stabil. 1997. - V. 56, № 3. - P. 275-279.

99. Allen N.S., Mckellar J.F. Luminescence applications in commercial polymers // Chem. Ind-London. 1978. - № 23. - P. 907-913.

100. George G.A. Weathering of polymers // Mater. Forum. 1995. - V. 19. -PP. 145-161.

101. Khan J.H., Hamid S.H. Durability of hals-stabilized polyethylene film in A greenhouse environment // Polym. Degrad. Stabil. 1995. - V. 48, № l.-P. 137-142.

102. Pospisil J., Nespurek S. Photostabilization of coatings. Mechanisms and performance // Prog. Polym. Sei. 2000. - V. 25, № 9. - P. 1261-1335.

103. Pena J. M., Allen N.S., Edge M., et. al. Studies of synergism between carbon black and stabilisers in LDPE photodegradation // Polym. Degrad. Stabil. -2001. V. 72, № 2. - P. 259-270.

104. Pan J.Q. Ingibiting action of polymeric hindered amines on the oxidation of 1,4-polybutadiene by singlet oxygen // Polym. Degrad. Stabil. 1991. - V. 32, №2.-P. 219-229.

105. Gutorska A., Helbrecht A. TLC determination of Tinuvin-622 in extracts derived from polyolefinic foodstuffs-packaging materials // JPC-J. Planar. Chromât. 1995.-V. 8,№ 1.-P. 36-38.

106. Basfar A.A., Abdel-Aziz M.M., Mofti S. Stabilization of gamma-radiation vulcanized EPDM rubber against accelerated aging // Polym. Degrad. Stabil. -1999. V. 66,№2.-P. 191-197.

107. Kurumada T., Ohsawa H., Yamasaki T. Synergism of hindered amine light stabilizers and UV-absorbes // Polym. Degrad. Stabil. 1987. - Y. 19, № 3. -P. 263-272.

108. Meszlenyi G., Kortvelyessy G., Sipos M. Direct estimation of light-stabilizers in polyethylene films using infrared and ultraviolet spectroscopy // ACH-Mod. Chem. 1999. -V. 136, № 4. - P. 407-413.

109. Liang W.Z., Qi J.Y., Hu X.Z., et. al. Effect of structure of polymeric hindered amines on the oxidation of polymers. 2. Oxidation of polypropylene // Polym. Degrad. Stabil.- 1991. V. 32, № l.-P. 39-49.

110. Blazso M. Thermal decomposition of oligomeric and polymeric hindered amine light stabilisers //J. Anal. Appl. Pyrol. 2001. - V. 58, № 4. - P. 29-47.

111. Scoponi M., Cimmino S., Kaci M. Photo-stabilisation mechanism under natural weathering and accelerated photo-oxidative conditions of LDPE films for agricultural applications // Polymer. 2000. - V. 41, № 22. - P. 7969-7980.

112. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. - 342 с.

113. Cotorska A., Helbrecht A. Thin-layer Chromatographic (TLC) determination of the Tinuvin-622 stabilizer level in the extracts from food-contacted polyole-fin materials // Polymery-W. 1995. - Y. 40, № 9. - P. 536-538.

114. Gutorska A., Helbrecht A. TLC determination of Tinuvin-622 in extracts derived from polyolefinic foodstuffs-packaging materials // JPC-J Planar Chromat. 1995. - V. 8, № 1. - P. 36-38.

115. Matisovarychla L., Rychly J., Fodor Z., et. al. Thermooxidation of polyethylene stabilized with irganox-1010 and Tinuvin-622 // Int. J. Polym. Mater. -1990.-V. 13, № 1-4.-P. 227-235.

116. Freitag W., Wurster R., Mady N. Determination of the polymeric light stabilizer Tinuvin-622 in polyolefins // J. Chromatogr. 1988. - V. 450, № 3. - P. 426-429.

117. Khabbaz F., Albertsson A.C. Rapid test methods for analysing degradable polyolefins with a pro-oxidant system // J. Appl. Polym. Sci. 2001. - V. 79, № 12.-P. 2309-2316.

118. Wojtala A. The effect of properties of polyolefines and outdoor factors on the course of polyolefines degradation // Polymery-W. 2001. - V. 46, № 2. -P. 120-124.

119. Реутов B.A., Гухман E.B. (З-Дикетонаты дифторида бора I // ЖОХ. -1999. Т. 69, № 10. - Р.1672-1677.

120. Гухман Е.В., Реутов В.А. З-Дикетонаты дифторида бора II // ЖОХ. -1999.- Т. 69, № 10. Р.1678-1681.

121. ПетроченковаН. В. Дисс. . кандидата химических наук. Владивосток, 1996.

122. Bruker (1998)// SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collektion and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

123. Щелоков P.H. Полисветаны и полисветановый эффект // Вестн. АН СССР. 1986. - № 10. - С. 50-55.

124. Ермолаев B.JL, Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безыз-лучательный перенос энергии электронного возбуждения. -JI.: Наука, 1977. -С.65-74.

125. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. -М.: Изд-во МГУ, 1989. -С.159-172.

126. Глущенко В.Ю., Карасев В.Е., Логинов A.A. Сенсибилизация люминесценции европия (III) в кристаллах комплексонатов d- и f-элементов // Доклады АН СССР. -1989. -Т.307, №3. -С.634-638.

127. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и люминесценция комплекса Еи(РЬеп)2(.ЧОз)з]. Роль иона-соактиватора // Коорд. химия. -2001. Т. 27, № 6. - С. 475-480.

128. Buijs М., Blasse G. One- and Three-dimensional energy migration in dimor phic E11P3O9 // J. of Luminescence. 1988. - V. 39, № 1. - P. 323-334.

129. Frechette M., Butler I.R., Hynes R., Detellier C. Structures in solution and inthe solid state of the complexes of lanthanum (III) with 1,10-phenantroline // Inorg. Chem. -1992. V.31,№ 9. -P. 1650-1656.

130. Макромолекулярные металлохелаты / А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд,-М.: Химия, 1991.-304 с.

131. Миронов B.C. Суперобменный механизм переноса энергии между близкими лантанидными ионами в диэлектрических кристаллах // Оптика и спектроскопия,- 2000. -Т.88, № 3. -С.419-423.

132. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Гухман Е.В., Карасев В.Е., Жихарева П.А. Кристаллическая структура и люминесценция ацетилацетоната ди-фторида бора // ЖОХ. -2002. № 5. -С. 790-793.

133. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Гухман Е.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция дибензо-илметаната дифторида бора // Изв. АН. Сер. хим. 2001. - № 9. - С. 15351538.

134. Борисенко A.B., Автореф. дисс.канд. хим. наук. Владивосток. -1990. -20 с.

135. Герасимова В.Г., Разгонов А.И., В.овна В.И. Электронные спектры поглощения фторидо-бета-дикетонатов бора // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. -1991. -Т.34, №3. С. 37-42.

136. Мирочник А.Г., Гухман Е.В., Карасев В.Е., Жихарева П.А. Флуоресцентные и фотохимические свойства кристаллических ß-дикетонатов дифторида бора // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 6. - С. 1030-1033.

137. Барашков H.H., Сахно Т.В., Нурмухаметов Р.Н., Хахель O.A. Эксимеры органических молекул // Успехи химии. 1993. Т. 62, № 6. - С. 579-593.

138. Вовна В.И. Фотоэлектронные спектры и электронная структура трис-ß-дикетонатов металлов// Координац. химия. 1995. - Т. 21. - С.435-450.

139. Nakanishi Н., Morita Н., Nagakura S. Electronic structures and spectra of the keto and enol forms of acetylacetonate // Bull.Chem.Soc.Japan. -1977. V. 50. -P. 2255-2261.

140. Остахов С.С., Кузнецов С.И., Муринов Ю.И., Леплянин Г.В., Казаков В.П. Изучение фотофизических свойств полиэтиленовых и поливинил-хлоридных пленок, допированных комплексами Eu (III) // Высокомолеку-ляр. соединения. 1995. - Т. 37Б, № з. - с. 523-527.

141. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Муравьев Э.Н. Спектрально-люминесцентное исследование взаимного влияния в аддуктах европия // ЖНХ.- 1984.-Т. 29, № 1.-С. 259-261.

142. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул. -М.: Мир, 1965. -444 с.

143. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. -М.: Мир, 1978. 676 с.

144. Кокорин А.И., Пармон В.Н., Шубин А.А. Атлас анизотропных спектров ЭПР азотокислых бирадикалов. -М.: Наука, 1984. С. 102-104.

145. Mirochnik A.G., Gukhman E.V., Zhihareva Р.А., and Karasev V.E. Excimer formation of dibenzoylmethanatoboron difluoride during photolysis in polymer films // Spectroscopy Letters. 2002. -V. 35, № 2. P. 309-315.111