Термическое сшивание полиэтилена в присутствии некоторых производных малеинимидов при формировании покрытий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

казанский государственный технологический университет

На правах рукописи

¡.шнуров далтрил Евгеньевич

термическое сшивание полиэтилена в присутствии некоторых производных малеинимидов при формировании покрытия

02.00.16 - Яняи и технология композиционных-материалов

автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 1994

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете

Научные руководители

Официальные оппоненты

- доктор химических наук, профессор Р. Я Дебердеев

- кандидат технических наук, в. и. с. О. Е Стоянов

- догаор химических наук, профессор К А. Халтуринский

- кандидат технических наук, доцент А. Е. Заикин

Ведущая организация - Отделение института хими-

ческой физики Российской академии наук (п.Черноголовка)

Защита диссертации состоится "_"_,.1994 года

в _ часов на заседании специализированного совета

Д 063. 37.01 при Казанском государственном технологическом университете по адресу:

42001Б, г.Казань, уд. К. 1!аркса, 68 (зал заседаний Ученого Совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казансюэго государственного технологического университета

Автореферат разослан "_"_._1994 г.

Учений секретарь специализированного совета, кандидат технических наук ( Н. А. Охотина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность пробдо км. Антикоррозионные покрытия (Пк) на основе полиэтилена (ПЭ) в настоящее время находят шрокое применение в промышленности, что обуславливает поиск путей повышения эффективности jjx использования. Это могвт быть достигнуто ва счет стругаур-но-химичесгай модификации полимера путем создания в нем сетчатой струтауры с помощью низкомолекудяршк сгг.тгнцих агентов. Образование пространственной сетют в ПЗ при формировании Пк метода)сл порошковой технологии приводит к значительному улучшении их адгезионной прочности, стойкости к растресгагаанию, химической и тепловой стойкости и т. д. В настоящее время наиболее полно изучено я назло практическое применение пероксидное структурирование ПЭ Пк. Однагл этот метод имэет ряд недостатков технологического характера, связанных как с получение!.« композиций ПЭ-пероксид, так и с технологией формирования Пзс. В качество решения проблем перспегаивными представляется некоторые производные малеинимидов, такие как !J,N' -м-фенилен-дималенмид (ФД1Я), гексамотилендимахетгид (ГМД1Д1)» днтпод!:*>енилен-дималеимид (ТФД).С1). Имеются немногочисленные публикации, посЕяг.ен-ньк? изучения процесса термического спивання ПЭ в присутствии СЛ>Л, icaic самостоятельного спзгаакцэго агента, угазюастся па зффсютнз-ность применения СДНИ в случае пленкообразования порошеового материала на воздухе. Немаловатао и то, что композиции на основе вишэу-сазапних соединений могут бить приготовлены наиболее просты:.«, ¡¡оступннм и экологичосш! чистим способом - мэханнчес1гп.( смешением сомпонентов. Это обуславливает возможность модификации исходного ПЭ ? условиях производств с низкой технологической культурой и рассн-)яет применение предлагаемых ra i {позиций.

Пель работ»: Изучение термического сшивания ПЭ в присутствии >яда дималеимидов (ФДМЛ, ГВД!Я, ГОДЗЛО в процессе получения Ш, оп->еделепие их влияния на структуру и свойства модифициросангак полл-:ерш/х матриц и, в конечном итоге, разработка композиций для анти-ярроэионной згицити с высоким! эксплуатационная! и технологическими оказателями.

Для достижения данной цели были поставлены следутз^ие основные адачи:

- изучить основные закономерности термичестого ссиванил ПЭ в рисутствии ФДШ1, ГВДШ и ТФДМИ при формирования Пк;

- Выявить влияние особенностей химического строения сшивающего агента на процесс структурирования 1В.

- исследовать структурные иаменения, реализующиеся в ГО при его химической свивании;

- изучить свойства ГО Пк. Выявить их зависимость от структурно-химических особенностей модифицированных полимерных матриц. На основе полученных данных разработать рецептуры антикоррозионных композиций и условия формирования Пк.

Научная новизна. Впервые были изучены закономерности термического сшивания ГО в присутствии ГВДМИ и ТФДМИ при формировании Пк на воздухе.

Определено влияние процессов, протекающих в полимере при его термическом сшивании в присутствии вышеуказанных малеимидов на структуру и свойства Пк.

Выявлена взаимосвязь особенностей химического строения ряда модификаторов (ТФДШ-ФДШ-ГВДШ) и их воздействие на процесс структурирования ПЭ .

Практическая ценность. На основании выполненных исследований разработаны композиции и технологические резкими формирования, позволяющие получать Пк с высокими эксплуатационными свойствами. Композиции приготавливается механическим смешением компонентов - наиболее экономичным и экологически чистым способом. Покрытия успешно прошли испытания в качестве изоляции запорной арматуры и трубопроводов водоподготовительного оборудования теплоэлектростанций (ТЗЦ-З, г. Казань)

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсугкда-лись на ежегодных отчетных конференциях КГТУ 1992-1993Г и на конференции "Переработка полимерных материалов в изделия" (г.Ижевск).

Публикации. Ш- материалам диссертации опубликовано 3 работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, б глав, выводов и приложений. Работа изложена на 165 страницах машинописного текста, содержит 20 рисунков, 13 таблиц и список литературы из 180 наименований.

Объекты и методы исследования

В качестве объекта исследования использовали нестабилизирован-ный порошкообразный ГВНП марки 16803-070 (ТУ 6-05-186-78). В каче-

стве сшивающих агентов использовали перекристаллизованные И,И'-и-фенилендималеимид (ФДМИ), 4,4-дитиодифенилендималеикид (ТФДМИ) и гексаметилендималеимид (ГМДШ).

Композиции для получения Пк готовились сухим механическим смешением компонентов. Образцы для исследований получали насеиванием композиции на фторопластовую и металлическую подложи с последугсцим оплавлением в термошкафу при различных температурно-времеиных условиях.

Исследования модифицированных материалов проводили методами ИК-епектроекопии, дифференциальной сканирукззй калорт-гетрют (ДСК), дифференциально-термического анализа (ДГА) и др! Для изучения физико-механических свойств использовали стандартные методики.

Закономерности сшивания полиэтилена в присутствии дималеимидов при пленкообразовании на воздухе.

Литературные данные показывают, что эффективность спивания ГО в присутствии дималеимидов недостаточна при ограниченном доступе кислорода и резко возрастает при формировании Пк на воздухе.

Поэтому особый интерес представляет изучение закономерностей сшивания при формировании Пк методами порошковой технологии в зависимости от температурно-временных условий, толщины формируемых Лк и содержания ссп-шающих агентов.

Следует отметить, что при оплавлении Пк в вакууме введение дата значительных добавок исследуемых малеимидов не приводит к существенному повышению выхода гель-фракции относительно исходного ГО.

Исследования показали, что общий вид зависимостей выхода гель-фракции ог концентрации модифшштора аналогичен таковым для радиационного и пероксидного структурирования: с ростом содержания модификатора 1фивие выходят на плато. Это свидетельствует о радикальном характере процесса. На рис.1, представлены оависимости выхода гель-фракции от времени формирования Пк, Абсолютные значения выхода гель-фракции показывают, что применение исследуемых дималеи-мидов не уступает традиционным методам сшивания (например пероксид-ному). Поведение ТФДМЙ в процессе структурирования несколько отличается от такового для ГМДИИ и' ФДШ! - имеет место значительный 1га-дукциошшй период спивания, увеличивающийся с ростом содер.»анг,л

Рис. 1. Зависимость выхода гель-фракции ПЭ Пк от времени формирования (Тф=200°С, 1-1отп):

1-ГЦДШ (2Z)

2-ФДОИ (2%)' ■ 3-ТаЗДШ1 .(0.5%)

4-ТФДМИ (62)

ТФДЦИ. Это объясняется с позиций сильного влияния кислорода воздуха на процесс сшивания ГО Ш и особенностей химического строения ТФД1Ш. На начальном этапе взаимодействия с кислородом происходит отвлечение функциональных групп ROO и R00H от участия в образовании пространственной сетки в ПЭ (за счет высокой активности молекул двухвалентной сери ТФДМИ). Учитывая ступенчатость окисления сери, ТФДШ приобретает структурирующие свойства лишь поело полного ее окисления, что и приводит к возникновению индукционного периода сипи алия.

После перехода молекул сери в шестивалентное состояние, ТФДИй начинает работать как сшивающий агент подобно ФДИИ и ГМДШ1, но эффективность его значительно eusíq, особенно дм малых коццоптруций.

Можно предложить два альтернативных объяснения и тому факту. 11ак известно, промышленный полиэтилен кроме относительно инертных полимерных ыоле(ул содержит разного рода активные дефектные фрагменты, которые, учитывая свободно-радикальный характер процесса сшивания ГО в присутствии ыалеимидов могут вступать в реакцию с пе-роксидноди радикалами на первом этапе взаимодействия полимера с кислородом и тем самым конкурировать с молекулами малеимида в процессе образования сшивок. Применение ТФДЫИ в сшиваищися композици-пх позволяет нейтрализовать эти дефектные фрагменты за счет их присоединения к молекулам двухвалентной серы и, как следствие, повысить эффективность процесса сшивания.

Вторым вероятным объяснением более высокой сшича.- .чрй способности ТФДДО по сравнении с ГМДШ1 и ФДМИ является ьоамолмсть разрыва S-S связи с образованием свободных радикалов, что приводит к увеличению количества функциональных сшивающих Фрагментов и, следа -

вателыю, возрастанию количества сшивок в полимере.

В условиях ограниченного доступа кислорода в формируемое покрытие, обусловленного процессом диффузии, для малых концентраций ТФДШ диффундирующего кислорода оказывается достаточно для полного перевода молекул серы в сестивалентное состояние,. после чего ТфДЫИ начинает работать как высокоэффективный спивающий агент. Напротив, для достаточно большое концентрации (>11), за лимитированное время формирования, учитывая ступенчатый характер окисления,' диффундирующего кислорода недостаточно дата для частичного превращения Т<ГДМИ в полностью окисленную форму.

Как показали исследования кинетики автоокисления рассыатривае-гтаягазиций, ГЦДНИ, в отличие от ФДМИ и ТФДНИ значительно слабее ингиОгфует окисление полимера. В соответствии с предложенной схемой процесса:

roo + сгнг ^с-сн

i >n-(ciií)í-n<( |

сн-с

с-сн

- %

roo-сн-с с-сн

I ^>н-ссн,),-и<( i

•сн-с

+■ ROO

-> и. т. д.

С-СН

о

следует отадать значительно меньшей спивающей активности Г!(Д!51 н, как следствие, меньших значений выхода гель-фракции. Однако, этого не наблюдается (рис.1). С другой стороны, согласно этой rz схеме, имеет место неоднородность распределения cehboi{ по толщине ПК (рис.2), причем интегральные суммы выходов гель-фракции по этим криви-м одинаковы. (Ь.тао предположить , что более высокая спиваюлущ активность ода! приводит к уменьшению глубины проникновения кислорода и Пк за счет его связывания. При этом происходит значительное нарастание числа сгаивок в поверхностных слоях ПК и, соответственно, cHH,»pitiv - по внутренних областях. В силу ^¿неуказанных причин происходит нивелирование • противности ¿ применения фд!-с1 и

Рис. 2. Изменение выхода гель-фракции по толщине ПЭ Пк при содержании ФДШ (1) и ГЦЦШ (2) --6 X. Тф=200°С; ^30 мин.

ГЫДМИ, несмотря на их различную сшивающую активность. В подтверждение вышеизложенных рассуждений можно привести значения микротвердости поверхности Пк с различным содержанием модификатора (табл.1). Измерения твердости проводились как для внешней (лицевой) , так и для внутренней (примыкающей к подложке) поверхности.

Таблица 1.

Ыикротвердость внешней и внутренней поверхностей Нк на основе ПЭВД, сформированных в присутствии различных модификаторов. Тф-200°С, 1=1ют.

Содержание г Покрытие О 0,6 1 2 4 6 Время форм. , мин.

ГЦЦШ1 Внешняя Внутренн. 1,13 1,09 - 2,32 2,07 2,50 2,20 2,55 2,27 2,60 2,30 30

одии Внешняя Внутренн. — "_ - 3,02 2,70 3,30 2,96 3,38 3,07 3,40 3,09 30

ТФДМИ Внешняя Внутренн. _ Н. 3,02 2,46 1,66 1,30 1,60 1,30 1,64 1,31 1,62 1,30 со

ТФДМИ Внешняя Внутренн. — "_ 3,84 3,42 3,40 2,90 3,35 2,85 3,37 2,81 3,30 2,85 180

Можно видеть, что возрастание содержания сшивающего агента в случае ГМДШ1 и ФДШ и, соответственно, снижение концентрации в случае ТФДМИ, закономерно приводит к увеличению микротвердости поверхности за счет значительного роста частоты сетки в наружных слоях Пк (рис.2). Следует отметить, что внешняя поверхность имеет большую твердость по сравнению с внутренней. Это хорошо согласуется с предложенным выше механизмом распределения сшивок по толщине и объясняется избытком кислорода на поверхности Пк.

Химические процессы, протекающие в полимере на стадии формирования Пк, находят своё отражение в изменении таких характеристик химической структуры полимера, как количество ненасыщенных связей, количество кислородсодержащих групп. На рис. 3. и в табл. 1. приведены зависимости содержаний этих групп в Пк от концентрации исследуемых модификаторов, полученные на основе анализа ИК-спектров поглощения.

Шжно видеть, что в большинстве случаев суммарное содержание ненасыщенных связей после формирования Пк оказывается меньшим, чем в исходном ПЭВД. Это обусловлено их расходованием в процессе окисления и сшивания. Следует, правда, отметить, что поведение исследуемых имидов далеко не всегда единообразно. Так, присутствие ФДШ вообще не влияет на содержание С-С связей, тогда как ГМДМИ и ТФД1Я1 заметно сникают содержание винилиденовых групп в Ш.

В результате исследований выяснено, что окисление ГО при формировании исследуемых композиций идет преимущественно по пути образования альдегидных и кетонных групп. Изменения их количества в за-

С'-С на 10*С (*10)

Рис. 3. Зависимость числа С=С связей на 1000 атомов С полимерной

о- цепи:

Транс-винилен: ГВДМИ (1 );

10

/Ч ФДШ (2 );ТФДШ (3 )

Винилиден: ГМДМИ (4 );ФДШ (Б ); ГФ;МИ (в 1. Т/Ь»?т°п- г л -гэт шч<

б

о-

э_ 1-1тт.

\

(!,Х

висимости от содержания различных модификаторов представлены в табл. 2. Очевидно, что количество образовавшихся карбонильных групп будет определяться в конечном счете эффективностью антиокислительного действия модификатора. Можно заметить, что присутствие ГМДМИ лишь незначительно снижает количество карбонильных групп, причем увеличение концентрации модификатора не приводит к сушэственным изменениям картины окисления.

Табл. 2.

Изменение количества альдегидных и кетонных групп в ГО Пи в зависимости от концентрации различных модификаторов (Тф-200°С;Ьф-30 мин)

Содержание Количество С-0 групп на 100 атомов С пэлим. цепи

ФДЫИ ТФДМИ (МИвО) ГВДШ

кетон альдег. кетон альдег. кетон альдег.

0 10,0 6,0 60,3 30,7 10,0 Б,0

0,5 7,1 2,2 4,7 2,8 9,Б 4,8

1 6,0 t.8 4,0 2,2 9,2 4,1

2 5,2 1,2 4,0 1,2 9,0 4,1

4 5,0 1,2 4,1 1,0 9,1 4,2

6 5,1 1,3 4,0 1,2 9,0 4,0

В то же время для композиций, содержащих в своем составе ФДМИ и ТФДМИ наблюдается существенное замедление процесса окисления полимера, увеличивающееся при введении достаточно больших количеств имида. Все это хорошо согласуется с предложенной выше схемой процесса сшивания, данными автоокисления и особенностями химического строения.

Влияние дималеимидов на структуру и свойства сшитых полиэтиленовых покрытий

Tait как малеимидн непосредственно образуют узлы химической сетки ГО, степень кристалличности Пк с ФДМИ и ГМДО1 имеет тенденцию к некоторому незначительному нонижениет с увеличением кон-

центрации сшивающего агента, однако дате при введении достаточно больших количеств модификатора, аморфиаация полимера невелика. Следует отметить, что различие по степени кристалличности для Пк с ФДИН и ГЦДМИ незначительно и находится в пределах ошибки эксперимента.

С увеличением содержания малеимида происходит снижнио температуры плавления Пк. Это обуславливается увеличением степени сшивки, приводящем к разрушению ¡фисталлитов. В случае с ТФД151 имеет место обратная зависимость-степень кристалличности и температура плавления несколько повышаются с увеличением концентрации, что закономерно, учитывая уменьшение частоты пространственной сетки с увеличением содержания ТФДШ1. Такое поведение обусловлено особенностями химического строения и связано с ингибированием термоокислителыгаго процесса сшивания и деструкци па первом этапе взаимодействия с кислородом.

Одновременно с ростом концентрации модификатора наблюдается рост плотности Пк, который может быть объяснен уплотнением аморфных областей за счет встраивания в макромэлекулярную цепь "тяж л их" молекул малеимида и образованием при этом мостичных связей типа С-О-О-С и С-О-С. Прямолинейный вид зависимости указывает на то, что плотность частично сшитого 1В аддитивно складывается из плотности полимера и добавки, а изменения в фазовой структуре незначительны и мигание степени кристалличности компенсируется включением в полимерную цепь тяжелых фрагментов.

Согласно приведенному выше механизму сшивания ПЭ, при образовании узлов химической сетки и незначительных изменениях кристалличности закономерно ожидать роста модуля упругости полимера с ростом концентрации сшивающего агента, что действительно имеет «сто. В диапазоне концентраций ГЦЦШ1 0 - 17., при практически юстоянном Е , наблюдается существенный рост р, что может быть объ-1снено некоторым разрыхлением структуры полимера. При дальнейшем ■>осте концентрации, наблюдается традиционное антнбатное изменение ¡) 1 Е, что обусловлено увеличением концентрации жестких узлов прост-занственной сетки па (¡пне незначительной аморфизации системы.

Для ФДМИ и, при значительных временах формирования, для ТСДО! (аблюдаетсп одновременный рост Е и (3 в области малых добавок модификатора. Это позволяет предположить, что некоторое изменение 'труотуры н результате аморфизации при образовании слабосшитого по-шмера сопровождается, с одной стороны, высвобождением несушдх наг- П -

рузку проходных цепей, а с другой, образованием более упорядоченных аморфных областей с высокой плотностью упаковки макромолекул, занимающих промежуточное положение между кристаллической и аморфной фазами. Область максимума для Пк с ТФДМИ смещена в сторону меньших добавок по сравнению Пк с ФДШ, что закономерно, учитывая описанные выше аномальные сшивающие способности малых концентраций ТФДМИ.

При увеличении концентрации ФДМИ свыше 2Х наблюдается антибат-ное изменение Е и р, обусловленное теми же причинами, что и в случае с гмдаи.

Для Пк с ТФДМИ при возрастании содержания сшивающэго агента выше IX наблюдается некоторое незначительное снижение модуля упругости и увеличение коэффициента объёмного термического расширения, вероятно, по причине уменьшения концентрации узлов пространственной сетки.

Таким образом, полученные результаты и их анализ указывают на сложность, неоднородность структуры химически сшитых ПЭ Пк, степень которой определяется частотой пространственной сетки. Структурные особенности.реализуются в области относительно малых добавок малеи-нимидов, которые соответствуют редкосшитым полимерным'матрицам.

Исследования адгезионной способности к металлу ПЭ Пк показали, что резкое повышение стойкости к КО (рис.4) и водостойкости приходится на область относительно малых добавок модифигатора. Это может быть объяснено как за счет когезионного упрочнения граничного слоя при возрастании частоты пространственной сетки в процессе сшивания полимора, так и за счет усиления межфазного взаимодействия полимер-металл при накоплении на границе раздела фаз полярных компонентов (молекул модификатора совместно с С=0 группами, образующимися при окислении). Эти молекулы входят в химическую сетку ь соединяются с металом за счет адсорбции или химического взаимодействия. Накопление вышеуказанных молекул на границе раздела фаз способствует также вытеснению молекул воды и гидрофобизации поверхности. Дальнейшее увеличение концентрации сшивающего агента в Пк приводит к росту остаточных напряжений в Пк и, как следствие, к ухудшению адгезионной способности.

Для Пк, сформированных в присутствии ТФДМИ, имеет место локальный минимум, (рис.'4) при концентрации сшивающего агента порядка О,"5-0,52, что объясняется аномально высокой активностью его малых добавок и связано с особенностями химического строения.

25

20

Д, мм

Рис.4. Зависимость стойкости к катодному отслаиванию ПЭ Пк от соде-рдания модификатора: ФДНИ, Ьф-30 мин (1) ГЬЩИИ, 1ф-30 шш (2) ТФДЦИ, Ьф-180 МИН (3) Тф-200°С; 1-1тт.

При дальнейшем возрастали!! концентрации наблюдается некоторое увеличение диаметра дефекта в диапазоне 0,5-1%, постепенно выходящее на плато при последующем росте содержания ТФДН11. опт1мальных режимах формирования значения адгезионных способностей для Пк с П.ЩШ, ТФДМИ и ФДШ1 в целом сравнимы.

Таким образом, путем подбора температурно-временных условий формирования, изменением состава кошозиций и содержания а :нгх модификаторов, ».южно получать Пк с требуемыми физико-механичесгап.з! хара1стернстика)Л1. Анализ изученных данных позволяет предложить для пршстических разработок следующие оптимальные соотношения реагентов и условий формирования Пк:

Таблица 3.

Состав композиций

Следует отметить,

Компоненты Состав композиций, %масс.

ПЭНП 97,9 98 99,9

ГЦЩШ - 2 -

ФД1.Ш 2 - -

ТФДШ ОД - 0,1

Режим формирования 1ф-40 о Тф-200° 1ФгЗО 0 Тф-200° 1Ф-130 о* Тф-200

Композиции приготавливаются механическим смешением компонентов - наиболее экономичным и экологически чистым способом. Разработала технологическая документация производства и нанесения ПЭ композиций. Покрытия успешно прошли испытания в качестве изоляции запорной арматуры и трубопроводов водоподготовительного оборудования теплоэлектростанций (ТЭЦ-3, г. Казань)

ВЫВОДЫ

1. Изучены основные закономерности термического сшивания ПЭ в присутствии ряда производных дималеимидов при получении Пк. Показано, что процесс сшивания ПЭ в присутствии исследуемых дималеимидов идет в ходе окисления полимера с образованием мостичных связей типа С-О-С и С-О-О-С путем встраивания в макромолекулярную цепь молекул сшивающего агента

2. Выявлено влияние особенностей химического строения сшивающэ-го агента на процесс структурирования ПЭ.

В ряду модификаторов ТФДМИ - ФДШ - ГВДШ наблюдается обкдя тенденция уменьшения антиокислительных и структурирующих свойств, находпкдлся в прямой связи с особенностями их химического строения.

Обнаружено, что антиокислительный механизм ТФДМИ принципиально отличается от такового для ФДНИ и ГВДШ1 Это обусловлено наличием у него молекул двухвалентной серы. Такое строение является причиной двустадийности процесса, протекающего при формировании Пк. На первом этапе взаимодействия с кислородом происходит переход молекул серы в шестивалентное состояние, что вызывает отвлечение от оСпазо-вания пространственной сетки функционально-активных групп (ROO и ROOH) и ведет к возникновению значительного индукционного периода сшивания. На втором этапе, после полного окисления молекул серы, ТФДМИ начинает работать подобно ФДШ и ГВДМИ.

3. Выяснено, что образующиеся в процессе формирования Пк обладают гетерогенной структурой, связанной с различной частотой пространственной сетки по толщине Пк, т. е. имеет место своеобразный сэндвич с более плотной сеткой на наружных поверхностях и менее плотной в середине.

4. Отмечена значительно большая лМхгктинность сшивании в

присутствии меньших (<0,7650, по сравнении с другими дималеимидами, добавок для ТФДШ.

Несмотря на более высокую сшивающую активность ФДШ по сравнению с ГМДМИ, эффективность их применения практически одинакова по причине большей неоднородности частоты пространственной сетки по толщине Пк для ФДШ относительно таковой для ГМДМИ.

5. Показан экстремальный характер зависимости ряда структурно-чувствительных параметров покрытий (степени кристалличности, коэффициента диффузии, коэффициента объемного расширения и- т. д.) от концентрации модификатора, свидетельствующий о наличии структурных особенностей для слабоспитых полимерных матриц.

6. Исследован ряд промылиенно-выпускаемых дималеимидов и произведена разработка рецептур и технологических регжмов формирования Пк с трехмерной сеткой из порошковых компоаиций, приготавливаемых наиболее простым и эгалогически чистым способом - механическим смещением компонентов.

7. Осуществлена практическая реализация результатов ра-5оты - покрытия прошли испытания в качестве изоляции запорной арматуры и трубопроводов водоподготовительного оборудования на казанской ТЗЦ-З.

По материалам диссертации опублигаваны следующие работа:

1. Оптимизация синтеза гексаметилендималеимида как сспкающего агента полиэтилена /О. Л. Кутырев, Д. Е. Мансуров, О. А. Черкасо-ва,0. Е Стоянов,Р. Я Дебердеев.Н. А. Цушенева // Черкасеы.1993. - Рукопись деп. в НИИТЭХИН, 1)85-ХП93 от 6.04.93.

2. Изучение использования гексаметилендималеимида в качестве сшивающего агента полиэтилена / Д. Е. Мансуров,О. а Стоянов, Р. Я Дебердеев //'йркассы, 1993. -Рукопись деп. в ГОШТЭХИМ, Н 112-ХГОЗ от 11.05.93.

3. Некоторые аспекты применения гексаметилендималеимида при термическом сшивании полиэтилена /Д. Е. Мансуров,Р. Я Деберде-ев//Тез. докл. ии "Переработка полишрных материалов в изде-лия"( г. Ижевск, 1993).

Соискатель