Термохимические свойства эпоксидных соединений и оксипероксидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВВДЕНИЕ.

Глава I. ОБЗОР РАБОТ ПО ТЕШОШШЕСКОДО" ИЗУЧЕНИЮ

ЭПОКСИДНЫХ СОЧИНЕНИЙ И ОКСИПЕРОКСВДОВ . Ю

1.1. Энтальпия сгорания, образования и испарения эпоксидных соединении; энергия напряжения в эпоксицикле.

1.2. Энтальпия сгорания, образования и парообразования пероксидов, содержащих гидроксильнуга грушгу; энергия пероксидной связи.

1.3. Анализ возможностей современных расчетных схем .для. вычисления термохимических характеристик эпоксидных и пероксидных соединений.

Глава 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Методы синтеза, очистки и идентификации изученных соединений.

2.2. Определение степени чистоты исследованных веществ.

Глава 3. КМОШМЕТВЗЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ

СГОРАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ.

3.1. Краткое описание калориметрической установки

3.2. Константа скорости охлаждения калориметра.

3.3. Определение истинного подъема температуры в опыте

3.4. Определение энергетического эквивалента калориметрической системы

3.4.1. Энергия сгорания вторичного эталона

3.5. Подготовка веществ для сжигания в калориметрической бомбе.

3.5.1. Энергия сгорания вспомогательных веществ.

3.5.2. Проверка надежности ампульной методики сжигания жидких веществ с герметизацией ампул легкоплавкой замазкой.

3.6. Методика проведения калориметрического опыта

3.7. Определение количества сгоревшего в опыте вещества

3.8. Первичные данные по определению энергии сгорания исследованных веществ.

3.9. Расчет стандартной энтальпии сгорания и образования изученных соединений.

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПВДМЕНИЕ ЭНТАЛЬПИЙ

ИСПАРЕНИЯ ИСШЩЦОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ.

4.1. Калориметрическое определение энтальпии испарения исследованных соединений.

4.1.1. Калибровка микрокалориметра по веществам с известной энтальпией парообразования

4.1.2. Экспериментальные данные по калориметрическому определению энтальпии испарения исследованных веществ.

4.2. Определение энтальпии испарения исследованных веществ по температурной зависимости давления пара.

4.2.1. Описание метода измерения давления пара веществ

4.2.2. Результаты измерения давления пара и расчета энтальпии испарения соединений . 102 4.3. Обсуздение полученных результатов по определению энтальпии испарения полученных веществ

Глава 5. НЕКОТОШЕ АСПЕКТЫ ПРАКТИЧЕСКОГО И

ТЕОРЕТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ ПОДУЧЕННЫХ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК

ИССЛЖОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ.НО

5.1. Расчет энтальпии испарения эпоксидных и пероксидных соединений.НО

5.2. Энергия напряжения в эпоксицикле.

5.3. Энтальпия реакций получения органических оксиперокеидов.

5.4. Влияние природы заместителей на энергию пероксидной связи.

5.5. Энергия пероксидной связи в исследованных пероксидах.

ШВОда.

Актуальность работы. Разработка любого технологического процесса, связанного с превращением веществ, требует обязательного знания термодинамических характеристик всех участников реакции. В последнее время, когда значительные усилия индустриальной и исследовательской химии направлены на создание матери алов и веществ с заданным комплексом свойств, такого рода сведения особенно необходимы. Тем не менее, степень термодинамической изученности многих важных в прикладном отношении классов органических соединений значительно отстает от уровня, достигнутого в части синтеза новых веществ. Это обстоятельство несомненно осложняет дальнейшее совершенствование существующих технологических процессов.

Отмеченное несоответствие в полной мере справедливо для органических соединений, содержащих эпоксидную группу, практический интерес к которым резко возрос после получения первых эпоксидных смол. За короткий срок эти вещества прошли путь от "любопытной экзотики" до продукта крупнотоннажной химии. Все эти годы научный поиск шел в основном по пути получения новых л модификации уже имеющихся соединений [i] , в результате чего сфера применения эпоксидных соединений охватывает ныне практически все области техники и быта. Однако, заинтересованный взгляд с физико-химических позиций свидетельствует о том, что в термодинамическом отношении этот класс веществ практически не изучен. В литературе имеются сведения об энтальпии образования 15 эпоксидных соединений; только для трех из них измерены энтальпии испарения.

Столь же мало исследованы органические оксипероксиды (пер-оксиды, содержащие дополнительную функциональность - конденса-ционноспособную гидроксильную группу).

Одной из основных причин, вызвавших совместное исследование в нашей работе эпоксидных соединений и оксипероксидов, явилась их тесная генетическая связь - наиболее выгодным способом получения р -оксипероксидов является присоединение гидроперо-ксидов к эпоксидной группе. Термодинамическое изучение оксипероксидов имеет и самостоятельное значение, т.к. указанные соединения перспективны для получения модифицированных функциональных сополимеров, для получения композиционных материалов, они могут использоваться в качестве водорастворимых инициаторов для эмульсионной полимеризации и т.д.

Логическим продолжением работ, связанных с изучением термодинамических свойств отдельных представителей какого-либо класса соединений, должно быть дальнейшее развитие существующих расчетных схем, которое позволит рассчитывать указанные характеристики душ ранее неисследованных членов этого класса.

Цель работы. Целью настоящей работы является экспериментальное измерение энтальпийных характеристик органических эпоксидных соединений и оксипероксидов, последующее использование полученных данных для термодинамического анализа реакций получения оксипероксидов, для установления зависимости энергии связи от природы заместителей и для определения величин групповых вкладов, характеризующих эпоксидные и пероксидные группы.

Объекты исследования. В работе исследованы термохимические свойства (энтальпии образования и испарения) следующих соединений:

CHg—СН—СН^—0—С^Нг) (I), о

-СН(СН3)2 (Ш,

-С4Н9 (Ш),

-СН2СН(СН3)2 (37)

СН2-Ш-Ш2-0~С(СН3)3 (У) 4 о'

-СН2СН2СН(СН3)2 (У1)

-CHg-CgHg (УП)

-CKOCgH? (УШ)

-C(0)C(CH3)=CH2 (IX)

-0-С(СН3)3 (X)

CH3)3C-00-CH20H (XI)

СН3)3С-О0-СН(С2Н5)0Н (ХП)

СН3)3С-00-СН2СН20Н (ХШ)

CgHg (сн3) 2С-00-СН2СН20Н (Х1У) сн3) 3С-00-СН2СН~СН20Н (ХУ) он

Кроме того, в работе провели калориметрическое измерение энтальпии испарения дитрет.-бутшшероксида (ХУ1) - как ключевой величины душ определения соответствующего группового вклада в энтальпию испарения диалкшшероксидов.

Научная новизна. Впервые определены энтальпии образования и испарения пятнадцати органических соединений, содержащих эпоксидные и пероксидные группы. Проведен термодинамический анализ возможных реакций получения оксипероксидов; установлено закономерное изменение энергии пероксидной связи в зависимости от природы заместителей; показана возможность невалентных взаимодействий в некоторых из изученных соединений. , Предложены величины групповых вкладов для расчета энтальпии испарения эпоксидных соединений, диалкшшероксидов и гидропероксидов.

Практическое значение. Полученные экспериментальные данные могут найти применение для расчета термодинамических характеристик процессов с участием веществ, содержащих эпоксидные и пероксидные группы; для расчета энталышйных характеристик ранее неизученных веществ; при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических веществ. Кроме того, данные, полученные в работе, вошли составной частью в учебные методические указания (для студентов химико-технологических специальностей) по расчетам энталышйных характеристик органических веществ.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав основного текста и выводов.

ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ литературных данных по энталышйным характеристикам эпоксидных соединений и оксипероксидов. Установлено, что термохимические свойства указанных соединений исследованы недостаточно систематично и требуется дополнительное исследование, особенно, в части измерения их энтальпии испарения.

2. Впервые методом бомбовой калориметрии определены энтальпии сгорания шести простых и сложных эфиров глицидола и пяти конденсационноспособных оксипероксидов, отличающихся степенью отдаленности гидроксильной и пероксидной групп. Показана пригодность предложенного метода герметизации стеклянных ампул с термически неустойчивыми пероксидами при помощи легкоплавкой горючей замазки.

3. Впервые калориметрическим методом измерены энтальпии испарения пяти диалкшшероксидов и семи эфиров глицидола. Для подтверждения надежности полученных данных параллельно эффузион-ным методом измерены температурные зависимости давления пара девяти исследуемых веществ, по которым рассчитаны энтальпии их испарения. Показано, что измеренные двумя независимыми способами характеристики неразличимы в пределах точности их определения.

4. На основе полученных экспериментальных данных предложены величины групповых вкладов для расчета энтальпии испарения эпоксидных соединений, диалкилпероксидов и гидроперокеидов. Показано, что расчетные значения энтальпий испарения указанных классов веществ хорошо согласуются с экспериментальными данными.

5. В результате проведенного термодинамического анализа некоторых возможных реакций получения оксипероксидов установлено, что наиболее высокий выход целевых продуктов следует ожидать при взаимодействии гидроперокеидов с эпоксидными соединениями. Полученные закономерности могут найти применение при выборе оптимальных методов получения гидроксшю одержащих пероксидов.

6. На основе анализа имеющихся экспериментальных данных по термохимии кислородсодержащих соединений установлено закономерное понижение энергии пероксидной связи с увеличением электроотрицательности атомов-заместителей. Получены уравнения, связывающие энтальпии образования некоторых органических ксилородсо-держащих радикалов.

7. Установлено, что в молекулах многих из исследованных в работе веществ (оксипероксидах, сложных эфирах глицидола), имеют место значительные (15-30 цДж.моль"1) невалентные взаимодействия, связанные с возникновением внутримолекулярных водородных связей.

1. Дакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. - Л.: Госхимиздат, 1962. - 963 с.

2. Kharasch M.S. The Heats of combustion of organic compounds.-I.Res.Natl.Bur.Stand., 1929, N 2, p.359-430.3# Moreau H., Dode M.-Bull.Soc.Chim. Prance, 1937, N 4, p.637.

3. Crog A., Hant S. J.Phys.Chem., 1942, N 9, p.1162.

4. Pell A.S., Pilcher G. Measurements of Heats of Combution by Flame Calorimetry. Partie 3.-Trans. Faraday Soc., 1965,v.61.

5. Sinke G.C., Hildenbrand D.L. J. Chem. Eng. Data, 1962, v. 7, p. 74.

6. Gallant R.W.-Hydrocarbon processings, 1967, v.3, N 3, p.143.

7. B^ellerup 1., Smith L. Kgl. Fisiog. Saleskap. Lund., 1954, v. 24, p.21.

8. Кузнецова В.П., Мирошниченко E.A., Зеленецкий A.H., Ракова Г.В., Лебедев Ю.А., Ениколопян Н.Я. Термохимия реакций эпоксидных соединений с первичными аминами. Журн. физ. химии, 1976,т. 50, $ 5, с. 1346.

9. Алешина В.А., Козина М.Л., Гальченко Г.Л. Энтальпия образования (L 3,4- и ft-3,4-эпоксикаранов. - В кн.: УН Всесоюз. конф. по калориметрии: Расш. тез. докл. Черноголовка, 1977, с.

10. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К., ЕЛагин Г.И. Стандартные теплоты образования алкилглицидных эфиров. -Журн. физ. химии, 1972, т. 46, № 8, с. 2160.

11. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К., Елагин Г.И. Стандартные теплоты образования некоторых трет.-алкилглицид-ных эфиров. Журн. физ. химии, 1973, т. 47, № 6, с. 1625.

12. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971. - 308 с.

13. Энтелис С.Г., Казанский К.С. В сб.: Успехи химии и физикисополимеров. М.: Химия, 1970. - 192 с.

14. Хэм Д. Полимеризация виниловых мономеров. М.: Химия, 1973. - 243 с.

15. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К., Елагин Г.й. Стандартные теплоты образования некоторых алкильных и алко-ксильных радикалов и энергия напряжения в эпоксицикле. -Журн. физ. химии, 1972, т. 46, В 8, с. 2162.

16. Мушаров З.А., Кауфман И.Г., Энтелис С.Г. Термохимия эпоксидных реакций. Журн. физ. химии, 1967, т. 41, В 4, с. 858863.

17. Роговина С.З., Ричмонд Б.Г., Саламатина О.Б., Маркевич М.А., Ениколопян Н.С. Изучение взаимодействия фенилглицидилового эфира с р-крезолом. Изв. АН СССР, сер. Химическая, 1975,1. Ш 5, с. II99-I20I.

18. Indritz D., Stone J., Williams P. Vapor pressure of di-tret-butyl peroxide.-J.Chem. and Eng.Data, 1978, v.23, N I, p.6-7.

19. Jenkins A.D., Style D.W. The Thermochemistry and Pyrolysis of Eishydroxymethyl Peroxide. J. Chem. Soc., 1953, v. 8, p. 2337-2340.

20. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев C.K., Елагин Г.И. Стандартные теплоты образования некоторых функциональных диалкшшерекисей. Журн. физ. химии, 1972, т. 46, ^ 8, с. 2165.

21. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К., Елагин Г.И. Стандартные теплоты образования некоторых эпоксисоединений.-йзв. вузов СССР: Химия и хим. технология, 1972, т. 15, №8, с. 1193.

22. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Коротюк В.Ф., Панченко Ю.В., Чучмарев С.К. Термодинамические свойства некоторых бифункциональных соединений. Журн. физ. химии, 1983, т. 67, $11, с. 2856-2859.

23. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Долбнева Т.Н., Дикий М., Чучмарев С.К. Термохимия производных изопропилбензола и -диизопропил-бензола. Журн. физ. химии, 1984, т. 57 , № 6, с.

24. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Дибривный В.А., Дончак В.А., Чучмарев С.К. Стандартные энтальпии сгорания и образования некоторых пе-роксиэфиров пиромеллитовой кислоты. Изв. вузов СССР: Химия и хим. технология, 1981, т. 24, 12, с. 1573-1574.

25. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Долбнева Т.Н., Васильев В.П. Энергия пероксидной связи в некоторых ненасыщенных пероксидных соединениях. В кн.: IX Всесоюз. конф. по калориметрии и хим. термодинамике: Расш. тез. докл. Тбилиси, 1982, с. 96-97.

26. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К. Энергия диссоциации перекисной связи в алкилпероксидах. Журн. физ. химии, 1975, т. 49, В 12, с. 3069-3072.

27. Кипарисова Е.Г., Рабинович И.Б. Термохимия ряда ацильных перекисей. Докл. АН СССР, 1971, т. 199, В 5, с. 1075-1077.

28. Петров А.А. Журн. общей химии, 1940, J 10, с. 987-992.

29. Пат. США 2567842 (I9.6.48-II.9.5I), CyanQmid.

30. Англ. пат., кл. 2 з. С, № 763559, 1956.

31. Пат. ФРГ, кл. 20-25 с 07d., J£> I2III77, 1969.

32. Юркенко Т.И., Елагин Г.И., Карпенко А.Н., Паладийчук Т.Н. Авт. свид. СССР № 2957550, 1970. Бюллетень изобретений, 1971, В 8, с. 63.

33. Dickey Р.Н., Rust P.P., Vaughan W.E. Some t-Butyl Hydroperoxide Derivatives of Aldehydes and Ketones. J. Am. Chem. Soc., 1949, v. 71, Я 4, p. 1432-1434.

34. Назарова 3.§., Батог A.E., Романцевич M.K. Монокумилперокси-ацетон и их взаимодействие с трет.-алкилгидроперекисями. -Журн. орган, химии, 1966, т. 2, В 4, с. 1052-1054.

35. Бельг. пат. 660135 (1965), С.А., V 63, с. 17903.

36. Barusch M.B., Payne J.Q. Preparation of p-hydroxydialkyl peroxides.-J,Am.Chem.Soc., 1953, v.75, p. 1987-1988.

37. Елагин Г.И. Синтез и исследование некоторых функциональных диалкилперекисей. Автореф. дисс. .канд. хим. наук. Львов, 1971. - 20 с.

38. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 224 с.

39. Антоновский В.Л., Бузланова Н.Н. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978. - 309 с.

40. Тородцева A.M., Белгородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972, с. 416.

41. Вяхирев Д.А., Щушунова А.Ф. руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1975. - 301 с.

42. Корнилов А.Н., Волкова И.М., Скуратов С.М. Дозировка электрической энергии с помощью конденсатора. Журн. физ. химии, 1964, т. 38, Ш 12, с. 3035-3036.

43. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М.: йзд—во МГУ, 1964, ч. 2, с. 252.

44. Скуратов С.М., Горошко Н.Н. Простая мостовая схема для измерения сопротивления платинового термометра. Измерит, техника, 1964, т. 26, № 9, с. 91-94.

45. Попов М.М. Термометрия и калориметрия. М.: Изд-во МГУ, 1954. - 944 с.

46. Корнилов А.Н., Леонидов О.Я., Скуратов С.М. Стандартная теплота образования пятиокиси ниобия . - Журн. физ. химии, 1964, т. 38, & 8, с. 2013-2018.

47. Rossini Ed.F.D. Experimental thermochemistry: measurement of heats of reaction: prepared under the International Union of Pure and Applied Chemistry by the subcommission on Experimental Thermochemistry,.-N.Y.sLondon, 1956, v. 2. 326 p.

48. Налимов B.B. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, I960. - 324 с.

49. Combustion Calorimetry / Ed. S. Sunner. Oxford: Pergamon Press, 1979, v. I.

50. Vanderzee C.E., Mansson M., Sunner S. J. Chem. Thermodyn., 1972, N 4, p. 533-538.

51. Зайкин И.Д., Назарук Л.Н. Теплота сгорания янтарной кислоты. 35£урн. физ. химии, 1970, т. 44, $ 7, с. 2422.

52. Oleinik B.N., Aleksandrov lu.J., Mikina V.D., Hrustaleva K.A., Osipova T.R. Preprints of the Fourth International Conference on Chemical Thermodynamics,Montpellier,Prance,1975.

53. Козлов H.A., Рабинович И.Б. Термодинамика гидроперекисей изопропилбензсла и третичного бутила. В кн.: Труды по хим. и хим. технол. Горький: Изд-во ИУ, 1964, вып. 2(10), с. 189-193.

54. Bterthelot М., Delepine М. Thermochimie Donnees et lois numeriques. 1897, v. 2, -878 p.

55. Prosen E.I., Rossini P.D. Heats of isomerization of the five Hexanes. I.Res.Nat.Bur.Standarts, 1941, r.27, p.289.

56. Coops J., Van Nes.K., Kentie A., Dienske I.W. Researches on heat of combustuon. Recueil trav. chim., 1947, N 66, p. 133.

57. Nelson R.A., Jessup R.S., Roberts D.E. Heats of Copolymeri-zation of Butadiene and Styrene from Measurements of Heats of Combustion.-Res.Nat.Bur.Stds., 1952, v.48, N 4, p. 275.

58. Лебедев Ю.А., Мирошниченко E.A., Кнобель Ю.К. Термохимия нитросоединений. М.: Наука, 1970. - 168 с.60. руководство для публикации данных по термодинамике. Журн. физ. химии, 1973, т. 47, Ш 9, с. 2459-2465.

59. Skinner Н.А., Snelson A. The Heats of Combustion of thefour isomeric Butyl Alcohols. Trans. Faraday Soc., I960, v. 56, N 12, p. I776-I783.

60. Сачек А.й., Пещенко А.Д., Андреевский Д.Н. О тешютах образования: бутиловых спиртов. Изв. АН БССР, Сер. хим. наук, 1978, В I, с. 124-126.

61. Термические константы веществ: Справочник / Под ред. Глуш-ко В.П. М.: Изд-во АН СССР, 1965-1974, в. 1-7.

62. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара. М.: Наука, 1981. - 216 с.

63. Malaspina I»., Gigei R., Bardi G. Microcalorimetrie determination of the enthalpy of Sublimation of benzoic acid and anthracene.-J.Chem.Phys., 1973, N I, p. 387-394.

64. Ashcroft S.J. The measurement of enthalpies of sublimation by thermogravimetry.-Thermochim. Acta, 1971» N 6, p.512-514.

65. Несмеянов A.H. Давление пара химических элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 396 с.

66. Астафьева М.Н., Ветренко Е.А., Микулинский А.С., Фришберг И.В. О формуле Россмана-Ярвуда для расчета коэффициента конденсации. Журн. физ. химии, 1964, т. 38, Л 2, с. 523-525.

67. Kennard Е.Н. Kinetic of Gases with an Intro duction to statistical Mechanics. H.t., 1938.

68. Батунер Л.М., Позин M.E. Математические методы в химической технике. 6-е изд., испр. - Л.: Химия, 1971. - 824 с.

69. Ducros М., Gruson J.F. Estimation des enthalpies de vaporisation des composes organiques liquides. Partie I. Thermo-chim. Acta, 1980, v. 36, К I, p. 39-65.

70. Ducros M., Gruson J.P., Sannier H. Estimation des enthalpies de vaporisation des composes organiques liquides, Partie 2.-Thermochim. Acta, 1981, v. 44, К 2, p. I3i~I40.

71. Ducros M,, Sannier H. Estimation des enthalpies de vaporisation des composes organiques liquides. Partie 3. Ther-» mochemica Acta, 1982, v. 54, N 1-2, p. 153-157.

72. Fenwick J.O., Harrop D., Head A.I.J. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 41. Enthalpies of formation of eight esthers.-J.Chem.Thermodyn., 1975, v.7, H 10, p.943-954.

73. Baker G., Mttlefair J.H., Shaw R., Thynne J.C.J. Heats of Formation of Dimethyl, Dietyl and Di-t-Sfcthyl Peroxide. -J.Chem. Soc., 1965, De., p.6970-6972.

74. Долбнева Т.Н., Дикий М.А., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Гевусь О.И. Термодинамические свойства производных диизопропилбензола. -Львов, 1982 г. 6 с. - рукопись представлена Львовским политехи. ин-том. Деп. в ОНИЙТЭХИМ г. Черкассы II марта 1982 г. В 293 ХП-Д-82.

75. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Долбнева Т.Н., Васильев В.П., Чучмарев С.К., Пучин В.А. Термодинамические свойства диметилвинжпэтинилкар-бинола и его производных. Журн. физ. химии, 1982, $ II,с. 2833-2834.

76. Stathis Е.С., Egerton А.С. Note on heats of formation of ethyl and propyl peroxides.-Trans.Far.Soc., 1940, H36, p.606.

77. Козлов H.A., Рабинович Й.Б. Термодинамика гидроперекисей изопропшгбензола и третичного бутила. В кн.: Труды по хим. и хим. технол. Горький: Изд-во ИУ, 1964, вып. 2(10) ,с. 189-193.

78. Жарков В.В., Ртдневский Н.К. Внутримолекулярная водороднаясвязь в гидроперекиси изопропилбензола. Оптика и спектроскоп., 1959, т. 7, Л 6, с. 848-858.

79. Smutny E.J., Bondi A. Di-t-Butyl Ether: strain energy and physical properties.-J.Phys.Chem., 1961, v. 65, N1, p.546-550.

80. Cox J.D., Pilcher G. Thermochemistry of organic and organo-metallic Compounds.-N.E.: Academic Press, 1970.-643 p.

81. Skinner Hi.A., Snelson. A. Heats of Hydrogenation. Trans. Faradau Soc., 1959, v. 55, N 3, p. 404-407.

82. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Т. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. - 809 с.

83. Castelhano A.L., Griller D. Heats of formation of some simple alkyl radicals. J. Amer. Chem. Soc., 1982, v. 104,1. N 13, p. 3655-3659.

84. Pilcher G., Pell A.S., Coleman D.J. Measurements of Heats of Combustion by; Flame Calorimetry. Part 2,- Trans. Faraday Soc., 1964, v. 60, p. 499»

85. Pilcher G., Skinner H.A., Pell A.E., Pope A.E. Measurements of Heats of Combustion by Flame Calorimetry. Part I. -Trans. Faraday Soc., 1963» v. 59. p. 316.

86. Colomina M., Pell A.S., Skinner H.A., Coleman D.J. Heats of Combustion of Four Dialkilethers. Trans. Faraday Soc., 1965, v. 61, p. 2641.

87. Chao J., Rossini F.D. J. Chem. Eng. Data, 1965, N 10, P. 374.

88. Wadso i. Heats of vaporization for Humber of Organic Compounds at 25°C.-Acta Chem.Scand.,1966, v.20, N 2, p.544-552.

89. Snelson A., Skinner H.A. Heats of Combustion: secpropanol, 1,4-Dioxan, I,3-Dioxan and Tetrahydropyran. Trans.Faraday Soc., 1965, v. 57/, N 12, p.2I25-2I3I.

90. Gundry H.A., Harrop D., Head A.J., Lewis G.B. J.Chem.Thermodyn., 1969, v.I, p.321-323.

91. Sellers P., Sunner S. Acta Chem.Scand.,1962,К 16, p.46.

92. Лихтенштейн Г.И., Бучаченко A.I., Веденеев В.И. Полуэмпирический метод расчета теплот образования гидроперекисей и энергий сопряжения некоторых перексиных радикалов. Докл. АН СССР, I960, т. 133, В 4, с. II02-II04.

93. Лихтенштейн Г.И. Полуэмпирический метод расчета теплот образования перекисных соединений. Журн. физ. химии, 1962,т. 36, В 7, с. 1503-1507.

94. Сербинов А.й. Влияние водородной связи на термическое разложение перекиси водорода. Докл. АН СССР, 1982, т. 264, В 5, с. П70-П73.

95. Poner S.N., Hudson R.L. Ionization and Dissociation of Hydrogen Peroxide by Electron Impact. J. Chem. Phys., 1962,1. N 36, p.2676-2680.

96. Organic peroxides / Ed. D.Swern. New "Sfork: Wiley, 1969. -Vol.1. 654 p.

97. Зайкин И.Д., Ван-Чин-Сян Ю.Я., Чучмарев С.К., Елагин Г.И. Стандартные теплоты образования некоторых 1-алкокси-З-трет.-бутилоксипропанолов-2. Журн. физ. химии, 1974, т. 48, № 7, с. 1864.

98. Pritzkow W., Mtiller k. yber die energetische Stellung; der organischen Hydroperoxide und die O-O-Bindungsenergie. -Chem. Ber., 1956, N 10, S.2318-2321.

99. Зайкин И.Д. К вопросу об энергии диссоциации перекисной связи в перэфирах. Журн. физ. химии, 1977, т. 51, Л 6,с. 1330-1334.

100. Swain Н.А., Leonard J.R., Silbert L.S., Miller J.G. The Heats of Combustion of Aliphatic Long Chain Peroxyaricts> t-Butyl Peroxyesters, Related Acids and Esters.-J.Am.Chem.

101. Soc., 1964, v. 86, N 13, p. 2562-2566.

102. Дибривный B.H. Термохимические свойства некоторых дерокси-эфиров и эфиров бензолкарбоновых кислот: Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук, рукопись, Львов, 1981. 151с,

103. Smid J., Rembaum A., Szwarc М. The Role of Solvents in The Decomposition of Propionyl and Butyryl Peroxides.-J.Am.Chem. Soc., 1956, v. 78, H 14, p. 3315-3322.

104. Долбнева Т.Н. Термохимические свойства гетерофункционыль-ных органических пероксидов. Дис.канд. хим. наук. -Львов, 1982. - 150 с.

105. Коротвж В.Ф. Термохимические свойства органических диперо-ксидов и их полупродуктов. Дис.канд. хим. наук. - Львов, 1983. - 144 с.

106. ПО. Мамчур Л.П., Елагин Г.И., Зайкин И.Д. 0 межмолекулярных водородных связях в перекисннх и неперекисных эфирах алкокси-гидринов глицерина. Журн. физ. химии, 1973, т. 57, № 7, с. I86I-I863.