Цианидные комплексы металлов с производными пиразолона, их экстракция и применение в анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Телия, Нелли Мантелиановна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Тбилиси МЕСТО ЗАЩИТЫ
1984 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.02 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Цианидные комплексы металлов с производными пиразолона, их экстракция и применение в анализе»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Телия, Нелли Мантелиановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ШРА30Л0НА.

ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ В МЕТОДАХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЭЛЕМЕНТОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

ГЛАВА 2. РЕАГЕНТЫ, РАСТВОРЫ, МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ

ЭКСТРАКЦИИ.

2.1. Производные пиразолона.

2.2. Структура оксониевых катионов антипирина, диантипирилметана и Я -диантипирил-метанов

2.3. Растворы радиоактивных изотопов серебра, цинка, марганца, меди, кадмия, никеля, ртути, железа, кобальта.

2.4. Цианадные растворы радиоактивных изотопов золота, палладия, осмия, рутения, иридия.

2.5. Стандартные растворы золота, серебра и железа.

2.6. Методика изучения экстракции цианидных комплексов металлов с производными пиразолона

ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ,ЭД$ЩНЫХ РАСТВОРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОИЗВОДВД«рИРАЗОЛОНА.

3.1. Влияние структуры циай1дного металл-комплексного аниона.

3.2. Влияние структуры реагента

3.3. Влияние концентрации реагента

3.4. Влияние концентрации кислоты

3.5. Влияние концентрации цианид-ионов.

3.6. Состав соединений

ГЛАВА 4. ФЕРРОЩАНИДЫ И ФЕРРИЦИ АНИДЫ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА

4.1. Получение, состав и свойства соединений

4.2. Кислотные свойства соединений.

4.3. Структура соединений.

4.4. Идентификация соединений по ИК-спектрам

4.5. Растворимость соединений

ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИОННО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОПИДЦИАН

ТИПИРИЛМЕТАНА.

5.1. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения золота

5.2. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения серебра

5.3. Правильность предложенных методов определения золота и серебра

5.4. Анализ объектов

ВЫВОДЫ.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Цианидные комплексы металлов с производными пиразолона, их экстракция и применение в анализе"

В В Е Д Е Н И Е Золото (I) и серебро (I) образуют устойчивые панидные комплексные ионы. Это используют в промышленном масштабе для извлечения золота и серебра в цианидные растворы из руд и различных природных объектов. Предложенные и применяющиеся на практике методы определения золота и серебра в полученных растворах предусматривают предварительное разрушение цианидов металлов, вследствие чего сложны и трудоемки. Поэтовлу большое практическое, народно-хозяйственное значение имеет разработка простых и экспрессных методов определения золота и серебра в цианвдных растворах. Для решения этой задачи была изучена экстракция золота и серебра из цианидных растворов в виде ионных ассоциатов с производными пиразолона и возможность определения золота и серебра методом атомной абсорбции непосредственно в экстрактах. Следует отметить, что 111анцц-ионы сильно снижают чувствительность атомно-абсорбп?!Онного метода определения золота и серебра, поэтому нами и был выбран экстракционный вариант метода. Производные пиразолона эффективные экстракционные реагенты. Из них наиболее часто применяют диантипирилметан и пропилдиантипирилметан, а также метилдиантипирилметан, фенилдиантипирилметан, реже-антипирин. Реагенты выпускаются химической промышленностью. Диантипирилметан, пропил- и фенилдиантипирилметан включены в рациональный ассортимент "Органические реактивы для определения неорганических ионов". Теоретическое и практическое значение имеет изучение экстракцией других металлов из цианвдных растворов, образующих устойчивые комплексные щанвдные ионы и сощгтствущих золоту и серебру в производственных и природных объектах.Все изложенное позволяет считать актуальным изучение комплексообразования и экстракции цианидных комплексов металлов с производными пиразолона. Цель работы состояла в разработке новых, эффективных экстракционно-атомно-абсорбционных методов определения микроколичеств золота и серебра применительно к природным и техническим объектам сложного химического состава. Для достижения этой цели в работе решали следующие задачи: систематическое изучение экстракции золота, серебра и др. элементов из цианидных растворов в присутствии производных пиразолона и установление влияния различных факторов на полноту и избирательность извлечения; изучение влияния природы производных пиразолона на экстракцию комплексных цианидных анионов элементов; изучение возможности прямого атомно-абсорбционного определения золота и серебра в полученных экстрактах; апробация новых методов на реальных объектах, статистическая оценка методов и внедрение их в практику анализа. Научная новизна работы. Впервые систематически изучена экстракция металлов из цианвдных растворов в присутствии антипирина, диантипирилметана и -диантипирилметанов и установлено, что из цианидных растворов практически полностью извлекаются в дихлорэтан: золото, серебро, палладий, никель и кобальт при однократной экстракции; извлекаются также: ртуть, марганец, рутений, иридий и осмий; практически не извлекаются: медь, цинк, кадмий, железо. Установлено влияние структуры оксониевого катиона, молекулярной массы производного пиразолона и величины зареда цианидного комплексного анцона. на степень извлечения ионных ассопяатов и на растворимость ассоциатов с ферро- и феррицианидными компб лексными анионами. При переходе от антипирина к пропилдиантипиршшетану степень извлечения ионных ассогратов с цианидными комплексными анионами возрастет, а растворимость их ферро- и феррицианидных ассоциатов уменьшается. Эти закономерности обусловлены наличием внутримолекулярной водородной связи в оксониевых катионах диантипирилметана и его гомологов и ростом их молекулярной массы (гццрофобности). Впервые установлена возможность определения золота и серебра в экстрактах атомно-абсорбционным методом без предварительного разрушения цианидных соединений и разработаны новые экстракционно-атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра, отличающиеся от известных и применякщихся на практике методов экспрессностью, правильностью и точностью, Практическая ценность работы. Разработаны новые, экспрессные, надежные и точные методы экстракционно-атомно-абсорбционного определения микросодержаний золота и серебра в природных и технических объектах сложного химического состава (руды, породы, донные осадки и гальванические ванны). Методы внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий, что подтверждено актами внедрения. Апробащя работы. Результаты работы докладывались на двух всесоюзных конференциях и одном всесоюзном совещании. Публикации. Основное содержание диссертации ощгбликовано в семи статьях и трех тезисах. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из оглавления, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения, в котором приведены акты внедрения методов анализа. Каждая

 
Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучена экстракция цианидных комплексов ряда металлов в присутствии антипирина, диантипирилметана и R -диантипирилметанов. Установлено, что при переходе от антипирина к диантипирилметану и R -диантипирилметанам увеличение степени извлечения металлов обусловлено различиями в структуре ок-сониевых катионов антипирина и диантипирилметана ( R -диантипи-рилметанов), а именно: наличием у последних внутримолекулярных водородных связей.

2. Найдены оптимальные условия полной экстракции дихлорэтаном золота, серебра, палладия, кобальта и никеля в присутствии пропилдиантипирилметана. В этих условиях не экстрагируются дихлорэтаном медь, цинк, кадмий, железо; частично экстрагируются рутений, осмий, ртуть, марганец. Золото (I) полностью экстрагируется также хлороформом, н-бутанолом и бензолом.

3. Изучено влияние концентрации кислоты, цианид-ионов и реагента на степень извлечения золота, серебра, палладия, иридия и осмия. Установлено, что степень извлечения металлов уменьшается с ростом концентрации цианид-ионов, что обусловлено образованием высокозарядных цианидных комплексных анионов, и возрастает с увеличением концентрации реагента. При увеличении концентрации кислоты в растворе кривые экстракции проходят через максимум.

4. Физико-химическими методами изучены состав и свойства ионных ассоциатов:

- методом сдвига равновесия установлены молярные соотношения Аи : ПДАМ = 1:1; Ад : ПДАМ = 1:1; Ад : CN" = 1:2 и Pd : ПДАМ = 1:2, что отвечает предполагаемым формулам ассоциатов (HL)[Au(CN)2] , (HL)[Ac|(CNl)2] »(HL)j;pd(CM)^ » выделенных в индивидуальном состоянии;

- кислотно-основным титрованием в неводных средах подтверждено образование трех- и четырехосновных комплексных кислот с ферро- и феррицианвд-ионами следующего состава: (HL)2 H^fFe(СN)6],

Hi.)Н} [Fe(CN)6], (HL), H[Fe(CW)6], (Hдз|Те(СМЦ(Нк,),H[Fe(CI\l)6];

- определена растворимость в воде ионных ассоциатов с ферро-и феррицианид-ионами. Растворимость последних уменьшается при переходе от антипирина к диантипирилметану и R. -диантипирилмета-нам.

5. На основе проведенных исследований разработаны новые эффективные экстракционно-атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра в цианидных растворах.

6. Новый экстракционно-атомно-абсорбционный метод позволяет определять золото в интервале 0,05-10 мкг/мл Аи в цианидных растворах. Определению не мешают: щелочные и щелочноземельные металлы; цинк, медь (140), серебро (8), кадмий (180), ртуть 80), алюминий (700), титан (20), свинец (100), хром (400), железо (400), кобальт (160), никель (160), палладий (80) - кратные мольные количества.

7. Новый экстракционно-атомно-абсорбционный метод позволяет определять серебро в интервале 0,05-10 мкг/мл Д^ в цианидных растворах. Определению не мешают: щелочные и щелочноземельные металлы; цинк, медь (20), золото (5), кадмий (100), ртуть (6), алюминий (400), титан (20), свинец (50), хром (200), железо (200), кобальт (20), никель (200), палладий (10) - кратные мольные количества.

8. Новые методы определения микроколичеств золота и серебра апробированы на анализе реальных объектов (золотосеребряные руды, горные породы, гальванические ванны, донные осадки рек и озер) и внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий. Акты внедрения приведены в приложении.

9. Методы статистически охарактеризованы. Правильность их проверена при анализе стандартных образцов золотосеребряных руд (P3C-I, ВЗС-2), сопоставлением результатов анализа горных пород с данными атомно-абсорбционного метода (инструкция 131-С, ВИМС), результатов анализа донных осадков с данными дитизинового экст-ракционно-фотометрического метода определения серебра. Предлагаемые методы обеспечивают экспрессные, правильные и точные результаты при анализе объектов сложного химического состава. При содержании золота л • 10"^ - п • 10""%, а серебра л • 10"*^ -- п . наЦцено, что S^ « 0,04 - 0,02, S= 0,06 - 0,02 при и = 3-5. Относительная погрешность определения составляет соответственно: +8,2$ или + 1,^ для золота; + 8,5$ или .±1,3$ для серебра.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Телия, Нелли Мантелиановна, Тбилиси

1. Живописцев В.П., Аитова В.Х. Количественное определение меди с диантипирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1963, т.25, вып.2, с.112-116.

2. Тананайко М.М. Сравнительная характеристика диантипирилметан--роданидных комплексов некоторых металлов. Ж. неорган .химии, 1967, т.12, вып.10, с.2687-2694.

3. Петров Б.И., Дегтев М.И., Махнев Ю.А. Производные антипирина как экстрагенты галогенидных и роданидных комплексов серебра.- Ж.аналит.химии, 1981, т.36, вып.9, с.1722-1728.

4. Акимов В.К., Бусев А.И., Бабенко Н.Л., Шубашвили Л.В. Золото- Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.64-66.

5. Акимов В,К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В., Шведова Н.В. Экстрак-ционно-спектрофотометрическое определение золота с диантипи-рилпропилметаном. Заводск.лаборатория, 1972, т.38, № 2,с.146-148.

6. Петров Б.И., Москвитинова Т.Б. Селективный метод вьщеления золота (Ш) диантипирилметаном из хлоридно-перхлоратных растворов. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, вып.12, с.2171-2172.

7. Акимов В.К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В. Гравиметрическое определение золота с помощью производных антипирина Ж.аналит. химии, 1972 г., т.27, вып.1, с.59-61.

8. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Комплексные соединения ирнка и кадмия с диантипирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1964,1. III, с.151-155.

9. Живописцев В.П., Аитова В.Х., Селезнева Е.А. Последовательное разделение и определение некоторых элементов с помощью диантипирилметана. I. Разделение и определение цинка и кадмия. Изв.высш.учеб.заведений. Химия и хим.технол., 1963,т.6, № 5, с.739-743.

10. Гусев С.И., Битовт З.А. К определению цинка диантипирилмета-ном нефелометрическим методом. Ж.аналит.химии, 1958, т.13, вып.З, с.323-326.

11. Шевчук И.А., Никольская Н.Н., Симонова Т.Н. Анализ марганец-цинковых ферритов с применением экстракции. Заводск.лаборатория, 1965, т.31, № 5, с.545-547.

12. Шевчук И.А., Симонова Т.Н. Определение цинка в цинк-марганцевых ферритовых порошках. В кн.: Химические методы определения элементов с использованием экстракции ИРЕА.М., 1967, вып.14, с.65-67.

13. Акимов В.К., Бусев А.И. Применение антипирина и некоторых его производных в аналитической химии Ж.аналит.химии, 197I, т.26, вып.5, с.964-969.

14. Бусев А.И., Хинтибадзе Л.С. Производные антипирина как аналитические реагенты на ртуть (П) Ж.аналит.химии, 1967,т.22, вып.5, с.694-699.

15. Бусев А.И., Хинтибидзе Л.С. Ртуть Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.81-83.

16. Калмыкова И.С. Скандий Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.97-106.

17. Живописцев В.П., Калмыкова И.С. Комплексообразование в системе скандий диантипирилметан-иодид - Ж.неорган.химии, 1965, т.10, вып.5, II26-II30.

18. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Галлий, индий. Уч.зап.Перм. ун-т, 1974, № 324, с.86-91.

19. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Экстракция галогенид-ных комплексов индия с производными антипирина. Комплексоно-метрическое определение индия. Ж.аналит.химии, 1972, т.27, вып.7, с.1276-1282.

20. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Новые варианты оксихи-нолинового метода определения индия. Ж.аналит.химии,1972, т.27, вып.10, с.1941-1944.

21. Акимов В.К., Жгенти К.А., Бусев А.Н. Метод определения индия в полиметаллических рудах. Заводск.лаборатория, 1973, т.39, № 8, с.948.

22. Мезенцева В.Ф., Калмыкова И.С., Живописцев В.П. Иттрий,лантан, лантаноиды. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.107-1II.

23. Калмыкова И.С., Анциферова Л.М. и Живописцев В.П. Экстракция роданидных комплексов лантаноидов с диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, вып.4, с.688-692.

24. Бусев А.И., Акимов В.К., ГУсев С.И. Производные пиразолона как аналитические реагенты. Успехи химии, 1965, т.34, вып.З, с.565-579.

25. Бусев А.И., Типцова В.Г. Исследования в области аналитической химии таллия. Сообщение 3. Спектрофотометрические определения таллия производными антипирина. Ж.аналит.химии, 1959, т.14, вып.5, с.550-555.

26. Живописцев В.П., Пятосин Л.П. Комплексообразование в системе торий диантипирилметан. - Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.200-206.

27. Акимов В.К., Гвелесиани Л.Т., Рудзит Г.П. и Бусев А.И. Экстракция тория некторыми производными пиразолона. Новый вариант фотометрического определения тория с применением ар-сеназо Ш. Ж.аналит. химии, 1976, т.31, вып.12, с.2371- 2374.

28. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо Ш. М.: Атомиздат, 1971. - 349 с.

29. Живописцев В.П., Шестакова Е.Е. Экстракция урана (У1) из нитратных растворов диантипирилметаном в дихлорэтан. В кн.: Органические реагенты в аналитической химии. Пермь, 1981,с.36-40.

30. Тананайко М.М., Небылицкая С.Л. Экстракционно-фотометричес-кое определение титана в виде диантипирилметан-роданидного комплекса. Заводск.лаборатория, 1962, т.28, № 3, с.263--265.

31. Игуен Хиу Ви, Иванов В.М. Фотометрическое определение титана тиазолилазопирокатехинами и диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, вып.10, с.1953-1959.

32. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. Изучение смешаннолигандного комплекса титана с диантипирилметаном и триоксифлуороном. Ж. аналит.химии, 1976, т.31, вып.8, с.1470-1474.

33. Живописцев В.П., Селезнева Е.А., Черепанова Т.Б. Экстрашда-онно-комплексонометрические определения германия с дианти-пирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.179-185.

34. Петров Б.И., Живописцев В.П., Бурмантов Ю.М., Бабовская Э.Т., Черепанова Т.Б. Экстракция триоксалатгерманиевой кислоты диантипирилметанами. Ж.аналит.химии, 1975, т.30, вып.9,с.1737-1742.

35. Живописцев В.П., Петров Б.И. Высокоизбирательный метод определения циркония и гафния с применением диантипирилметанов. -Ж.аналит.химии, 1968, т.23, вып.И, с.1634-1639.

36. Петров Б.И. Цирконий и гафний Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.140-162.

37. Живописцев В.П., Минина B.C. Количественное определение олова после его вьщеления в форме иодедного комплекса с дианти-пирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1968, № 178, с.196-202.

38. Живописцев В.П., Минина B.C. Олово. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.121-127.

39. Петров Б.И., Минина B.C., Махнев Ю.А., Галинова К.Г. Экстракция олова (1У) диантипирилметанами из оксалатных растворов. -Ж.аналит.химии, 1976, т.31, вып.II, с.2142-2146.

40. Долгорев А.В. Ванадий. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.187-190.

41. Тананайко М.М. Ниобий, тантал. Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, № 324, с.191-192.

42. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Сурьма. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.178-182.

43. Акимов В.К., Торонджадзе Д.Д., Бусев А.И., Рудзит Г.П. Новые варианты фотометрического иодидного метода определения висмута. Сообщ. АН ГрузССР, 1973, т.72, № 3, с.577--580.

44. Анджапаридзе Д.И., Торонджадзе Д.Д., Акимов В.К., Бусев А.И. Экстракционно-комплексонометрическое определение бромидных комплексов висмута с производными антипирина. Сообщ.

45. АН ГрузССР, 1974, т.73, № I, с.57-59.

46. Живописцев В.П., Челнокова М.Н. Количественное определение висмута с помощью диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1952, т.18, № 12, с.1428-1430.

47. Акимов В.К., Бусев А.И., Торонджадзе Д.Д. Висмут. Уч.зап. Перм.ун-т, 1974, № 324, с.183-186.

48. Минин А. А., Милютина A.JI. Экстракционное отделение и определение хрома при помощи диантипирилметана. I. Состав и свойства экстрагирующихся комплексов. Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.235-240.

49. Минин А.А., Хлгошша А.Л. Хром. Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, Ш 324, с.194-196.

50. Тананайко М.М., Блукке Л.А. Экстракционно-фотометрическое определение молибдена в виде диантипирилметан-роданидного комплекса. Укр.хим.ж. 1963, т.29, вып.9, с.974-978.

51. Ганаго Л.И., Иванов И.Ф. Разнолигандные комплексы молибдена с триоксилфлуороном и диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1980, т.25, вып.6, c.II38-II4I.

52. Пилипенко А.Т., Капустян А.И. Исследование комплексообразо-вания в системе теллур (1У) диантипирилметан - бромид. --Укр.хим.ж., 1964, т.30, вып.1, с.9-12.

53. Бусев А.И., Бабенко Н.Л. Производные пиразолона как реагенты на теллур. Ж.аналит.химии, 1963, т.18, вып.8, с.972-978.

54. Бусев А.И., Бабенко Н.Л., Чепик М.Н. Определение теллура в селене, свинце, висмуте, меди и других полупродуктах свин-цово-цинкового производства. Ж.аналит.химии, 1964, т.19, вып.7, с.871-875.

55. Акимов В.К., Бусев А.И., Емельянова И.А. Взаимодействие галогенедных комплексов рения (1У) с производными пиразолона. Экстракционно-фотометрическое определение рения (1У) с помощью диантипирилметана. Ж. аналит .химии, 1970, т. 25, вып.10, с.1938-1947.

56. Акимов В.К., Клиот Л.Я., Бусев А.И. Новый вариант роданид-ного метода определения рения. Ж.аналит.химии, 1973,т.30, вып.1, с.118-122.

57. Акимов В.К., Бусев А.И., Клиот Л.Я. Фотометрическое определения рения с использованием диантипирилпропилметана и ди-фенилкарбазида. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, вып.5,с.1014-1015.

58. Живописцев В.П., Челнокова М.Н. Разделение некоторых элементов с помощью диантипирилметана и хлороформа. I. Количественное отделение и определение железа. - Уч.зап.Перм,ун-т, 1959, т.13, вып.З, с.39-42.

59. Живописцев В.П. Колориметрическое определение железа с применением диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1957,т.20, № 4, с.418-420.

60. Тананайко М.М. Исследование комплексообразования в системе: ион железа (Ш) диантипирилметан - роданид - Укр.хим.ж.,1962, т.28, вып.4, с.446-252.

61. Бабко А.К., Тананйко М.М. Спектрофотометрическое исследование хлороформных растворов диантипирилметанроданидного комплекса железа (Ш). Ж.неорган.химии, 1966, т.II, вып.4,с.827-834.

62. Живописцев В.П., Селезнева Е.А., Халапсин А.Д. Определение железа, кадмия и цинка в никелевых электроплитах. Уч.зап. Перм.ун-т, 1966, № 141, с.222-225.

63. Селезнева Е.А., Живописцев В.П. Железо. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.201-206.

64. Sudo Emiko. Studies of the determination of organic compounds of metals Ъу the extraction method. YI. Extraction and colo-rimetric estimation of cobalt with antipyrine.- Нихон кагаку дзасси ( J.Ohem.Soc .Jap.Pure 3h.em.Seb .) ,1953, vol.74,8,p.558 661.

65. Живописцев В.П. Колориметрическое определение кобальта с помощью диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1952, т.18, № 6, с.649-652.

66. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Экстракционно-комплексоно-метрическое определение кобальта в сплавах на железной, медной и никелевой основах. Заводск.лаборатория, 1973, т.29, № 12, с.1421-1429.

67. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Кобальт. Уч.зап.Перм. ун-т, № 974, № 324, с.207-212.

68. Пилипенко А.Т., Маслей Н.Н., Скороход Е.Г. Никель. Уч. зап.Перм.ун-т, 1974, » 324, с.213-215.

69. Пилипенко А.Т., Ольхович П.Ф. Экстракционно-фотометричес-кое определение родия. Укр.хим.ж., 1968, т.34, вып.4, с.397-400.

70. Пилипенко А.Т., Ольхович П.Ф. Комплексообразование в системе диантипирилметан платиновый металл-иодид. Укр.хим. ж., 1968, т.34, вып.З, с.286-291.

71. Акимов В.К., Рудзит Г.П., Джишкариани Г.И., Бусев А.И.,

72. Экстракция галогенидных комплексов палладия с некоторыми производными пиразолона Ж.аналит.химии, 1974, т.29, вып.4, с.813-814.

73. Акимов В.К., Джишкариани Г,И., Бусев А.И., Емельянова И.А. Бромидные комплексы палладия с некоторыми производными пиразолона. Фотометрическое и гравиметрическое определение палладия. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, вып.II, с.2112--2116.

74. Джишкариани Г.И., Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Родащцные комплексы палладия с производными пиразолона и фотометрическое определение палладия. Сообщ. АН ГрузССР, 1974, т.73, № I, с.61-64.

75. Акимов В.К., Бусев А.И., Емельянова И.А., Джишкариани Г.И. Платиновые металлы. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.216--229.

76. Бусев А.И., Акимов В.К. Галогенедные комплексные соединения осмия (1У) с производными пиразолона. Ж.неорган.химии, 1962, т.7, вып.9, с.2071-2077.

77. Бусев А.И., Акимов В.К. Применение некоторых производных антипирина в аналитической химии платиновых металлов. В кн.: Анализ благородных металлов. М., 1965, с.65-75.

78. Busev A.I.,Akimov V.K. Some antipyrine derivation in the analytical chemistry of the platinum metals.- Talanta,1964-, vol. 11, p. 1657 1673.

79. Бусев А.И., Акимов В.К. Применение диантипирилпропилмета-на для фотометрического определения осмия в присутствии рутения. Ж.аналит.химии, 1962, т.7, вып.8, с.979-984.

80. Бусев А.И., Акимов В.К. Комплексные соединения ирцция с некоторыми производными пиразолона и их применение. Ж.неорган.химии, 1963, т.8, вып.2, с.302-310.

81. Данилова В.Н., Лисиченок С.А. Экстракционно-фотометрический метод определения иридия (1У) в веде олово-бромидного комплекса с диантипирилметаном. Заводск.лаборатория, 1965,т.39, № XI, с.1284-1286.

82. Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Галогенидные соединения платины с антипирином и его производными. Ж.аналит. химии, 197I, т.26, вып.12, с.2416-2423.

83. Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Гравиметрическое определение платины с помощью производных антипирина. Ж. аналит.химии, 1971, т.26, вып.9, с.1792-1795.

84. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982- 71 с.

85. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. В кн.: Константы нестойкости комплексных соединений. - М.: АН СССР, 1959. - 206 с.

86. Аналитическая химия платиновых металлов /Гизбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др./ М.: Наука, 1972.- 613 с.

87. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, т.2, 1967.- 399 с.

88. Государственная фармакопея СССР. 10-е изд. - М.: Медгиз, 1968. - 1078 с.

89. Кацнельсон М.М. Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов. Практические работы для химиков, медиков и фармацевтов, 2-е изд. - М.: Гостехиздат, 1923. - 299 с.

90. Живописцев В.П., Петров Б.И. Методы получения и свойства реагентов группы диантипирилметана. Уч.зап.Перм.ун-т,1974, № 324, с.252-258.

91. Рудзит Г.П., Акимов В.К., Телия Н.М. Экстракция цианидных комплексов благородных металлов с производными пиразолона. Изв.АН ЛатвССР. Сер.хим.,1978, № I, с.81-84.

92. Акимов В.К., Телия Н.М. Исследование экстракции цианидных ионно-ассоциативных комплексов металлов с производными пиразолона. Изв. АН ГрузССР, Сер.хим., 1983, т.9, № 4,с.256-262.

93. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, т.З, 1967.- 413 с.

94. Дкишкариани Г.И., Акимов В.К., Бусев А.И. Изучение иодид-ных комплексов палладия с некоторыми производными пиразолона и фотометрическое определение палладия. Сообщ.

95. АН ГрузССР, 1974, т.73, вып.2, с.337-338.

96. Акимов В.К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В. Экстракция гало-генндных комплексов золота (Ш) с некоторыми производными пиразолона. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, вып.2, с.389-390.

97. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений.- М.: Наука, 1968. 313 с.

98. Akimov V.К.,Telia И.М.,Busev A.I* und ITerming P. Ferro-und Ferricyanide von Pyrazolonderivaten und ilire Verwen-dung in der analytichen Ohemie.- Acta chim.Acad. scient. Hung,,1976,t.91 ,№ 4, p. 413 416.

99. Гусев С.И., Бейлес Р.Г. 0 применении диантипирилфенилме-тана в аналитической химии. Ж.аналит.химии, 1952, т.7, вып.4, с.219-225.

100. Гусев С.И. 0 применении некоторых производных пиразолонав аналитической химии. Ж.аналит.химии, 1946, т.1, вып.2, с.I14-122.

101. Истомина В.А. Фосфор Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, № 324, с.172-177.

102. Тананайко М.М. Диантипирилметан-роданидные комплексы молибдена (У). Ж.неорган.химии, 1964, т.9, вып.З, с.608-614.

103. Акимов В.К., Бусев А.И., Зайцев Б.Е., Живописцев В.П. 0 строении соединений антипирина и некоторых его производных с металлами. Ж.общей химии, 1967, т.37, вып.З, с.658--662.

104. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.- М.: Мир, 1976. 355 с.

105. К)целевич И.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов. Новосибирск: Наука, 1981.- 159 с.

106. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ.- М.: Химия, 1982. 223 с.

107. Телия Н.М., Акимов В.К., Иванов В.К., Долидзе Л.Ш. Экстракционное атомно-абсорбционное определение золота в цианидных растворах. Изв.АН ГрузССР, сер.хим., 1983, т.9, № I, с.69-71.

108. Телия Н.М., Акимов В.К., Долидзе Л.Ш., Иванов В.К. Экстракция цианидных комплексов серебра и их последующие определения методом атомно-абсорбционной спектроскопии.- Сообщ. АН ГрузССР, 198I, т.103, № 3, с.593-595.

109. Акимов В.К., Телия Н.М. Атомно-абсорбционное определение золота и серебра в цианидных растворах сульфидных руд. -- Заводск.лаборатория, 1983, т.49, № 8, с.28-29.