Влияние межмолекулярных взаимодействий на мезоморфизм β-замещенных холестерина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

I. Обзор литературы

1.1. Общие сведения о жидких кристаллах

1.2. Физико-химические свойства холестерических жидких кристаллов

1.2.1. Объемные свойства

1.2.2. Реологические свойства

1.2.3. Диэлектрические свойства

1.2.4. Оптические свойства

1.3. Межмолекулярные взаимодействия в жидких кристаллах

1.4.Статистико - термодинамический подход к характеристике мезоморфно -изотропных систем

I.4.1. Нематико-изотропные системы 36 П. Экспериментальная часть

П.1. Исследуемые вещества, их очистка и идентификация

П.2. Методики измерений

II.2.1. Плотность 48 П.2.2. Вязкость 68 П.2.3. Диэлектрическая проницаемость 73 П.2.4. Показатель преломления

II. 3. Расчет физико-химических свойств

П.3.1. Объемные свойства

П.3.2. Статистико-термодинамические свойства

П.3.3 Определение дипольных моментов молекул

П.4. Расчет погрешностей измерения

Ш. Обсуждение результатов 100 Ш.1. Вязкость и статистико-термодинамическое описание холестерикоизотропных систем

Ш.2. Объемные свойства

Ш.З. Диэлектрические свойства

Ш.4. Оптические свойства

IV. Выводы

V. Литература

Жидкие кристаллы (ЖК) представляют собой особый класс соединений, который образует мезофазу. Мезофаза - это самостоятельное термодинамически устойчивое агрегатное состояние, при котором вещество сохраняет анизотропию физико-химических свойств, присущую твердым кристаллам и текучесть, характерную для изотропных жидкостей.

В мезоморфном состоянии, как в промежуточной фазе, скрыты ключи к пониманию твердого и жидкого состояния вещества, и, вместе с тем, заложены широкие возможности в отношении разнообразных областей применения. Как объекты прикладного характера жидкие кристаллы широко используются в электрооптических средствах отображения информации [1, 2, 3], таких как индикаторы [4], дисплеи [5-8] и другие [9].

В данной работе изучались холестерические ЖК (ХЖК). Они имеют очень широкое поле применения. На их основе разработан преобразователь ИК-излучения в видимое. Широкой областью применения холестерических жидких кристаллов является термоиндикация [10, 11], например, при контроле температуры, как технологического параметра [12], при визуализации тепловых потоков [12], как средство медицинской диагностики [13]. ХЖК весьма чувствительны к присутствию паров различных химических веществ. С помощью ХЖК удается установить присутствие в воздухе пара при его концентрации несколько частей на миллион. Такой высокий уровень селективности был не достижим на обычных изотропных стационарных фазах и стал возможным на мезоморфных [14, 15]. Это свойство используется в газовой хроматографии.

Многие вещества биологического происхождения могут иметь ЖК-структуру: головной мозг, миелиновая оболочка вокруг нервных волокон, многие структурные элементы цитоплазмы, клеточная мембрана, гладкие и поперечнополосатые мышцы [16-18]. Интересно отметить, что ЖК-структуру имеют и некоторые образования в клетках растений, например, хлоропласты .

Знания о мезоморфном состоянии вещества открывают пути к пониманию ориентированного состояния высокомолекулярных мезоморфных систем [19-22] и изотропно-жидкого состояния вещества.

Несмотря на широкий диапазон областей практического использования, жидкие кристаллы имеют еще достаточный потенциал для поиска новых, перспективных сфер применения [23-28].

Все вышесказанное свидетельствует об актуальности исследований ЖК-соединений.

С одной стороны, первичные экспериментальные данные в литературе встречаются очень редко. В последнее десятилетие внимание исследователей было сконцентрировано на следующих моментах: синтез новых мезогенных веществ [30-34], использование их в качестве стационарных фаз в газовой хроматографии [35-38], построение теоретических моделей, объясняющих поведение жидкокристаллических систем (компьютерное моделирование) [3942], полиморфизм жидких кристаллов [43], межмолекулярные взаимодействия в системах мезоген-мезоген и мезоген-немезоген [44-47], исследование жидких кристаллов методом магнитного резонанса [48-50]. С другой стороны, решение многих задач связано с фазовым переходом мезофаза-изотропная жидкость. Однако изученность его явно недостаточна.

В этой связи представляет большой интерес анализ ХЖК с помощью статистико-термодинамического подхода, разработанного для нематиков [198, 199]. Надо отметить, что имеющиеся в литературе данные по различным физико-химическим свойствам ХЖК крайне немногочисленны и противоречивы.

Целью работы является рассмотрение возможности применения к ХЖК: 3(3-н-алкилоксикарбонилоксихолестенам-5 (алкилхолестерилкарбонатам, 1СП) и Зр-н-алканоилоксихолестенам-5 (холестериновым эфирам насыщенных карбоновых кислот 2СП) статистико - термодинамического подхода, разработанного для нематиков, а также накопление сведений о физико-химических свойствах ХЖК.

Перед нами стояли следующие задачи:

1) экспериментально измерить динамическую вязкость, плотность, диэлектрическую проницаемость и показатели преломления семи гомологов ряда Зр-н-алкилоксикарбонилоксихолестенов-5 (1Сп) и четырнадцати гомологов ряда зр-н-алканоилоксихолестенов-5 (2СП) в области температур существования холестерической и изотропно-жидкой фаз.

2) на основе полученных экспериментальных данных рассчитать различные физико-химические характеристики.

3) проанализировать применимость к холестерическим ЖК статистико-термодинамической модели, разработанной для нематиков.

4) обсудить полученные результаты в связи с современными представлениями о строении мезогенных молекул, структуре анизотропных и изотропных жидкостей, межмолекулярном взаимодействии.

Научная новизна состоит в получении систематических экспериментальных данных по плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости и показателям преломления изученных соединений - семи гомологов 1СП (п = 2-6, 8-9) и четырнадцати гомологов 2Сп(п = 2-15). Вычислены такие величины, как константы равновесия, энтальпии процессов конформационных изменений мезогенных молекул в холестерической и изотропной фазах, величины относительных флуктуации числа молекул в равновесных подсистемах.

Практическое значение работы заключается в том, что полученные результаты могут быть рекомендованы как справочные величины для других физико-химических исследований ЖК и использованы в учебном процессе при чтении специального курса "Статистическая термодинамика жидких кристаллов".

ВЫВОДЫ

1) Впервые с высокой точностью и надежностью получены экспериментальные данные по плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости и показателю преломления для семи 3(3-н-алкилоксикарбонилоксихолестенов-5 и четырнадцати 3(3-н-алканоилоксихолестенов-5 в холестерической и изотропно - жидкой фазах.

2) На основе экспериментальных данных по плотности изученных холестериков вычислены молярные объемы и их скачки при фазовом переходе холестерик - изотропная жидкость, молярные свободные объемы, коэффициенты молекулярной упаковки, коэффициенты термического расширения. Сделан вывод о более плотной упаковке холестерической фазы по сравнению с изотропной.

3) Скачкообразное уменьшение плотности (увеличение молярного объема) при температуре фазового перехода холестерик - изотропная жидкость позволило отнести этот переход к переходу 1-го рода. Такие скачки свойств объяснены на основе "кооперативного" характера разрыва старых (в одной фазе) и образования новых (в другой фазе) межмолекулярных связей.

4) Из экспериментальных данных по динамической вязкости вычислены энергии активации вязкого течения исследованных ЖК. Для холестерической мезофазы обнаружено чет-нечетное альтернирование этих величин.

5) Статистико-термодинамический подход, разработанный для немашческих ЖК, аргументированно распространен на ЖК холестерического типа. Рассчитаны числа молекул N01 и N1 (для 1 моль вещества), их доли Хсь и Х1 в равновесной системе СЬй при температуре фазового перехода, константы Ксь и энтальпии АН* конформационных изменений молекул при фазовом переходе, флуктуации чисел молекул бЫы и . Выявлены высокие значения констант равновесия СЬД а также небольшая доля молекул, переходящих из холестерической подсистемы в изотропную при температуре холестерико -изотропного фазового перехода. Сделан вывод, что для всех изученных мезогенов самопроизвольному процессу конформационных изменений молекул при фазовом переходе способствует энтальпийный фактор.

Значения величин относительных флуктуации числа молекул свидетельствуют о континуальном характере как холестерической, так и изотропно-жидкой подсистем.

6) Изученные соединения характеризуются небольшими значениями анизотропии диэлектрической проницаемости. Это объяснено отсутствием сильнополярных групп в структуре изучаемых молекул, а кроме того, практически одинаковым вкладом сложноэфирной группы -СОО- как в параллельную, так и в перпендикулярную ориентационные составляющие поляризации.

Значения дипольных моментов соединений обоих изученных рядов мало зависят от номера гомолога, что связано со способностью алкильных или акилоксидных цепочек концевых заместителей к изгибу, а также возможностью конформации гидропентафенантренового ядра.

Высокие значения расчетных дипольных моментов газообразных мономерных молекул 2Сп по сравнению со значениями, найдеными из растворов в тетрахлорметане и в изотропно - жидкой фазе, свидетельствуют о том, что в конденсированном состоянии эти молекулы находятся, в основном, в виде димеров за счет сильного диполь-дипольного взаимодействия.

7) Обнаружено уменьшение значений показателей преломления в изотропно-жидкой фазе и обыкновенного луча в холестерической фазе с увеличением температуры. С увеличением длины цепи заместителя не наблюдалось каких-либо отклонений в изменении анизотропии показателя преломления.

1. Петров В. Ф. Влияние молекулярной структуры нематических жидких кристаллов на их физико-химические свойства. .Дисс. канд. хим. Наук,-Москва, 1990.-155с,

2. Raynes Е.Р. Electro-optic and thermo-optic effects in liquid crystals//Phil. Trans. R. Soc. Lond.-1983.-A309.-P. 167-168.

3. Блинов Jl.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов.-М.:Наука,1978.-384с.

4. Жмия Ю., Парка Я., Зелинский Е., Новинский Э. Новые направления использования жидкокристаллических индикаторов//Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1991 .-№2.-с.З-12.

5. Morozumi S., Oguchi К. Current status of LSD TV development in Japan//Mol.Cryst. Liq. Ciyst.-1983.-V.94.-P.43-59.

6. Bahadur B. A brief review history, present status, development and market overview of liquid crystals displays//Mol.Cryst. Liq. Cryst.-1983.-V.99.-P.345-374.

7. Stanks I. A. The phisics and display applications of liquid crystals//Contemp. Phys.-1982.-V.23.-№1 -P.65-91.

8. Kelly I. L., Munch J. Wavelength dependense of twisted nematic liquid crystal phase modulators//Optics Communication.-1988.-V.56.-P.252-258.

9. Barbero G., Bourdon A., Bee A., Fiqueiredo Neto A. Surface stabilized nematic phase in magnetic fiuid/ZPhys. Lett.-1999.-A259.-P.314-319.

10. Америк Ю. Б., Кренцель Б. А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981.-288с.

11. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. -М.гНаука, 1978.-368с.

12. Абрамович Б.Г. Термоиндикаторы и их применение.-М.: Энергия, 1972.-224с.

13. Иванов В. Р., Усольцева Н. В., Горина И. М. Термографическая характеристика холестерическими жидкими кристаллами в медицине//Ж. Всесоюзного хим. Общества им. Д. И. Менделеева.-1983.-№2.-С.68-75.

14. Kelker Н. Verhalten einer optic anisotropen Schmelze als stationare phase in der GFV//Ber. Bunzenges. Phys. Chem.-1963.-V.67.-№7.-S.698-703.

15. Вигдергауз M. С., Вигалок P. В., Дмитриева Г. В. Хроматография в системе газ-жидкий кристалл//Успехи химии.-1981.-Т. 50.-С.943-972.

16. Браун Г., Уолкен Д. Жидкие кристаллы и биологические структуры.-М.:Мир, 1982.-198 с.

17. Корзовская О. В., Лисецкий Л. Н., Паникарская В. Д., Антонян Т. П. Исследование межмолекулярных взаимодействий компонентов биомембран с помощью спектров селективного пропускания в холестерической мезофазе//Ж. физ. химии.-1998.-Т.72, №10.-С. 1896-1898.

18. Усольцева Н. В. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов// Ж. Всесоюзного хим. Общества им. Д. И. Менделеева-1983.-№2.-С.36-45.

19. Марихин В. А., Мясникова Л. П. Надмолекулярная структура полимеров.Л. :Химия, 1977.-238 с.

20. Жидкокристаллические полимеры/Под ред. Н. А. Платэ.-М.:Химия, 1988.415 с.

21. Жидкокристаллический порядок в полимерах/Под ред А. Блюмштейн.-М.:Мир, 1981. -352 с.

22. Finkelman Н. Liquid crystalline side chain polymers// Phil. Trans. R. Soc. Lond.-l 983 .-A309.-P. 104-114.

23. Samori В., Fiocco L. Liquid crystalline catalysis. 1. Reactivity indused by smectic solvents//! Am. Chem. Soc.-1982.-V.104.-P.2634-2636.

24. Melone S., Mosini V., Nicoletti R., Samori В., Torquati G. Liquid crystalline catalisis monomolecular rearrangements of terpene derivatives in liquid crystalline solvents//MoLCryst. Liq. Ciyst.-1983.-V.98.-P.399-409.

25. Weiss R. G. Thermotropic liquid crystals as reaction media for mechanistic investigations//Tetrahedron.-1987V.44 r№ 12 -P.3413-3475.

26. Samori В., Maria P. De, Mariani P., Rustichelli F., Zani P. Reactivity within smectic В liquid crystalline phase//Tetrahedron. -1987. -V.43r№7 .-P. 1409-1424.

27. Khetrapal C. L., Kunwar A.C. NMR spectroscopy of molecules oriented in liquid crystalline solvents//Adv. Liq. Ciyst.-1983.-V.6.-P.173-242.

28. Леше А. А., Гранде С., Бородин П. М., Игнатьев Ю. А., Молчанов Ю. В. ЯМР метод изучения упорядоченности в нематических жидких кристаллах//Вестник Лен. Ун-та,-1975.-№22.-С.45-49.

29. Акопова О. Б., Гиричева Н. И. Синтез и исследование мезоморфных и спектральных свойств производных холестерина и тиохолестеринаУ/Ж. Общей химии.-1997.-Т.67, вып. 3.-С.506-509.

30. Харитонов О. А., Просвирин А. В., Галяметдинов Ю. Г., Овчинников И. В. Синтез и магнитоптические свойства жидкокристаллических комплексов лантанидов с р-аминовинилкетонами//Изв. АН. Серия химическая.-1996.-№9.-С.2331-2333.

31. Кадкин О. Н., Галяметдинов Ю. Г., Рахматуллин А. И., Маврин В. Ю. Жидкокристаллические комплексы Си11 и Pd11 с немезогенным ферроценсодержащим Р-аминовинилкетоном//Изв. АН. Серия химическая.-1999.-№2.-С.381-383.

32. Галяметдинов Ю. Г., Иванова Г. И., Овчинников И. В., Биннеманс К., Брюс Д. В. Синтез и мезогенные свойства некоторых азометиновых комплексов лантаноидов с алкилсульфатными анионами// Изв. АН. Серия химическая.-1999.-№2.-С.387-389.

33. Онучак А. А. Поверхностные и объемные явления в хроматографических процессах с изотропными и жидкокристаллическими неподвижными фазами. Дисс. д.х.н. Самара, 1997.-322 с.

34. Блохина С. В., Ольхович М. В., Лоханова А. В., Тростин А. Н. Термодинамика растворения н-спиртов в мезоморфных структурах п-н-алканоилокси-п-нитроазоксибензолов//Ж. физ. химии.-1998.-Т.72, №3.-С.399-403.

35. Овучак JI. А., Гарькин В. П., Муханова И. М., Соколова Е. П. Сорбционные и селективные свойства бинарной жидкокристаллической системы на основе фенилбензоатов различной полярности//Ж. физ. химии.-2000.-Т.74, №3.-С.502-505.

36. Акопова О. Б., Шабышев Л. С., Ветрова 3. П., Карабанов Н. Т. Особенности поведения смесей дискотических жидких кристаллов в качестве неподвижных фаз в газовой хроматографии//Ж. физ. химии.-2000.-Т.74, №2.-С.293-296.

37. Геворкян Э. В., Мусалимов А. Р. Описание фазового перехода бимезогенных соединений с использованием решеточной модели// Ж. физ. химии.-1996.-Т.70, №5 .-С.947-949.

38. Кушнарев С. В., Кушнарева Т. В., Першин В. К. Взаимодействие точечных дефектов и структура упругого поля в нематических жидких кристаллах// Ж. физ. химии.-1996.-Т.70, №Ц.-С.2003-2007.

39. Павлов А. С., Хелатур П. Г. Компьютерное моделирование динамических свойств лиотропного жидкого кристалла нитроазоксибензолов// Ж. физ. химии,- 1996.-Т.70, №6.-С. 1052-1058.

40. Молочко В. А., Носкова О. В. Твердофазный полиморфизм жидких кристаллов//Тез. Докл. Межд. науч. кЪнф. „Кинетика и механизм кристаллизации'.'-12-14 сент. 2000 г.-Иваново, 2000.-С.ЗЗ.

41. Александрийский В. В., Волков В. В., Бурмистров В. А., Койфман О. И. Влияние диполь-дипольного взаимодействия на свойства бинарных смесей нематических оснований Шиффа//Ж. физ. химии.-1999.-Т.73, №7.-С.1239-1243.

42. Чурусюсова Т. Г., Соколова Е. П. Энтальпии смешения в жидкокристаллических системах 4-н-пентил-4 -цианобифенил ароматический углеводород//Ж. физ. химии.-1998.-Т.72, №8.-С.1382-1385.

43. Блохина С. В., Ольхович М. В., Шарапова А. В. Особенности межмолекулярных взаимодействий в бинарных растворах нематических п-алканоилокси-п-нитроазоксибензолов с алифатическими спиртами//Ж. общей химии.-1999.-Т.69, вып. 12. -С.2010-2014.

44. Блохина С. В., Ольхович М. В., Шарапова А. В. Фазовые равновесия в системах мезоген немезоген// Ж. общей химии.-1999.-Т.69, вып. 12. -С.2015-2018.

45. Сапожников Я. Н., Двинских С. В., Комолкин А. В. Анализ спектров ЯМР неориентированных жидких кристаллов//Хим. физика.-1996.-Т. 15, №10,1. С.101-106.

46. Шабатина Т. И., Яровой Ю. К., Банок В. А., Сергеев Г. Б. "Клеточный эффект" в термотропных жидких кристаллах// Хим. физика.-1997.-Т.16, №6.-С. 154-159.

47. Pusiol D. J., Vaca Chaves F. NMR study of the director fluctuations coherence length in the nematic phase of butylcyano-phenylcyclohexane//Chem. Phys. Lett.-1999.-V.312.-P.91-95.

48. Сонин A.C. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1983. 120с.

49. Адамчик А., Стругальский 3. Жидкие кристаллы. М.: Советское радио, 1979. -160с.

50. Америк Ю.Б., Крендель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. -М.: Наука, 1981. 288 с.

51. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980.-344 с.

52. Пикин С. А. Структурные превращения в жидких кристаллах.-М.: Наука, 1981.-336 с.

53. Walba D.M., Vohra R.T., Chark N.A., Design and synthsis of new ferroelectric liquid crystals. 2. liquid crystals containing a nonracemic 2,3-epoxyalkohol unit // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - P. 7424 - 7425.

54. Gray G.W., Mc Donnel D.G. The relationship between helical twist sense, absolute configuration and molecular structure for non-sterol cholesteric liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. - V. 34, № 9. - P. 211-217.

55. Gray G. W. Molecular structure and properties of liquid crystals.-London: Academic Press, 1962.-314p.

56. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. M.: Наука, 1966.-126с.

57. Fergason J.L. Liquid crystals.-Sci.Amer., 1964.-21 lp.

58. Акопова О.Б., Гиричева Н.И. Синтез и исследование мезоморфных и спектральных свойств производных холестерина и тиохолестерина // Ж. общей химии. 1997. - Т. 67, вып. 3. - С. 506-509.

59. Жидкие кристаллы/Под ред. д.х.н. С.И. Жданова.-М.: Химия, 1979.-328с.

60. Takatoh К., Styring P., hird М., Pindak R., Patel J.S., Goodby J.W. Studies on TGBC phase // liquid crystals: Mater. Of the 15th Int. conf., budapescht, July 1994. -Abstract, 1994.-V. l.P. 235.

61. Дмитриенко B.E., Беляков В.А. Теория оптических свойств хиральных смектических кристаллов / Жидкие кристаллы и их практическое применение: Мат. 4 Всес. конф. Иваново, 1977. - С.59.

62. Wilgand Ch.// Z. Naturforsch. 1949. - 4B. - №5. -S.249.

63. Wilgand Ch., Mercel F.//Z. Naturforsch. 1948. -V.36. - №9/10. - S.31366. Ennulat R.D.//Ibid.p.93.

64. Elser W., Ennulat R.D., Pohlmann J.E.//Molecular crystals and liquid crystals-1974.-V.27.-№3/4.-p.375.

65. Полшцук А.П. Рентгеноструктурное исследование производных холестерина, обладающих жидкокристаллическими свойствами. Дисс. канд. физ. мат. наук. - Москва, 1983. - 200 с.

66. Stegemeyer Н., Mainusch K.I. Induction of optical activity in a nematic mesophase by Z-menthol.-Chem.Phys.Lett.-1972.-16.-№l.-p.38-41.

67. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. -М.:Наука, 1978.-368с.

68. Bahadur В. A review on the specific volume of liquid crystals.//J.Chem.Phys.et Phys.-1976.-V.73.-p.255-267.

69. Де Жен П. Физические свойства жидкокристаллических веществ/Пер. с англ. А.А. Веденова.-М.: Мир, 1982-152с.

70. Haller I. Thermodinamics and statistic properties of liquid crystals.//Prog. Solid State Chem.-1975.-V.10.-p.l03-118.

71. Привалов А.Ф., Якуценко П.П., Бородин П.М. Изучение методом ЯМР ориентационных эффектов в нематических и смектических ЖК.//Ядерный магнитный резонанс .-Д.: Наука, 1981.-е.113-139.

72. Bahadur B.Specific volume studies on some nematic liquid crystals //Z. Naturforsahung.-l 975 ,-3a.-№8.-p. 1094-1096.

73. Sandan S., Martinoty P., Debeauvois F.//C.R.Acad. Sci.-1973.-V.277.-p.910.

74. Porter R., Johnson J.//Rheology of liquid crystals.-1968.-V.4.-p.317.

75. Яровой Ю.К., Новикова Н.С.//Тезисы докладов V конференции соц. Стран по жидким кристаллам. Одесса, 1983. T.I.-4.II.-C.153.

76. Хачатурян Р.М.//Тезисы докладов IV Международной конференции соц. стран по ЖК. 1981. T.XI.-C.111-112.

77. Мелвин-Хьюз Э. А. Физическая химия.-М.: Высшая школа, 1988.-496 с.

78. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг К. Теория абсолютных скоростей реакций.-М.: Иностр. лит-ра, 1948.-583 с.

79. Жидкокристаллические материалы/М.Ф. Гребенкин, А.В. Иващенко. М.:Химия, 1989.-288с.

80. Бобров В.И. Диэлектрические свойства некоторых эфиров холестерина//Жидкие кристаллы и их практическое применение. Межвузовский сборник. Иваново, 1976.-С.63-74.

81. Khamis К.М., Asmaa К.Е., Arora V.P., Agarwal V.K.//Nat. Acad. Sci. Lett. 1988.-V.il .-№9.-c.287-292.

82. Бобров В.И. Диэлектрические свойства неупорядоченных стероидных ЖК.//Исследования в области теории электротехнической и инженерной электрофизики. Иваново, 1980. -с.21-52.

83. Sclinger S., Puskas F., Schwartz В., Juhasz A. Temperature dependence of the dielectric constants of same cholesterol derivatives.//Stud. Univ. Babes Bolyai Phys.-1981.-26.-№2.-p. 72-75.

84. Sadzyn Jan, Jadzyn Czeslaw, Pasek Krzystof. Dipole moments of some cholesterol derivatives.//Rocz. Chem.-1977.-51.-№12.-p.2471-2475.

85. Adamski P., Dylik Gromiec L.A., Wojeiechowski M. An extrapolation method of determining the polarisability anisjtrjpy of solid state cholesteryl esters./ZMolecular Crystals and Liquid Crystals. 1980.-62.-№1-2. p. 155-160.

86. Ф. Горский, А. Ахромова, M. Баклун. Анизотропия диамагнитной восприимчивости в гомологическом ряду эфиров холестерина и насыщенных жирных кислот. .//Жидкие кристаллы и их практическое применение. Иваново, 1980.

87. Вистинь JI.K., Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Знание, 1975.-64с.

88. Кузьмина С.А., Анисимова В.И, Клопов В.И. Вязкость и статистическотермодинамические свойства 4-алкокси-4 пропоксиазоксибензолов//ПЛЖК -20 лет. Тез. докл. город. Юбил. Конф. 19 мая 1997.-Иваново, ИВГУ.-1977.-с.29.

89. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов.-М.:Наука, 1978.-384с.

90. Де Жен П. Физика ЖК. М.: Мир, 1977,- 400 с.

91. Аверьянов Е.М., Шабанов В.Ф. Структурная и молекулярно-оптическая анизотропия холестерических жидких кристаллов.//Кристаллография, 1979. -т.24.-с.992-996.

92. М.В. Вукс. Рассеяние света в газах, жидкостях и в растворах/Издательство Ленингадского ун-та, Л.: 1977.

93. А. Н. Трофимов, З.Х. Куватов, Л.С.Мамаева, Ф.М. Хуснуллин.// Кристаллография, 1977. т.22. - 204.

94. А. В. Толмачев, В. Г. Тищенко, Л. Н. Лисецкий. Физика твердого тела, 1977.-19.-1886.

95. Collings P. J., МсКее Т. J., McColl J. R. Nuclear magnetic resonance spectroscopy in cholesteric liquid crystals. I. Orientational order parameter measurements//J. Chem. Phys.-1976.-V.65.-№9-p.3520-3525.

96. Collings P. J., Goss Susan I., McColl J. R. Methods to measure the orientational order in cholesteric liquid crystals//Phys. Rev. A: Gen. Phys.-1975.-V.ll.-№2.-p.684-690.

97. Шерматов Э.Н., Гаврилко Т. А Исследование холестерических жидких кристаллов методами ИК-спектроскопии // Кристаллография.-1978. -т. 14. -с.565-568

98. Шерматов Э.Н., Гаврилко Т. А, Пучковская Г. А., Якубов А. А. Исследование ряда эфиров холестерина в различных фазах по спектрам ИК-поглощения./Юптико-электрические и магнитные исследования конденсированных сред. Самарканд, 1982.-С.74-83

99. Bottcher Bernhard. //Chem-Ztg.-1972.-96.-№4.-p.214-217.

100. Botther В., Graber G.// Molecular Crystals and Liquid Crystals.-1971.-14 -№l-2.-p.l-21.

101. Maier W., Saupe A. Eine einfache molecular-statische Theorie der nematischen Kristallinflussigen Phase.//Z. Naturforsch.-1959.-14a.-№10.-p.882-889.

102. Суппсин И. В., Чистяков И. Г. Теория жидкокристаллического состояния.//Уч. Записки йв-го гос. пед. ин-та, 1967.-62.-c. 22-67.

103. Hymphries R. L., James P. G., Luckhurst G. R. Molecular field treatment of nematic liquid crystals//J. Chem. Soc. Faraday Trans. П.-1972.-№6.-р.ЮЗ 1-1044.

104. Luckhurst G. R., Yeates R. N. Negative order parameters for nematic liquid crystals.// Molecular Crystals and Liquid Crystals-1976.-34.-№2.-p.57-62.

105. Wojtowich P. J. Introduction to the molecular theory of nematic liquid crystals.//RCA Rev.-1974.-№35.-№l-p. 105-117.

106. Wojtowich P. J. Generalized mean field theory of nematic liquid crystals.//RCA Rev.-1974.-№35.-№>l-p.l 18-131.

107. Marcelja S. Chain ordering in liquid crystals.//J. Chem. Phys.-1974.-60.-№9-3599-3604.

108. Pink D. A. The even-odd effect in liquid crystals.// J. Chem. Phys.-l 975.-63.-№6.-2533-2539.

109. De Gennes P. G. The physics of liquid crystals. Clarendon Press, Oxford. -1974.-333 p.

110. Goossens W. J. A. A molecular theory of the cholesteric phase.//Phys. Lett.-1970.-3 lA.-№8.-p.413-414.

111. Goossens W. J. A. A molecular theory of the cholesteric phase and of the twisting power of optically active molecules in a nematic liquid crystals// Molecular Crystals and Liquid Crystals.-1971.-12.-№3.-p. 237-244.

112. Goossens W. J. A. A molecular theory of the cholesteric phase and of the twisting power of optically active molecules in a nematic liquid crystals// In "Liquid Crystals 3", part I, Gordon & Breach, London e. a.-1972.-p. 315-322.

113. Лисецкий JI.H., Тшценко В. Г. Дисперсионные взаимодействия в холестерических жидких кристалл ах//Сб. "Монокристаллы и техника", Харьков.-1975.-№12.-с. 131-136.

114. Baessler Н., Labes М. М. Helical twisting power of steroidal solutes in cholesteric liquid crystals// J. Chem. Phys.-1970.-52.-№2.p. 631-637.

115. Wulf A. Difficulties with the Maier-Saupe theory of liquid crystals// J. Chem. Phys.-l 976.-64.-№>l .-p.104-109.

116. Цикало A. JL, Багмет А. Д. Обнаружение нематической мезофазы при моделировании жидкого кристалла методом молекулярной динамики//Ж. физ. Химии, 1976.-50.-№3.-е, 751-753.

117. Gotter М. A. Hard sperocylinders in an anisotropic mean field: a simple model for anematic liquid crystals//! Chem. Phys.-1977.-66.-№3 .-p. 1098-1106.

118. Stephen M. J., Straley J.P. Physics of liquid crystals//Rev. Mod. Phys.-1974.-46.-№4.-p. 617-704.

119. Gelbart W. M., Baron B. A. Generalized van der Waals theory of the isotropic-nematic phase transition//! Chem. Phys.-1977.-№l.-p. 207-213.

120. Wulf A. Cholesteric twist in a model system// J. Chem. Phys. 1973.-59 -№3.-p. 1487-1494.

121. Chandrasekhar S., Krishnamurti D. Birefringence of nematic liquid crystals//Phys. Lett.-1966.-23.-№7-p. 459-460.

122. Khachaturyan A. G. Development of helical cholesteric structure in nematic liquid crystal due to the dipole-dipole interaction// J. Phys. Chem. Solids.-1975.-36-№10.-p. 1055-1061.

123. Demus D., Demus H., Zaschke H. Flussige Kristalle in Tabellen. Leipzig.-1974.-356 c.

124. Ypma J. G. J., Vertogen G. The effect of permanent dipoles on the nematic-isotropic phase transition//J. De physique.-1976.-37.-№11.-p.1331-1333.

125. Лисецкий Л.Н., Тищенко В. Г. Оценка энергии дисперсионного взаимодействия мезогенных молекул//Ж. физ. химии, 1978.-52.-1190.

126. А. А. Абрамзон.//Ж. физ. химии, 1978, 52.-1190.

127. Вайншттейн Б. К., Чистяков И. Г.//С6. "Рост кристаллов". М.: Наука, 1965.-T.5.-C.163.

128. Толмачев А. В., Черкашина А. М., Тшценко В.Г. Экспериментальное исследование вклада диполь-дипольного взаимодействия в ориентационное упорядочение холестерической мезофазы//Кристаллография, 1981.-t.26,-ВыпА-с.875-878.

129. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978.-384 с.

130. Maier W., Saupe A. Eine einfache moleculare theorie des nematischen kristallinflussigen zubtandes // Z. Naturforsch. 1958. - B. 13a. - S.564-566.

131. Maier W., Saupe A. Eine einfache molecular statistische Theorie der nematischen kristallinflussigen Phase. Tail П // Z. Naturforsch. - 1960. - B. 15a. - S. 287-292.

132. Karasz F.E., Pople J. A. A theory of fusion of molecular crystals. I. The effect of hindered rotation //J. Phys. Chem. Solids. 1961. - V. 18. - P. 28-39.

133. Pople J.A., Karasz F.E. A theory of fusion of molecular crystals. П. Phase diagrams and relations with solid state transitions //J. Phys. Chem. Solids. — 1961. — V. 20.-P. 294-306.

134. Ландау Л.Д., Лившиц E.M. Статистическая физика. М.: Наука, 1964. -565 с.

135. Ram J., Sigh J. Density functional theory of the nematic phase: Results for a system of hard ellipsoids of revolution // Phys. Rev. A. - 1991. - № 6. - P. 3718 -3731.

136. Popa Nita V. Density - functional theory of isotropic - nematic transition // Rom. J. Phys. - 1992. - № 8 - P. 775-782.

137. Osipiov M.A., TerentjevE.M. On the molecular theory of nematic liquid crystals // 8th Liquid Cryst. Conf. Socialist Countries, Krakow, Aug. 28 Sept. 1, 1989: Abstr. Vol. 1. - Sess. A - D. - Krakow, 1989. - P. D 26.

138. Mc Mullen W.E., Moore B.G. Theoretical studies of the isotropic nematic interface //Mol. Ciyst. and Liq. Cryst. - 1991. - P. 107-117.

139. Stepanescu A., Miraldi E. Landau theory of nematic isotropic phase transition // Int. J. Mod. Phus. B. - 1992. - № 3 - 4. - P. 389-394.

140. Базаров И.П., Геворкян Э.В. Статистическая физика жидких кристаллов. -М.: МГУ, 1992. 495 с.

141. Вегкег A.N. Microscopic theory of liquid crystals fJ Res. Mater.: Annu. Rept. -1992.-P. 371-379.

142. Tarazona P. Theories of phase behaviour and phase transition in liquid crystals // Phil. Trans. Roy. Soc. London. A. 1993. - № 1672. - P. 307-322.

143. Tao Ruibao, Steng Ping, Lin Z.F. Nematic isotropic phase transition: An extended mean field theory // Phys. Rev. Lett. - 1993. - № 9. - P. 1271-1274.

144. Shuang Tag, Glenn T. Evars The isotropic to nematic liquid crystal transition for flexible nonspherical molecules // J. Ctem. Phys. 1993. - № 7. - P. 5336.

145. Linder В., Kromhout R.A. Nematic isotropic phase transition: Hard spheroids with London interaction // J. Chem. Phys. - 1995. - № 16. - P. 6566-6569.

146. Wiliamsom Dave C. The isotropic nematic phase transition: The Onsager theory revisited // Physica. A. - 1995. - № 1 - 2. - P. 139-164.

147. Frank F.S. On the theory of liquid crystals // Disc. Faraday Soc. 1958. - V. 25. -P. 19-29.

148. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1973. - 480 с.

149. Физическая химия / Под ред. К.С. Краснова. М.: Высшая школа, 1982. -687 с.

150. Мейтис JI. Введение в курс химического равновесия и кинетики. М.: Мир, 1984.-480 с.

151. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1988.-496 с.

152. Бабков JI.M. Фазовые переходы и конформационная подвижность молекул в гомологических рядах мезогенов с алкильными радикалами // Ж. физ. химии. -1992. -№ 2. -С. 411-416.

153. Рочев В.Я. Структурно динамические исследования жидких кристаллов // Ж. хим. физ. - 1993. - № 6. - С. 820-825.

154. Mukheijee Р.К., Saha J., Nandi В., Saha M. Renormalization group calculation of Tc - T* of the nematic - isotropic phase transition // Phys. Rev. B. -1994.-№14.-P. 9778-9780.

155. Жаркова B.M., Сонин A.C. Жидкокристаллические композиты. -Новосибирск: Наука, 1994. 214 с.

156. Соколова Е.П. Применение методов статистической термодинамики в физико химических исследованиях нематических жидкокристаллических смесей (обзор) // Ж. прикл. химии. - 1994. - № 6. - С. 894-914.

157. Хасанов Б.М., Белов С.И. Влияние примесей на фазовый переход нематический жидкий кристалл изотропная жидкость // Физ. тв. тела. - 1994. -№4.-С. 1074-1077.

158. Lelidis I., Durand G., Electrically induced isotropic nematic - smectic A phase transition in termotropic liquid crystals // Phys. Rev. Lett. - 1994. - № 5. - P. 672 -675.

159. Rjumtsev E.I., Osipov M.A., Rotinyan T.A., Jevlampieva N.P. Electric field effect on the nematic isotropic phase transition // Liq. Cryst. - 1995. - № 1. - P. 87 -95.

160. Беляев B.B. Вязкость нематических жидких кристаллов // Успехи химии. -1989.-№Ю.-С. 1601-1670.

161. Mesowich М. Liquid crystals in my memory and now. The role of anisotropic viscosity in liquid crystal research // Chem. Stosow. -1987. №. 3. - P. 309-317.

162. Беляев B.B. Молекулярное трение и вращательная вязкость нематических жидких кристаллов // Ж. физ. химии. 1991. - № 6. - С. 2763-2772.

163. Фел Л.Г. Вязкость двухосных нематических жидких кристаллов // Кристаллография. 1992. - № 4. - С. 988-993.

164. Ландау Л.Д. К теории фазовых переходов // ЖЭТФ. 1937. - Т. 7, вып. 1. -С. 19-32.

165. Ландау JI.Д. К теории фазовых переходов. П // ЖЭТФ. 1937. - Т. 7, вып. 5. - С. 627-632.

166. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. - 272 с.

167. Волькенштейн М.В. Конформационная статистика полимерных цепей. -М. Л.: Изд-во АН СССР, 1959. - 466 с.

168. Дашевский В.Г. Органическая химия. Т. 1. - Теоретически аспекты конформаций макромолекул. - М.: ВИНИТИ, 1975. - С. 5.

169. Маломуж Н.П., Трояновский B.C. Коллективные вклады в вязкость растворов / Ж. физ химии. 1983. - Т.57, № 12. - С. 2967-2970.

170. Глестон С. Теоретическая химия. М.: Иностранная литература, 1950. -632 с.

171. Матвеев А.Н. Молекулярная физика. -М.: Высшая школа, 1987. 360 с.

172. Спрвочник химика. Л.: Химия, 1966.-т.1.-1072с.

173. Гребенкин М. Ю , Иващенко А. В. Жидкокристаллические материалы.- М.: Химия, 1989.-288 с.

174. Bondi A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. -P. 441.

175. Клопов В. И. Равновесия в области фазового перехода нематик-изотропная жидкость п-алкилоксибензилиден-п метиланилинов // Изв. вузов. Химия и хим. Технология, 1997.-т. 40.-Вып.1.-с.74.

176. Осипов О. А., Минкин В. И., Тарковский А. Д. Справочник по дипольным моментам.-М.: Высшая школа, 1971.-416с.

177. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических молекул. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1976. - 344с.

178. Практикум по физической химии / Под ред. Буданова В.В., Воробьева Н.К. -М.: Химия, 1986.-352 с.

179. Porter R. S., Barrai Е. M., Johnson J. F. Some flow characteristics of mesophase types//! Chem. Phys.-1966.-V.45.-p. 1452-1456.

180. Candau S. Etude de to reloxation de vibration dons des liquids polyanomiques per analese des shectres de diffusion Brilljum//Collog. Int CNRS.- 1972.-N202.-P.1-7

181. Lehmann 0.//Ann. Physik.-1900.-V.4.-p.649.

182. Leslie F. M. Some thermal effects in cholesteric liquid crystals//Prog. Roy. Soc.-1968.-V.A307.-p.359-372.

183. Helfrich W. . Molecular theory of flow alinment of nematic liquid crystals //Phis. Rev. Letters.-1969.-V.23.-p.372.

184. Клопов В. И., Кузьмина С. А./ Тез. Докл. II Междунар. научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и хим. технологии." "Химия-99". Иваново, 1995.-т.38.-№3.-с.60-64.

185. Saupe A.//Chem. International Edition.-1968.-V.7.-p.97.

186. Ююпов В. И., Аскаров Р. А., Ноздрина И. А.// Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1995.-т.38.-№3.-с. 60-64.

187. Клопов В. И., Аскаров Р. А. Вязкость и плотность п-н-алкилоксибензилиден-п -толуидинов в нематической и изотропно жидкой фазах//Изв. вузов. Химия и хим. Технология, 1994.-т.37.-№7-9.-с. 110-114.

188. Клопов В. И., Багажков И. В. Вязкость алкилооксибензойных кислот и статистическо-термодинамическое описание фазового перехода нематик -изотропной жидкости//Ж. физ. химии, 1998.-т.72.-№4.-с.677-680.

189. Клопов В. И., Кузьмина С. А., Аскаров Р. А./ Юбилейный сборник науч. Статей. Ч.Н. Иваново, ИВГУ, 1998.-е. 93.

190. Buchingham A.D., Ceasar G. P., Dunn M. B.//Chem. Phys. Letters.-1969.-V3.-p. 540.

191. Мочалин С. H., Пугачевич П. П. Исследование зависимости плотности холестерических мезофаз от температуры //Сб. докл. Первой научной конф-ии по ЖК и их практическому использованию, ИВГУ.-1972.-с. 90; 200.

192. Dyro J. F., Edmonds P. DM Molecular Crystals and Liquid Crystals.-1974.-V.25.-p. 175.

193. Frank H. S. On the theory of liquid crystals // Disc. Faraday Soc.-1958.-V.25.-p. 19-29.

194. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: Иностр. лит-ра, 1960. - С. 173.

195. Pochan J.M., Kuder J.E., Chu J.Y., Wychik D., Hinman D.F. Electric dipole moments of a series of A8(14) cholestenyl esters // Can. J. Chem. 1975. - V. 53, № 4. - P. 578-580.

196. Физер Л., Физер M. Стероиды. М.: Мир, 1964.

197. Chandra S., Bahadur В. Dipole moments of some cholesteryl esters // Cur. Sci. (India). 1972. - V. 41, - № 22. - P. 806-807.

198. Shaw D.G., Kauffinan J.H. Dielectric properties of cholesteric liquid crystals // Phys. Stat. Sol. (a). 1972. - V. 12, № 2 - P. 637-648.

199. Clark T. A handbook of computational chemistry. New York, Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore: A Wiley Interscience Publication, John Wiley and Sons, 1985.

200. Burshtein K.Ya., Shorygin P.P. Kvantovokhimicheskie rascheti v organicheskoi khimii i molekulyarnoi spektroskopii. Quantum-chemical calculations in organic chemistry and molecular spectroscopy. Moscow: Nauka, 1989 (in Russian).

201. Buchachenko A.L., Vasserman A.M. Stabilnie radikali. Stable radicals. . -Moscow: Khimiya, 1973 (in Russian).164

202. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F. et al. AMI: a new general purpose quantum mechanical molecular model // J. Am. Chem. Soc.-1985.-V. 107., N. 15.-P. 3902-3909.

203. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method //J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., N. 2.-P. 209-220.

204. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applicatios // J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., N. 2.-P. 221-264.

205. Stewart J.J.P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program // J. Comput.-AidedMol. Des.-1990.-V. 4,N. l.-P. 1-105.

206. Гипер-глоссарий терминов, используемых в квантовой химии. Кафедра квантовой химии Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева. Составители: проф. В. Г. Цирельсон, доц. М. Ф. Бобров.

207. Франк И.М. Некоторые новые аспекты нейтронной оптики. Природа. -1972.-№9.-С. 26-31.

208. Бурмистров В.А., Кузьмина (Сырбу) С.А., Новиков И.В., Койфман О.И. Оптические свойства мезогенных 4-(2,3-эпоксипропокси)- и 4-пропилокси-4'-алкилоксиазоксибензолов // Ж. общей химии. 1998. - Т. 68, вып. 8. - С. 13441349.