Гидросилилирование ацеталей и их гетереаналогов в присутствии восстановленного никеля тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВВДШЗ

1. ЩВДСИЛИЛИРОВАШЕ АЦЕТАЛЕЙ И РОДСТВЕННЫХ

ИМ СОЩШЕНИЙ (Обзор литературы)

1.1.' Гидросилилирование ацеталей.

1.1.1. Гидросшшлироваше ациклических ацеталей.

1.1.2. Гидросилилироваше циклических ацеталей

1.2. Взаимодействие альдегидов и кетонов с триэтилсиланом.

1.3. Гидросилилирование сложных эфиров.

2. 1ВДЕШШШР0ВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ И ИХ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОССТАНОВЛЕННОГО НИКЕЛЯ

Обсуждение результатов)

2.1^ Гидросилилирование линейных ацеталей.

2.2. Взаимодействие 1,3-диоксациклоалканов с триэтилсиланом в присутствии восстановленного никеля

2.2.1. Гидросилилирование циклических формалей

2.2.2. Гидросилилирование циклических ацеталей

2.2.3. Гидросилилирование циклических кеталей.

2.3. Взаимодействие ортоэфиров с триэтилсиланом.

2.3.1. Гидросилилирование этилортоформиата.

2.3.2. Гидросилилирование циклических ортоэфиров.

2;4. Взаимодействие дитиоацеталей с триэтилсиланом.

2.4.1. Гидросилилирование тиолов и 1,1-ди(алкилтио)алканов . в присутствии некоторых кислот Льюиса.

2.4.2. Гидросилилирование дитиоацеталей в присутствии восстановленного никеля

2.5, 0 механизме гидросилилирования ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов.--в присутствии . восстановленного никеля.

2.6. Некоторые направления возможного использования результатов исследования

2.6.1. Синтез алкокси(триэтилсилокси)алканов

2.6.2. Получение моноэфиров диолов.

2.6.3. Получение алкилсульфидов

3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АНАЛИЗОВ

3.1. Гидросилилирование ациклических ацеталей.

3.1.1. Синтез исходных соединений

3.1.2. Методика гидросшшжрования ацеталей в присутствии . восстановленного никеля.

3.2. Гидросилилирование 1,3-диоксациклоалканов.

3.2.1. Синтез исходных соединений.

3.2.2. Методика гидросилилирования 1,3-диоксациклоалканов

3.2.3. Методика определения относительной активности 1,3-диоксациклоалканов и влияния времени задерживания введения реагентов на гидросилилирование

3.3. Гидросилилирование 2-алкокси-1,3-диоксациклоалканов

3.3.1. Синтез исходных соединений

3.3.2. Методика гидросилилирования ортоэфиров .III

3.4. Гидросилилирование тиолов, 1,1-ди(алкилтио)алканов и этилтиоортоформиата

3.5. ЯМР-спектроскопия.

3.6. Инфракрасная спектроскопия вывода.

В В Е Д Е Н И Е Реакция гидросиШШирования, известная yse более 30 лет, является одхшгЛ из распространенных способов получения кремнийорганических соединен. Наиболее широко развиты представления о взах-модействии гидридсиланов с разнос бра зныгли соед1шениями, содер/хащши ненасыщенную углерод-углеродную и углерод-шюлородную связи. Наиболее распространненыгл! катализаторагли гидроснл1ширования являются систеьш на основе платины, палладия и родия, В последние годы существенно увеличилось число исследований, расширяющих представления о БОЗМОЙШОМ взаш.юдействии гвдрвдсила- нов с друпйШ классаш1 органических соединений, ташэли, как фенолы, спирты, а ш ш ы слолсные эфиры, Значителььшй интерес представляет гидросилиш-фование ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов как для развитхш теоретических представлений об этой реакции, так и как удобный синтетичес1шй метод перехода от соединений, содер1кащих аторды ююлорода или серы, к элементоорганическим соединениям. Настоящая работа является продолжением исследований гетеролитичесхС11х превращений ацеталей, проводшлых в Ушшлском нефтяном институте и посвящена изучешпо пщросилилирования ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов. Основной задачей исследования является поиск эффективных катализаторов, ПОЗБОЛЯ10Щ1-1Х с высоюм выходом и селективностью перейти от ацеталей и их гетероаналогов доступных продуктов нефтехиглического синтеза к моно- и полифункщлональнытл соединениям, содерйащигл в молекуле атомы шюлорода, серы и крешпш. Решение поставленной задачр! привело к следующим ОСНОВНЫРЛ результатам, Работа выполнена в соответствии с Координандонныгл планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме "Нефтехиглия" 2.9 на I98I-I985 гг., пп. 2.9.4.1. Выяснение общих закономерностей гетерогенных и гомогенных превращений ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов. Поиск высокоселективных каталитических систем, Каталитичесхше превращения 1,3-дигетерощ1клоалканов и родственных соединений в газовой и лсидкой фазах; 2.9.4.3. Поиск и разработка новых катализаторов, исследование кинетики и механизма реакщш для получения гетерооргашгаеских соединений; 2.9.5.1. Подбор катализаторов и выяснение их действия на интенсификацию хшлических реакций; а также по проблеме"Синтетическая оргашгческая хш-мя (тонкий органический синтез)" 2.II на I98I-I985 гг., п.2.II.4.7. Синтез практически Ба}шых веществ, обладающих ценным коглплексом свойств. Содержащиеся в разд. 2.1, 2.2 и 2.4 результаты включены в отчет "Разработка методов синтеза хш-личесхсих реактивов и получение опытных образцов согласно плану работ ШШ "Реактив" (номера гос. регистрации 0I8300I3585 и 01840029489) согласно Приказу гЛинвуза РСФСР от 16.11.82,] 330.II который далее взаимодействует с избытком трихлорсилана уже по связи кремний водород: CH3CHCIOCH3 HSiClj С2Н5ОСН3 SiCl4, а при недостатке трихлорсилана с алхшлдихпорсиланом: CH3CHCIOCH3 t HCl2SiOCH3 СНОСНз +С1з$|0СНз в качестве хлорирующего агента первой стадии могут выступать и другие соединения, шлеющие актршный атом хлора. Так, напршяер, известно, что ацетали, реагируя с хлорангидридаьж кислот, переходят в с-хлорэфиры[9]. Поэтоглу использоваьше смеси хлорирующих и гидрирующих агентов, очевидно, должно привести к тому же результату, что и гидросилилирование хлоргидридсиланами. Действительно, введение четыреххлористого крем11ия ил11 хлористого ацетила в смесь ацеталя с триэтилсиланом или трифенилсиланом позволяет получить ожидаемые продукты реакции простые эфиры: СНзСН,ОСНзД СНзСН,(0СНз) 1 1 СН3СН2ОСН3 68-71% Вполне закономерно, что содержащий аналогетные алкоксильные группы несшметричный ацеталь 1-метокси-1-этоксиэтан (ХУ) превращается в смесь различных эфиров: СНзСН ОС Н5 HS1CI3 (С2Н5)20 +C2H50CH3+HCl2SlOC2H5+HCI,SiOCH3 52% Уо 43% 50% XV Н2с(оСзН;), t H,c(oc5H,), Hoc HSilHj) HSI(C,HA H,c: "24o.H. ЗЧ7 «LI HSifCsHs) CH3OC3H7 -bCsHiiOSilcH СНзОС5Н11 CsHyOSifcHs] 2 СзН70$|(с2Н4 C5HiiOS|[c2H5) I I 2 Пщросилилирование циклических ацеталей В первых работах, посвященных гидросилилированшо циклических ацеталей, сообщается, что в результате реакции образуется два типа производных: алкокси(триалкш1силокси)алкан и соответствующего диола[111] ДИСЕЛИЛОВЫЙ эшир 2 С1 ХХ XXI 0 0 HSi(c,H,)3 R(cHa)o(cH4,osi(c2H4t(c2H5Sio(cH4 0Si(c,H4 В зависимости от природы циклического ацеталя реакция протекает легче шш с образованием алкокси(триэтиясилокси)алканов (XX или деюилиловых эфиров диолов (XJ(I Из 1,3-диоксана, например, получен только 1-метокси-3-(триэтилсилокси)пропан, в то врегдя как гидросилилирование 2-фенил-1,3-диоксслана прешлущественно приводит к 1,2-ди(триэт1Ьясилокси) этану. При Hajnrann во втором пололюнии цикла метильного заместителя образуются оба типа продуктов, соотношение которых зависит от количества вводимого в реакщш гидридсилана. Так, при гидросилилировании 2н!летил-1,3-диоксолана использование избытка триэтилсилана приводит к увеличению концентрации алкоксисидилового эфира в то время как недостаток триэтжясилана способствует образованию диэфира (XTi Отмечается, что дисилиловый эфир {Ш не,получается в результате расщеплеьшя соединения (Х5) гидридсиланом, При изучешш взаиьюдействия циклических ацеталей с триэтилсиланом в присутстврш: катализаторов гаюлой природы выявлено, что продуктами гидросилилирования 2--замещениых 1,3-диоксащцшоалканов помимо алкокси(триалкилсилокси)ал1санов и досилиловых эфиров являются диалкиловые эфиры диолов (XXi) 9 0 HSl[c2Hs\ 1—(C2H5)3SiOCH2[c(R)2]CH20Si(C2H5)3 XXI RR4HOCH2[C(R)2] CHZOCHRR R,RU aAkuA, n-0,1 XXII Пршлерно равное соотношение диалкиловых эфиров диолов и 1,3-ди(триэтршсилокси)алканоБ позволяет предположить общую схеглу гидросилилирования 2-алкил-1,3-диоксациклоал1санов, При взаш\Додействии молекулы 1,3-диоксациклоалкана с катализатором может, очевидно, образоваться активный комплекс, легко реагирующей со второй молекулой субстрата. При этом получается структура ди- или полиацетального типа, дальнеШее взаимодействие которой с триэтилсиланом может приводить либо к двум гдолекулам алкокси(триэтилсилокси)алкана, либо к паре дисилилового и диалкилового эфира диола: привлесей воды и хлористого водорода в катализаторе [45] Гидросилилирование неситадтричных циклических формалей протекает с расщеплением либо Q--C либо С -О -связей и приводит к еще одного реакционноопособного центра в молекуле О -С -углеродкислородной связи. Расщепление этой связи приводит к 2-метил-4(триэтилсш10кси)бут-1-ену Х Т и 1-фешш-3-(триэтилсилокси) проХ хи пану (ХШ) из диоксанов (хШ\ и (ЩХ соответственно. HSi[CzH5)3 пОСНз HSiiCHs) (С2Н5)з$10СН2СН2С(сНз)20СН XXX Н5;(с2Н5)з_ С2Н5) Si ОСН2СН2С5СН2 XXXIII -СНз05|(С,Н5)7 НЗ.-(с,Н5)з-[[£,Н,)з51]2о /3J тяжелые продукты HS1(С2Н?)з .0 HS;(C2H 5;з )з (c2H5lSlOCH2CH2CH(Ph)OCH: ХХЛ1 (0285)35! 0CH(Ph)cH2CH20CHXXXII (c2H4SlOCH2CH2CH2Ph XXX (V 4M4slo тяжелые продукты -[(с2Н5)з5;1о Методом конкурентных реахшдй определена относительная активность различных ацеталей в гидросилилировании[51 Установлено, что активность ацеталей в гидросилилировании возрастает в ряду диоксан< диоксолан <диоксепан. Введение заместителей во второе положение гетероцикла снитэт его активность. Поскольку заместитель

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что восстановленный никель является эффективным и универсальным катализатором гидросилшшрования аце-талей, ортоэфиров и их гетероаналогов.

2. Ацетаж реагируют с триэтилсиланом в присутствии восстановленного никеля с расщеплением С-0-связи при ацетальном атоме углерода. 1,1-Диалкоксиалканы образуют простые эфиры и алкоксисиланы, а I,3-диоксациклоалканы - алкилсилиловые эфиры диолов с высоким выходом и селективностью. Реакция протекает при 80-Ю0°С за 0,5-I ч.

3. При гвдросшшлировании 4-замещенных циклических ацеталей в присутствии восстановленного никеля наблюдается региоселективное расщепление О^-С^-углерод-кислородной связи.

4. Активность 1,3-диоксациклоалкансвв щцросилилировании на восстановленном никеле практически не зависит от размеров цикла и наличия заместителей при С4-, С5-, С6-углеродных атомах. Введение заместителей во второе положение молекулы гетероцикла снижает его активность;1

5. Гидросилилирование 2-алкокси-1,3-диоксациклоалканов при температуре Ю0-140°С в присутствии протонных и апротонных кислот приводит к продуктам расщепления экзоциклической углерод-кислородной связи - 1,3-диоксациклоалканам и алкоксисиланам - с выходом 25-36$. На восстановленном никеле происходит конкурентное гидросилилирование по экзо- и эндоциклической углерод-кислородной связи.

6. Направление реакции 1,1-ди(алкилтио)алканов с триэтилсиланом в присутствии галогенидов цинка и выход продуктов существенно зависят от природы используемого галогенида. Основным продуктом, образующимся при реакции на хлориде цинка, является триэтилхлорсилан. Применение :иодида цинка приводит к алкилсульфидам и триэтил(ал-килтио)оиланам с выходом 69-80$.

7. В присутствии восстановленного никеля 1,1-ди(алкилтио)алка-ны реагируют с триэтилсиланом с разрывом связи сера-углерод и образуют с выходом, близким к количественному, алкилсульфиды и триэтил-(алкилтио) сшганы.

8. На основании проведенных исследований разработаны двадцать лабораторных методик синтеза химических реактивов.

1. А.о, 1.9I8I (СССР). Способ получения виниловых эфиров силанолов/ / А.Д.Петров, С.И.Садых-заде. - Опубл. в Ш, 1959, № 8.

2. Ахматдинов Р.Т., Чалова О.Б., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Влияние заместителей на стабильность 1,3-диоксоленивых катионов. Ж.Орг.химии, 1980, 6, с.962т964.

3. Баландин A.A. Мультиплетная теория катализа, ч.1. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1964.

4. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеорганические производные фосфора и серы. Л.: Химия, 1968. - с.7.- Воронков М.Г., Худобин Ю.И. Реакция триалкилсиланов с иодом и иодистым водородом. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1956,с.805-810.

5. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972, - 534 с.

6. Дис. . канд. хим. наук. Л.: 1968. - 176 с.

7. Глушкова H.E., Харитонов Н.П. Взаимодействие ароматических альдегидов с триалкил(арил)силанами. В кн.: Химия и практическое применение кремнеорганических соединений. - JI.: Химия, 1968. - с.33-41.

8. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П. Взаимодействие ароматических альдегидов с триэтилсиланами в присутствии хлоридов металлов.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1967, Jfc I, с.88-93.

9. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П. Реакции ароматических альдегидов с триорганосиланами. Ж. Общ. химии, т.45, Л 9, с.2018-2023.

10. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Волчинская Н.И., Динцес А.И., Трегубова В.Н., Столяр З.Ы. Силоксизамещенные дифенилэтаны. -В кн.: Кремнийорганические материалы. Л.: Наука, 1971, с.76-79.

11. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Захарова Е.И. Взаимодействие триорганосиланов с простыми эфирами. В кн.: Кремнийорганические материалы. - Л.: Наука, 1971, с.58-60.

12. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Захарова Е.И. О взаимодействии бензойного альдегида с диорганохлоргидридсиланами. В кн.: Кремнийорганические материалы. - JI.: Наука, 1971, с.79-83.

13. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Трегубога В.Н. Реакции кетонов с триалкилсиланами. К. Общ. химии, 1973, т.43, JS 5, с.1075-1080.

14. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - с.213.

15. Ермаков Ю.И., Кузнецов Б.Н. Нанесенные металлические катализаторы, полученные через металлорганические соединения переходных элементов. Кинетика и катализ, 1977, 18, с.1167-1178.

16. Итоги науки и техники. Технология органических веществ, т.7. Успехи химии 1,1-диалкоксиалканов / Д.Л.Рахманкулов, P.A.Караханов, С.С.Злотский и др. М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1983. - 232 с.

17. Итоги науки и техники. Технология органических веществ, т.5. Успехи химии 1,3-диоксациклоалканов / Д.Л.Рахманкулов, Р.А.Ка-раханов, С.С.Злотский и др. М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1979. - 288 с.

18. Казищша Л.А., Кушгетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спек-троскошш в органической химии. М.: Высшая школа, 1971.с.234.

19. Комаров В.Н., Кирпиченко С.В. Реакция триэтилсилана с пропина-лем. Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, В 10, с.2288-2290.

20. Краткая химическая энциклопедия / Под общ. ред. И.Л.Кнунанца и др. М.: Советская энциклопедия, 1961, т.5, с.971.

21. Лапкин И.И., Двинских В.В. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. XXIX. Взаимодействие ароматических ок-сиальдегидов с триалкилсиланами. Ж. Общ, химии, 1981, т.51, № 6, с.1354-1360.

22. Лапкин И.И., Двинских В.В. Исследования' в области кремнийорга-нических соединений. ХХУ. Взаимодействие триалкилсиланов с эфирами кетошюлот. Ж. Общ. химии, 1978, т.48, В II, с.2509-2511.

23. Лапкин И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. XI. Взаимодействие меркаптанов и тио-фенолов с триалкилсиланами. Ж. Общ. химии, 1971, 41, с.1269.

24. Лапкин И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХХУ. Синтез алкокси(органилтио)сила-нов. Ж. Общ. химии, 1980, 51, с.122-124.

25. Лапкин Й.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХХУШ. Реакции фенилсилана с тиофенола-ми и меркаптанами. Ж. Общ. химии, 1981, 51, с.393-396.

26. Лапкин Й.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремний-органических соединений. 211. Синтез диалкил(арилтио)хлор- и алкил(арилтио)дихлорсиланов. I. Общ. химии, 1977, 47, с.115.

27. Лашшн И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХУ1. Взаимодействие диалкилсиланов с меркаптанами и тиофенолами. S. Общ. химии, 1973, 43, с.776.

28. Лапкин И.И., Поварницина Т.Н. Исследования в области кремний-органических соединений. У. Механизм взаимодействия триалкил-силанов с альдегидами и сложными эфирами. Ж. Общ. химии, 1968, т.38, JS 3, с.643-647.

29. Лашшн И.И., Поварницина Т.Н., Анварова Г.Я. Исследования в области кремнийорганических соединений. 1У. Взаимодействие триэтилсилана с (¿-хлорированными простыми эфирами. Ж. Общ. химии, 1965, т.35, В 10, с.1835-1839.

30. Лапкин И.И., Поварницина Т.Н., Козлова H.A. Исследования в области кремнийорганических соединений. XX. Реакции триалкилсиланов со сложными эфирами «¿-оксикислот. Ж. Общ. химии, 1976, т.46, В II, с.2522-2524.

31. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. йцфосилилирование, гидрогерглили-рование, гидростаннилирование. Рига: Изд-во АН Латв.ССР, 1964.

32. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. Кремнийорганические соединения фуранового ряда. У1. Азот- и серосодержащие кремнийорганические производные фурана. Химия гетероцикл. соединений, 1965, с.36-42.

33. Мамедов Ш.М., Шихиева М.И., Шихиев И.А. Синтез и некоторые превращения ацеталей ацетиленового ряда. Азерб. хим. ж., 1968, 15 2, с.85-91.

34. Машляковский Л.Н., Челпанова Л.Ф. О направлении присоединения метилдиэтиясилана к бутин-1-ону-З и 2-метилбутин-3-олу-2 в присутствии катализатора Спейера. Ж. Общ. химии, 1965,т.35, В II, с'.2009-2013.

35. Мельницкий И.А., Миронов И.В. Взашлодействие линейных ацеталей с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. П Республиканской научно-техн. конфер. - Уфа: 1980, с.42.

36. Мельницкий И.А., Сираева H.H., Миронов И.В. Влияние природы заместителя на направление раскрытия 4-R-I,3-диоксациклоалка-нов в гидросилилировашш. В ich. : Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тезисы доел, и сообщ. - Уфа: 1981, с.127.

37. Миронов И.В. ,Реакция ацеталей с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов и растворителей. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. Второй республ. научно-техн. конфер. - Уфа: 1980. - с.40.

38. Миронов И.В., Кантор Е.А., Караханов Э.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 1,3-диоксавдкланов. Ж. общ. химии, 1980, т.50, № 2, с. 397-400.

39. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н. Гидросилшшрование 4,4-диметил- и 4-фенил-1,3-диоксана. В кн.: Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тез. докл. Всесоюзного совещания. - Уфа: УНИ, 1981, с,116.

40. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие 4-К-1,3-диокса-циклоалканов с триэтилсиланом. Ж. общ. химии, 1982, т.52, № 10, с.2284-2288.

41. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 4,4-диметил-1,3-диоксана. Ж. общ. химии, 1981, т.51, й 12, с.2700-2704.

42. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 4-фенил-1,3-диоксана. Ж. прикл. химии, 1982, т.52, № 10, с.2284-2288.

43. Миронов И.В., Сираева И.Н. Относительная активность ацеталейв реакции с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. Второй республ. научно-техн. конференции. -Уфа: УНИ, 1980, е.41.

44. Мочалин В.Б., Варпаковская И.О. Взаимодействие ацеталей ¿„^-ненасыщенных альдегидов с метилдифенилсиланом. Ж. орган, химии, 1976, т.12, № 12, с.2626-2627.

45. Мустафаев Р.М., Мустафаев С.Н., Шихиева М.И., Шихиев И.А. йсследовашш в области синтеза и превращений непредельных кремнийорганических соединений, I. Общ. химии, 1972, т.42, В 12, с.2705-2707.

46. Ортоэфиры в органическом синтезе. Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. Ростов: йзд-во Ростовского ун-та, 1976. - 176 с.

47. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Дономаренко В. А., Садых-заде С .И., Чернышев Е.А. Синтез новых видов кремнес одержащих мономеров. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1958, В 8, с.954-963.

48. Петров А.Д., Садых-заде С.И. Синтез кремнийсодержащих простых виниловых эфиров. Докл. АН СССР, 1958, т.122, 15 I, с.119-122.

49. Петров А.Д., Садых-заде С.Н., Филатова Е.И. О присоединении гидридсиланов к ,р> -непредельным кислотам и их ефирам.

50. Ж. Общ. химии, 1959, т.29, № 9, С.2936-2939.

51. Поварницина Т.Н., Двинских В.В., Лапкин И.И. Йсследовашш в области кремнийорганических соединений. XXI. Реакции скланов с дикетонами. Ж. Общ. химии, 1977, т.47, $ 7, с.1538-1540.

52. Поконова Ю.В. Химия и технология галогенэфиров. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1982. - 275 с.

53. Пухнаревич В.Б., Копылова Л,И., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Относительная реакционная способность ацетиленовых соединений при реакции гидр о силшшро вания. Ж. Общ. химии, 1975, 45, с.89.

54. Пухнаревич В.Б., Сущинская С.Л., Воронков В.К., Пономарева С.М., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Новый тип платино-ацети-леновых комплексов. - Ж. Общ. химии, 1972, 42, с.1068-1072.

55. Рейсфельд В.О., Филипов H.A., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. Реакционная способность непредельных соединений в реакции гидросшшлпрованжя в присутствии ионитов. Ж. Общ. химии, 1977, 47, с.1488.

56. Рейхсфельд В.О., Астраханов Л.А. Исследование гомогенного гид-росилилирования в присутствии платиновых катализаторов. 17. Гидросилилнрование арилалкенов под влиянием соли Цейзе и пла-тинохлористоводородной кислоты. Ж. общ. химии, 1977, 47,с.1497.

57. Садых-заде С.К., Марданов М.А., Султанова З.Б. Присоединение гидридов кремния к аллилбутиловому ацеталю. В кн.: Вопросы нефтехимии, вып. 3. - Баку: 1971, с.267-270.

58. Садых-заде С.И., Петров А.Д. Синтез и реакции простых виниловых эфиров силанолов. Ж. Общ. химии, 1959, т.29, Js 10,с. 3194^3198.

59. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. МГУ, 1981. - с. 194.

60. Сираева H.H. Некоторые закономерности реакции 1,1-дипропокси-этана с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталейи их гетероаналогов. Тез. докл. Республ. научно-техн.конфер. -Уфа: УНИ, 1982, с.129.

61. Сираева И.Н., Мельницкий И.А., Миронов И.В., Киладзе Т.К. Относительная активность 4-£-1,3-диоксоланов в гидросилилирова-1/ нии. В кн.: Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тез. докл. Всесоюзного совещания. - Уфа: УНИ, 198I. - с.133.

62. Сираева И.И., Миронов Н.В., Кантор Е.А., Караханов P.A., Рах-манкулов Д.Л. Кинетика гидросилшшрования I,З-даоксацьшлоал-канов. Сообщения по кинетике и катализу, 1981, т.16, $ 4, с.387-392.

63. Сираева И.Н., Чегодаева О.Ф. Взаимодействие линейных ацеталей с триэтилсиланом в присутствии галогенидов цинка. В кн.: Химия, нефтехимия и нефтепереработка. Тез. докл. Республ. на-учно-техн. конфер. - Уфа: УНИ, 1982, с.30.

64. Сираева И.Н., Чегодаева О.Ф. Реакция некоторых линейных ацеталей с триэтилсиланом, В ich.: Актуальные проблемы современной химии. Тез. докл. П Межвузовской научно-техн. конфер. -Куйбышев; 1982, с.68.

65. Сираева И.Н., Чегодаева O.Q., Фаткуллина Ф.А., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Реакция 1,1-диалкоксиалкановс триэтилсиланом в присутствии молекулярного иода. Основной органический синтез и нефтехимия, - Ярославль: 1983, 19, с.30-33.

66. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 198I. - 216 с.

67. Уварова H.H., Самошина Н.Ф., Ошиток Г.И., Еляков Г.В. К вопросу о взаимодействии 1,2-ортоэфиров углеводородов со стероидными и тритерпеновыми спиртами. Ж. Орг. химии, 1976, с.1431.

68. Филипов H.A., Рейхсфельд В.О., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. Механизм активации шштиносодержащих ионитов в реакциях гид-росилилирования. Ж. Общ. химии, 1977, 47, с. 1374.

69. Шихиев И.А., Ватанха A.A., Гусейн-заде Б.М. Исследования в области синтеза и превращений кислородсодержащих кремнийоргани-ческих соединений. ХХ1У. Синтез и превращения ацетиленовых формалей. Ж. Общ. химии, 1965, т.35, $ 5, с.812-814.

70. Шихиев Й.А., Гараева Ш.В., Мамедова Л.Д., Караев С.Ф. Синтез и превращении трихлорэтилцропаргилацеталя ацетальдегвда. -Ж. Орган, химии, 1977, т.13, 3, с.512-515.

71. Шихиев И.А., Насирова М.М. Гидросшшлирование и гидрогермшшро-вание некоторых ацетиленовых ацеталей. Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. хим. наук, 1968, !ЬЗ, с.61-65.

72. Шихиев И.А., Разаева С.А. Гидросилилирование и гидрогермилиро-вание некоторых ацетиленовых неполных простых эфиров хлораль-гидрата. Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. хз-ш. наук, 1971, }2 2, с.116-119.

73. Шуйкин Н.И'., Вельский И.Ф., Грушко И.В. О взаимодействии тетра-гидрофурана с галоидсиланами. Ж. Общ. химии, 1959, 29,с.1882-1885.

74. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

75. Юнникова Л.П. Изучение реакции азометинов с гидридами кремнияи некоторыми донорами гидрид-иона. Дис. . канд. хим. наук.-Пермь, 1978. - 117 с.

76. Юнникова Л.П., Пак В.Д., Козлов Н.С. Восстановление хлорида цинка тркэтилсиланом. Ж. Общ. химии, 1975, т.45, $ 6, с.1395.

77. Юрьев В.П., Салимгареева И.М. Реакция, гидросилилирования оле-финов. х.1.: Наука, 1982. - 224 с.

78. Abel E.W. ,Armitage D.A. The reactions of arsenic halides with some organosilikon compounds of nitroden end sulphur.- J.Organo-rnetsl. Chem. ,1966, v. 5,p.326-329.

79. Abel E.W. ,Armitage D.A.,Bush R.P. The fission of silicon-sulphur bonds in organosilikon compounds by boron judoride end phenil-boron dibromide.- J.Chem.Soc.,1965,p.3045-3049.

80. Anderson H.H. Reactions of triethylgermanium hydride with spits of transitional elements end with organic heloacids.- J.Am.Chem. Soc.,1957, v.79,p.326-329.

81. Anderson H.H. Reactions of triethylsilane and diethylsilane with inorgenic hslides end acids.- J.Am.Chem.S0c.,1958, v.80,p.5083-5085.

82. Anderson H.H. Reactions of triethyltin hydride with inorganic halldes and oxides.- J.Am.Chem.Soc.,1957, v.79,p.49I3-49I5.

83. Baganz H.,Domfisckke L. ttber 1,3-Diozolsne.I.Darstellungvon 2-Alkoxy-I,3-dioxolenen.II.Umsetzung von 2-Xthoxy-l,3-dioxolan mit Acylhalogeniden und Acetanhydrid.- Chem.Ber.,1958,91,p.650-656.

84. Bailey W.P.,Croteau A.A. Reaction of 2-methoxy-l,3-dioxene with grignard reagents: reagent-substrate complexation and stereo-electronic control.- Tetrahedron Lett.,1981,22,p.545-548.

85. Botrill M. ,Oreen M. The synthesis of tris(trimethylphosphit)-(tj-allyl)rhodioum and a study of its reactions with hydrogen, silanes and donor ligands.- J.Organometal.Chem.,1976, v.Ill, p.C6-C8.

86. Bourhis R.,Frainnet E, Action doe trialkyisilanes sur les aldegydes elipha tiques. I. Etude des evolutions en presence d un catalyseur an nicel en l'absence de solvant.- J.Organometsl.Chem., 1975, V.86,p.205-218.

87. Bourhis R.,Frainnet E. Action du triethyleilane sur descyclohexene -carbaldehydes en presence de catalyseurs an nicel.- C.r.Aced. Sci.,1971, v.C272,p.II53-II56.

88. Bourhis R.,Preinnet E.,Moulines P.Action du trietysilane sur des aldehydes dt-ethyleniques en presence de catalyseurs au nicel on au palladium.- J.Organometal.Chem.,1977, v.I4I,p.I57-I7I.

89. Cales R. Le dorure de gallium et le chlorure d*indium comme catalyseurs dans certaines reactions de le chlme organosilicique.-C.r.Acad.Sci., 1967, v.C264,p.I402-I405.

90. Calas R., Duff eut N. Addition du triphenylsilane aux cetones ali-^tiatiques saturees.- C.r.Acad.Sci.,1957, v.C 245,p.906-907.

91. Calas R.,Duffeut N.,Bardot C. Sur la reductivite de quelques cetones avec des hydrodenosilanes.- C.R.Acad.Sci,, 1959, v.c 249, p.1682-1684.

92. Calas R.,Josien Marie-Louise,Valade J.,Villanneeu M. Stereochlmie de 1» reduction res methylcyclohexanones orto,meta et para au moyen du trichlorsilane.- C.r.Aced.Sci., 1958, v.C 247,p.2008-2010.

93. Calas R. ,Duffaut N.,Menerd Marie-Prancoise. Otention de composes organosilicies derives d'aldehydes aliphetiques satures.- Rev.frac.corps.gras., 1959, v.6,p.85-89.

94. Celes R.,Preinnet E.,Bonestre J. Sur une nouvelle metode d'addition du triethylsilene eux catones.- C.r.Acad.Sci.,1960, v.C 251,p.2087-2989.

95. Caseau P.,Moulines F.,Frainnet E.,Celes R. Action du N-bromo-succinimide sur le triethylsiloxy-I-cyclohexene-I.- Bull.S0e.chirc. Prence., 1966,p.3365.

96. Duffeut N.,Celes R. Obtetion de composes organosilicios derives des cetones eliphetiques saturées.- Rev.frene.corps.gres,, 1958, v.5,p.9-I3.

97. Eliel E.L.^eâer F.W. Conformational ana les is.XX.The stereochemistry of reaction of grrignerd reagents with ortho esters. Synsethis of 1,3-dioxanes with exiel substituent et C-2.- J.Am. Chem.Soc., 1970, v.92,p.584-590.

98. Preinnet E. In: Organosiliconchemistry,part 2. Plenary lectures at the II Intern.Simp, on Orgenosilicon chemistry (held in Bordeaux, France, 1968), Butterworths, London, 1969,p.489.

99. Preinnet E., Bourhis R. Action de trielkyl&ilenes sur les eldehy-des aliphatiques.il. Et^de de l'obtention d'enoxysilanes en presense de certains cetalyseurs an ndkel.- J.Organometal.Chem., 1975, v.93, p.309-324.

100. Preinnet E.,Bourhis R.,Simoni P.,Molines P. action de trielkyl-silenes sur des aldehydes aromatiques en presence de catalyseurs au nickel.- J.orgenometal.Chem., 1976, v.105, p.17-31.

101. Preinnet E.,Cales R.,Berthault A. Action du triethylsilene sur les £-et Jf-lectones et reactions de cyclisetion dederives disiloxyles.- C.r.Acad.°ci., 1964, v. C 258, p.613-615.

102. Frainnet E.,Esclamadon C. Nouvelle application des hydrogenosi-lenes en chimie organiques passage de la fonction scetal 6* la fonction ether oxyde.- C.r.Acad.Sci., 1962, v. 254, p.I8l4-I8I6.

103. Frainnet E.»^aul M. Action de trielcoilhydrogenosilenes et d'alco-xysilanes sur des esters d'asides carboxyliques.- C.r.Acad.Sci., 1967, v. C 265, p.II85-II88.

104. Fry J.i^. ,orfanopoulos m.,Adlington M.G. ,Dittman w.R.,Silverman Jr.S.B. Redaction of aldehydes and ketones to alcohols and hydrocarbons through use of the organosiline-boron trifluoride system.- J.Organ.Chem., 1978, v.43, p.374-375.

105. Goodman L., Silver stein R.M.,Benitiz A. The addition of chloro-and etoxysilanes to vinil end allyl monomers.- J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, p.3072-3077.

106. Nekao R.,Fikurooto T.,Tsurugi J. Redaction with trichlorosilane. IV. Ethers from acetel. J.Orgen.Chem., 1972, v. 37, p.4249-4352.

107. Ojima I. ,Kogyre T. ^ihonyenegi M.,Nagai Y. Redaction of cerbo-nil compounds with various hydrosilane rhodium(I) complex combinations.» Bull.Chem.Soc.Jap., 1972, v.45, p.3506-3509.

108. Ojima I.,Nihonyanagi M.,Kogyre T.,Kurasgei M.,Horiuchi 3. ,Naka-tsug®we K. ^edrction of carbonil compounds via Hydrosilyletion of carbonil compouns catalysed by ta?is(triphenilphosjhine)chlo-rorhodium.- J.Orgsnometel.Chem., 1975, v.94, p.449-461.

109. Pat. Wo. 3856843 iuSA). Process for producing sylilether/Y.Nagai, I.Oj ima.

110. Pat. No. X39I833 iFrence). Preparation d'ethers mixtes d'enols et de silanols/ E.Prainnet,R.Cales,J.Dunogues,W.Bolchert.

111. Pat. No. 87502 (Prance). Preparation d'ethers mixtes d'enols et de silenols/E.Prainnet ,R.Cales, J.Dunogues,W.Eblchert.

112. Paul M.,Dunogues j.,Celas R.,Freinnet E. Une femille nouvelle de composes; us carbonates D'organosilyie.- J.Orgenometal.Chem., 1972, v.38, p.267-274.

113. Petrov A.D.,&ikh -Sade S.I. Addition de silans aus composes car-bonyles A,^-etheleniquea.- Bull.Soc.Chim.France, 1961, p.I932-B33.

114. Sekurei H.,Sasaki K.,Hosomi A. Reglospecific allylation of ace-tels with allylsilanes catalyzed by iodotrimethylsilane. Synse-ais of homosllylethers.- Tetrahedron Lett., 1981, 22, p.745-749.

115. Sommer L.H.,Citron J.D. tfroup VIII metal catalyzed reactions of organosilicon hydrldeswith amines, hydrogen halides,and hydrogen sulflde.-J.Org.Chim., 1967, v.32,p.2470-2472.

116. Spier J.L. Homogeneous catalysis of hydrosilationby transition metals.- Adv.Organometal.Chem., 1970, v.17, p.407-447.

117. Tanimoto S.,Miyake T.,0kano M. Synsesis of 2-ethoxy-I,3-oxatio-lane and 2-ethoxy-I,3-dithiolane 8rd theirsome reactions.- Bull. Inst.Chem.Res., 1977, 55, p.276-282.

118. Tsunoda T.,Suzuki E.,Noyori R. Reaction of acetals and trialkyl-silanes catalyzed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. Asimple method for conversion of seetaIs to ethers.- Tetrahedron. Lett., 1979, 48, p.4679-4680.

119. Yoshii E. ,Kobaysshi Y.,Koizumi T.,Oribe T. Hydrosilation of-.unsatureted esters.- Chem. and Pherm.Bull., 1974, v.22, p.2767.

120. Yoshii E.,Koizumi T.,Kawazoe T. o(.-chlorinative homogatlon -unsaturated.- Chem. and Pherm.Bull. ,vI976, v.24, p.I957-I958.

121. Yoshii E.,Koizumi T.,Hayashi I.,Hiroi Y, Selective reduction of conjugated enones end dienones with trialkylsilane pnd titanium tetrachloride.-Chem. end Pherm.Bull., 1977, v.25, p.I468-I470.1. НО1366