Люминесценция иттербий содержащих гранатов при возбуждении ВУФ синхротронным и рентгеновским излучением тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

Герасимова, Наталья Владимировна АВТОР
кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
2002 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.05 КОД ВАК РФ
Диссертация по физике на тему «Люминесценция иттербий содержащих гранатов при возбуждении ВУФ синхротронным и рентгеновским излучением»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата физико-математических наук, Герасимова, Наталья Владимировна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Спектроскопия твердого тела в ВУФ области с использованием синхротронного излучения.

1.2. Перенос энергии электронного возбуждения.

1.3. Кристаллическая структура иттрий - алюминиевого и иттербий -алюминиевого граната.

1.4. Электронная структура иттрий - алюминиевого граната.

1.5. Спектроскопические исследования YAG.

1.6. Люминесценция с переносом заряда.

1.7. Переходы ионов УЪЗ+ в ИК - области спектра.

Глава 2. Эксперимент и методика его проведения.

2.1. Экспериментальная установка в канале синхротронного излучения по спектроскопии твёрдого тела.

2.2. Экспериментальная установка по спектроскопии твёрдого тела при возбуждении рентгеновским излучением.

2.3. Методика измерений и обработки полученных спектров.

2.4. Объекты исследования.

Глава 3. Исследования люминесцентных свойств активированных иттербием кристаллов иттрий - алюминиевого граната.

3.1 Люминесценция YAG:Yb в видимой области и ближнем УФ.

3.2 Люминесценции YAG:Yb в ИК области спектра.

3.3 Характеристики люминесценции с переносом заряда в YAG: Yb при возбуждении в области прозрачности YAG.

3.4 Характеристики люминесценции с переносом заряда при возбуждении матрицы.

Глава 4. Оптимизация сцинтилляционных характеристик иттербии содержащих гранатов.

4.1 Влияние отжига кристаллов на люминесценцию с переносом заряда в YAG:Yb.

4.2 Влияние внедрения кремния в процессе роста кристаллов на люминесценцию с переносом заряда в YAG: Yb.

 
Введение диссертация по физике, на тему "Люминесценция иттербий содержащих гранатов при возбуждении ВУФ синхротронным и рентгеновским излучением"

Поиск и создание новых эффективных сцинтилляторов требует глубокого изучения их физических свойств. Создание новых сцинтилляторов на основе широкозонных диэлектрических кристаллов и оптимизация их характеристик невозможны без понимания природы центров свечения и механизмов передачи поглощенной энергии центрам свечения. Для понимания механизмов преобразования высокоэнергетических возбуждений в люминесценцию необходимо тщательное исследование оптических свойств кристаллов в области вакуумного ультрафиолета. Наиболее эффективным и удобным источником излучения для исследований в ВУФ области спектра является синхротронное излучение (СИ), имеющее в данной области интенсивный непрерывный спектр излучения, высокую степень линейной поляризации и временную структуру в наносекудном диапазоне [1-7].

Актуальность работы:

В последние три года возник интерес к поиску новых сцинтилляторов на основе иттербий содержащих кристаллов. Интерес данный связан с проектом создания детектора низкоэнергетических нейтрино, и базируется на реакции нейтрино с Yb176 [8-10]: ve + 176Yb 176Lu* + e (Q = 301 keV) 176Lu* 176Lu + у (Ey = 72 keY)

176

Реакция нейтрино с Yb ведет к рождению быстрого электрона и у-кванта с задержкой ~50 не. Так как сечение взаимодействия с нейтрино очень мало, то для регистрации 160 - 180 событий в год требуется ~ 10 тонн Yb. Таким образом, требования к сцинтиллятору для данного приложения следующие: высокая концентрация Yb, быстрая кинетика, высокий световыход.

Введение в иттербий содержащие кристаллы ионов Се , обладающих быстрой люминесценцией с высоким световыходом, часто используемой при создании эффективных сцинтилляторов, оказывается неперспективным вследствие тушения люминесценции Се за счет процесса переноса заряда между ионами Се и Yb' [11, 12].

Активированные иттербием кристаллы получили широкое распространение как лазерные матрицы. Эффективная ИК-люминесценция ионов Yb в области около 1 мкм наиболее привлекательна для создания лазеров с полупроводниковой накачкой [13, 14]. Однако ИК-люминесценция ионов Yb" , соответствующая переходам между F5/2 и F7/2 уровнями 4f -конфигурации, характеризуется временами ~ 1 мсек, что делает невозможным использование данного свечения в приборах, требующих временного разрешения.

Кроме хорошо изученной люминесценции в ИК области, в ряде матриц

•2 I ионы Yb демонстрируют люминесценцию в видимой и УФ областях спектра [15-20]. Эта люминесценция, так называемая люминесценция с переносом заряда, характеризуется кинетикой наносекудного диапазона, и, таким образом, является перспективной для создания сцинтиллятора для детектора нейтрино.

Среди ряда активированных иттербием матриц (фториды, оксиды, алюминаты, фосфаты, оксисульфиды) по люминесцентным измерениям наилучшие характеристики с точки зрения выбора кристалла для создания детектора низкоэнергетических нейтрино показал иттрий-алюминиевый гранат (YAG) [20]. Измерения световыхода и временного отклика YAG:Yb подтвердили перспективность данного материала [9, 10].

Целью настоящей диссертационной работы явилось:

• Изучение природы центров люминесценции с переносом заряда в YAG:Yb.

• Изучение факторов, влияющих на эффективность передачи энергии этим центрам при возбуждении матрицы.

• Изучение механизмов тушения люминесценции с переносом заряда.

• Изучение путей оптимизации сцинтилляционных свойств кристаллов YAG:Yb.

Научная новизна работы:

На сегодняшний день люминесценция с переносом заряда остается одним из наименее изученных видов люминесценции редкоземельных ионов.

• В данной работе впервые было проведено систематическое исследование люминесценции с переносом заряда активированных иттербием кристаллов иттрий - алюминиевого граната.

• Концентрация Yb в исследуемых кристаллах составила от 0.05% до 100%. Ранее люминесценция с переносом заряда в концентрированных системах (концентрация Yb более 3%) не изучалась.

• Дана модель центров свечения; выявлены факторы, влияющие на эффективность передачи энергии этим центрам при возбуждении матрицы; рассмотрены механизмы тушения люминесценции.

• Показаны пути оптимизации сцинтилляционных свойств кристаллов YAG:Yb.

Структура и объем диссертации:

Объем работы составляют 103 страницы текста, включающих 47 рисунков, 3 таблицы и 98 ссылок на литературу.

В первой главе приведены основные литературные данные по кристаллической и электронной структуре исследуемых соединений, представлены работы, посвященные спектроскопическим исследованиям кристаллов иттрий - алюминиевого граната и люминесценции с переносом заряда активированных иттербием матриц, кратко изложена теория, используемая в обсуждении полученных экспериментальных результатов.

Во второй главе приведены основные характеристики экспериментальных установок, на которых выполнялась настоящая работа. Описывается методика проведения измерений и обработки полученных результатов.

В третьей главе излагаются результаты экспериментальных исследований люминесценции с переносом заряда активированных иттербием кристаллов иттрий - алюминиевого граната. На основе анализа 7 спектров люминесценции с переносом заряда и ИК - люминесценции, спектров возбуждения люминесценции и кинетики люминесценции предложена модель центров свечения. Выявлены факторы, влияющие на эффективность передачи энергии центрам свечения при возбуждении матрицы. При рассмотрении температурных зависимостей интенсивности и кинетики люминесценции с переносом заряда, а также спектров термовысвечивания выявлены механизмы тушения люминесценции с переносом заряда.

В четвертой главе рассмотрено влияние отжига и введения кремния в процессе роста кристаллов на световыход и кинетику люминесценции.

В заключении приводятся основные результаты и выводы работы, выносимые на защиту. Основные результаты диссертации опубликованы в работах [95 - 98].

 
Заключение диссертации по теме "Оптика"

Основные результаты и выводы диссертации:

I) Впервые было проведено систематическое исследование люминесценции УЪ3+ с переносом заряда в иттрий алюминиевом гранате (YAG). Исследование проводилось для серии монокристаллов и порошков YAG:Yb - YbAG (концентрация Yb от 0.05% до 100%) Ранее системы с высокой концентрацией иттербия (более 3%) не исследовались.

1) Были проведены измерения:

• спектров люминесценции с переносом заряда в YAG:Yb - YbAG при ВУФ и рентгеновском возбуждении в интервале температур от 10 К до 300 К;

• спектров ИК-люминесценции в YAG:Yb при ВУФ возбуждении в интервале температур от 10 К до 300 К;

• спектров возбуждения люминесценции с переносом заряда в YAG:Yb - YbAG в области энергий 4 - 22.5 эВ;

• спектров отражения в области энергий 4-22.5 эВ;

• наносекундной кинетики свечения с переносом заряда при ВУФ и рентгеновском возбуждении в интервале температур от 10 К до 300 К;

• спектров термовысвечивания при рентгеновском возбуждении.

2) На основе анализа спектров люминесценции и возбуждения люминесценции с переносом заряда, а также кинетики люминесценции было предположено, что центрами свечения с переносом заряда в

YAG:Yb являются ионы Yb3+ в октаэдрическом окружении ( ), доля которых от полной концентрации Yb по разным оценкам составляет ~ 0.2 -ь 2 %. Анализ спектров ИК-люминесценции ионов Yb3+ в YAG при возбуждении матрицы и в полосе с переносом заряда подтвердил предположение о симметрии центров свечения с переносом заряда.

3) На основе анализа спектров возбуждения люминесценции сделан вывод об эффективности переноса энергии к центрам свечения через рекомбинацию скоррелированых возбуждений при возбуждении матрицы. Рассмотрены причины низкой эффективности рекомбинационного канала переноса энергии к центрам свечения.

4) Рассмотрены механизмы концентрационного и температурного тушения. Сделан вывод, что концентрационное тушение осуществляется при миграции энергии возбуждения по центрам YbZ. Показано, что температурное тушение при температурах < 300 К осуществляется как за счет безызлучательной релаксации состояния с переносом заряда на 2Vsii уровни 4f конфигурации ионов Yb3+, так и при термически активированном выбросе носителей заряда с уровней центров свечения в зону проводимости (валентную зону).

5) При возбуждении матрицы выявлено тушение люминесценции с переносом заряда при уменьшении температуры начиная с ~ 220 К, которое было связано с запасанием энергии на ловушках и распадом возбужденного состояния люминесцирующих центров при его рекомбинационной сборке.

II) Показано, что соединения на основе иттербий содержащих гранатов являются перспективными сцинтилляторами как для применений, требующих разрешения в наносекундном диапазоне (например, в медицине), так и для экспериментов, выдвигающих такие дополнительные условия, как высокая концентрация иттербия (регистрация нейтрино). С целью оптимизации характеристик сцинтиллятора исследовалось влияние отжига и введения кремния в процессе роста кристаллов на световыход и кинетику люминесценции.

1) Показано, что на световыход неотожженных кристаллов, выращенных методом Бриджмена и методом Чохральского, отрицательно влияют реабсорбция и резонансный перенос энергии с центров свечения на центры окраски. Отжиг кристаллов при 1200 1300°С разрушает центры окраски, вследствие чего световыход растет.

2) Кристаллы YAG:Yb, содержащие следы Si, характеризуются более быстрой кинетикой в области температур около 100 К, однако световыход при этом падает. Показано, что изменение кинетики при введении Si связано не только с изменением состава дефектов в кристалле, но и с модификацией центров свечения. Предположено образование ассоциатов Yboct-Sitetr в YAG:Yb, Si. Основные результаты диссертации опубликованы в работах [95 - 98].

В заключение, я хочу выразить искреннюю благодарность всем, кто сделал возможным написание этой диссертационной работы. Прежде всего, я благодарна своим научным руководителям Виталию Васильевичу Михайлину и Ирине Александровне Каменских, предложившим мне эту тему и сделавшим все, чтобы работа была успешно доведена до конца. Я благодарна всем сотрудникам, аспирантам и студентам лаборатории синхротронного излучения, которые внимательно наблюдали за ходом работы и не отказывали в возможности обсудить полученные результаты. Особенно я благодарна Андрею Николаевичу Васильеву, Валентине Викторовне Стратонович, Виталию Николаевичу Колобанову, Игорю Николаевичу Шпинькову, Петру Анатольевичу Ореханову, Дмитрию Спасскому, Андрею Туркину, Борису Яценко. Также я благодарна Кристиану Педрини, Кристофу Дюжардану и Николя Гарнье, в сотрудничестве с которыми была проведена часть работы. Большой вклад в работу внес Ашот Петросян, предоставивший образцы кристаллов.

Заключение

 
Список источников диссертации и автореферата по физике, кандидата физико-математических наук, Герасимова, Наталья Владимировна, Москва

1. Тернов И. М., Михайлин В. В., Халилов В. Р. Синхротронное излучение и его применения. 1. Изд. МГУ, 1985 г., 278 с.

2. Тернов И. М., Михайлин В. В. Синхротронное излучение. II М: «Энергоатомиздат», 1986 г., 296 с.

3. Синхротронное излучение. Свойства и применение. Под ред. Кунца К. // М: «Мир», 1981 г., 526 с.

4. Михайлин В. В., Васильев А. Н. Введение в спектроскопию твердого тела. II Изд. МГУ, 1987 г., 192 с.

5. Синхротронное излучение в исследовании твердых тел. Под ред. Соколова А. А. // М: «Мир», 1970 г., 291 с.

6. Соколов А. А., Тернов И. М., Королев В. А., Михайлин В. В., Халилов В. Р. Свойства синхротронного излучения и его использование. II Изд. Вузов СССР, Физика, т. 12 (1972) с. 7 -13.

7. Александров Ю. М., Лущик Ч. Б., Махов В. Н., Якименко М. Н. Применение синхротронного излучения для исследования люминесценции широкощелевых ионных кристаллов // Изв. АН СССР, сер. физическая, т. 49, № 10 (1985) с. 2039-2043.

8. Raghavan R. S. New prospects for real-time spectroscopy of low energy electron neutrinos from the sun II Phys. Rev. Lett., v. 78 (1997) p. 3618 -3621.

9. Bressi G., Carugno G., Conti E., Del Noce C., Iannuzzi D. New prospects in scintillating crystals II Nucl. Instr. and Meth. A, v. 461 (2001) p. 361 364.

10. Antonini P., Bressi G., Carugno G., Iannuzzi D. Scintillation properties of YAG:Yb crystals // Nucl. Instr. and Meth. A, v. 460 (2001) p. 469 471.

11. Cooke D. W., Muenchausen R. E., Bennet B. L., McClellan K. J., Portis A. M. Temperature dependent luminescence of cerium - doped ytterbium oxyorthosilicate И J. Luminesc., v. 79 (1998) p. 185 - 190.

12. С. Pedrini Cerium-based and cerium-doped fluorescent materials II in: Proceedings of the 5th International Conference on Inorganic Scintillators and Their Applications, ed. V.V. Mikhailin, Moscow, 2000, p.89-96.

13. Контаг К., Каршевский M., Стивен К., Гисен А., Хюгель Г. Теоретическое моделирование и экспериментальное исследование YAG:Yb-лазера на тонком диске с диодной накачкой // Квантовая электроника, т.28, № 2 (1999) с. 139 146.

14. Yang P., Deng P., Xu J., Yin Z. Growth of high-quality single crystal of 30 at% Yb: YAG and its laser performance II J. Cryst. Growth 216 (2000) p. 348 -351.

15. Nakazawa E. Charge-transfer type luminescence of Yb3+ ions in LuP()4 and. YP04II Chem. Phys. Lett., v. 56 (1978) p. 161 -163.

16. Nakazawa E. Charge transfer type luminescence of Yb3+ ions in RPO4 and R202S (.R=Y, La and Lu) I I J. Luminesc., v. 18/19 (1979) p. 272 276.

17. C. W. Struck, W. H. Fonger Y202S:Yb3+ II in Understanding luminescence spectra and efficiency using Wp and related functions, Springer, Berlin, 1991, p. 153 -158.

18. Blasse G., Grabmaier В. C. Luminescent Materials II Springer, Berlin, 1994, 226 p.

19. L. van Pieterson, A. Meijerink Charge transfer luminescence of Yb3* in orthophosphates II J. Alloys and Compounds, v. 300-301 (2000) p. 426 429.

20. L. van Pieterson, M. Heeroma, E. de Heer, A. Meijerink Charge transfer luminescence ofYb3+ II J. Luminesc., v. 91 (2000) p. 177-193.

21. Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуэ/сдений с образованием дефектов в твердых телах IIМ: «Наука», 1989 г., 263 с.

22. Гурвич А. М. Введение в физическую химиюкристаллофосфоров II М: «Высшая школа», 1982 г., 376 с.

23. Васильев А. Н., Михайлин В. В., Овчинникова И. В. Влияние «горячего» разлета электрон дырочных пар на квантовый выходкристаллофосфора с ловушками II Изв. АН СССР, сер. физическая, т. 49, № 10 (1985) с. 2044-2048.

24. Belsky A. N., Kamenskikh I. A., Mikhailin V. V., Spinkov I. N., Vasil'ev A. N. Electronic excitations in crystals with complex oxyanions II Phisica Scripta, v. 41 (1990) p. 530 536.

25. Васильев A. H., Колобанов В. H., Куусман И. JL, Лущик Ч. Б., Михайлин В. В. Размножение электронных возбуждений в кристаллах MgO II Физика твердого тела, т. 27, № 9 (1985) с. 2696 2702.

26. Ильмас Э. Р., Лийдья Г. Г., Лущик Ч. Б. Фотонное умножение в кристаллах II Оптика и спектроскопия, т. 18 (1965) с. 453 460.

27. Васильев А. И, Михайлин В. В. Роль релаксации на фононах в каска О ном процессе размножения рожденных рентгеновским. квантом электронных возбуждений II Изв. АН СССР, сер. физическая, т. 50, № 3 (1986) с. 537- 541.

28. Агранович В. М., Галанин М. Д. Перенос энергии возбуждения в конденсированных средах И М.: Наука, 1978 г.

29. Галанин М. Д. Люминесценция молекул и кристаллов // М.: «Физческий институт им. П. Н. Лебедева РАН», 1999 г., 200 с.

30. Галанин М. Д. Резонансный перенос энергии возбуэ/сделия в люминесцирующих растворах // Труды ФИАН, т. 12 (1960) с. 3-53.

31. Galasso F.S, Structure and properties of inorganic solids II Pergamon, New York (1970) p.244.

32. Эмиралиев А., Кочаров А. Г., Бакрадзе P. В., Каримов И., Ахмеджанов В. И. Нейтронодифращионное уточнение координат атомов кислорода в иттриево алюминиевом гранате И Кристаллография, т. 21 (1976) с. 211 -213.

33. Euler F., Bruce J.A. Oxygen Coordinates of Compounds with Garnet Structure II Acta Crystallogr., v. 19 (1965) p.971-978.

34. А. Г. Петросян, Г. О. Ширинян Особенности кристаллизации редкоземельных алюминиевых гранатов из нестехиометрических расплавов II Изв. АН СССР, сер. неорганические материалы, т. 29, № 2 (1993) с. 258-261.

35. Xu Y.-N., Ching W.Y. Electronic structure of yttrium aluminum garnet (Y3AI5O12) // Rliysical Review B, v.59, № 16 (1999) p.l 0530-10535.

36. Slack G. A., Oliver D. W., Clirenko R. M., Roberts S. Optical absorption of Y3AlsO.2from 10- to 55000 cm'1 wave numbers II Rliysical Review, v. 177, № 3 (1969)p.l308 1314.

37. Роозе H.C., Анисимов H.A. Исследование иттрийалюминиевого граната в спектральной области 2-20.5 эВ II Труды Института физики АН Эстонской ССР, т.44 (1975), с. 163 171.

38. Tomiki Т., Tamashiro J., Hiraoka М., Hirata N., Futemma Т. A determination оУзА150.2 (YAG) refletivity and intrinsic tail absorption in VUV region II J. Phys. Soc. Jpn., v.57, № 12 (1988) p. 4429 - 4433.

39. Tomiki Т., Fukudome R, Kaminao M., Fujisawa M., Tanahara Y., Futemma T. Optical spectra of Y3A150.2 (YAG) single crystals in the vacuum ultraviolet region //J. Phys. Soc. Jpn., v.58, № 5 (1989) p. 1801 1810.

40. Xu Y.-N., Ching W.Y. Self-consistent band structure, charge distributions, and optical-absorption spectra in MgO, 0-AI2O3, and. MgAl204 II Rhysical Review B, v.43, № 5 (1991) p. 4461 4472.

41. Xu Y.-N., Gu Z.-Q., Ching W.Y. Electronic, structural, and optical properties of crystalline yttria // Rliysical Review B, v.56, № 23 (1997) p. 14993 15000.

42. Ching W.Y., Xu Y.-N. Nonscalability and nontransferability of the electronic properties of the Y-Al-0 system // Rliysical Review B, v.59, № 20 (1999) p. 12815 12821.

43. Tomiki Т., Fukudome F., Kaminao M., Fujisawa M., Tanahara Y. Optical spectra ofY3Al5Oj2 and YA103 in VUVП J. Phys. Soc. Jpn., v.55, № 6 (1986) p.2090-12091.

44. Абрамов В. H., Кузнецов А. И. Фундаментальное поглощение У203 и УАЮз // Физика твердого тела, т. 20 (1978) с. 689 -694.

45. Кузнецов А. И., Абрамов В. Н., Мюрк В. В., Намозов Б. Р. Собственные электронные возбуждения и люминесценция оксидов металлов третьей группы. II Труды Института физики АН Эстонской ССР, т.63 (1989), с. 19 -42.

46. Xu Y.-N., Ching W.Y., Brickeen В.К. Electronic structure and bonding in garnet crystals Gd3Sc2Ga30n, Gd3Sc2Al30i2, and. Gd3GajOi2 compared to Y3AI5O12 // Rhysical Review B, v.61, N 3 (2000) p.1817-1824.

47. Robbins D. J., Cockayne В., Glasper G. L., Lent B. The temperature dependence of rare earth activated garnet phosphors: I. Intensity and lifetime measurements on undoped and Ce-doped Y3AlsO 12 И J. Electrochem. Soc., v. 126 (1979) p. 1213 - 1220.

48. Robbins D. J., Cockayne В., Glasper G. L., Lent B. The temperature dependence of rare earth activated garnet phosphors: II. A comparative study ofCe3+, Eu3+, Tb3+ and Gd3* in Y3AI5O12 11 J. Electrochem. Soc., v. 126 (1979) p. 1221 - 1228.

49. Кузнецов А.И., Намозов Б.Р., Мюрк В.В. Релаксироваиные электронные возбуждения в AI2O3, Y3AI5O12 и YAIO3. // Физика твердого тела т.27, № 10 (1985) с.3030-3037.

50. Мюрк В.В., Исмаилов К.М. Кинетика затухания люминесценции автолокализованных экситонов в AI2O3 и Y3AI5O12. II Физика твердого тела т.35, № 2 (1993) с. 498 500.

51. Исмаилов К.М., Мюрк В.В. Спектры возбуждения TCJJ и ветвление релаксации электронных возбуждений в кристаллах Y3AI5O12. И Физика твердого телат.34, № 1 (1992) с. 311 313.

52. Кузнецов А.И., Абрамов В.Н., Мюрк В.В., Намозов Б.Р. Состояния автолокализованных экситонов в сложных оксидах. // Физика твердого тела т.ЗЗ, № 7 (1991) с.2000-2005.

53. Круминыи Я.И., Гравер В.Е., Зирап В.Е. // В кн.: Точечные дефекты и люминесценция в кристаллах окислов: Межвуз. сб. науч. тр., Рига, 1981 г., с. 99-113.

54. Волженская JI. Г., Зоренко Ю. В., Пацаган Н. И., Пашковский М. В. Особенности люминесцентных свойств монокристаллических соединений Y3AI5O12, полученных из расплава и из раствора расплава И Оптика и спектроскопия, т. 63 (1987) с. 135 - 140.

55. Jergensen С. К. Modern aspects of ligand field theory // North - Holland, Amsterdam, 1971.

56. Fonger W. H„ Struck C. W. Eu3 3D resonance quenching to the charge-transfer states in Y2O2S, La202S, andLaOCl // J. Chem. Phys., v. 52 (1970) p. 6364-6372.

57. Struck C. W., Fonger W. G. Dissociation of Eu3+ Charge- Transfer State in Y202S andha202S into Eu2+ and free hole II Phys. Rev. B, v. 4 (1971) p. 22 -34.

58. Ельяшевич M. А. Атомная и молекулярная спектроскопия 11 M: «Физматгиз» 1962 г., 892 с.

59. McClure D. S. Interconfigurational and charge transfer transitions П in: «Electronic States of Inorganic Compounds: New Experimental Techniques», ed. P. Day, D. Reidel Publishing Company (1975) p. 113 139.

60. Dorenbos P. The 5d level position of the trivalent lanthanides in inorganic compounds II J. Luminesc., v. 91 (2000) p. 155 176.

61. H. E. Hoefdraad The charge-transfer absorption band of Eu3+ in oxides II J. Solid State Chem., v. 15 (1975) p. 175 177.

62. Jorgensen С. K. Orbitals in atoms and molecules 11 Academic Press, New York, 1962.

63. Берсукер И. Б. Электронное строение и свойства координационных соединений: Введение в теорию // JI: «Химия», 1986 г., 286 с.

64. Бальхаузен К. Введение в теорию лигандов IIМ: «Мир», 1964 г., 360 с.

65. Dalil J. P., Balhausen С. J. Molecular orbital theories of inorganic complexes II Adv. Quantum Chem., v. 4 (1968) p. 170 226.

66. T. Shimoda, Y. Ishida, K. Adachi, M. Obara Fabrication of highly ytterbium (Yb3+)-doped YAG thin films by pulsed laser deposition II Optics Communications, v. 194 (2001) p. 175 179.

67. Jiang H„ Li J., Wang J., Ни X. В., Liu H., Teng В., Zhang C. Q„ Dekker P., Wang P. Growth of Yb:YAl3(BOs)4 crystals and their optical and self-frequency-doubling properties II J. Cryst. Growth, v. 233 (2001) p. 248 252.

68. Gutler P., Roik E., Zimmerer G. and Pouey M. Superlumi: a high flux VIJV spectroscopic device for luminescent measurements II NIM, v. 208 (1983) p. 835 839.

69. Wilcke H., Bohmer W., Haensel R. and Schwenter N. High flux and high resolution VUVbeam line for luminescence spectroscopy //NIM, v. 208 (1983) p. 59 -63.

70. Moller Т., Gutler P., Roik E. and Zimmerer G. The experimental station Superlumi: a unique setup for time- and spectrally resolved luminescence under state selective excitation with synchrotron radiation II NIM, v. A246 (1986) p. 461 -464.

71. Zimmerer G. Status report on luminescence investigations with synchrotron radiation at HASYLAB II NIM, v. A308 (1991) p. 178-186.

72. Bril A., Jager-Veenis A. // J. Electrochem. Soc. v. 123 (1976) p. 296.

73. Petrosyan A. G., Shirinyan G. O., Ovanesyan K. L., Kuzanyan A. S. Formation and properties of crystalline compounds in the LU2O3-AI2O3 system II J. Crystal Growth, v. 52 (1981) p. 556 560.

74. Piper T. S., Brown J. P., McClure D. S.fd andf3d configurations in a crystal field, and the spectrum ofYb2+ in cubic crystals II J. Chem. Phys., v. 46 (1967) p. 1353 1358.

75. Palilla F. C., O'Reilly В. E., Abbruscato V. J. Fluorescence properties of alkaline earth oxyanions activated by divalent ytterbium // J. Electrochem. Soc., v. 117 (1970) p. 87-91.

76. Еремин M. B. 4f'~.5d- конфигурации ионов в кристаллах: П. Спектр 4f14 -4/135d иона Yb2+ II Оптика и спектроскопия, т. 29 (1970) с. 100 108.

77. Каплянский А. А., Медведев В. Н., Смолянский П. JI. Спектры, кинетика и поляризация люминесценции кристаллов CaF2-Yb2+ II Оптика и спектроскопия, т. 41 (1976) с. 1043 1050.

78. Реут Е. Г. Природа люминесценции двухвалентных ионов Ей и Yb в кристаллах типа флюорита // Оптика и спектроскопия, т. 40 (1976) с. 99 103.

79. Tsuboi Т., Witzke Н., McClure D. S. The 4/4^4/35d transition ofYb2+ ion in NaCl crystals // J. Luminesc., v. 24/25 (1981) p. 305 308.

80. Moine В., Courtois В., Pedrini C. Luminescence and photoionization processes ofYb2+ in CaF2, SrF2 and BaF2 II J. Phys. France, v. 50 (1989) p. 2105-2119.

81. Blasse G., Dirksen G. J., Meijerink A. The luminescence of ytterbium (I I) in strontium tetraborate // Chem. Rhys. Lett., v. 167 (1990) p. 41 44.

82. Lizzo S., Meijerink A., Blasse G. Luminescence of divalent ytterbium in alkaline earth sulphates II J. Luminesc., v. 59 (1994) p. 185 194.

83. Lizzo S., Meijerink A., Dirksen G. J., Blasse G. On the luminescence of divalent ytterbium in KMgF3 and NaMgF3 // J. Phys. Chem. Solids, v. 56 (1995) p. 959-964.

84. Lizzo S., Klein Nagelvoort E. P., Erens R., Meijerink A., Blasse G. On the1. Л Iquenching of Yb luminescence in different host lattices II J. Phys. Chem. Solids, v. 58 (1997) p. 963 968.

85. Zeng Q., Pei Z., Wang S., Su Q., Lu S. Luminescence ofRE2+ (RE Sm, Yb) in barium octoborate II Materials Research Bulletin, v. 34 (1999) p. 1837 -1844.

86. Krebs J. K., Happek U. Yb3+ energy levels in (1-AI2O3II J. Luminescence, v.94-95 (2001) p. 65 68.

87. Батыгов С. X., Воронько Ю. К., Денкер Б. И., Майер А. А., Осико В. В., Радюхин В. С., Тимошечкин М. И. Центры окраски в кристаллах Y3AI5O12 // ФТТ, т.14, вып. 4 (1972) с. 977 979.

88. Бутаева Т. И., Петросян А. Г., Петросян А. К. Оптические центры ионов европия и иттербия в алюминиевых гранатах П Изв. АН СССР, сер. неорганические материалы, т.23, № 3 (1988) с. 430 434.

89. Henke Н., Perbon J., Kuck S. Preparation and spectroscopy of Yb2+ doped Y3AI5O12, YAIO3 andLiBaF3 II J. Luminesc., v. 87 - 89 (2000) p. 1049 - 1051.

90. Ки В. Ч., Зайцева Ю. В., Кулагин Н. А., Подус J1. П., Сиренко А. Ф. Валентный сдвиг L-линий ионов Ей и Yb в различных соединениях // ФТТ, т. 26, № 12 (1984) с. 3521-3525.

91. N. Guerassimova, N. Garnier, С. Dujardin, A.G. Petrosyan and С. Pedrini X-ray excited charge transfer luminescence of ytterbium containing alum inum garnets // Chemical Physics Letters v.339 (2001) p. 197-202.

92. N. Guerassimova, N. Gamier, С. Dujardin, A.G. Petrosyan and C. Pedrini X-ray excited charge transfer luminescence in YAG:Yh and YbAG II J. Luminescence, v.94 95 (2001) p. 11 - 14.