Магнитные свойства многокомпонентных твердых растворов на основе редкоземельных металлов с выборочно варьируемыми параметрами тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ
Адамян, Виктор Еремович
АВТОР
|
||||
доктора физико-математических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Ереван
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
1992
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
01.04.07
КОД ВАК РФ
|
||
|
АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ АРМЕНИЯ . ИНСТИТУТ ПРИКЛАДНЫХ ПРОБЛЕМ ФИЗИКИ
На правах рукописи
АДА1.1ЯН ВИКТОР ЕРЕ1.ЮЗИЧ
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ШОГОКОШОНЕНТШХ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ НА ОСНОВЕ РЕДООоШЕЛЫШ ЬЬТАМОВ С ВЫБОРОЧНО ВАРЬПРУШЫЫИ ПАРАМЕТРАМИ
Специальность 01.04.С7 - физика твердого тела
Автореферат
диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук
Ереван - 1552
Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории физики когерентного взаимодействия рентгеновского излучения с веществом Ереванского государственного университета.
Официальные оппоненты:
Ведущая организация:
доктор физико-математических наук, профессор СЕЛЕЗНЕВ В.Н.
доктор физико-математических наук, профессор ПОГОСЯН Я.(Л.
доктор физико-математических наук ПАРОЛИ Э.Г.
Донецкий физико-технический институт АН Украины
Защита состоится " <32ЖГг.
тя>
в/ час.
на засодании специализированного совета Д"005.20.01 при Институте прикладных проблем физики АН РА по адресу: 375014, Ере-ван-14, ул. Нерсисяна, 25.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института пршеладных проблем дизпки АН РА.
«¿0 " 992 Г.
Автореферат разослан ^ " ¿¿Ггу.с
Ученый секретарь п
специализированного совета —
кандидат физ.-мат. наук / } САРКИСЯН 1.1. А.
РОСС/Л'Оч... ■«ОУДлрет.::.:!..-.л
-ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
8тг-;и !
!*-'".'.': Актуальность работы. Развитие новых отраслей науки и техники все настоятельнее требует создания материалов с заданными свойствами, в связи с чем ставится задача разработки теории и установления экспериментальных закономерностей, па основе которых могло было бы прогнозировать металлические и неметаллические сплавы и композиции с требуемыми эксплуатационными характеристиками. Изыскиваются пути и способы решения этой важнейшей и пока еще далеко не решенной проблемы.
В принципе возможны два пути при получении металлических ыаториалов с заданшдли свойствами. Один из них, чисто эмпирический, заключается в том, чтобы создавать большое количество сплавов различного состава из различных металлов и затем из полученных сплавов выбрать те, которые при испытаниях оказались пригодными для поставленной задачи. Ясно, что такой способ чрезвычайно дорог, требует много времени, труда и материалов. При этом нет уверенности в том, что среди полученных сплавов окажется сплав с нудными параметрами.
Для получения материалов, удовлетворяющих совокупности большого числа разнообразных требований, 11узен другой подход, основашшй на понимании происходящих в металлах процессов. Такой подход должен дать возможность заранее предсказать, из каких металлов и какого состава должен быть изготовлен сплав, какой обработке он должен быть подвергнут, чтобы получить материал с требуемыми свойствами.
Проблема получения новых магнитных материалов тробует детального исследования зависимости физических, в частности, магнитных свойств от состава сплава или соединения. Сложность заключается в том, что вариация состава с целью изменения^одного из параметров, приводит к изменению и других параметров, влияющих на магнитные характеристики материала. При этом, в большинстве случаев становится практически невозможным однозначно определять влияние каждого фактора в отдельности на изучаемое свойство.
Как экспериментальные, так и теоретические изыскания показали, что факторами, влияющими на магнитные свойства металли-
ческих магнетиков, являются концентрация магнитоактивтк ионов ОС , число электронов проводимости, приходящихся на элементарную ячейку г , параметр элементарной, ячейки л д литанд-ное окружение магнитоактивного иона.
Цель работы. Целью настоящей диссертационной работы является:
1. Создание рада модельных металлических, объектов, в которых изменяя составы образцов модно целенаправленно менять один из трех параметров ^х , а и г , влияющих на магнитные свойства-, либо Есе три параметра сохранять постоянными.
2. Экспериментальное разделение вкладов в обменное взалмо-действие отдельных параметров, от которых зависят магнитные свойства, а так.~.е исследование влияния лнгандного окружения на магнитные свойства магнитоактивного нона.
3. Уточнение транш; применимости теории косвенного обменного взаимодействия методу мапштоактивными ионами через электроны проводимости (теория РКК11) при интерпретации результатов экспериментальных исследований магшшшх свойств металлических сплавов и соединешШ.
Научная новизна.
1. Впервые разработаны принципы, позволяющие получать системы металлических твердых растворов, в каждой из которых контролируемым образом мо.-лю изменять пли оставлять постопшшз.1 любой из параметров, вллящих на магнитные характеристики.
2. Опорные г-ассчлтаяы составы и синтезированы системы твердых растворов в соответствии с условиями, указанными в пункте I.
3. Проведет; измсфення магнитных характеристик синтезированных образцов :: впервые выявлены закономерности по влиянию измерешш клждогс из параметров в отдельности на малштные характеристики.
4. Путем сравнения полученных экспериментальных результатов с выводами теории НШ* впервые показано, что а) зависимости температуры Кюри от концентрата! магнлтоактизных ионов, и числа электронов проворности, "приходящихся на элементарную ячейку, хорош описываются этой теорией, б) зависимости температуры Кюри от изменения параметра решетки и лигандного окружения маг-
/
шповктпвпого иона не могут бить объяснены на основании выводов теории ЕКК55.
5. Впервые обнаружено явление образования кристаллического кадмия в приповерхностном слое некоторых образцов исследованных твердых растворов.
6. Проведено разделение накладывающихся друг на друта дифракционных рефлексов с изменяющимися в процессе съемки ин-тенсивностями.
Практическая ценность работы заключается:
1. В возможности применения лолученшгх закономерностей
в поиске и прогнозировании свойств новых магнитных материалов. В частности, повышение температуры Кюри и намагшгчешюсти сплавов можно осуществлять варьированием относительных количеств немагнитных компонентов без увеличения содержания дорогостоящего магшпчюго метачла.
2. Непосредственное прикладное значение шеет обнаруженный в работе эффект выхода металлического кадмия на поверхность сплава. Это явление мо.т.от быть использовано для осуществления сухой смазки мезду трущимися деталями машин и механизмов, т.к. кадмий известен как антифрикционный матернач.
3. Общие принципы создания модельных твердых растворов могут быть успешно использованы в различных областях физики твердого тела, в частности, при изучении высокотемпературной сверхпроводимости.
4. Разработал способ калибровки установки по измерению начальной мапоггной восприимчивости в процессе измерения. Это в значительной степени ускоряет и упрощает процесс измерения.
5. Разработана методика расчета составов и осуществлен синтез модельных многокомпонентных твердых растворов.
6. Разработана рабочач методика разделения накладывающихся друг ка друга дифракционных рефлексов с изменяющимися в процессе съемки интенсивностяки.
7. Разработаны программы на языке БЕЙСИК с использрва-Ш1ем персонального компютера РС-6 для проведения необходимых расчетов.
Основные результаты и положения, выносимые на защиту;
1. Разработанные новые.принципы составления твердых растворов: если имеется линейное изменение параметра решетки ыажду . значешиши параметров решеток как бинарных, так и псевдобинар-кнх твердых растворов, то еозможно создание систем многокомпонентных твердых растворов, в каждой из которых контролируемым образом можно изменять или оставлять постоянным любой из параметров, влияющих на магнитные свойства.
2. Расчеты на основе разработанных принципов составов восьми систем многокомпонентных твердых растворов с общей формулой ( С с/ I- а I и V) (Си 7. п СУ 1п. ), в которых с изменешюм состава варьируется только один параметр, влияющий на могшшшо свойства, либо все параметры остаются неизменными.
3. Результаты рентгенографического анализа синтезированных образцов, подтвердивших справедливость выдвинутых принципов расчета.
4. Результаты экспериментальных исследований магнитных характеристик синтезированных образцов
а) установлено, что замещения в первой координационной сфере вокруг магнитоактивного нона приводят к заметным изменениям магнитных характеристик в отлично от замещений во второй координационной сфюро ;
б) обсуждены возможные причины аномального поведения маг-НИТ1ШХ характеристик от состава в случае замещении в лигандном окружении магнитоактивного иона ;
в) показано, что температура Кюри 0Г линейно зависит от концентрации магнитоактивных ионов ;
г) выделен вклад в 9Р числа электронов проводимости, приходящихся на элементарную ячейку ;
д) полученная зависимость магнитных характеристик от параметра кристаллической решетки, вопреки ожиданиям, шеет слож-ныи вид.
5. Результаты детального рентгенографического (дифракционного и флуоресцентного) анализа образцов системы А (твердых растворов, в которых замещения проводятся как в первой, так и во второй координационных сферах вокруг магнитоактивного иона), а также теоретический расчет дифракционного спектра в модели
упорядоченного распределения атомов по узлам решетки с образованием структурного типа Сь С£ .
6. Проведенный на основе рентгеновских и магнитных данных анализа предполагаемого наличия в образцах начала и конца ряда тверды?: растворов системы А областей с антиферромагнитным упорядочением, возникших вследствие возможного статистического распределения редко- и нередкоземельных ионов по всем узлам кристаллической решетки.
7 Обнаруженное явление образования кристаллического кадмия в приповерхностном слое образца и предполагаемый возможны;: механизм, объясняющий это явление.
8. Разработанный метод разделешш накладывающихся рентгеновских дифракциошшх линий с изменяющимися в процессе съемки интенсивностями.
Ащхзбпцня работы. Основные результаты работы догладывались на Ш и 1У Всесоюзных конференциях по физике редкоземельных полупроводников (Ленннград-1979, Тбилиси-1983), на ХУ1 и ХУШ Всесоюзных конференциях но физш'.е магнптша явлений (Тула-1963, Калинин-1988), на про([ессоро-преподавательской мсжипстн-тутской научной сессии (Тбилиси-1980), на Всесоюзной школо по релаксациошпп.! процессам в металлических и неметаллических материалах (Агверан-1987), на семинаре "Физика магнетизма редко-земелыпос сплавов" (Грозный-1988), на ХХ1У Конгрессе "АМПЕРЕ" по магнитному резонансу и сопутствующим явлоштм (Познань-1988), на I Сопптско-Инлийском соверши по редкоземельным и актинидным соединениям (Таллин-1988), на сессии научного оове-та АН СССР по проблеме "Магнетизм" (Алушта-1990), на общом годичном собрании АН РА (Ереван-1991), на семинарах кафедр твердого тела и общей физики ЕГУ и т.д.
Публзжац.гп. Материалы диссертации опубликованы в 22 печатных работах.
Структура и объем диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, еыводов, приложения, списка литературы из (?У наименовании, таблиц и/^-^рисунков. Она содержит ¿йй^страниц машинописного текста.
СОДЕРЖАНИЕ РАБОШ
Во введении обоснована актуальность 'темы, сформулирована цель работы, ее научная новизна и практическая ценность результатов, а также излечено краткое содержание диссертации.
Первая глава диссертации является литературным обзором. В ней приведены литературные данные по экспериментальным исследованиям соедшешш со структурой типа С* С 6 , а также псевдобинарных систем Для настоящей диссертационной работы особенно интересны соединения КМ , где /?-бс/ , ¿о , ¿и и У, а М - 2/г,Сс/ , 1п и Си .
Из литературных данных следует, что соединения тша К М , где К - 1.а~, и У , а М-2п, Сс/ , /л и Си или другие немагнитные элементы, являются паулиевекпми парамагнетиками. Это и следовало ожидать, т.к. Ьл', ¿и", У' , а также СЛ'1,
1а и См" имеют заполненные электронные оболочки, магнитный момент которых равен нулю, а их температурно-нозависимый парамагнетизм обусловлен электронами проводимости и нарушениями сферической симметрии этих ионов в кристалло.
„ Соединения с ЛМантиферромагнитны, осли М - элементы 1В и 11В групп периодической системы [Си ,1п ) и ферромагнит-нн, если М - элементы П группы ( 2п. ).
Таким образом, обменные взаимодействия между нонами тяжелю Р£М зависят от концентрации элоктронов проводимости в кристалле .
Рассмотрен ряд работ, гдо исследуются магнитные свойства систем твердых растворов в зависимости от концентрации электронов проводимости. Обращается внимание на то, что в этих системах изменяется также и параметр кристаллической решетки, однако авторы это обстоятельство не обсуждают и зависимостью 0Р ■ от О. пренебрегают.
Далее приводятся сведения о попытках определения зависимости обменных взаимодействий от расстояния между магнитоактив-ными ионами. Все этл работы страдают тем недостатком, что не была определена зависимость обменных взаимодействий непосредственно от параметра решетки, за исключением работ по изучению зависимости магнитных свойств от давления, в которых, однако,
точно не известна зависимость параметра решетки от давления.
Приведены также сведения о влиянии магнитного разбавления на магнитные характеристики систем твердых растворов. Здесь такхе из-за разницы радиусов магнитного и немагнитного ионов магнитное разбавление приводит к изменению параметра решетки.
Таким образом, почти все работы, целью которых было исследовать влияние какого-либо магниточувствительного параметра на магнитные свойства сплавов в ^яду твердых растворов,страдают тем недостатком, что независимо от воли исследователя, желающего изменить один параметр, неизбежно меняется и другой, и в результате исследуемое свойство оказывается функцией совместного действия несколько факторов.
Взаимодействие, приводящее к установлению магнитного порядка посредством поляризации электронов проводимости, известно как взаимодействие Рудермана-Киттеля-Касуи-Носиды (РККИ). В литературном обзоре приводится краткое описание этого взаимодействия. Из этой теории для парамагнитной температуры Кюри получено выражение
г Ка-Ср-Л
где Г(о)~ постоянная обменного взаимодействия, Кр и -импульс и энергия Терми, Л - атомный объем, = (Х~Со$х-/а*.
Вторая глава посвящена описанию экспериментальных методов и установок, использованных в настоящем исследовании.
Образцы изготовлялись в печи с индукционным натровом. Шихта из компонентов сплава, помещенная в алувдовый тигель, запаивалась под высоким вакуумом в кварцевой ампуле, которая устанавливалась в специальной формы графитовом нагревателе, находящемся в рабочей зоне индуктора. Гомогешюсть сплава обеспечивалась как высокочастотным, так и дополнительным механическим перемешиванием с помощью специального вибрационного устройства.
Температурная зависимость магнитной восприимчивости образцов измерялась методом Фарадея на кварцевых торсионных микровесах с полуавтоматическим уравновешиванием. Подробно описы-
вается конструкция установки, указаны преимущества этого метода перед другими. Температура регулировалась автоматически и поддерживалась с точностью ¿0,5 К.Относительная ошибка измерения
Намагниченность образцов.в магнитоупорядоченяой области измерялась на установке с вибрирукщим образцом (метод Сонера) в интервале температур 5-300 К в нолях, создаваемых электромал>-нитом, до 1,5 Тл. Образец помещался в стеклянный проточный кри-Ьстати охлаждался потоком гелия, поступающим из транспортного сосуда Дьюара. Температура регулировалась и стабилизировалась системой "УТРЕКС". 3 области гелиевых температур отклонение температуры от заданной не превышало - 0,1 К, при высоких температурах - i 0,5 К. Намагниченность в сияышх магнитшгх полях
до 9 Тл измерялась тем же методом в поле сверхпроводящего соле* х
ноида при 4,2 К.
Подробно рассматривается разработанный способ калибровки установки душ измерения начачьной магнитной восприимчивости. По сверхпроводящему образцу с известной восприимчивостьи калибровалась небольшая катушка, которая во время измерений использовалась как вторич!шй эталон. Это в значительной степени упро-. цало и ускоряло процесс измерения. Начальная воеприимчпгость измерялась в полях от 2 до 5 Э в температурном интервале 4,2 - 300 К.
Температурная зависимость электросопротивления также из-морллнсь в интервале 4,2 - 300 К в проточном гелиевом криоста-те четирехконтактша! потешиометричееккм мотодом. Нзморитель-ные провода присоединялись к образцу с помощьп ножевых контактов в специально изготовленном держатале. Относительная ошибка измерения на превышала 2%.
Температуры во всех эксперт, 1ентах измерялись полупроводниковым термометром сопротивления марки "СгуоСаВ" (в температурном интервале 4,2 - 100 К) и платиновым термометром сопротивлении (в интервате 100 - 300 К), либо термопарами, отградуированными по этим термометрам.
Рентгендифракционннй анализ проводился на полуавтоматическом дифрактометре ДРШ-2,0. Использовалось монохроматизиро-ванное излучение Со К*. Регистрация дифракционных рефлексов
проводилась в двух pey.ra.iax: I) режиме непрерывной записи при вращения образца и счетчика соответственно с угловыми скоростями и2и, 2) регистрацией интенсивности по точкам при последовательных поворотах образца и' счетчика на дискретные углы (шаговый режим).
Анализ элементного состава образцов осуществлялся рэнт-генфлуоресцентным методом. В качестве источника первичного излучения применялся радиоактивный кадмий С°9С<^).
В третье;: главе приводятся результаты исследования магнитных, а в некоторых случаях и электрических свойств систем псевдобинарных твердых растворов с общей формулой К,_х2п. , где Я = ¿.а , Рг , г б ,Ьу , Но, Ег ,Тт . У£ ,1 и , У , а так-
же систем а* 'I, . Оы Му^Си,^., Ма'.л у,.х2п. , где
О << х ^ I.
Исследования имели целью выяснить влияние на изучаемое свойство степени магнитного разбавления, изменения параметра решетки, концентрации электронов проводимости, магнитного момента замещающего хадолиний магнитоактнвного иона и определения тех магннтоуиорядоченных состояний, в которые пе^ходдт эти твердые растворы при низких тошюратурпх.
Рентгенографические исследования синтезированных образцов показали, что здесь мы имеем дело с непрерывными рядами твердых растворов со структурой типа С$С£. Постоянная кристаллической решетки псевдобинар!шх твердых растворов изменяется линейно молду значениями постоянных рошеток исходных моносоединении О- ий,., .
В области высоких температур исевдобинарные твердые растворы проявляют характерное для парамагнетиков поведение с эффективным магнитным моментом, близким к ожидаемог.ту значен:®. Соединения пи 1и 1п являются паулиевскими пара-
магнетиками с независящей от температуры восприимчивостью.
В области низких температур псевдобпнарные твердые растворы проявляют характерное для ферромагнетиков поведение. Энергия обменного взаимодействия уменьшается с уменьшением в сплаве количества гадолиния. При этом, по-видимому, домшшру-ющее значение имеет величша постоянной кристаллической решетки, .а не магнитные свойства Я -иона, замещающего нон гадоли-
ния в псевдобинарных твердых растворах.
Попытки установления зависимости величин обменных взаимодействий от изменений отдельных параметров, влияющих на магнитные свойства.не увенчались успехом.
Для решения этой важнейшей проблемы была поставлена задача создания объектов, в которых при прочих постоянных условиях возможно изменение только одного параметра, влияющего на величину обменного взаимодействия.
В четвертой глазе приводятся: I. Конкретные расчеты составов твердых растворов, в которых изменяется только один параметр, влияющий на магнитные свойства, при постоянстве двух других, а также расчеты составов сплавов, в которых все три параметра сохраняются постоянными: это достигается путем определенных изменений относительных количеств элементов, входящих в рассматриваемую многокомпонентную систему твердых растворов.
2.Результаты проведенных релтгеноструктурных исследований, которые подтвердили предположения, положенные в основу расчетов составов рассматриваемых систом твердых растворов.
3. Результаты измерений температурной и полевой зависимостей магнитной восприимчивости и намагниченности, а также вычкелент ныв значения магнитных характеристик рассматриваемых систем твердых растворов (эффективный магнитный момент, ферро- и пара-магшшше температуры Кюри, величина магнитного момента, приходящегося на один магнитоактивный ион, определенный из магнито-упорядоченной области).
4. Обсуждение полученных результатов и сравнение экспериментально полученных зависимостей парамагнитных температур Кюри от соответствующих параметров, влияющих на магнитные свойства, с таковыми, вытекающими из теории РККИ. Оценивается степень соответствия теории и эксперимента.
На рис. I приведена диаграмма к расчету составов образцов системы А, в которой сохраняются постоянными три параметра, влияющие на магнитные свойства - CC0>Cl0,Zа и в которой замещаются У на La и Cd. на Zn . С правой стороны диаграммы по оси ординат отложены параметры решеток магнитных бинарных соединений Ge/ Zn и Gol CJ , а с левой - диамагнитных L<*Zn и VCol. По оси абсцисс отложены доли магнитных и немагнитных
«ч
а' Ып УСЛ
3.6 3.5
О
=< «
№ а.
СУ2п 3.5
аг
Л
Рис.1. Диогрзииэ к расчету оистеиы А.
ТаОлЛ. Иьгиитнии характористики иселодованннх сиотои а ьксинотешшротурыой сЗласти.
ОД1'-! э,.н н „.У. 0Лр.| 0,.к \»„.Ч\ Мр.| 0,.к | На:!' Т>'1
л СиСТСМЛ- С СИСТ0!.'Л-
I 52 П.5 I ьа 8.5 I - -
о 3 60 «. Ь 3 60 8.4 3.2 59 1
г. а 0.7 5 61 3.5 5 109 8,3
-1 65 8.7 6 62 8.-1 6 134 9.1
6 61 0.4 7.5 59 8.3 8 159 8,6
9 41 0,5 9 55 8,3 9 203 8.2
II 27 8,1 10 48 8,8 II 236 9,0
Система- В II- 30 7,5 Счете!.«- Е
I 53 8,8 Систем- С" 6 18 8.5
6 65 8.8 I 50 8.9 8 34 8,9
9 67 8.1 5 45 9.2 10 30 0.4
II 64 8,8 6 43 8.6 II 34 8,2
Систома- С' 9 •19 9.2 Систома-Р
3.3 59 8,3 6 25 0,5
5.4 61 8,8 II 7 8,6
6 60 8,8
бинарных соединений в сложном сплаве.
Параметры решеток псевдобинарных твердых растворов системы (QcIxLq. ,_х) 2п и (GJxYf.x ) C<J изменяются линейно в зависимости от ос (прямые I и 2). Б точке А эти линии пересекаются, т.е. в точке А имеются два твердых раствора {GU^La^^Zn. и ( GA^t ) Cal , у которых параметр решетки одинаков и равен <Х0 ; концентрации магнитоактивцых ионов у этих псевдобинарных твердых растворов равны ос0 ; учитывая то обстоятельство, что как сd , так и La и Y трехваленшш, a Zn и cd - двухвалентны, можно утверждать, что у этих псевдобинарных соединений одинаково число z свободных электронов, приходящихся на элементарную ячейку.
Если теперь составить сложные твердые растворы из псевдобинарных, взяв t -количество (Co/aL<3,.x<j)Z п и (I-t) -количество (&°1*У,-Х<) )Сс/ , (0 ¿ i ^ I), то получим твердый растворы с общей формулой G^x^ûff-xo.iYt,.*„)((.£) 2«, CU ,_t , в которых х0, cl0 иZ0 постоя1шы и происходит замещение СЫ наZn,. Отметим, что здесь предполагается, что параметр рошетки слож-iDEc соединений линейно меняется между значениями параметров решеток псевдобинарных твердых растворов. В данном конкротном случае он остается постоянным, т.к. исходные псевдобинарные твердые растворы имеют один и тот же параметр. Если учесть, что параметры решеток La Zn , YCJ , Ürc^CJ. и &c/Zn равны соответственно 3,760, 3,719, 3,748.и 3,601 А, то из простых гоометричед-ких соображений легко показать, что ОС0 = 0,2181 иЛ0= 3.725А.
lia всех синтезированных образцах исследованы температурные и полевые зависимости магнитной восприимчивости. Показано, что зависимость обратной мапштной восприимчивости от температуры линейна, т.е. в исследумом интервале температур выполняется закон Кюри-Вейсса. Для всех образцов определены значения парамагнитной температуры Кюри ( 9Р), а из наклона прямых определены эффективные магнитные моменты иона GJ (уЧ^). Эти значения несколько превышает значения для свободного иона Результаты этих исследований приведены в табл.1.
Далее приводятся результаты исследования температурной зависимости магнитного момента. Для всех образцов получены изотермы полевой зависимости магнитного момента от индукции маг-
нитного поля. Эти зависимости характерны для ферромагнетиков. Для всех образцов определены ферромагнитные температуры Кюри с привлечением теории фазовых переходов П рода, и путем экстраполяции температурной зависимости спонтанного магнитного момента к нулю температуры определены спонтанные магнитные моменты насыщения (б3о ). В общем случае зависимость спонтанного магнитного момента от температуры не описывается функцией Ериллюэна. Результаты этих исследований приведены в таблице 2.
В этой главе приводятся результаты рентгеновских исследований. Анализ дифрактограг.?.: исследованных образцов показывает, что образцы практически однофазны и структура хлористого цезия сохраняется во всех образцах. Параметры решеток близки к расчетным и отклонения не превышают 0,5/.'.
В слсдупдем разделе этой главы обсуждаются результаты исследований магнитных свойств системы, в которой JC^ , О и постоянны, а замещаются Y на La и Cal на Zn (система А) и системы, в которой эс», Cl0 п Z.„ постоянные и замещения проводятся только в диамагнитной редкоземельной части (система В). Магнитные характеристики этих систем приведены на рисунках 2 и 3 соответственно. В случае системы А теория FKKil не в состоянии объяснить изменения вР , наблюдаемые на спыте, т.к. ^»является функцией только ос , сх и Z , которые поддерживаются постоянными. Если учесть возможность гибридизации 4 f-уровня с зоной проводимости, то тогда к постоянной по величине (согласно FKK1I) константе S> - í обменного взаимодействия добавляется член, зависящей от степеш! гибридизации. При этом, как показано в диссертационной работе, появляется возможность удовлетво-рительпого описания экспериментально полученной зависимости бр(t ) (пунктирная линия на рис.2).
На вставке рис.2 приведены литературные данные. Здесь вр меняется линейно от состава, но при этом в ряду твердого растворов происходит изменение параметра решетки. Из рис.3 видно, что замещения в диамагнитной редкоземельной части не влияют на магнитные характеристики системы. Это объясняется тем, что в системе В замещения затрагивает только П координационную сферу, а в системе А - и I координационную с^еру, что сильно влияет на состояние магнитного пока.
Табл. 2. Магнитные характеристики исследованных снстеи в низкотемпературной области.
05р. тс.к 03р. тс.к Обр. тг.к
Система- А Система- С Система- Б
I 24 , - I 28 5,2 I - -
о 37 5, Я 3 •15 6,3 3.2 46 6,3
3 51 7,0 5 49 6,5 5 108 6.7
4 50 6.7 6 45 6,0 6 138 7.0
6 •'ю •3,3 7.5 4 В 0,5 8 166 6.3
9 27 5,0 У 41 6,1 9 213 7.1
II II 2,5 10 36 ' 5,7 II 250 7,0'
Система- В II 12 2.4 Система- Е
I 42 6,1 Система- с" 6 0 0
6 43 6,0 I 15 3,6 8 14 3,3
9 42 6,0 5 15 3,6 10 15 3,6
II 47 6,3 6 18 4.3 II 16 3,6
Система- С' 9 23 5,0 •<п Система- ?
3.9 40 5-, 9 6 13 3,2
5.4 39 6,1 II 0 0
6 45 6,3 *
Далее обсуждаются результаты исследований магнитных свойств системы, в которой и Z.0eoctohhhu, а меняется концентрация магшгго активно го иона (^ ) (система£>). Из рис.4 видно, тго в данном случае теория РККИ (пунктирная линия) хорошо согласуется с экспериментальными результата!,ш.
На вставке приведены литературные даиные, где экспериментальные результаты расходятся с теорией РККИ, что, по-видимому, вызвано опять же измене!шем параметра решетки в этих системах.
Здесь обсуждаются также результаты исследований магнитных свойств системы, в которой эс0 и ZQпостоянные, меняется только параметр решетки Д. (системы С, С' и с" ), Результаты этих ис-следовашШ приведе![ы на рис.5. Из рисунка видно, что зависимость Ор от параметра решетки имеет сложный вид. Из теории РККИ следует, что ЭР обратно пропорционально квадрату параметра решетки, что не позволяет даже качественно объяснить экспериментально найдешг/ю зависимость.
И наконец, в этой же главе обсуждаются исследования магнитных свойств системы, подобной системе А, но в которой постоянство Z достигается с помощью комбинаций Си , Zn и к , имеющих заряды, равные соответственно I, 2 и 3 (система Е) и системы, в которой OLa и О.0 постоянные, a Z меняется путем замещения цинка индием (система F ). На рис.6 приведены магнитные характеристики этих систем. Дъя F - системы видно, что разница в Qp для составов, соответствующих t = I ( RZ-n ) и ¿о , обусловлена Т"о - изменением лигандного окружения и ûZ изменешюм числа электронов на элементарную ячейку, а разница между значешшми 9р , соответствующим t0, для Ей F систем обусловлена "Со/2 изменением лигандного окружения и тем же изменением ДХ. Далее, если полагать, что изменения Qp пропор--циональны изменени-ям лигандного окружения, то можно оценить бр( Z ) путем лилейной экстраполяции к нулю изменения лигандного округления. Выделенная таким образом зависимость BP(Z) представлена на р;:с.7. Видно, что эта кривая близка к теоретн- ■ ческой, полученной Еуиоу в приблгаекпп теории РККИ с учетом ограничения длшш свободного пробега электрона.
В пятой главе рассмотрены некоторые особенности физических свойств образцов системы А.
0.5 t -
PU
0.5
-Л"
I
Pua.2. Нагштиыа lapaxTipicniii i эашсмыостй от состава (Саотаиа i). Hg 1ота»к» литературные данные.
Рио.З.Магавтвыа характвриот»-щ прв взыскании только i двамагвитвог редкоаа-ыольиса подрвсатна (Система В).
г.,
аГс— i РиоЛ. Зависимость магнитив характеристик от концентрации магнитоактив-ного aoas Gd (сисгаш J> ). На вставка - ла-• таратурииа данные.
5 7 la а . А
Рис.5. Зависимость магнитных характеристик от параметра реает-ки (свсташ С. С' а С" ).-.. Ркки .
Рио.б.е) зввиоииооть магЬптиых харектериотих от чиода электронов Е (онотоив Г) б) ошясииооть ыагвитних характерно»« от соотв-аа (онотаиа Е). .
к аЛ 5<Г
п <0
55 —г 5
......... 1 "" "ЧчЫ
г.о Г. С.
1
Г.О г.г.
Рис.7. Выделенная чиотая 8авиоииоогь 8р от 2 длл оиотеии Г , л - екопори-ио»т,----теория ГККИ.
Рис. 8 . ^афнкн изменена максимумов пнтоисишюстем .'П1ии:1 I (пчпчи- I п и лшинг
тпердсио рлстпир.1 ( | |П) (Ц|Ч11'|;" У, н -1), пирсстталние мл одну секунду.
/
Уменьшение магнитного момента у образцов начала и конца ряда твердых растворов было объяснено значительной гибридизацией 4 f- уровня магнитоактивного нона с зоной проводимости (рис.2). Это объяснение не исключает другие возможные механизмы, ответственные за экспериментально обнаруженные закономерности. В частности, было выдвшг/то предположение о существова-юш в образцах начала и конца ряда антиферромагнитных областей в ферромагнитной матрице, что могло быть причиной уменьшения момента, приходящегося на нон G~d.
Это предположение вытекает из рассуждений, основанных на следующих экспериментально установленных и теоретическо обоснованных фактах. Известно, что соединения &d с элементами П группы периодической системы в стехиометрическом соотношении 1:1 - GoíM2* ( М2+- , Сс1г\Мзг\ ) с[орромаг-
нипш, а соединения GdM + и GdМ , рДе /Ч'4 _ Си' + ,
и т.д., а - - антиферромагнитны. Все эти со-
единения имеют структуру типа СьС£.
В тех системах твердых растворов, в которых благодаря замещениям М на Mir щ:сло электронов проводимости, приходящихся на элементарную ячейку ( Z ), изменяется от 4 до G ( 4 Z- 6, например в системе 0<А fi $o¿ Ini_ , наблюдается постоянный переход от антиЗерромагнптного упорядочения к ферромагнитному ( 4 ^ 2Г 5 ) и далее к антиферромагнитному ( 5 ^ ~Z- 6 ). Подобный пореход от ферромагнитного типа упорядочения к антиЗор^магмктному таюко имеет место в системе твердых растворов Gd Zn х Im^.^. , где 5. ^ Z 6.
Если в каком-либо образце исследуемой системы твердых растворов возникнут области, в которых в первой координационной С'4«ре вокруг иона Gd3+, охватывающей только узлы М подре-петки, кроме ионов Zn2' и Col2* будут находится ионы La3*' н Y3+ , то это приведет к локальному возрастанию Z ( 5 ^ Z $ 6), ив ферромагнитной матр;ие возникнут антиферромагнит-ше области, уменьшающие средний магнитный момент, приходящийся на нон Ge/34". Исходя из этого и основываясь на результатах магнитных измерений системы твердых растворов А, надо полагать, что в образцах с t —-0,2 + 0,3, в которых обнаружено максимально Е0зм0Ж]'юе значение = 7 , не происходят
взаимные замещения между редкоземельными и нередкоземельными атомами в 1.1 я R подрешетках, т.е. в этих образцах в первой координационной сфере вокруг иона Gdi+ расположены только ионы Znu и CJZ+ , а во второй координационной сфере - ионн ¿á* и Y3 + . Такому распределению атомов в J.1 и R подрешетках будет соответствовать пр;;.:итивная ( ? ) решетка типа В то же время в образцах, у которых t близко к 0 и, в особенности, к I, где подавление магнитного момента максимально, в первой координационной сфере помимо Zn2ín Сс12~*~ должны находиться также ноны Ldt+ и Y3+. Такое перераспределение редкоземельных и нередкоземельных атомов приедет к уменьшению мапштного момента. При этом, ввиду статистического распределения редкоземельных атомов по I.Í и R узлам кристаллической решетки, рассеивающие способности этих узлов в среднем станут одинаковыми. Рентгендифракционнал картина, полученнач от таких областей, будет соответствовать картине, полученной от об7,емоцентри]>ован-ной решетки. Следовательно, на ди;гактограммо соответствующего образца рефлексы с нечетной суммой индексов интерференционных максимумов должны полагаться пропорционально доле этих областей в объема образца, мал б олое заметным такоо подавленно должно быть на дифрактогра-я.-е образца с t = I, на котором обнаружено наиболее значительнее умственно магнитного момента. В связи с этим, а также уточнения разового состава и оценки качества образцов был проведен детальный рентгоног^нческий анализ. Дифракто грамм!; снимались как в режимо непрерывной записи, так и поточечно в шаговом po.rjs.ie.
Было замечено, что поверхности образцов начала ряда (Л1, А2, ЛЗ) покрыты слоем re.vnoix) начета. После снятия начета шлифовкой поверхность образца вновь начинала быстро темнеть и покрываться налетом. В дальнейшем выяснилось, что налет представляет собой смесь кристаллического кадмия и аморфных либо иттрия и гадолиния, либо их окислов.
В связи с этим ди-Зрактограммы и отдельные рефлексы снимались как с образца с уже образовавшемся на поверхности налетом, так и с очищенной и покрытой слоем вакуумной смазки поверхности. Из всех испробовало: покрыт;:/, вакуумная смазка наиболее эффективно замедляла гост налета.
Сравнением наборов значений рассчптаннюс для структуры тгаа СьС£ углов дифракции с угловыми координатами Maiccm.iyi.iob рефлексов, экспериментально определенными по дифрактограшам, было проведено икщщировакие дифракционного спектра твердого раствора. При это;.: обнаружились некоторые особенности спектров, например, присутствие ряда дополнительных линий, не входящих в рассчитанный набор, асимметричность профилей большинства лиши!, а также то, что у некоторых линий с меныипм_углом дифракции полуширина больше, чем у линий, соответствующих большим углам.
Выяснены причины наблюдаемых особенностей. Путем тщательного измерения угловых координат центров тяжести структурных линий определены постоянные решеток сплавов. Отклонения измеренных значений от расчетного не превышают 0,5$.
Для анализа фазового состава образцов идентифицировались все внеструктурные линии использованием картотеки Американского общества испытания материалов Большинство дополнительных линий принадлежало дифршсциоиному спектру кадмия, образующегося на поверхности образца. Кроме того, в спектрах образцов начала ряда зафиксированы лшши окиси иттрия, а в образцах конца ряда о0наружени окиси цинка и лантана. Интенсивности дополнительных линий (кроме-линий" кадмия) малы и соде}>-жалие дополнительная (]аз но нашим оценкам но повышает 1%.
Анализ результатов инднциронания дифршсциоиных спектров твердых растворов'показал, что в споктрах образцов А1, А6, АУ, АН присутствуют рефлексы с суммой дифракционных индексов обеих четностей, что характерно для примитивной решетки. 3 то же времл на длфрактограммах образцов А2-А4 обнаружено отсутствие рефлексов с нечетной суммой индексов.
Можно било предположить, что это связано с хаотическим распределением редкоземельных и нередкоземельных атомов по Я и М узлам кристаллической решетки. Такая решетка по отражательно)! способности идентична объемноцентрированной кубической решетке, в дифракционном спектре которой отсутствуют отражения с нечетной суммой индексов.
Другой возможной причиной отсутствия рефлексов с нечетной суммой индексов в этих образцах модет быть зависимость форм-
фактора кристаллической решетки твердого раствора от стехио,метрического состава. .
В связи с этим проведен теоретический расчет интенсивнос-тей рефлексов дифракционных спектров для всех составов твердая растворов исследуемой системы. Расчет проводился для модели кристаллической решетки, в которой R. и /Ч узлы зашсмают со--отЕетственно редкоземельные и нередкоземелышс ионы и замещения проводятся в соответствии с изменением состаг-а образцов -Y на La (в R подрешетке) и Cd на Zi (в М подрешетке).
Согласно результатам расчета интенсивности рефлексов с нечетной суммой индексов с возрастанием t вначаче уменьшаются, достигая минимума при £ ~ О, I 0,2, затем увеличиваются вплоть до Ь = I. Сравнение экспериментально измеренных ин-тенсивностей с расчетными показывает, что изморенные интенсивности рефлексов в основном соответствуют той модели .кристаллической решетки (тинаСьСб), которая была принята за основу при проведении расчета.
В этой жо главе приводятся результаты исследования яшк— ния образован;'.'! кристаллов кадм/л п поверхностном с.-;оо образ-- . цов начата ряда твердая растворов и разработанная моторика jmy-деления накладывающихся дифракционных рефлексов с изменяющими j.¡ во время съемки интепснзностлми.
,11ннамика ]«ста слоя кадмия изучачась рентгенографически записью на днагоммной ленто изменения максимума интенсивности одной из линий кадмия со временем поело очистки поверхности. Вместе с ростом интенсивности линий кадмия падает интенсивность линий твердого раствора, так как рентгеновские лучи, падая и отражаясь от основной решетки, дважды проходят через нарастающий слой кадмия. На рис.8 приведены графики изменения интвнеив-ностей линий кадмия (СС2) (графики I и 3) и твердого раствора (110) (графики 2 и 4) со временем после очистки поверхности без нанесения защитного покрытия (графики I и 2) и сразу же после очистки покрытых слоем вакуумной смазки (графики 3 и 4).' Эти графики получены на образце AI, в котором содержание кадмия максимально. У образца А2, в котором часть кадмия замещена' цинком, скорость роста максимума линии кадмия и, следовательно, слоя кадмия резко снижается.
/
Обнаружено, что кристаллизация кадмия происходит только при наличии кислорода в окружающей среде. Предложен механизм, объясняющий этот эффект, оценена максимальная толщина образующегося слоя.
Угловые координаты некоторых дифракционных линий образцов и чистого кадмия близки друт к другу и на дифрактограммах происходит их наложение. В ситуации, когда в процессе съемки интенсивности линий меняются, их разделение невозможно проводить известными методами. Была разработана методика разделения такта линий использованием временных и угловых зависимостей ин-тенсивностей каждой линии. На примере перекрывающихся рефлексов (211) образцы А1 и (103) кадмия подробно рассмотрена разработанная процедура разделения. Рассмотрено также разделение некоторых других рефлексов.
Далее приводятся результаты измерения намагниченности, электросопротивления и начальной магнитной восприимчивости образцов системы А.
Измерения намагниченности в магнитных полях до 9 Тл при температуре 4,2 К показали, что у всех образцов, кроме А1 и АН, наступает насыщение и магнитный момент достигает значеш'л ТЛ'е- максимального значения для иона Со/1* Это указывает либо 'на неколлинеарность магнитной структуры,либо на значительную магнитокристаллическую анизотропию, препятствующую установлению магнитного момента вдоль приложенного магнитного'поля.
Температурные зависимости удельного электросопротивления образцов характерны для ферромагнетиков, что выражается в наличии на графиках _$» ( Т) небольшое изломов в области температур Кюри. При более высоких температурах эта зависимость практически линейна. В области гелиевых температур на графиках всех образцов наблюдаются не зависящие от температуры участки. Остаточное сопротивление образца определялось экстрапо-
ляцией / (Т) к нулю температуры. Значения уоств зависимости от состава удовлетворяют уравнению
/О8- Я •(£)=-370. 335^+30.
^ ост.
В бинарных непрерывных твердых растворах,в которых изменение зонной структуры незначительно, остаточное сопротивление
пропорционально ¿-(I - t), и максимум сопротивления приходится на состав с t = 0,5. Поскольку для исследуемой системы концентрационная зависимость остаточного сопротивления имеет квадратичный вид, можно предположить, что возрастание остаточного сопротивления в области £~0,5 обусловлено хаотичностью замещении по объему образца Coi на Z пи V на La , что приводит ¡с неравномерному распределению кристаллического потенциала.
Начальна.'! магнитная воспршкчивость измерялась в переменном поле с амплитудой напряженности Н0~ 4 Э в температурном интервале 4,2 - 300 К. Эти измерения проводились с целью выявления возможных фазовых переходов, не обнаруживаемых другими метода1.:;;.
Измерения показал;;, что в исследованном температурном интервале другие Фазовые превращения, кроме корохода ферромагнетизм - парамагнетизм, не наблюдаются. Температуры этого перехода для всех образцов по измерениям начальной восприимчивости практически совпадают с Тс , полученными из измороний намагниченности.
Ссноиппе результаты и выводы диссертационной работы:
1. Исследованы структурные характеристики систем твердых растворов ( Gc/a R х ) Z 'L , где R - редкоземельные эломонты. Показано, что параметр реп.егки в этих псевдобинарных соедине-. н;1ях изменяется линейно между значениями параметров решеток пеходшпе бинарных соединений.
2. Разработана методика р:;счста составов многокомпонентных твердых растворов с кубической структурой, в которых изменяя составы образцов можно целенаправленно менять один из трех параметров, влияющих на магнитные свойства, либо все три параметра сохранять постоянными.
3. На основе разработанной методики рассчиташ! составы многокомпонентных тверди растворов со структурой типа CsCÊ
и общей формулой (Gc/xLayLu¿Y^) {СитТппСс1р1пг), где y^y^z^I,
ГП + П -t- р + =1.
4. Разработана технология и синтезированы системы твердых растворов, в которых:
а) <Х , ОС и Z - константы, а К^и M переменные (Л-система),
б) я , X , 2 ;: M - константы, а Я,,- переменная (В-система),
в) ос , Z и - константы, a R3 и а, переменные (С-система),
г) ¿t , Z и М - константы, а Я^л * переменные (-D -система),
д) а , ос и Z - константы, а и М переменные (Е-система),
е) <2 и jc - константы, a Rj, 2 и М переменные (F -система), где Rp - диамагнитная редкоземельная .часть, а М - нередкоземельная часть сплава.
Рентгенофазозый анализ показал, что все образцы практически однофазны, имеют структуру C¡> Ci и максимальное отклонение napai.ieTpa решетки от расчетного значения не превышает 0,55?.
5. Измерена магнитная восприимчивость образцов в интервале температур 77-300 К и в полях до 5 кЭ. Показано, что э области температур выше Тс , магнитная восприимчивость следует закону Кюри-Befícca с эффективным магнитным моментом, близким к ожидаемому. Определены парамагнитные температуры Кюри.
6. Измерен маппшшй "момент образцов в интервале температур 5-300 К в полях 1,5 - 15 кЭ. Нолевые зависимости намагниченности характерны для ферромагнетиков. Определены (;ер{-омаг-нитные температуры Кюри с применением теории фазовых переходов второго рода. Экстраполяцией к нулю температурной згшисимости намагниченности насыщения онределеш! ферромагнитные моменты нона гадолиния б каждом из сплавов.
7. Результаты измерений магнитных характеристик систем А и В, позволяют заключить, что fia состояние магнитоактивного иона сильно влияют замещения в первой координационной c-jepo
( Cd на Zn ), в отличие от замещений во второй коордилацион-ной сфере ( Y ка La).
8. Зависимость магнитных характеристик 0Р , Тс и 6"Ло от параметра решетки при постоянных О. и Z (система-С) имеет сложный вид.
9. В сплавах системы D { О и Z постоянны) вР и Тс линейно зависят от концентрации магнитных ионов ос , причем графики этих зависимостей проходят практически через нась при
ОС = 0.
10. Анализ результатов измерений магнитных характеристик
• сплавов систем Е (где меняется только лигандное окружение) и F (где вместе с лигавдным окружением меняется и Z ) позволил выделить вклад в вр числа электронов проводимости, приходящихся
на элементарную ячейку.
. II. Результаты магнитных исследований интерпретированы в рамках теории РККИ. Теория хорошо объясняет зависимость Qp. от концентрации магнитоактивных ионов и, возможно, от числа электронов проводимости, приходящихся на элементарную ячейку, неудовлетворительно - зависимость 9Р от параметра решетки и не в состоятш объяснить зависимость Qp от лпгандного окружения (система-А). Последнее удается объяснить, если считать константу обменного взаимодействия величиной переменной, зависящей от степени гибридизации локального 4 / -уровня и зоны проводимости.
12. Эксперментачьно установлено, что разность 0Р-Тсу образцов системы А не зависит от состава, у системы С с уме1гьше-нием параметра решетки эта разность увеличивается, а у системы Г> при малых ос разность положительна,- а при больших - отрицательна, причем изменение знака происходит в области средних концентраций магнитоактивных ионов.
13. Проведен детальный рентгеноструктурный аначиз образцов системы А. По результатам аначиза уточнеш! параметры решеток образцов, уточнен ¡я фазовый состав.'
14.' Путом сравнения рентгеновских и магнитных данных с расчетом зависимости отражательной способности решетки каждого сплава от состава доказано, что обнаруженное поведение магнит-]шх характеристш< не обусловлено начичием антиферромалштных областей, которые могли бы возникнуть равномерны!.! распределением редко- и нередкоземельик ионов по всем узлам кристаллической решетки.
15. На основшшп измерений магнитного момента образцов системы А при температуре 4,2 К и магнитных полях до 9 Тл сделано предположение либо о неколлинеарности магшггной структуры, либо о значительной магнитокристатлпческой анизотропии, препятствующих установлению магнитного момента вдоль приложенного внешнего магнитного паля.
16. Обнаружено явление образования кристаллического приповерхностном слое образца. Исследована динамика процесса
роста, предложен возможный механизм, объясняющий явление. Оценена толщина образующегося на поверхности слоя кадмия.
17. Разработана рабочая методижа разделения прекрывающихся
дифракциошшх рефлексов с изменяющимися в процессе рентгеновской съемки интенсивностями.
Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:
1. В.Е.Адамян, А.В.Голубков, Г.М.Логинов, В.I.!.Федоров. Исследование магнитно Я восприимчивости хачысогенидов неодима. ФТТ, IS65, т.7, Ш, с.3372-3377.
2. В.Е.Адамян, Н.П.Бодрова, Е.В.Гончарова, Г.М.Логинов. Магнитная восприимчивость монохалькогенидов и антимонида лантана. ФТТ, 1970, т.12, й 3, с.2770-2771.
3. В.Е.Адамян, А.А.Арцруни, U.A.Арутюнян, Г.С.Мкртчян. Простой полуавтоматический терморегулятор. Известия АН Арм.ССР, Физика, 1973, т.8, с.232-233.
4. В.Е.Адамян. А.А.Давтян, Г.Г.Закарян, А.С.Маркосян, М.А.Ме-ликян. Магнитные свойства интерметаллическюс твердых растворов Go^Laх 2 п • ФТТ, 1978, т.20, Я2, с.578-581.
5. В.Е.Адамян, В.В.Александрян, М.А.Меликян, Э.С.Абовян,
В.В.Мкртчян, В.0.Оганесян, С.О.Овсопян. Температурная зависимость магнитной" восприимчивости и номаглнченности систем QJX Zn . ФТТ, 1979, т.21, И0,с.318С-
3188.
6. В.Е.Ада1.'ян, В.В.Александрян, Ы.А.Меликян, Р.И.Багдасарян. Мапштная восприимчивость системы твердых растворов NJ*.Y<-x.Zn интервале температур 77-000 К. Известил АН Ар».;.ССР, Физика, 1979, т. 14, с.286-289.
7. В.Е.Адамян, В.В.Александрян, М.А.Меликян, Э.С.Абовян. Температурные зависимости магнитной восприимчивости и намагниченности твердых растворов системы Ga/yc.Pri.xZn • 1981,
т.51, ИЗ, с.556-560.
8. Э.С.Абовян, З.Е,Ада1.1ян, В.В.Александрян, Г.Г.Карагебакян, М.А.Меликян.^Исследование температурной зависимости парамагнитной восприимчивости, магнитного момента и параметров решетки сплавов РЗМ с 2.П со структурой СьСС .
Отчет В Б98СС62, 1981, с.1-60.
9. В.Е.Адамян, Г.Г.Карагебакян, М.А.Меликян. Температурные зависимости магнитной воспршшчивости, намагниченности и элек-
тросопротивления системы G-^x.Tm <_xZn . Тезисы доклада на . Т/1 Всесоюзной конференции по физике магнитных явлений. Тула 1983, с.294.
10. В.Е.Адамян, Г. Г.Карагебакян, М.А.Меликян, Э.С.Абовян. Температурные зависимости магнитной восприимчивости, намапш-ченности и электросопротивления системы твердых растворов CrclZnxMyl_x. «Л, 1983, т.55, Jr8, с.1083-1087.
11. Ф.С.Карапетян, Г.Г.Карагебакян, А.А.Арцруни, М.А.Меликян, В.Е.Адамян. Магнитные свойства системы твердых растворов Gd Mj^Cu Тезисы доклада на профессоро-преподаватель-ской межлнститутской сессии. Тбилиси 1986, с.228.
12. В.Е.Адамян. Метод расчета многокомпонентных сплавов с контролируемыми параметрами. Доклады АН Арм.ССР, 1987,
т. my, Н, с.35-37.
13. В.Е.Адамян, Г. Г.Карагебакян, М.А.Моликян, Р.М.Авакян. Магнитный сплав. Авторское свидетельство !<• I3G3782, 1987.
14. В.Е.Адамлн, А.А.Лщруни, A.renaiicca, М.А.Меликян. Способ подбора относительных количеств компонентов для получения модельных магнитных сплавов с кубической структурой. Межвузовский сборник научных трудов,Физика,1987,т.6-9,
с.272-275.
15. В.Е.Адамян, А.А.Арцруни, А.Еенайсса, М.А.Меликян. Магнитные характеристики некоторых многокомпонентных твердых растворов с контролируемыми параметрами со структурой хлористого цезия. Тезисы доклада ХУШ Всесоюзной конференции по физике магштих явлений. Калинин 1988. с.649.
16. V.Е.Adnnian, А.A.Artaruni, A.Eenaissa, Л.II .Kochnrinn and M.A.Melikian. The Influence of Certain Controllable Parameters on the t.'nprietic Properties of Kulticomponents Solid Solution a CsCS Structure.-Froceeding3 of 24-th Ampere Congress. Poznan, 1988, pp933-989.
17. V.E.Adamian, Л.A.Artsruni, A.Benaissa, A.N,Kocharian, M.A.I/lelikian. The Influence of a Controlled Change of Same Parameters on the Kagnetic Properties of Multicomponent Solid Solution with s CsC2- Structure. Тезисы докладов на
I Советско-Индийском совещании по редкоземельным и актинидным соединениям. Татлин, 1988.
18. В.Е.Адамян, А.А.Арцруни, А.Бенайсса, М.А.Меликян, А.З.Мел-конян. Магнитный сплав. Авторское свидетельство № I4S5388, 1989.
19. V.E.Adanian, A.A.Artsruni, A.Benaissa, A.I!.Kocharian,
M. A.l.'.elikian and A.G .Tormeian. Kegnetic Properties oi N'.odel I.'.ulticonponent Compounds of OsCf.. Structure.- Phys.Stet. Sol. (b), 156, 1989, p.633-640.
20. В.Е.Адамян, А.А.Арцруни, А.Бенайсса, А.Н.Кочарян,М.А.Меликян. Модельные магнитные сйлавы: применимость приближения ШКИ. Mi, 1990, т.69, КЗ, с.197-198.
21. В.Е.Адамян, А.А.Арцруни, В.В.Александрян, С.О.Овсепян, М.А.Меликян. Температурная зависимость магнитной восприимчивости, намагниченности и электросопротивления твердых растворов системы GJxTm,.xZn. Известия АН Арм.ССР, Физика, 1990, т.25, М, с.211-215.
22. А.А.Арцруни, З.С.Абовян, В.Е.Адамян, М.А.Меликян. Рентгенографический анализ основилных на PÜM многокомпонентных твердых растворов со структурой СьСб . Межвузовский сборник научных трудов, Физика, 1992, т.1, с.32-39.