Моделирование химически активных пространственно-неоднородных разрядов в потоке газа тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.08 ВАК РФ

Поиск альтернативных путей проведения химических процессов привёл к возникновению нового направления химической физики и технологии - исследованию химических процессов в плазме низкотемпературных разрядов - плазмохимии [1,2] . Важным достоинством плазмохимических реакторов является чрезвычайно высокая скорость химических реакций, при возможности одновременного достижения высокой энергетической эффективности процесса, его одностадийности и технологичности.

Однако, реакции идущие в плазме газового разряда могут иметь весьма различные механизмы. В 'зависимости от параметров разряда и способов его организации, один и тот же процесс может осуществляться по-разному и с различной энергетической эффективностью [2,3]. Это обстоятельство делает необходимым, с одной стороны, нахождение оптимального механизма осуществления плазмохимического процесса, а с другой стороны - создание разрядных систем, в которых эти условия были бы реализованы при необходимом уровне мощности.

Как показали результаты исследований [2,4], для ряда эндоэргических процессов, в частности, для разложения двуокиси углерода,

С02=С0+1/202 достижение энергозатрат, близких к термодинамически минимальным, оказывается возможным в неравновесной плазме, когда реакция стимулируется, например, колебательным возбуждением реагентов. В результате теоретического и экспериментального изучения кинетики и энергобаланса неравновесных плазмохимических процессов такого типа, были определены условия для их высокоэффективного проведения: оптимальные величины энерговклада, температуры газа, значение приведённой напряжённости электрического поля. На примере диссоциации диоксида углерода, было экспериментально показано, что энергетическая эффективность процесса может достигать 8090% [5,6-9] .

Существенное повышение эффективности химической реакции в неравновесной плазме с колебательным возбуждением реагентов достигается также и для случая конверсии метана в ацетилен [2],

СН4 = 1/2С2Н2+3/2Н2 и разложения ЫгО с образованием монооксида азота [2]

Ы20 = N0 + 1/2Ы2

По сравнению с диссоциацией СОг, для эффективного осуществления этих процессов требуется не только реализация определённых параметров плазмы (колебательной и поступательной температур, степени ионизации), но и фиксация продуктов, которые неустойчивы по отношению к реакциям разложения даже при сравнительно низких температурах. Это накладывает дополнительные требования на кинетику процесса. В этом случае важно не только обеспечить определённую величину энерговклада в колебательные степени свободы, но и провести эффективную закалку продуктов.

Другая возможность снижения энергозатрат может быть реализована для эндоэргических реакций с кластеризующимися продуктами в быстровращающихся, пространственно-неоднородных плазмохимических реакционных зонах [8,9]. Это относится, например, к разложению сероводорода до водорода и элементарной серы.

НгБ = Н2 + 1/2Б

Энергетическая цена этого процесса в быстровращающемся СВЧ разряде составила в минимуме 0,8Эв в расчёте на одну молекулу водорода, что более чем вдвое ниже теоретически предельной величины для энергетической цены этого процесса в квазиравновесной плазме [2].

Повышение энергетической эффективности в этом случае происходит за счёт центробежного эффекта, т.е. селективного выноса более тяжелых продуктов, и осуществляющейся при этом внутренней рекуперации энергии. Исследования кинетики и энергобаланса химических реакций показали, что достижение высокой энергетической эффективности, наряду с оптимизацией удельного энерговклада, температуры, времени пребывания в разряде, требует также достижения определённой тангенциальной скорости газа для реализации центробежного эффекта.

К настоящему времени, как в случае процессов, стимулируемых колебательным возбуждением реагентов, так и в случае процессов с центробежным выносом продуктов реакции, наилучшие результаты были достигнуты в различных типах быстропроточных СВЧ и ВЧ разрядов умеренного давления (от ЮОТорр и выше) . Причём максимальная энергетическая эффективность во всех случаях достигалась в диапазоне давлений, в котором начиналась контракция разряда. Характерной особенностью разрядов в этих условиях наряду с определяющим влиянием гидродинамических факторов на их параметры и условия горения является и сильная пространственная неоднородность распределения основных разрядных параметров [5] . Особым типом пространственно-неоднородного разряда, привлекающим внимание последнее время внимание исследователей, является скользящая дуга. Хотя энергетическая эффективность плазмохимических процессов в этом разряде зачастую оказывается ниже аналогичных показателей для СВЧ и ВЧ разрядов, сравнительная простота скользящей дуги, а также возможность масштабирования до высоких уровней мощности поддерживают интерес к этому типу разряда. Кроме того, интерес вызван также тем обстоятельством, что в определённых режимах скользящая дуга может по-видимому переходить в неравновесную форму[84].

Одним из основных вопросов, возникающих при описании и оптимизации плазмохимических процессов в пространственно-неоднородных разрядах состоит в совмещении двух противоречащих друг другу, на первый взгляд, условий. С одной стороны высокоэффективное протекание химических реакций в плазме требует, как отмечалось выше определённых значений параметров разряда, с другой стороны быстропроточные ВЧ и СВЧ разряды при умеренных давлениях, а также скользящая дуга характеризуются сильной пространственной неоднородностью распределения этих параметров. Выяснение ответа на этот вопрос, а также определение внешних газодинамических и газоразрядных факторов, влияющих на локализацию зоны химической реакции является необходимым условием оптимизации и масштабирования плазмохимических процессов.

Построение теоретического описания контрагированных пространственно - неоднородных разрядов в потоке газа представляет интерес также для решения проблемы масштабирования плазмохимических разрядов по мощности при сохранении достигнутого при малых уровнях мощности эффективности химических процессов. Наличие критериев подобия, которые могут быть получены в рамках такого описания может значительно упростить организацию процесса на высоком уровне мощности.

Другая проблема, возникающая при масштабировании плазмохимических разрядов состоит в том, что режим работы некоторых из них в области оптимальных с точки зрения плазмохимического процесса параметров разряда является неустойчивым. Так, основная трудность, возникающая при использовании ВЧИР для плазмохимических приложений, состоит в том, что энергетическая эффективность, достигнутая в плазмохимических реакторах на основе ВЧИР, значительно ниже, чем в реакторах на основе СВЧР, и составляет порядка 20-30% для реакции диссоциации СОг [2]. Это обусловлено, главным образом, тем, что индукционный разряд в области параметров, обеспечивающих высокую энергетическую эффективность процесса, теряет устойчивость и гаснет.Следует ожидать, что аналогичные проблемы могут возникнуть при решении задачи масштабирования плазмохимических разрядов по частоте в диапазоне низких частот. Актуальность её обусловлена тем, что низкочастотные разряды, оставаясь безэлектродными, поддерживаются технически более простыми источниками питания на основе тринисторных ключей.

Указанные обстоятельства делают необходимым решение следующих задач в области теоретического описания и численного моделирования пространственно-неоднородных плазмохимических разрядов.

Во-первых, создание физической модели пространственно-неоднородного разряда в потоке газа, для определения его характеристик, режимов горения, а также исследования вопросов устойчивости горения разряда, решения проблемы масштабирования по мощности и частоте.

Во-вторых, необходимо построение модели, позволяющей описывать плазмохимические процессы в быстропроточных разрядах с учётом их сильной пространственной неоднородности а также влияния гидродинамических факторов на параметры процесса.

В-третьих, необходимо описание и оптимизация конкретных плазмохимических процессов в пространственно - неоднородных разрядах с учётом специфики их механизма и кинетики. Рассмотрение указанных задач определяет структуру диссертационной работы.

В первой главе предложена аналитическая модель ВЧИ разряда в потоке газа, проанализирована устойчивость его горения, рассмотрены вопросы обеспечения нужной величины удельного энерговклада, масштабирования быстропроточного ВЧИР по частоте и мощности.

Во второй главе приведено описание численной модели ВЧИ разряда развитой в рамках предложенного подхода, а также приводятся результаты численного моделирования ВЧИР и их сопоставление с результатами специально выполненных экспериментов.

В третьей главе основные идеи, развитые при описании ВЧИР, используются для разработки модели скользящей дуги. Анализируются возможные режимы горения скользящей дуги, её переход из термической в неравновесную фазу.

Четвёртая глава посвящена описанию химических реакций в химических разрядах с сильной пространственной неоднородностью. В рамках построенной численной модели на примере диссоциации сероводорода и разложения закиси азота показана возможность локализации зоны плазмохимической реакции, определены условия такой локализации, получены зависимости энергетической эффективности плазмохимических процессов от макропараметров разряда и газодинамических условий его горения. Кроме того, описана численная модель дугового разряда и приведены результаты соответствующих расчётов.

Основные результаты настоящей работы состоят в том, что:

1.Создана аналитическая модель индукционного плазмохимического разряда в потоке газа. На основании этой модели удалось смасштабировать разряд на заданный уровень мощности, оценить важнейшие параметры разряда и объяснить причины возникновения неустойчивости горения разряда при больших скоростях продувки газа, наблюдаемые на опыте. В частности, получены оценки геометрии и разрядных параметров ВЧИ плазмотрона мощностью 1МВт.

2. Разработана одномерная численная модель многокомпонентного ВЧИР, самосогласованным образом учитывающая процессы переноса, химии, энергобаланса и электродинамики. Модель позволила получить детальный анализ кинетики плазмохимических процессов с учётом пространственной неоднородности, вычислить величину выхода продукта и энергозатраты на его получение. Проведена серия расчётов процесса разложения С02 при различных режимах. Результаты расчёта оказались в неплохом согласии с экспериментом.

3.Предложена аналитическая модель скользящей дуги, позволяющая качественно описать её вольт-амперную характеристику, смасштабировать дугу на различных мощностях, а также объяснить особенности поведения дуги в метастабильном состоянии на границе погасания при переходе в неравновесное состояние.

4.Рассмотрены особенности проведения плазмохимических процессов в сильно неоднородных условиях, характерных для скользящей дуги. Проанализированы причины невозможности описания системы в рамках квазиравновесной модели. Показано, что производство продуктов происходит в узкой области, определяемой крутизной температурного профиля, на основании чего удаётся понять качественные требования к организации процесса.

5.Разработана одномерная численная модель дуги, самосогласованно описывающая процессы переноса, химии, энергобаланса и электродинамики, аналогичная соответствующей модели ВЧИР. Проанализированы результаты расчётов конверсии в дуговом разряде, определено положение зоны-источника продукта - окиси азота по радиуса разряда. Результаты расчёта (выход N0, удельные энергозатраты на его получение и др.) оказались в хорошем соответствии с наблюдаемыми на опыте.

В целом можно заключить, что сопоставление результатов численных расчётов и аналитических моделей с экспериментальными данными показало корректность использования предложенных подходов и применимость полученных результатов для организации плазмохимических процессов.

Заключение

1.В.Е.Брагин, В.Д.Матюхин, В.Ф.Муравьёв. Дпссоциация СОг в плазме ВЧЕ разряда. В кн. V1.Всесоюзная конференция по физике низкотемпературной плазмы. Тез. докл. Ленинград: Наука, 1983, т.2, с.375-377.

2. Физика химически активной плазмы. В.Д.Русанов, А.А.Фридман. М.Наука, 1984.

3. В.К.Животов, В.Д.Русанов, А.А.Фридман. Диссоциация углекислого газа в неравновесной плазме. В кн. Химия Плазмы, Вып.9, Под ред. Б.М.Смирнова. М.Энергоиздат, 1982, с.206-236.

4. С.В.Крообцев, В.К.Животов, Б.В.Потапкин, В.Д.Русанов, А.А.Фридман и др. Отчёт ИАЭ N9/625, 1986.

5. В.А.Легасов и др. ВАНТ 1981, вып. 1 /8/

6. Р.И.Азизов, А.К.Вакар, Б.В.Потапкин, В.Д.Русанов. Неравновесный плазмохимический процесс разложения СОг в сверхзвуковом СВЧР ДАН СССР, 1983 т.211, $1, с.94-98.

7. Б.В.Потапкин, В.Д.Русанов, Г.В.Шолин, А.Е.Самарин,

8. A.А.Фридман. ХВЭ, 1980, т14, с.547.

9. В.М.Батенин, И.И.Климовский, Г.В.Лысов, В.Н.Троицкий. СВЧ-генераторы плазмы. М.Энергоатомиздат, 1988.

10. С.В.Коробцев, Т.А.Косинова, Я.Р.Рахимбабаев, В.Д.Русанов. -Письма в ЖТФ, 1982, т8, с.397.

11. Е.Е.Никитин. Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах. М.Химия, 1970.

12. В.Д.Русанов, А.А.Фридман, Г.В.Шолин. ЖТФ, 1979, т49, с.2169.

13. Балебанов, Б.А.Бутылин, В.К.Животов, В.И.Кроквенко, Р.М.Матолич, С.О.Мачерет, Г.И.Новиков, Б.В.Потапкин,

14. B.Д.Русанов, А.А.Фридман, В.Т.Яворский. ДАН СССР, 1985, т283, N3, с.657.

15. J.J.Thomson. Philos. Mag. 1926, N2, p674.

16. F.Calannes. App. Phys., 1955, N10, pl026.

17. В.M.Гольдфарб, С.В.Дресвин и др. ТВТ, 1965, 3,3.

18. Л.М.Сорокин, И.Д.Кулагин. Физика и химия обработки материалов. 1965, N5.

19. В.X.Гойхман, Д.Б.Мондрус. Электротермия 1967.18 . Р . S . Vernieulen, W.H.Bo'ddie, F.A.Weirum. AI AA 1967, N5, p .1015.

20. D.D.Holister. Phys. Lett. 1968, v27A, N10.

21. С.Cesaroni, D.Malosti Comitato Nazionale RT/FI 1968, v27, N12., p.68.

22. D.Anderson, W.Ranz. Industr. and Engin. Chem. Process Design Development 1968, N7, p.31.

23. R.C.Miller, R.J.Ayen. J. Appl. Phys. 1969, 40, N13.

24. D.С.Pridmore-Brown. J. Appl. Phys. 1970, 41, N9.

25. H.ü.Eckert. J.Appl. Phys. 1970, 41, N9.

26. Ю.П.Райзер. ЖПМ и ТФ. 1968, N3.

27. E.С.Сошников, В.H.Трехов, Ю.М.Хошев. ТВТ, 1966, 4, 166, с.324.; 1967, 5, 222; 1968, 6, 365.

28. Е.С.Сошников, В.Н.Трехов, Ю.М.Хошев. Физика газоразрядной плазмы. Вып 1, Атомиздат, 1968.

29. P.Е.Ровинский, А.П.Соболев. ТВТ, 1969, 7, N2.

30. Л.М.Блинов, В.В.Володько, Г.Г.Гонтарёв, Г.В.Лысов, Л.С.Полак. Сб. Генераторы низкотемпературной плазмы. М.Энергия, 1969.

31. Ю.П.Райзер. Физика газового разряда. М.Наука, 1987.

32. С.В.Дресвин и др. Физика и техника низкотемпературной плазмы. М.Атомиздат, 1972.32 .В.В.Ливенцов Б.В.Потапкин, В.К.Роддатис, А.А.Фридман. О масштабировании контрагированных разрядов в плазмохимии. ТВТ, 1989, N2, т27, с220.

33. P.E.Ровинский, В.А.Груздев, А.П.Соболев. ПМТФ, 1967, N1, с143 .3 4.Б.Э.Мейерович. ЖЭТФ, 1971, т61, с1891. 37 В.И.Артёмов,

34. О.А.Синкевич. ТВТ, N2, т24, с288, 1986.

35. В.И.Артёмов, O.A.Синкевич. ТВТ, N2, т24, с288, 1986.

36. В.И.Артёмов, О.А.Синкевич. ТВТ, N1, т24, с95, 1986.

37. Haas R. Phys. Rev. v8A, 1973, pl017.

38. А.П.Напартович, А.Н.Старостин, в кн. Химия плазмы, выпб, Под ред. Б.М.Смирнова. М.Атомиздат, 1979.

39. Nighan W.L. in Principles of Laser plasmas. Ed. G. Bekefi N.J. 1976.

40. Clarke J.F. Acta Astronamtica 1978, v5, p543.

41. Singh R.S., Sharma V.D. Quart J. Mech. Appl. Math., v32, 1979, p331.

42. E.П.Велихов и др. Физика плазмы. 1975, т1, с857.

43. А.В.Анохин и др. Квантовая электроника, 1975, т2, с211.

44. Б.М.Смирнов. Введение в физику плазмы. М.Наука, 1982.

45. С.С.Кутателадзе, А.И.Леонтьев. Тепломассообмен в турбулентном слое. М. Энергия, 1972.4 6.Ю.А.Мартыненко, О.Г.Соковишин. Свободно-конвективныйтеплообмен. Минск, Наука и техника, 1982.

46. А.В.Лыков, А.А.Алексашенко, В.А.Алексашенко. Сопряжённые задачи конвективного теплообмена. Изд. БГУ им В.И.Ленина, Минск, 1971.

47. Л.Д.Ландау, Е.М.Лифшиц. Гидродинамика, тб. М.Наука, 1986.

48. М.Ф.Жуков, А.С.Коротаев, Б.А.Урюков. Прикладная динамика термической плазмы. Новосибирск, Наука, 1975, с.298.

49. А.А.Воропаев, В.М.Гольдфарб, А.В.Донской, С.В.Дресвин, В.С.Клубникин. ТВТ, 1969, т7, N3, с464.

50. Г.Н.Абрамович, Прикладная газодинамика. М. Гостехиздат, 1969, с430.

51. Н.Н.Яненко Метод дробных шагов решения многомерных задач математической физики. Новосибирск: Наука, 1967.

52. Е.Г.Дьяконов Минимизация вычислительной работы. М.Наука,1989.

53. Ю.В.Лапин, М.Х.Стрелец Внутренние течения газовых смесей. М. Наука, 1989.

54. В.М.Ковеня, Н.Н.Яненко. Метод расщепления в решении задач газовой динамики. Новосибирск, Наука 1981.

55. Р.D.Thomas Boundary conditions for implicit solution for compressible Navie-Stokes equations in infinite conditionals domains. AIAA Comput. Fluid Dyn. Conf. Williamsburg, Va. , 1979. New York, N.Y., s.a., p.14-26.

56. Г.Г.Копылов, Г.М.Махвиладзе Влияние естественной конвекции на концентрационные пределы воспламенения горючей смеси в закрытом сосуде. ФГВ, 1983, т.19, N4, с.4-6.

57. С.F.Curtis, J.О.Hirschfelder Integration of Stiff Equations. Proc. Nat. Acad. Sci., USA. 1952. 38.

58. Б.В.Павлов, А.Я.Повзнер Об одном методе численного интегрирования систем ОДУ. ЖВМ и ВМ, 197 3 Т.13. N4. с.105 61059.

59. Ю.В.Ракитский Новые численные методы решения систем обыкновенных дифференциальных уравнений. Тр. ЛПИ. Теория и техника вычислительных устройств, 1973. N332, Вып.3. с. 8897.

60. С.W.Gear Numerical initial value problems in ordinary differential equations. Englewood Cliffs: Prentice-Hall, 1971 .

61. B.B.Голубков, T.Ф.Барбашова, Г.К.Боровин Некоторые особенности явных методов Рунге-Кутта и связанные с ними вычислительные эффекты. Препринт ВНИИСИ. М., 1981.

62. H.H.Rosenbrock Some General Implicit Processes for Numerical Solution of Differential Equations. Сотр. J., 1963, V.5, N4 p.329-330

63. С.М.Гольберг, А.Ю.Захаров, С.С.Филиппов. О некоторых численных методах решения жестких систем ОДУ: Препринт N12 ИПМат АН СССР. М., 1976.

64. E.S.Oran, J.P.Boris Detailed modeling of combustion systems. Energy and Combust. Sci. 1981, v.8, N1, p.1-72.

65. F.G.Blottner Finite difference method of solution of boundary layer equations. AIAA Jour. 1970, v.8, N2, p.193-205.

66. Д.Гиршфельдер, Ч.Кертис, Р.Берд. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.:ИЛ, 1961.

67. Н.McDonald. Combustion modelling in two and tree dimensions some numerical considerations. Progr. Energ. and Comb.

68. Sci. 1979, v.5, N2, p.97-122.

69. C.R.Wilke Diffusion properties of multicomponent gases. Chem. Eng. Progr. 1950, v.46, N2, p.95-104.

70. А.А.Самарский. Теория разностных схем. М. Наука, 1977.

71. В.А.Гущин, В.В.Щенников. Об одной монотонной разностной схемем второго порядка. ЖВМ и МФ Т14 N3 1974, с.789-792.

72. Р.П.Федоренко. Применение разностных схем высокого порядка точности для гиперболических уравнений. ЖВМ и МФ Т2 N6 1962 .

73. В.М.Лелёвкин, Е.П.Пахомов, В.С.Энгелыит. Расчёт развития ламинарного течения дуговой плазмы в цилиндрическом канале. ТВТ, 1981, т.19, N2, с.253-260.

74. С.Т.Суржиков Вычислительная модель излучающего термика в нестационарных динамических переменных. Изв. АН, сер. МЖГ, 1995, т.7, N8, с.3-24

75. М.П.Стронгин, И.Я.Яцкарь. Численное исследование нестационарной электрической дуги. Изв. СО АН СССР, сер. техн. наук, 1978, N13, в.З, с 37-41.

76. R.А.Svehla Estimated viscosities and thermal conductivities of gases at high temperature. NASA Tech. Rep. 1961, R-132.

77. D.L.Baulch, C.J.Cobos, R.A.Cox, C.Esser, P.Frank, Th.Just, J.A.Kerr, M.J.Pilling, ■ J.Troe, R.W.Walker, J.Warnatz. Evaluated kinetic data for combustion modelling. J. Phys. Chem. Ref. Data, 1992,21,p411-429.

78. H.Lesueur, A.Czernichowski, J.Chapelle, Demande de Brevet, Fran3ais 88 1492, 1989.

79. H.Lesueur, A.Czernichowski, J.Chapelle, Colloque de physique, Colloque C5,supplement au nl8,Tome 51, 15 septembre 1990.

80. А.С.Петрусёв, Б.В.Потапкин, В.Д.Русанов, А.А.Фридман. О масштабировании и устойчивости горения плазмохимических ВЧИ-разрядов в потоке газа. ТВТ 1990,Том 28,Вып.6,стр.1072.

81. R.A.Reiner, et al., "Abatment of N20 Emission Produced in the Adipic Acid Industry", Environmental Progress, 13, pp. 134-137 (1994).

82. M.А.Деминский, Б.В.Потапкин, Ж-М Кормье, Ф.Ришар, Доклады РАН, 1997, том.355, N1, с.41-43.

83. С.В.Потехин, Б.В.Потапкин. Кинетика плазмохимических репакций в сильно неоднородном поле температур. Препринт ИАЭ-5983/12, 1996г.

84. A.Czernichowski, A.A.Fridman, A.S.Petrusev, J.Chapel, J.M.Cormier, H.Lesuer, J.Stevefelt. Model physique de l'arc glissant. Journal de Physique, 1994, N12, p.332.

85. В.В.Грачёв, M.Ф.Кротов, Б.В.Потапкин, В.Д.Русанов, А.А.Фридман, В.В.Хрикулов. Диссоциация сероводорода в электродуговом разряде. Препринт ИАЭ-5149/6, 1990.

86. Е.Г.Крашенинников и др. Диссоциация сероводорода в ВЧ-разряде. ЖТФ, 1989, т.56, вып.6, с.1104.

87. А.А.Алексеев и др. Диссоциация сероводорода в ВЧН-плазмотроне. в кн. Генераторы низкотемпературной плазмы, тез. докладов XI Всесоюзной конф., ч.2, Новосибирск, ИТФ СО АН СССР, 1989, с.348.

88. M.H.Thiemens and W.С.Trogler. Nylon Production: An Unknown Source of Atmospheric Nitrous Oxide., Science, 251, pp. 932934 (1991).

89. F.Richard, J-M.Cormier, S.Pellerin, J.Chapelle. Physical stdudy of a gliding arc discharge, J.Appl.phys.,79(5),(1 March 1996).

90. В.А.Никеров, В.Д.Русанов, Г.В.Шолин. О роли термически неравновесных атомов и молекул в цепной разветвлённой реакции водорода со фтором. ДАН СССР, 1979, т.248, N3, с.610-613.

91. К.А.Гуськов, Ю.П.Райзер, С.Т.Суржиков, Квантовая электроника, 1988, т.17, с.937.

92. S.V.Potehin, М.A.Deminsky, В.V.Potapkin, A.S.Petrusev, F.Richard, J.-М.Cormier, V.D.Rusanov. Theoretical analysis and simulation of gliding arc: physical and chemical aspects. Препринт РНЦ "Курчатовский Институт", 1997, ИАЭ-6023/12.

93. В.А.Никеров, В.Д.Русанов, Г.В.Шолин. О роли термически неравновесных атомов и молекул в цепной разветвлённой реакции водорода с галогенами. Препринт ИАЭ 3213. М 1979.