Новые структурные стипы германидов редкоземельных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

I. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.I. Кристаллические структуры бинарных германидов редкоземельных металлов и тернарных германидов железа, кобальта и никеля с РЗМ

1.1.1. Структурный тип А1В

1.1.2. Структурный тип ос -ThSi

1.1.3. Структурный тип оС -GdSi

1.1.4. Структурный тип EuGe

1.1.5. Структурный тип ZrSi

1.1.6. Структурный тип Th^Pd

1.1.7. Структурный тип РеВ

1.1.8. Структурный тип «* -T1J

1.1.9. Структурный тип Ho^Ge^Q

I.I. 10. Структурный тип Sm^Ge^

1.1.11. Структурный тип ТЬ^Р^

1.1.12. Структурный тип Mn^Si^

I.I. 13. Структурный тип GeAl2Ga

I.I. 14. Структурный тип Mg6Cu16Sir

1.1. 15. Структурный тип CeNiSi

1.2. Некоторые структурные типы интерметаллических соединений с тригонально-призматической и икосаэдри-ческой координацией атомов меньшего размера

1.2.1. Структурный тип TiNiSi

1.2.2. Структурный тип Sc2CoSi2 / Zr2CoSi2 /

1.2.3. Структурный тип Hf^NigSi^ / Sc^Co2Si^ /

1.2.4. Структурный тип Сг^В^

1.2.5. Структурный тип

1.2.6. Структурный тип Hf3P

1.2.7. Структурный тип o-Ni^B^

1.2.8. Структурный тип Er^tfigSi^

1.2.9. Структурный тип Ru^Bg

1.2.10. Структурный тип u^Ni^Si^

1.2.11. Структурный тип Ce^CNioSi)^

1.2.12. Структурный тип Ce^NigSi^

1.2.13. Структурный тип y^qG&^GOj

1.2.14. Структурный тип NaZn^

1.2.15. Структурный тип AuZn^

1.2.16. Структурный тип Ec^Rh^Sn^^

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика экспериментального исследования

2.1.1. Исходные компоненты

2.1.2. Приготовление сплавов и контроль их состава

2.1.3. Термическая обработка сплавов

2.1.4. Первый этап структурного анализа

2.1.5. Второй этап структурного анализа

2.1.6. Расшифровка и уточнение кристаллической структуры методом порошка

2.2. Кристаллическая структура нового бинарного германида иттрия

2.2.1. Кристаллическая структура соединения T^Ge^

2.3. Кристаллические структуры новых тернарных германидов редкоземельных металлов

2.3.1. Кристаллическая структура соединения La(M0j82Ge0j18)

2.3.2. Кристаллическая структура соединения y^Co^Ge^^

2.3.3. Кристаллическая структура соединения La^Hi^Ge^

2.3.4. Кристаллическая структура соединения i^NiGe

2.3.5. Кристаллическая структура La^NiGeg и родственных соединений

2.3.6. Кристаллическая структура соединения La^Ni^Geg

2.3.7. Кристаллическая структура соединения LaQNiGe^

2.3.8. Кристаллическая структура соединения TbCoGe

2.3.9. Кристаллическая структура соединения Tb2CoGe

2.3.10. Кристаллическая структура соединения Tb^Co^Ge^ 92 3. ОБСУВДЕШЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. К вопросу о систематике структурных типов, принадлежащих к двумерной неоднородной серии А1В2 - d -Ре

3.2. Особенности кристаллохимии других новых германидов редкоземельных металлов

3.2.1. Особенность кристаллической структуры соединения Y^Ge^

3.2.2. Особенности кристаллической структуры соединения LaQNiGe^

3.2.3. Особенности кристаллической структуры соединения Y^Co^Ge^ ^

3.2.4. Особенности кристаллической структуры соединения La2NiGe . НО

3.2.5. Особенности кристаллической структуры соединений Tb2CoGe2 , ТЪуЗо^е^ и TbCoGe . Ill

3.2.6. Анализ межатомных расстояний в структурах исследованных соединений

ВЫВОДЫ

В В Е Д Е Н И Е Интенсивное развитие науки, техники и промышленности во многом зависит от создания новых, более эффективных материалов, в том числе неорганических. Именно поэтому в решениях ХХУ1 съезда КПСС отмечается необходимость их разработки и внедрения [l] Интерметаллические соединения ШЛО I представляют собой очень важный в практическом и теоретическом планах класс неорганических соединений. Несмотря на значительные успехи, современное материаловедение пока не позволяет надежно прогнозировать возможные составы, структуры и свойства интерметаллидов, no3Toiviy систематическое экспериментальное исследование их необходшдо для накопления эмпирического материала с целью создания основы будупщх теоретических обобщений. Редкоземельные металлы и сложные двух- и трехкомпонент- ные интерметаллиды с их участием, в частности с переходныгш металлами триады железа и германием, являются весьма перспективным классом соединений как в чисто теоретическом, так и в практическом аспектах. У целого ряда таких соединений уже обнаружены интересные магнитные, электрические, тепловые и другие свойства, они широко применяются в атогдаой, авиациоьшой, металлургической, электротехнической промышленности, медицине [з] Результаты по систематическому исследованию некоторых групп германидов обобщени в [3,4J однако данных о кристаллических структурах германидов РЗМ и переходных металлов накоплено пока недостаточно. Поэтому выбор в качестве объекта исследования именно этой группы ИМС представляется актуальным. Целью диссертационной работы является изучение новых структурных типов тернарных РЗМ переходный металл триады железа РЗМ германий германидов, уста- германий и бинарных новление закономерностей их строения, обработка литературных данных о структурах известных бинарных и тернарных германидов РЗМ. В работе систематизированы известные данные о структурах и составах германидов редкоземельных металлов, найдено 20 новых тернарных соединений, полностью определена их кристаллическая структура, а также структура одного бинарного германида иттрия YGec Найдены и сфорглулированы основные кристаллохюдичес- кие закономерности для расшифрованных структур, предложен новый способ систематики структурных типов УШС членов двухюрной неоднородной гомологической серии, основанной на фрагментах типов AlBp и cL-Ee Полученные данные пополнили банк рентгеновских порошковых данных А Ш С Работа состоит из введения, трех основных глав обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов, выводов и списка цитированной литературы. В диссертации использовались следующие основные обозначения и сокращения: ЙМС интерметаллические соед1шения; РЗМ редкоземельный металл; пр.гр. пространственная группа; к.ч. координационное число; КМ координационный ьшогогранник; Z число формульных единиц; кристаллографические оси; координаты атомов в долях ребра элементарной ячейки; а,Ъ,с,«, ,У паршлетры решетки; X Y Z X у Z (а),(Ь),(с) и т.д. нашленование правильных систем точек; М атомы более металлического компонента; Е атомы, имеющие больший эффективный радиус как правило РЗМ X г атомы менее металлического компонента как правило германий радиус атома; межатомные расстояния. Г Продолжение таблицы I.I I 1,041,56 KrGeQ TmGeQ ™1,50 LuGe50 oC "ThSl IGe LaGe2_ 3 0,3972 0,389 0,388 0,396 0,383 0,4065 0,43820,4384 0,4259 0,443 0,423 0,418 0,4044 0,410 4. 5 0,4203 0,409 0,407 0,418 0,405 1,3683 1,4444 1,4280 1,400 1,415 1,380 1,370 1,373 [9j [здо] Й Г" Т [5,6,11] [18,19] [7,16,20] [l7,I9,2l] [7,12,20,22,27] [7,12,21,22] [8,24] [9] 1,4396- [7,12,13-15 3 I -CeGe2 -2-x -MGe. SmGe2 D7Ge5 GdGeg3 o<. -GdBi LaGe2_2j; 0,4408- 0,4299- 1,4095- [7,12,13,15,] 0,4413 0,4341 1,4334 [I8,I9] 0,4248- 0,4206- 1,4071- [7,16,20] 0,4323 0,4237 1,4002 1,422 1,403 1,376 [I7,I9] [23] [9,21] 0,427 0,422 0,4130 EuGe, ot -GeGe2_ ct -ErGe2_ (Л -NdGe2_2j. GdGe Qg 0,418 0,417 0,4086 EuGe, ZrSi, ScGe2 0,4102 0,3888 0,4995 [25] 1,4873 0,3793 [5] Продолжение таблищ I I YbGe LaGe CeGe Er_Ge ScGe YGe PrGe NdGe SmGe EuGe GdGe TbGe DyGe HoGe ErGe XGeO GdGeO DyGeQ HoGeQ TbGeQ ErGeQ TmGeQ XbGeO ThPd РеВ 0,6803 0,848 0,8350,832 0,829 0,413 0,4080,407 0,404 1,006 0,4166 0,613 0,6010,602 0,599 0,3762 [2б] [l3,15,27,28] [I6,28] [l7,28] [29,30] [17,19,31] [23,27] [27,31] [27,31,32] [9,31,33] [27,29,31] [8,27,30,31,33] [27,28] [10,28,31] [6] [31] [31] [31,34] [31] [31] [31] [31] oC-TlJ 0,4007 0,4468 0,442 0,437 0,472 0,434 0,429 0,430 0,425 0,4215 0,42698 1,0693 1,097 1,088 1,121 1,078 1,069 1,071 1,062 0,39398 [6,Il] 0,404 0,400 0,412 0,397 0,394 0,392 0,391 1,1079 0,4041 1,0567 0,3901 1,633 1,623 1,629 1,623 1,649 1,609 1,601 1,658 HoGeO 1,086 1,079 1,081 1,079 1,089 1,076 1,072 1,067 II Продолжение таблицы I.I I LuGe 3 1,063 5 1,578 0,768 0,819 0,806 0,808 0,794 0,784 0,775 0,765 0,763 0,772 0,759 0,754 0,748 6 [31] [6,35] [15] [16,36] [17,36] [23,36] [36,37] [36] [36] [36] [36] [10,36] [36] [36] [l5,40] XGe LaGe GeGe c,G% NdGe SmGej СЗе DyGe HoGe TbGe ErGe TmGe LuGe SmGe 0,763 0,810 0,795 0,807 0,785 0,775 0,775 0,758 0,754 0,762 0,751 0,749 0,745 1,468 1,543 1,522 1,534 1,510 1,494 1,476 1,454 1,451 1,466 1,441 1,436 1,428 LaGe CeGe PrGe3 ТЬз? 0,935 0,9124 0,932 tl6] [17,19,40] [35] [6,11,38] [l5,I9,35] [16,35,39] [17,19,39] [23,39] [39] SCcGco YGe LacGe MneSio 0,7939 0,8472 0,893 0,888 0,884 0,875 0,865 0,5883 0,6348 0,688 0,661 0,663 0,655 0,649 5 5 3 3 PrGe- SmcGeo Продолжение таблицы I.I б Gdc-Ge Р 3 DyGe HOcGe 5 3 0,855 0,842 0,840 0,835 0,849 0,831 0,824 0,641 0,631 0,630 0,626 0,636 0,623 0,617 [9,41] [39] [39,42] [10,39,42] [39] [39] [39] 5 3 TmGe LuGe IGe YGe 3ti? ромб. 0,6943 0,8276 0,7845 [6] 0,5749 0,800 2,084 2,084 1,7246 0,820 0,4077 1,3683 1,4923 0,3903 1,5636 0,637 0,640 0,653 [15,39] [16] [17] [6] [6] [6] или 0,4047 LaGe CeGe PrGe тетр, 1,220 1,224 1,223 53 известных тернарных германида имеют стехиометрию RM2Ge2 36 представителей R(M,Ge)p 15 представителей RMGep I представитель и RmQer, I I представитель Их структуры принадле}кат к типагл СеА12&а2 А1Б2 CeNiSi2 и MggCugSin соответственно. Символ в следующей таблице означает отсутствие данных о периодах решетки.Таблица 1.2 Кристаллографические характеристики тернарных германидов редкоземельных металлов и металлов триады железа. Соединение I YC02Ge2 СтруктурПериоды решетки, нм а b с ный тип 3 4 5 2 CeAlgGag Литература б 0,4043 LaPepGep LaC02Ge2 Ьа1112&е2 0,4110 Ф [43] 0,9763 [44] 1,0581 [45] [43] 0,9918 [44] 1,0483 [44,45,46] 0,4187 0,4070 CeC02Ge2 CeNi2Ge2 PrFe2Ge2 PrC02Ge2 ЕгМ2&е2 NdJe2Ge2 NdG02Ge2 N<aHi2Ge2 SmC02Ge2 SinNi2Ge2 EuITi2Ge2 GdPe2Ge2 GdC02Ge2 GdUi2Ge2 TbFe2Ge2 a}bNi2Ge2 0,4071 0,4150 0,4055 0,4136 0,4038 1,0170 [43,44] 0,9854 [44,47] 1,0540 [45,48] [43] 0,9844 [44] 1,0510 [45,46] [43] 0,4115 0,4086 0,414 0,3989 0,3996 0,4063 0,3976 0,4044 0,3957 0,9842 [44] [43] 0,9809 [44] 1,010 [47] 1,0485 [45,46,48| 1,0066 [43,44] 0,9783 [44] 1,0479 [48] 1,0266 [44] 1,0446 [45] Продолжение таблицы 1.2 0,4081 0,4080 0,4068 0,4193 0,3991 0,3958 0,3970 0,3965 [53] [ss] CeNiGe, CeMSi 0,4244 1,6747 0,4199 SCgMgGe MggCugSir; 1,1600 Ниже приведены координаты атомов, проекции элементарных ячеек и координационные гшогогранники атомов в структурах, характерных для рассматриваемых структур бинарных и тернарных германидов РЗМ. Из 12 структурных типов бинарных германидов редкоземельных металлов II принадлежат к классу структур с тригонально-приматической координацией атомов меньшего размера германия в структуре LaGeo таэдры., В структурах тернарных германидов для атомов меньшего размера Ge и металл триады железа также характерны ШИ в виде тригональных призм с дополнительны1Ли атомами против четырехугольных граней AIB2 GeNiSi2 тетрагональных антипризм, коMggCugSin торые также можно рассматривать как тригональные призгтм с дополнительными атомами CeAl2Ga2 и икосаэдров Ge по систематике П.Й.Крипякевича [5б]. Координационные 1лногогранники атомов структурный тип ThoP окI.I.I. Структурный тип А1В2» Пр.гр. Рб/шша Z=I, а=0,301, с=0,325 нм [57], 1АГ:1(а) 0 0 0; 2B-:2(d) 1/3 2/3 1/2, рис. I I -У в AI [6 Рис. I.I. Проекция элементарной ячейки структуры соединения AlBp на плоскость xz и координационные многогранники атомов: а A1A1QB2 б ГвА1ВJ 1.1.2. Структурный тип oC-ThSi2. Пр.гр. 14/amd Z=4, а=0,427, с=1,384 нм для CeSi [58] ,4Се :4(а) О О 0;8Si :8(с) 0 0 z, z=0,4I7, рис. 1.2. 1.1.3. Структурный тип o-SdSip. Пр.гр. 4Gd :4(с) 4si :4(с) niima 74, а=0,409, Ь=0,401, с=1,344 ш [5960], О 1/4 2, 2=0,375; 4Si- :4(с) О 1/4 z, z=0,964. рис. 1.2/ О 1/4 z, z=0,786; Структурный тип o6-GdSi2 отличается от o6ThSi2 Ей Ge с. Рис. 1.3. Проекция элементарной ячейки структуры соединения EuGep на плоскость XY и координационные многогранники атомов: а liiEugGeo б GeEUgGe -У ZrSi О о О О о о Рис. 1.4. Проекция элементарной ячейки структуры соединения ZrSi2 на плоскость Х1 и координационные много гранники атомов: а* -Г; ZrZPgSiQ з|; б -[siZrgSig Si 1 —I г* в [siZrSig] .1.6. Структурный тип. ThPdc. Пр.гр. Р2т ,Z =1, а=0,7149, с=0,3899 нм [63] ЗТЪ. :3(s) X О 1/2, х=0,350; 2 Pd:2(c) 1/3 2/3 0; 3Pd :3(f) х О О, х= =0,780; рис. 1.5. Th Pd IS Рис. 1.5. Проекция элементарной ячейки структуры соединения ThPdc- на плоскость XY и координационные многогранники атомов: а [TliTiigPdQl; б TpdibLPdJ 1.1.7. Структурный тип РеВ. Пр.гр. Ешаа Z=4, а=0,8302, Ъ=0,3962, с=0,59б4 нм для х 1/4 а, х=0,180, z=0,I30; 4si :4(с) в [pdhgPdl CeSi [64], 4се :4(с) X 1/4 Z, х=0,03, z=0,06I, рис. 1.6. 1.1.8. Структурный тип оС-ти. Пр.гр. Cmcm Z=4, а=0,427, Ъ=1,053, с=0,385 нм для 33 69 Ge Sm лг Рис. 1.9. И-роекщк элементарной ячейки структуры соединения SmnGe|_ на плоскость XY и координащонные мно( гогранники атомов: а [smsmoGeg Ge SmgGe В Г< SmgGe Ge г Ge%m 8 Ge La СЮ iK> :.22 Рис. 1.10. проекция элементарной ячейки структу]эы соединения LajGe на плоскость ху и координащонные IVIHOGeLa,гогранники атомов а- LaLanGeg Се Al Zh Рис. I.12. Проекция элементарной ячейки структуры соединения CeAlpGap на плоскость xz и координационные многогранники атомов В Г&аСеА1 1.1.14. Структурный тип MggCugSio. Пр.гр. Fm3m Z =4, a=I,I65 нм [69,70] х=0Д824; 32 Gu:32(f). рис. I I 3 х=0,3770; 4si:4(b) J 2 1/2 1/2; 24 Si2:24(d) 24MS :24(е) X.0 О, х х х х х х, х 0,1684; 32 Gu:32(f) О 1/4 1/3 М£ Си ш. Рис. I.I3. Проешщя половины элементарной ячейки структуры соединения MggCuSi на плоскость XY и координационные ьшогогранники атомов а Г CuMgoCugSiJ б CuMgGugSi в SilggCUgj г SiMgCUgJ I I 1 5 Структурный тип GeNiSig. Пр.гр. Cmcm Z =4, a=0,4I4I, Ъ =1,6418, с=0,4068 нм [55] 4се :4(с) О у 1/4, у=0,1070; 4Ж1 :4(с) О у 1/4 у 0,3158 4si :4(с) О у 1/4, у=0,4566; 4si :4(с) О у 1/4, у= 0,7492 рис. I I 4 _У Се Ni Si о «О 0»Ъ Рис. I.I4. Проекция элементарной ячейки структуры соединения CeNiSip на плоскость xi: и координационные многогранники атомов: а CeGeglicSiQ б [NiOeSiJ в Si GeNiSig г [si2celTi,Sij Таким образом, именно тригональная призма вокруг атомов германия или переходного металла является основным структуршш фрагментом для построения большого количества разнообразных структурных типов. Поскольку атомные радиусы компонентов Fe Со мотивах структур в основном тригональных призм РЗМ и Ge-. дшщих относии Ж1 сильно различаются между собой, то наличие в тельно низкие значения координационных чисел для атомов меньшего размера: б, &fl, 6+2, 6+3 неудивительно, и, по-видимому, закономерно. Более того, простой подсчет структурных типов интерметаллических соединений с различной координацией атомов меньшего размера и тех, что рассмотрены в монографиях Е.И.Гладышевского [3] Е.И.Гладышевского и О.Й.Бодак [4] П.Й.Крипякевича [5 и У.Пирсона [71] дает возможность сделать вывод о том, что роль тригональных призм в образовании интерметаллических соединений компонентами с различными размерами атомов ничуть не меньше, чем роль кубооктаэдров и их гексагональных аналогов в образовании интерметаллидов производных от структур с плотнейшими упаковками атомов одинакового размера. В следующем

116 выводы

La3Ni4Ge4

1. В работе полностью исследована кристаллическая структура 20 новых тернарных и одного бинарного германида редкоземельных металлов. Установлено, что кристаллические структуры исследованных соединений принадлежат к II структурным типам, ранее для германидов РЗМ не встречавшимся.

2. К известным ранее структурным типам принадлежат соединения: пр.гр. Imma , Z =2, а=0,42234/8/,

Ъ=0,42295/8/, с=2,4156/5/ mi , структурный тип U^Ni^Si^ ,пр.гр. Prima , Z =4, а=0,6955/2/ , Ъ=0,42416/9/, с=0,7271/2/ нм , структурный тип TiNiSi , пр.гр. B2/m , Z =4, а=1,0569/2/, Ъ=1,0209/1/, с=0,42122/6/ нм , У=118,18/1/°, структурный тип

TbCoGe

Tb2CoGe2

La(Ni0)82Ge0>18)13

La2NiGe

Sc2CoSi2 пр.гр. Fm3c , Z =8, a=I,1371/2/ нм, структурный тип NaZn^3 , пр.гр. IVmcm, Z =8, a=0,7947/2/, c=I ,4262/3/ m,i. Соединение является первым представителем сверхструктуры к типу Сг^В3 , образование которой происходит со сдвигом по стехиометрии, 3. Новыми структурными типами интерметаллических соединений являются структуры германидов:

X3Ge5 , пр.гр. Fdd2 , Z =8, а=0,5746/2/,

Ъ=1,7284/5/, с=1,3696/3/ mi;

Y3Co4Ge13 , пр.гр. РтЗп , Z =2, а=0,8769/2/ нм;

La^NiGeg

La11Ui4Ge6

LagNiGe^

ТЪуЗо^е^ пр.гр. Rama , Z =4, a=I,2041/5/ , Ъ=0,4358/2/, c=I,1871/6/ нм. Найдено 10 изоструктурных соединений с Y , Ge , Pr , M , Sm , Gd , ТЪ , Dj , Но и Er. Для всех из них определены периоды решетки. пр.гр. C2/m , Z =2, а=1,8637/5/ , Ъ=0,43843/9/, с=1,4191/6/ нм , £ =106,13/3/°; , пр.гр. Епшт. , Z =8, su=I,5586/3/ ,

Ъ=1,8384/5/, с=1,1351/3/ нм; , пр.гр» В2/т , Z =2, а=1,0687/2/ , Ъ=0,8069/2/, с=0,41651/8/ нм , У=107,74/2/°.

4. Установлено, что структурные типы La^NiGe^ и La^Ni^Geg являются новыми реальными представителями двумерной неоднородной гомологической серии структур, основанной на фрагментах типов А1В2 и </. -Fe . К этой же серии принадлежит структура соединения Tb2CoGe2 / являющаяся одновременно сверхструктурой к типу Dy^iTig /. В работе предложены новые способы систематики структур этой серии.

5. Выявлена близкая родственность структурных типов Y^Ge^ и сС -ThSi2 / внешняя деформация с вычитанием части атомов /, первый является линейным гибридом и Рг^ЕЬ^Бп^ / первый отличается от второго расщеплением одной из позиций на две близкие /, ТЪ^Со^е^ с рядом структур А1В2 + Caln2 KHg2 *

TiNiSi / TbCoGe /. тъ^Со^е^ занимает место между KHg2 и TiKiSi.

6. Анализ межатомных расстояний в структурах исследованных соеди

LagNiGe^ и Sm^Ge^ фрагментов второго /, Y^Co^Ge^ нений указывает на возможность частичной локализации связей между атомами РЗМ - Ge , Ge- Ge и М - Ge.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. - М.: Изд-во политической литературы, 1981. - 223 с.

2. Савицкий Е.М., Терехова В.®. Металловедение редкоземельных металлов. М.: Наука, 1975. - 221 с.

3. Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов.- М.: Металлургия, 1971. 296 с.

4. Гладышевский Е.И., Бодак О.И. Кристаллохимия интерметалли -ческих соединений редкоземельных металлов. Львов: Вища школа, 1982. - 253 с.

5. Sch.ob О., Partke Е. Digermanide des Scandiums und Yttriums.- Monatsh. Chemie, 1965, Bd-95, N 6, S. 1466-1472.

6. Schmidt F.A., McMasters O.D., Carlson O.N. The yttrium germanium system. - J. Less-Common Metals,1972,v.26,N1,p.53-70.

7. Гладышевский Е.И. Кристаллические структуры дигерманидов РЗЭ. Ж. структ. химии, т.5, II0- 4, с. 568-575.

8. Обрушенко И.М. Исследование фазовых равновесий в системе диспрозий германий в интервале концентраций 50-100 ат. %

9. Ge . В кн.: Исследования в области новых материалов.- Киев, 1977, с. 93-98. Цит. по: Гладышевский Е.И., Бодак О.И. Кристаллохимия интерметаллических соединений редкозе -мельных металлов. Львов: Вища школа, 1982. - 253 с.

10. Гладышевский Е.И., Бурнашова В.В. Соединения гадолиния с германием и их кристаллические структуры. Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1965, т.1, № 9, с. I508-I5I2.

11. Лынчак К.А., Кузьма Ю.Б., Косолапова Т.Я. Структура и свойства германидов иттрия. Порошк. металлургия, 1969, № I, с. 48-50.

12. Гладышевский Е.И., Крипякевич П.И., Черкашин Е.Е. и др. Кристаллические структуры интерметаллических соединений редкоземельных элементов. В кн.: Редкоземельные элементы.- М.: Изд-во АН СССР, 1963, с. 67-70.

13. Еременко В.Н., Зыонг Куок Ши, Буянов Ю.И., Баталин В.Г. Диаграмма состояния системы лантан германий в интервале 50-100 ат. % германия. - Порошк. металлургия, 1971, № 8 , с. 82-86.

14. Д1аграма фазових ргвноваг системи лантан германш.- Доп. АН УРСР, 1972, сер. Б, ?й 9, с.819-823.16. бръоменко В.Н., Зионг Куок mi, Буянов ЮЛ., Харкова A.M.

15. Дгаграма стангв системи цергй германгй. - Доп. АН УРСР, 1972, сер. Б, 12, с. 1080-1084.

16. Еременко В.Н., Зыонг Куок Ши, Буянов Ю.И., Харькова A.M. Диаграмма состояния системы Pr-Ge . Изв. АН СССР. Неорган. материалы, 1975, т.II, № I, с. 160-162.

17. Лынчак К.А., Кузьма Ю.Б., Косолапова Т.Н. Исследование фаз в системе лантан германий. - Порошк. металлургия, 1968 ,12, с. 42-44.

18. Насибов И.О., Рустамов П.Г., Алиева М.М. Исследование сис -тем Ge La( Pr ). - Изв. АН СССР. Металлы, 1973, W 5 , с. 235-239.

19. Гладишевський 6.1. Кристал1чна структура сполук BaSi2

20. CeGe2 • Доп. АН УРСР, 1959, В 3, с. 294- - 297.

21. Sekizawa К., Yasukochi К. Magnetic and crystallographic studies on rare earth, disilicides and digermanides. Collog. internat. Centre nat. rech. Sci. ,1967»v.157,P- 439-44-5.

22. Гладышевский Е.й. Кристаллические структуры силицидов и гер-манидов редкоземельных металлов. В кн.: Вопросы теории и применения редкоземельных металлов. - М.: Наука, 1964 ,с. 141-143.

23. Еременко В.Н., Баталин В.Г., Буянов Ю.й. Диаграмма состояния системы ш-Ge . Изв. АН СССР. Неорган.материалы, 1974 , т.10, № 8, с. 1384-1388.

24. Спеддинг Ф.Х., Даане А.Х. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1965. - 610 с.

25. Гладишевсышй 6.1. Кристалгчна структура сполуки EuGe2. Доп. АН УРСР, 1964, Я» 2, с. 209-212.

26. Smith G.S., Johnson Q., Tharp A.G. The crystal structure of YbjGey Acta Crystallogr.,1965,v.18,П 6,p. 1085-1086.

27. Гладишевський 6.1., Угрин H.C. Моногермангди РЗМ i ix кристал 1чна структура. -Доп. АН УРСР,1965,М0,с.132б-1329.

28. Hohnke D., Parthe Е. АВ Compounds with Sc, Y, and Rare Earth Metals. II FeB and CrB Type Structures of Monosilicides and Germanides. Acta Crystallogr.,1966,v.20,Ж 4,p.572-582.

29. Parthe E., Hohnke D., Jeitschko W., Schob 0. Structure data of new intermetallic compounds. Naturwiss., 1965, Bd.52, N 7, S.155.

30. Schob 0., Parthe E. AB Compounds with Sc, Y, and Rare Earth Metals.I. Scandium and Yttrium Compounds with CrB and CsCl Structures. Acta Crystallogr.,1965,v.19,IT 2,p.214-224.

31. Tharp A.G., Smith G.S., Johnson Q. Structures of the rare earth germanides at or near equiatomic proportions. Acta Crystallogr.,1966,v.20,N p.583-585.

32. Merlo P., Fornasini M.L. CrB type equiatomic compounds of europium, ytterbium and alkaline-earth Metals with Si, Ge, Sn, Pb. - J. Less-Common Metals,1967,v.13,IT 6,p.603-610.

33. Baenziger N.C., Moriarty J.L. Gadolinium and dysprosium in -termetallic phases. I. The crystal structures of DyGa and

34. GdPb and their related compounds. Acta Crystallogr.,1961, «v.14,N 9,p.94-6-947.

35. Smith G.S., Johnson Q., Tharp A.G. The crystal structure of

36. Ho11Ge9. Acta Crystallogr.,1967,v.23,N 4,p.640-644.

37. Arbuckle J., Parthe E. The Crystal Structure of Sc^Si^, Sc^Ge^, La^Ge^ and Ce^Ge^. Acta Crystallogr., 1962,v.15, IT 12, p.1205-1207.

38. Smith G.S., Tharp A.G., Johnson Q. Rare earth germanium and - silicon compounds at 5*4- and 5*3 compositions. - Acta Crystallogr.,1967,v.22,N 6,p.940-943.

39. Smith G.S., Johnson Q., Tharp A.G. Crystal Structure of Sm^Ge^. Acta Crystallogr.,1967,v.22,Ж 2,p.269-272.

40. Parthe E. The Crystal Structure of Y^Si^ and Y^Ge^. Acta Crystallogr., 1960, v.13, N 9, p.868-871.

41. Гладышевский Е.И. Соединения типа Mn^Si^ в сплавах редкоземельных металлов с германием. Ж. структ. химии, 1964 , т.5, Р 6, с. 919-921.

42. Hohnke D., Parthe Е. The anti-Th^ structure type for rare earth germanides, antimonides and bismuthides. Acta Crystallogr.,1966,v.21,IT 3,P-435-437

43. Mayer I., Felner J. Rare-earth silicides and germanides of the Mn^Si^ type substituted by europium. J. Less-Common Metals,1971,v.24,N 3,P-243-246.

44. Moriarty J.L., Gordon R.O., Humphreys J.E. Some new interme-tallic compounds of holmium and erbium with Ag,Au,Pt,Al,In, Tl,Ge. Acta Crystallogr.,1965,v.19,N 2,p.285-286.

45. McCall M.M., Narasimhan K.S.V.L., Butera R.A. Magnetic properties of RCo2Ge2 compounds ( R=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Ho,Er,Yb, Lu and Y ). J. Appl. Phys.,1973,v.44,N Ю,p.4724-4726.

46. Rieger W., Parthe E. Ternare Erdalkali -und Seltene Erdme -tall-Silicide und -Germanide mit ThCr2Si2 Struktur.- Monatsh. Chem.,1969, Bd.100, N 2, S.444-454.

47. Rossi D., Marazza R., Perro R. Lattice parameters of some ThCu2Si2-type phases in ternary alloys of rare earths with cobalt ( or iron ) and silicon ( or germanium ). J. Less-Common Metals,1978,v.58,N 2,p.203-207

48. Pelner I., Mayer I., Grill A., Schiber M. Magnetic ordering in rare earth iron silicides and germanides of the RFe2X2 type. Solid State Comm.,1975,v.16,p.1005-1009.

49. Бодак О.И., Гладышевский Е.И., Крипякевич П.И. Кристаллические структуры соединения CeNi2Si2 и изоструктурных соединений в родственных системах. Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1966, т.2, Р 12, с. 2I5I-2I55.

50. Malik S.К., Sankar S.G., Rao V.U.S., Obermyer R. Magnetic behavior of some rare earth germanides of type RFe2Ge2. In: Magnetism and Magnet. Mater.,1975* 21st Annu. Conf., Philadelphia, Pa,1975. N.Y.,1976,p.585-586.

51. Pelner I., Schieber M. Ferromagnetic rare earth and diamagnetic iron sublatties in ternary RFeo,67Ge1,33 "kype compounas. Solid State Comm. ,1973,v. 13,p.-457-461.

52. Mayer I., Felner J. High temperature X-ray stady of rare-earth silicides. - J. Less-Common Metals,1972,v.29,N1,p.25-31

53. Гладите в сышй 6.1., Бодак 0.1. Сполуки з структурами типу aib2 в систем! Ce-Ni-Si i спор!днених системах.- Доп. АН УРСР, 1965, Р. 5, с. 601-603.

54. Rieger W., Parthe Е. Ternare Erdalkali -und Seltene Erd -Silicide und -Germanide mit AlB2~Struktur. Monatsh. Chem., 1969,Bd.100,N 2,S.439-443.

55. Contardi V., Ferro R., Marazza R., Rossi D. RGe2yPfiy phases with the A1B2 type structure. - J. Less-Common Metals ,1977, v.51, N 2, p.277-281.

56. Felner I., Mayer I., Grill A., Schieber M. Antiferromagnetic ordering of Snr in SmFe0 gipGe^ ^у Solid State Comm., 1972, v.11, N 9, p.1231-1233.

57. Бодак О.И., Гладышевский Е.И. Кристаллическая структура соединения CeNiSi2 и родственных соединений. Кристаллография, 1969, т.14, №6, с. 990-994.

58. Крипякевич П.И. Структурные типы интерметаллических соединений. М.: Наука, 1977. - 288 с.

59. Hoffmann W., Janicke W. Die Struktur von Aluminiumborid AlBg. Z. phys. chem.,1936,Bd.31,F 3,S.214-222.

60. Brauer G., Mitius A. Die Kristallstruktur des Thoriumsili -cids ThSi2. Z. anorg. allgem. Chem., 1942, Bd. 249, N 4, S. 325-339.

61. Perri J., Banks E., Post B. Polymorphism of rare-earth disi-licides. J. Phys. Chem.,1959,v.63,p.2073-2074.

62. Perri J., Binder I., Post B. Rare Earth Metal "Disilicides".- J. Phys. Chem.,1959',v.63,N 4,p.616-620.

63. Seyfarth H.-Z. Kristallogr.,Bd.67,H 2, S. 295. Цит.по: Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германи -дов. М.: Металлургия, 1971. - 296 с.

64. Naray-Szabo St. Z. Kristallogr.,1937,Bd.A97,N 3,S. 223- Цит. по: Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. - М.: Металлургия, 1971. - 296 с.

65. Thomson J.R. The crystal structure of Th^Pd.^ and Th^Pt^.- Acta Crystallogr.,1963,v.16,N 4, p. 320-321.

66. Raman A., Steinfink H. The crystal structure of rare-earth monosilicides. -Acta Crystallogr. ,1967,v.22,H" 5»P-688-691.

67. Kiessling R. The binary System Chromium Boron. - Acta Chem. Scand. ,194-9, v.3»N 6,p. 595-6o2.

68. Гладышевский Е.И., Крипякевич П.И. Моносилициды редкоземельных металлов и их кристаллические структуры. Ж. структ. химии, 1964, т.5, №6, с. 853-859.

69. Aronsson В. A note on the Composition and Crystal Structu -res on MnB2, Mn^Si2, Mn^Si^ and FeSi2. Acta Chem. Scand., 1960, v.14,N 6,p.1414-1418.

70. Заречнюк O.C. Кристалгчн1 структуры деяких штерметалхчних сполук алюмппю. -У кн.: Наук. конф. присвячена 25-р!ччю возз"еднания укра!нського народу в един!й Украгнськгй Ра-дянсвкхй соц!ал1стичн1й державi : Тези. доп. Львов, 1964, с. 8-9.

71. Florio J.V., Rundle R.E., Snow A.I. Compounds of Thorium with transition metals I. The thorium manganese system.- Acta Crystallogr.,1952,v.5>N 4,p.449-457

72. Nagorsen G., Witte H. Z. anorg. Chem.,1952,Bd.271,N 3-4,

73. S. 144. Цит. по: Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. - М.: Металлургия, 1971. - 296 с.

74. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир, 1977. - 890 с.

75. Котур Б.Я.,Бодак О.И. Новые представители структурных типов TiNiSi и ZrSi2 в системах Sc Mn( Fe,Co,Ni ) - Si.- Кристаллография, 1977, т.22, № 6, с. I209-I2I3.

76. Schoemaker С.В., Schoemalcer D.P. The ternary alloy with

77. РЪС12 type structure : TiNiSi ( E ). Acta Crystallogr., 1965,v.18,N 5,P.900-905.

78. Гладышевский Е.И., Котур Б.Я. Кристаллическая структура соединений Sc^Co2Si^ и Sc2CoSi2 . Кристаллография,1978, т.23, № 5, с. 946-950.

79. Ярмолюк Я.П., Лисенко Л.О. Кристалгчна структура сполуки Zr2C0Si2. Доп. АН УРСР,сер. А,1978,№ с. 376-378.

80. Ярмолюк Я.П., Гринь Ю.Н., Гладышевский Е.И. Кристаллическая структура соединения Hf^Ni2Si^ . Кристаллография, 1977, т.22, № 4, с. 726-730.

81. Bertaut Р., Blum P. Etude des borures de chrome. Compt. Rend. Acad. Sci.,1953,v.236,Ж 7,р.Ю55-Ю56.

82. Гладышевский Е.Й., Крипякевич П.И. Кристаллические структуры соединений La^Si^ , Ce^Si^ , Pr^Si^ , Nd^Si^ и Sm^Si^.- Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1965, т.1, №5, с.702-705.

83. Moreau J.H., Paccard D., Parthe E. The monoclinic, CrB -related crystal structure of ТЪ^Ж12, Dy^Hi2 and Ho^Ni^- Acta Crystallogr.,1974,v.B30,Я 11,p.2583-2586.

84. Lundstrom T. The crystal structure of Hf^P^ Acta Chem.

85. Scand.,1968,v.22,Ж 7,p.2191-2199

86. Rundgvist S. An X-ray investigation of the nickelboron system. The crystal structures of orthorhombic and monoclinic №.4B3. Acta Chem. Scand.,1959,v.13,N 6,p.1193-1208.

87. Hovestreydt E., Klepp K., Parthe E. Tetradecapraseodymium Hexanickel Undecasilicide, Pr^NigSi^, with Centered Trigonal Rare Earth Prisms. - Acta Crystallogr.,1983,v.C39,1. 3, p.422-425.

88. Aselius J. The crystal structure of Ru^Bg. Acta Chem. Scand.,1960,v.14,IT 10,p.2169-2176.

89. Ярмолюк Я.П., Аксельруд JI.Г., Гринь Ю.Н. и др. Кристаллическая структура соединения U^Ni^Si^.- Кристаллография, 1979, т.24, № 3, с. 579-581.

90. Мыськив М.Г., Бодак О.И., Гладышевский Е.И. Кристаллическая структура Ce^NigSi^ , Ce^NigSi^ и родственных соедине -ний. В кн.: Вторая Всесоюзная конф. по кристаллохимии интерметаллических соединений: Тез. докл. Львов, 1974,с. 31-32.

91. Миськгв М.Г. Кристал1чна структура сполуки Ce^Ni^i^.- BicH. Льв1Б. ун-ту, сер. xim., 1974, вип. 15, с. 17-20.

92. Гринь Ю.Н., Ярмолюк Я.П., Анчунов Е.Г. Кристаллическая структура соединения R^Ga^Co^ . В кн.: Третья Всесоюзн. конф. по кристаллохимии интерметаллических соединений: Тез. докл. Львов, 1978, с. 14-15.

93. Гринь Ю.Н., Ярмолюк Я.П., Гладышевский Е.И. Кристаллическая структура соединения R^Ga^Co^ ( R = Y, La ).- Кристаллография, 1979, т.24, № 3, с. 455-460.

94. Zintl Е., Haucke W. Konstitution der intermetallisher Phasen NaZn^» KZn^ 3, KCd^, RbCd,^ und CsCd^^. Z. Elektrochemie, 193S,Bd.44,H 1,S.104-111.

95. Gunrel E., Schubert Kristallstruktur von AuZn^ (r).- Z. Metallkunde,195S»Bd.49,n 5,S.234-235

96. Vanderberg J.M. The crystallography of new ternary compounds in the system rare-earth rhodium - tin. - Mat. Res. Bull.,1980,v.15,P-835-847.92. сколоздра P.B., Ясыицька I.В., Корецька O.E., Аксельруд Л.Г.

97. Кристалгчна структура сполук RCo^^Sn^^C R= La, се, Pr,m, Sm, Gd, ТЪ ). Доп. АН УРСР, 1983, б, с. 42-45.

98. Operation Manual for XTL. Cupertino, California,1974.- 72 p.

99. Брусков В.А., Бодак О.И., Печарский В.К. и др. Кристаллическая структура Y^Ge^ ( "YGe^" ). Кристаллография, 1983, т.28, К0- 2, с. 260-263.

100. Муратова JI.A. Автореферат дисс. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Львов, 1976. 24 с.

101. Печарский В.К., Брусков В.А. Кристаллическая структура соединения Y^Co^Ge^ • ~ В кн.: Четвертая Всесоюзная конфе -ренция по кристаллохимии интерметаллических соединений: Тез. докл. Львов, 1983, с. 96-97.

102. Брусков В.А., Печарский В.К., Гладышевский Е.И. Новые тернарные германиды лантана и никеля. В кн.: Четвертая Всесоюзная конференция по кристаллохимии интерметаллических соединений: Тез. докл. Львов, 1983, с. 95-96.

103. Бодак О.И., Брусков В.А., Печарский В.К. Кристаллическая структура La3NiGe2 и родственных соединений. Кристаллохимия, 1982, т.27, № 5, с. 896-899.

104. Бодак О.И., Гладышевский Е.И., Харченко О.И. Кристаллическая структура соединения CegNigSi^ и родственных соединений.- Кристаллография, 1974, т.19, № I, с. 80-83.

105. Гладышевский Е.Й., Гринь Ю.Н. К вопросу о классификации структур с тригонально-призматической координацией атомов.- Кристаллография, 1981, т.26, № 6, с. 1204-1217.

106. Gomes de Mesquita А.Н., Buschow K.H.J. The crystal structure of so-called cL LaAl^ ( La^Al^^ ). - Acta Crystallogr., 1967,v.22,N 5,P-497-501.

107. Wang Т., Calvert L.D., Smart M.L., Taylor J.В., Gabe E.J. The structure of trieuropium tetraarsenide. Acta Crys -tallogr.,1979,v.B35»N 9,P-2186-2188.

108. Янсон Т.И. Автореферат дисс. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Львов, 1975. 22 с.

109. Бодак О.И., Мокра И.Р. Кристаллические структуры тернарных соединений CeScSi , Ce2ScSc2 , Ce2YSi2 . В кн.: Третья Всесоюзн. конф. по кристаллохимии интерметаллических соединений: Тез. докл. Львов, 1978, с. 66.

110. Гринь Ю.Н., Ярмолюк Я.П. Образование, состав и структура фаз RGaxwi2-x ( 1ч< хч< 2 ) в системах РЗМ Ga - Ni при 600° С.- Изв. АН СССР. Металлы, 1983, № I, с. 192-195.