Железосодержащие компоненты и их влияние на свойства пород нефтяных месторождений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИЕ КОМПОНЕНТЫ ПОРОД:

УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРЕОБРАЗОВАНИЙ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОРОД

1.1. Основные железосодержащие компоненты пород нефтяных месторождений.

1.2.Преобразования железосодержащих компонент и пород, обусловленные природными факторами.

1.3.Преобразования железосодержащих компонент и пород, вызванные техногенным воздействием.

1.4.Железосодержащие компоненты и поверхностные свойства пород.

ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

П. 1. Объекты исследования.

П. 2. Методы исследования.

ГЛАВА Ш.РАЗРАБОТКА МЕТОДИК ИЗУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КОМПОНЕНТ ПОРОД НЕФТЯНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

ШЛ.Мессбауэровская спектроскопия.

Ш. 2. Термический анализ.

ГЛАВА IV. ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИЕ КОМПОНЕНТЫ ПОРОД МЕСТОРОЖДЕНИЙ НЕФТЕЙ И ПРИРОДНЫХ БИТУМОВ

IV. 1. Особенности состава железосодержащих компонент пород.

IV.2.Закономерности изменения состава железосодержащих компонент пород.

ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КОМПОНЕНТ НА ПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ПОРОД.

Актуальность работы. Железо является одним из наиболее распространенных химических элементов в породах Земли. Исследование природных неорганических соединений железа позволяет получать информацию, которая важна как для фундаментальной, так и для прикладной науки, в частности для изучения поведения системы "порода-насыщающие ее флюиды (нефть и вода с растворенными соединениями)". Это чрезвычайно сложная задача, при решении которой необходимо учесть целый комплекс различных параметров, связанных как с составляющими этой многокомпонентной системы, так и с переменными, определяющими внешние условия и влияющими на состояние системы (давление, температура, фактор времени и т.д.). Моделировать такие физико-химических процессы в лабораторных условиях достаточно сложно. Однако определенные выводы о химическом составе исходных продуктов, скорости протекания процессов и внешних условиях можно делать, изучая конечные продукты этих процессов, в частности железосодержащие компоненты пород. В настоящее время особую актуальность приобретают нетрадиционные подходы к изучению залежей полезных ископаемых, создание новых методик, применение не применявшихся ранее физико-химических методов. Это обусловлено истощением многих длительно разрабатываемых залежей полезных ископаемых, в том числе нефтяных месторождений, а также необходимостью промышленной разработки месторождений тяжелых нефтей и природных битумов, характеризующихся особенно тесной связью с породой.

Цель работы - выявление закономерностей изменения состава и соотношения железосодержащих компонент в нефтесодержащих породах, а также определение их влияния на поверхностно-адсорбционные свойства пород.

В работе использованы такие физико-химические методы, как термический анализ, мессбауэровская (гамма-резонансная) спектроскопия, микрокалориметрия и парофазная адсорбционная хроматография. Метод термического анализа достаточно широко применяется в неорганической химии. Теоретические основы применения термического анализа к изучению природных неорганических соединений заложены профессором кафедры неорганической химии КГУ Л.Г.Бергом с учениками [1]. Для изучения соединений железа успешно применяется метод мессбауэровской спектроскопии, позволяющий с высокой степенью точности получать информацию о составе и структуре химических соединений, степени окисления и координационном числе железа в соединении, а также делать выводы о протекании окислительно-восстановительных реакций, в которых участвуют соединения железа [2]. Методы микрокалориметрии и парофазной адсорбционной хроматографии использованы в данной работе для определения влияния железосодержащих соединений на поверхностные свойства пород.

Объектами исследования служили природные неорганические соединения железа (модельные соединения и реальные образцы пород нефтяных месторождений), а также модельные и реальные образцы пластовых растворов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1.Методика определения общего железа и отдельных железосодержащих компонент пород (сульфидов, карбонатов, силикатов) с помощью метода мессбауэровской спектроскопии.

2.Методика характеристики минерального состава пород нефтяных месторождений, в том числе их железосодержащих компонент, методом термического анализа в присутствии органических компонент.

3.Закономерности изменения состава железосодержащих компонент пород и распределения общего железа в породах нефтяных месторождений. 4.Метод выявления вторичнообразованного дисульфида железа (II) в нефте- и битумсодержащих породах. 5.Закономерности влияния содержания в породах сульфидов, карбонатов и силикатов железа на поверхностные свойства пород.

Научная новизна: *

1 .Установлены закономерности распределения общего железа и отдельных железосодержащих компонент в нефтесодержащих породах по глубине залегания.

2.Установлено, что относительное содержание сульфидов, карбонатов железа (И) и слоистых силикатов железа (И, III) обусловлено окислительно-восстановительными условиями на стадии формирования осадка.

3.Предложен новый подход для определения зон вторичного образования дисульфида железа (II) в результате действия сульфатредуцирующих бактерий.

4.Установлено, что железосодержащие компоненты пород существенно влияют на их адсорбционные характеристики. Показано, что кислотность активных центров породы определяется в первую очередь слоисто-силикатными минералами и в меньшей степени - карбонатами. Дисульфид железа (II) снижает кислотность поверхности породы. Такой же характер имеет зависимость между смачиваемостью водой и минеральным составом цемента.

Практическая ценность: 1 .Разработаны методики изучения минерального состава нефте- и битумсодержащих пород с помощью метода термического анализа и железосодержащих компонент пород нефтяных месторождений с помощью метода мессбауэровской спектроскопии. Методики не требуют предварительной экстракции из пород нефти, что исключает потери мелкодисперсных минералов.

2.Разработан подход для определения зон вторичного образования дисульфида железа (II) как признака биодеградации нефти.

3.Установлено, что железосодержащие компоненты определяют природу, физико-химические, в том числе сорбционные, свойства пород.

4.Показано, что сорбционные характеристики пород непосредственно влияют на эффективность вытеснения нефти водой.

Полученные в результате исследований зависимости и разработанные методические подходы могут быть использованы при создании научно-обоснованных рекомендаций для контроля за ходом освоения * нефтяных месторождений и разработке новых высокоэффективных технологий интенсификации нефтедобычи.

Диссертация состоит из пяти глав. Первая глава представляет собой литературный обзор по основным железосодержащим компонентам пород нефтяных месторождений, особенностям их состава и структуры, условиям образования и преобразований, а также их влиянию на физико-химические свойства пород.

Во второй главе описаны объекты и методы исследования.

Третья глава посвящена разработке методик изучения железосодержащих компонент пород нефтяных месторождений методами термического анализа и мессбауэровской спектроскопии.

В четвертой главе описаны особенности и закономерности изменения состава железосодержащих компонент пород нефтяных месторождений.

Пятая глава посвящена определению влияния железосодержащих компонент на адсорбционные характеристики и смачиваемость пород.

Диссертация имеет введение, выводы и приложения.

Работа выполнена в лаборатории химии нефти ИОФХ им.А.Е.Арбузова КНЦ РАН.

Автор выражает глубокую сердечную благодарность своим научным руководителям кандидату химических наук, старшему научному сотруднику ИОФХ Татьяне Николаевне Юсуповой и профессору, доктору химических наук, заведующему кафедрой химии КЭИ Наталье Дмитриевне Чичировой за внимательное и чуткое руководство, а также всем сотрудникам лаборатории химии нефти ИОФХ за поддержку при выполнении работы.

Автор благодарит кандидата физико-математических наук, старшего научного сотрудника КФТИ КНЦ РАН Р.А.Манапова и кандидата физико-математических наук, доцента КГУ А.С.Храмова за обеспечение мессбауэровских исследований; кандидата геолого-минералогических наук Р.З.Мухаметшина за активную помощь в выборе объектов исследования; доктора химических наук, доцента КГУ В.В.Горбачука за проведение исследований методом парофазной адсорбционной хроматографии; профессора КГСА, доктора химических наук В.В.Овчинникова за исследования образцов методом микрокалориметрии.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1.Выявлено, что относительное содержание сульфидов и карбонатов железа (II) и силикатов железа (ИДИ) в породе обусловлено окислительно-восстановительными условиями на стадии формирования осадка.

2.Установлено, что повышенное содержание общего железа характерно для глиносодержащих пород непродуктивных пластов.

З.Определено, что присутствие слоистых силикатов, содержащих железо (III), в породе свидетельствует о процессах химического окисления органических компонент пород.

4.Разработан новый подход к выявлению зон вторичного образования FeS2 в нефтесодержащих породах в результате биохимического окисления органических соединений: одновременное определение общего содержания железа, относительного содержания FeS2 в породе и степени преобразованности органических компонент пород.

5. Впервые изучено влияние железосодержащих компонент пород нефтяных месторождений на их поверхностные свойства. Выявлено, что кислотность активных центров породы определяется в первую очередь слоисто-силикатными минералами и в меньшей степени - карбонатами. Дисульфид железа (II) снижает кислотность поверхности породы. Такой же характер имеет зависимость между минеральным составом цемента и смачиваемостью водой.

6. Для пород с железосодержащими компонентами установлены обратные зависимости коэффициента вытеснения нефти водой от констант сорбции пиридина и н-бутанола и прямая зависимость от константы сорбции углеводорода - нонана.

7.Разработана методика определения минерального состава нефте- и битумсодержащих пород, в том числе идентификация карбонатов жЪлеза (II) и слоистых силикатов железа (ИДИ), в присутствии органических соединений методом термического анализа.

8.Разработана полуколичественная методика определения концентрации общего железа, FeS2, FeCCb и слоистых силикатов железа (ИДИ) в нефте- и битумсодержащих породах методом мессбауэровской спектроскопии.

1. Берг Л.Г. Введение в термографию. - М.: Наука, 1969, 395 с.

2. Химические применения мессбауэровской спектроскопии/ под ред. Гольданского В.И., Хербера P.M. М.: Мир, 1970. - 504 с.

3. Реми Г. Курс неорганической химии/пер.с нем., под ред.Новоселовой А.В. М.: Изд-во иностр.лит-ры, 1963. - в 2-х т., - Т.П. - С.283-309.

4. Боюш Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.

5. Попов Г.М., Шафрановский И.И. Кристаллография. М.: Высшая школа,1964. -370 с.

6. Уивер Ч.Е. Роль глинистых минералов в осадках/Основные аспекты геохимии нефти (под ред. Максимова С.П.). М.: Недра, 1970. - С.44-82.

7. Хавкин А. Я. Особенности гидродинамических расчетов и проектирования разработки нефтяных месторождений с глиносодержащими коллекторами/ Вопросы разработки нефтяных и нефтегазовых залежей, М., ВНИИ им.ак. АЛ.Крылова, № 107. С.81-89.

8. Мартос В.Н., Супоченко В.Е. Возможные пути повышения нефтеотдачи в коллекторах с высокой глинистостью/ Изучение и математическое моделирование механизмов нефтегазоотдачи. М.: Недра, 1981. - С.46-52.

9. Sayegh S.G., Krause F.F., Girard М., DeBree G. Rock-Carbonated Brine Interactions: Part I Cardium Formation Cores/ 38th Annual Tech.Meet., Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1987, Proceed. - Paper № 87-38-78.

10. Hawthorne F.C, Mossbauer Spectroscopy// Reviews in Mineralogy. 1988. - № 18. -P.255-340.

11. Bowen L.H. Mossbauer Effect of Magnetic Soils and Sediments / Materjals Science (ed.by G.J.Cong and F.Grandjean) New York: Plenum Press, 1993. - Vol.1. - P.115-157.

12. Логвиненко H.B., Сергеева Э.И. Методы определения осадочных пород/Л: Недра, 1986.-207 с.

13. Ашмян К.Д., Дитятьева Л.Н., Ратов А.Н., Ковалева О.В., Ильинский В.М. Применение комплекса физико-химических методов для исследования нефте-содержащих пород//Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений, 1994, № 6, С.38-41.

14. Лопатин Н.В. Образование горючих ископаемых. М.: Недра, 1983. - 192 с.

15. Бескровный Н.С. Нафтометаллогения: единство нефте- и рудообразования// ЖВХО. 1986. - № 5. - T.XXXI. - С.69-74.

16. Gold Th. Metal Ores and Hydrocarbons//MaT-nbi науч.-практ. конф. "Перспективы нефтегазоносности кристаллического фундамента на территории Татарстана и Волго-Камского региона", Казань, 1997. С.49-51.

17. Катченков С.М. Микроэлементы в нефтях/ Проблемы происхождения нефти и газа и условия формирования их залежей. М.: Гостоптехиздат, 1960. - С.463-464.

18. Лейфман И.Е. Накопление и преобразование органического вещества современных и ископаемых осадков. М.: Наука, 1990. - 120 с.

19. Новгородова М.И. Карбиды в земной коре// ЖВХО. 1986. - №5. - Т. XXXI. -С.95-97.

20. Pedersen К. Deep Ground Water Microbiology in Swedish Granitic Rock// Swed. Nucl. Fuel Waste Manag. Co., Tech rep. 89-23, Stockholm, Sweden , 1989.

21. Каштанов B.A., Белова E.B. Эволюция углеводородо- и рудогенеза в платформенных областях Земного шара//Тез.докл. науч. конф. посвящ. 75-летию геологич. образования в Томск, ун-те, Томск, 1996. Т.1. - С.54-55.

22. Маймин З.Л. Краткая геологическая характеристика исследованных районов Волго-Уральской области/Об условиях образования нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1955. - С.7-23.

23. Тугаринов А.И. Общая геохимия. М.: Атомиздат, 1973. - 288 с.

24. Родионова К.Ф.Органическое вещество и нефтематеринские породы девона Волго-Уральской нефтегазоносной области. М.: Недра, 1976. - 360 с.

25. Bjorlykke К. Clay Mineral Diagenesis in Sedimentary Basins A Key to the Prediction of Rock Properties. Examples from the North Sea Basin// Clay Minerals. - 1998. - № 33. -P. 15-34.

26. Bjorlykke K., Hoeg K. Effects of Burial Diagenesis of Stresses, Compaction and Fluid Flow in Sedimentary Basins// Marine and Petr. Geology. 1997. - Vol. 14. - № 3. -P.267-276.

27. Афанасьев Ю.В., Цивинская JIB. Залежь углеводородов как самоорганизующаяся система// Геология нефти и газа. -1999. № 5-6. - С.28-33.

28. Bailey N.J.L., Jobson А.М., Rogers М.А. Bacterial Degradation of Crude Oil: Comparison of Field and Experimental Data//Chem.Geol. 1973. - Vol.11. - № 3. -P. 203-221.

29. Бирамже P., Бестужев M. Исследование физических и химических превращений / Органическая геохимия (пер. с англ. и франц.). М.: Недра, 1971. - Вып.З. - С.141-156.

30. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа (Пер.с англ.). М.: Мир, 1982. - 704 с.

31. Синг А.К., Коли Б.С., Уэндт Р.П. Методы борьбы с сероводородом в буровых растворах// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1989. - № 11. - С. 37-43.

32. Казмина Т.И. Геохимические условия образования девонских и более древних отложений Волго-Уральской области/ Об условиях образования нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1955. -С.68-111.

33. Ронов А.Б., Мигдисов А.А., Хане К.Количественные закономерности эволюции состава алевропесчаных пород Руссокй плиты//Геохимия. 1995. - № 3. - С.323.

34. Миропольская Г.Л., Герасимова Е.Т., Логинова В.Н., Тузова Л.С. Нефтеносность девона востока Татарии. Литология и фации//Труды Казанского филиала АН СССР, Сер.геол.наук. В.6. - 1960. - 428 с.

35. Ломоть К.И. Условия образования пород девона и подстилающих их отложений Волго-Уральской области/ Об условиях образования нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1955. - С.24-67.

36. Родионова К.Ф. Геохимия рассеянного органического вещества и нефтематеринские породы девонских отложений Волго-Уральской нефтегазоносной области. М.: Недра, 1967. - 360 с.

37. Кристаллический фундамент Татарстана и проблемы его нефтегазоносности/ Под ред. Муслимова Р.Х. и др. Казань: Дента, 1996. - 484 с.40.0useph P.J., Croskreutz Н.Е. Mossbauer Study of Iron in Mica/Phys.Stat.Sol.(a) 1974. . v.44. -P.4-11.

38. Ситдикова Л.М., Изотов В.Г. Типизация хлоритов зон деструкции фундамента Татарского свода по данным мессбауэровской спектроскопии// Междун. конф. "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов": Тез.докл. -Казань, 1997,-С. 176-178.

39. Системные исследования нефтебитуминосных формаций палеозойских и рифейвендских отложений с Татарии и смежных обласей с целью выявления оптимизации зон нефте- и битумнакоплений/ Отчет № 15-86. КГЭ ПО "Татнефть", Казань, 1988.

40. Оценка перспектив нефтебитумнакоплений палеозойских и допалеозойских отложений Татарии и выбор направлений поисковоразведочных работ / Отчет № 34-88 КГЭ ПО "Татнефть" и КГУ, Казань, 1990.

41. Геолого-геохимические исследования при оценке перспектив нефтеносности Татарии / Отчет № 41-91 КГЭ ПО "Татнефть" и КГУ, Казань, 1993.

42. Изотов В.Г., Хасанов P.P., Степанов В.П. Магнетитовые горизонты как коррелятивные реперы высоко-метаморфизованных толщ докембрия Татарии// Всесоюз. совещ. "Общие вопросы расчленения докембрия СССР": Тез.докл. Уфа, '1997. - С.24-25.

43. Хасанов P.P. Рудные мшгералы кристаллического фундамента Татарского свода, их типоморфизм и генетическое значение/ Автореферат кандид.дисс. Казань, 1991.

44. Ситдикова JI.M. Характеристика политипных разновидностей тонкодисперсниых слюд зон деструкций глубоких горизонтов земной коры// Междун.конф. "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов": Тез.докл. -Казань, 1997. С.70-71.

45. Полыпин Э.В., Матяш И.В., Тепикин В.Е., Иваницкий В.П. Эффект Мессбауэра на ядрах 57Fe в биотите//Кристаллография. 1972. - Т. 17. - С.328-332.

46. Ситдикова Л.М., Изотов В.Г., Грицков Е.Д. Глинистая составляющая зон разуплотнений кристаллического фундамента Южно-Татарского свода/ Сборник КГУ Казань: Изд.КГУ, 1990. - С.46-56.

47. Bennion D.B., Thomas F.B., Bennion D.W., Bietz R.F. Mechanisms of Formation Damage and Permeability Impairment Associated with the Drilling, Completion and

48. Production of Low API Gravity Oil Reservoirs/ SPE Internat. Heavy Oil Symp., Calgary, Canada, 1995, Proceed., SPE 30320. P.680-707.

49. Watson R.W., Boukadi F.H. The Effects of Clay Matrix, Carbonate Cement and Quartz Overgrowth on Wettability, Porosity, Residual Oil Saturation, Tortuosity and Rock Surface Area of Berea/The CIM/AOSTRA Techn. Conf., Banff, Canada, 1991. Paper №91-76.

50. Bennion D.B., Bennion D.W., Scott J. A. Detailed Laboratory Studies of Chemically and Biologically Induced Formation Damage in the East Wilmington Filed/The CIM Annual Techn. Conf., Calgary, Canada, 1992. Paper № 93.44.

51. Moore C.H., Diagenesis and Formation Damage Induced by Steam Injection: A Computer Simulation Study / 6th UNITAR Internat.Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Houston, USA, 1995, Proceed. Vol.1. - P.3-15.

52. Yu Hongkun, Cheng Jincai, Yang Xianke, Fan Yuping, Zhou Yuzhang, Clay Swelling Control to Improve Steam Stimulation Results/ 7th UNITAR Internat. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Beijing, China, 1998, Proceed. Vol.2. - P.1329-1339.

53. Boor/ J.A, Hamilton T., Holloway L., Wiwchar B. Reaction Between Rock Matrix and Injected Fluids in Cold Lake Oil Sands Potential for Formation Damage// JCPT. - 1983. - May-Aug. - P. 55-66.

54. Hebner B.A., Bird G.W., Longstaffe F.J. Fluid/Pore Mineral Transformations During Simulated Steam Injection: Implications For Reduced Permeability Damage// JCPT. -1986.-Sept.-Oct.-P.68-73.

55. Bennion D.B., Thomas F.B., Sheppard D.A. Thermally Induced Formation Damage Due to Hot Water and Steamflooding in Sandstone Reservoirs/The 1992 CIM Annual Tech.Meet., Petr. Society, Calgary, Canada, 1992, Proceed. Paper № 92-45.

56. Chakrabarty Т., Longo J.M. Production Problems in the Steam-Stimulated Shaley Oil Sands of the ColiLake Reservoirs: Cause and Possible Solution// JCPT. 1994. - Vol.33. - № 10. -P.34-39.

57. Krause F.F., Sayegh S.G., Girard M., DeBree G. Rock-Carbonated Brine Interactions: Part II Beaverhill Lake Group Cores/ 38th Annual Tech. Meet, of the Petroleum Society, CIM, Calgary, Canada, 1987, Proceed. - Paper № 87-38-79.

58. Hutcheon I. The Potential Role of Pyrite Oxidation in Corrosion and Reservoir Souring/ The 47th Annual Tech. Met, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1996, Proceed. Paper № 96-95.

59. Швыдкин Э.К. Техногенные и естественные электрические поля в проблемах освоения ресурсов природных битумов (контроль за разработкой, разведка, экология) / Дисс. на соиск. уч. ст. докт. геол.- мин. наук. М., 1996, ВНИИГео систем.

60. Дияшев Р.Н. Результаты лабораторных и промысловых исследований как основа для постановки и решения фундаментальных задач нефтедобычи/ Мат-лы Всеросс. науч. конф. "Фундаментальные проблемы нефти и газа", Москва, 1996. Т.4. -С.215-232.

61. Sanford Е.С. Processability of Athabasca Oil Sand: Interrelationshap Between Oil Sand Fines Solids, Process Aids, Mechanical Energy and Oil Sand Age After Mining// Can. J. of Cbem.Engin. 1983. - Vol.61. - P.554-561.

62. Takamura K., Wallage D. The Physical Chemistry of the Hot Water Process/The 1986 Annual Tech.Meet., Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1986, Proceed. Paper № 8637-42.

63. Gelot A., Friesen W.J., Hamza H.A. Emulsification of Oil and Water in the Presence of Finely Divided Solids and Surface Agents// Colloids and Surfaces. 1984. - Vol.12. -P.271-282.

64. Mikula R.J., Munoz V.A., Lam W.W. Correlations Between Oil Sands Minerals and Processing Characteristics//JCPT. 1989. - Vol.28. - № 6. - P.29-32.

65. Majid A., Sparks B.D. Hydrophobic Solids and Structure Formation in Oil Sands Fine Tailings/ 6th UNITAR Internat. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Houston, USA, 1995, Proceed. Vol.2. - P.697-704.

66. Margeson J.L., Hornof V., Neale G.H. Characterization of the Humic-Clay Complex and Its Influence on Bitumen Displacement from Athabasca Oil Sans// JCPT. 1989. -Vol.28.-№2. - P.57-62.

67. Zou J., Pierre A.C., Whiling J. Compaction Behaviour of A Clay-Fe-Water Tailings Sludge Model / The CIM/AOSTRA 1991 Tech. Conf., Banff, Canada, 1991, Proceed. -Paper №91-118.

68. Mendez Z., Meza B., Marique E., Vasquez T. Laboratory Results of the Effect of Sodium Silicate in Steam Injection Processes/ 6th UNITAR Internat. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Houston, USA, 1995, Proceed. Vol.1. - P.363-374.

69. Ireland J. Corrosion Monitoring of Produced Waters/ The 1st Annual Tech. Meet, of the South Sasckatchewan Section, Petr. Society, CIM, Regina, Canada, 1985, Proceed. -Paper № 12.

70. Fried S., Yurkiv F., Berenchea P., Girgis M. Gas Supply Alternatives and Corrosion Considerations in Underbalanced Drilling Operations/ The 47th Annual Tech. Met, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1996, Proceed. Paper № 96-76.

71. Dill W., Smolarchuk P. Iron Control in Fracturing and Acidizing Operations// JCPT. -1988. Vol.27. - № 3. - P.75-78.

72. Walker M.L., Dill W.R., Besler M.R. Iron Control Provides Sustained Production Increase in Wells Containing Sour Gas// JCPT. 1990. - Nov., Suppl. - P.46-50.

73. Xu Y„ Zhijun W., Lizhi Z. Study of High-Sulphur Natural Gas Field Water Treatment / The 48th Annual Tech. Meet, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1997, Proceed. -Paper № 97-122.

74. Мониторинг природной среды при разработке битумных залежей (под ред. Р.Х.Муслимова и др.). Казань: Мониторинг, 1995. - 243 с.

75. Galeev R.G., Diyahsev R.N., Sattarova F.M. Investigation of Solution Mechanisms Neutralizing Acid Medium in In Situ Combustion/ 7th UNITAR Intern. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Beijing, China, 1998, Proceed. Vol.2. - P. 1479-1486.

76. Diyashev I.R., Sattarova F.M., Volkov Yu.V. Combined In Situ Combustion Process With Chemical Injection/ 6th UNITAR Internat. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Houston, USA, 1995, Proceed. Vol.2. - P.543-552.

77. Kroll S., Crevolin S. Practical Experience and Water Treatment Options Using Deep Aquifers for Steam Generation in EOR Projects/ The 11th Annual Heavy Oil and Oil Sands Tech. Symp., Calgary, Canada, 1994, Proceed. Paper № 11.

78. Armstrong J.E., Moore. B.J., Sevigny J.H., Forrester P.I. Evaluating Intrinsic Bioremediation at Five Sour Gas Processing Facilities in Alberta/ The 48th Annual Tech. Meet, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1997 Proceed. Paper № 97-40.

79. Stavland A., Ersdal Т., Lohne A. et al. Evaluation of Xanthan -Сг(Ш) Gels for Deep Emplacement: Retention of Сг(Ш) in North Sea Sandstone Reservoirs/ 7th Europ. Symp. on Improved Oil Recovery, Moscow, 1993, Proceed. Vol.2. - P.256-270.

80. Lund Т., Audibert A., Lecourtier J. Xanthan Injection in North Sea Field: Laboratory Studies/ 6th Europ. Symp. on Improved Oil Recovery, Stavanger, Norway, 1991, Proceed. Vol.1. -P.137-146.

81. Jamaluddin A.K.M., Vandamme L.M., Mann B.K. Formation Heat Treatment (FHT): A State-of-the Art Technology for Near-wellbore Formation Damage Treatment/ The 46th Annual Tech. Meet, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1995, Proceed Paper № 95-67

82. Mendez Z., MezaB., Manrique E., Vasquez T. Laboratory Results of the Effect of Sodium Silicate in Steam Injection Processes/6th UNITAR Internat. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Houston, USA, 1995, Proceed. Vol.2. - P.363-374.

83. Delorey J.R., Allen S., McMaster L. Precipitation of Calcium Sulphate During Carbonate Acidizing: Minimizing the Risk/The 47th Annual Tech. Meet, Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1996, Proceed. Paper № 96-84.

84. Masikewich J., Bennion B. Fluid Design to Meet Reservoir Issues A Process/ The 48th Annual Tech. Meet., Petr. Society, CIM, Calgary, Canada, 1997, Proceed. - Paper №97-114.

85. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979, 568 с.

86. Dc: aldson Е.С., Thomas R.D., Lorena Р.В. Wettability Determination and Its Effect on Recovery Efficiency// SPE Journal, 1969. March. - P. 13.

87. Anderson G.A. Wettability Literature Survey, Parts 1-6// JPT, Oct. 1986 Dec. 1987. -P.l 125-1622.

88. Yan J., Plancher H. Wettability Changes Induced by Adsorption of Asphaltenes/ SPE Internat.Symp. on Oilfield Chemistry, Houston, USA, 1997, Proceed., P.213.

89. Morrow N.R. Wettability and Its Effect on Oil Recovery//JPT, Dec. 1990, P. 1476.

90. Buckey J.C., Liu Y., Monterleet S. Mechanisms of Wetting Alterations by Crude Oils/SPE Internat.Symp. on Oilfield Chemistry, Houston, USA, 1997, Proceed. P. 191.

91. Madsen L., Lind J. Adsorption from Organic and Aqueous Phase/ SPE Internat.Symp. on Oilfield Chemistry, Houston, USA, 1997, Proceed. P.719.

92. Leja J. Surface Chemistry of Froth Flotation/ZPlenum Press, New York City, 1982.

93. Glembotskii V.A., Klassen V.I., Plaksin J.N. Flotation, Primary Sources/New York City, 1972.

94. Chilingar G.V., Yen T.F. Some Notes on Wettability and Relative Permeabilities of Carbonate Reservoir Rocks//Energy Sources, 1983 (7). №1. - P.67-75.

95. Treiber L.E., Archer D.L., Owens W.W. Laboratory Evaluation of the Wettability of Fifty Oil-producing Reservoir//SPE, 1972. Vol.253. - P.531-540.

96. Cram R.J. Wettability Studies With Non-Hydrocarbon Constituents of Crude Oil// Petroleum Research Inst., Research report RR-17 (Dec. 1972).

97. Ш.Несгеренко Н.Ю. Смачиваемость пород-коллекторов пластовыми флюидами// Геология нефти и газа. -1995. № 5. - С.26-35.

98. Clemetz D.M. Alteration of Rock Properties by Adsorption of Petroleum Heavy Ends: Implications for Enhanced Oil Recovery// 3rd Joint SPE/DOE Symp., Tulsa, USA, 1982, Proceed., SI. P.131-138.

99. ПЗ.Логвиненко H.B. Петрография осадочных пород. М.: Высшая школа, 1984. -375 с.

100. Литт Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969. -514 с.

101. Абляев Э.Ш., Воробьев В.И., Абдуллаев И.Ф. Исследование окислительно-восстановительных центров поверхности некоторых минеральных сорбентов// Коллоидный журнал. 1983. - T.XLX. - № 5. - С.835-839.

102. Пб.Ратов А.И., Дитятьева Л.И. Неоднородность нефтесодержащих коллекторов и физико-химическая природа остаточных нефтей// Геология, геофизика и разработка нефтяных месторождений. 1995. - № 11-12. - С.34-39.

103. Fendel А. Charakterisierung Sorbierter Olkomponentch auf Tonmineralinnen und Quarzkornern in Olsaden. Ein Beitrag Zur Benezhhorkeit von Reservoirgesteinen in Ollagerstatten// Ber Kernfoschungsunlage juilich. 1989. - № 2262. - S. 1-204.

104. Johansen R.T., Dunning H.N. Relative Wetting Tendencies of Crude Oil by the Capillarimetric Method/ZProducers Monthly. 1959,- Vol.23. -№ 11. - P.20-22.

105. Манакова P.A., Савиных Ю.В. Исследование адсорбции кислых компонентов нефти на нефтевмещающих породах//Нефтехимия. 1996. - Т.36. - №.1. - С.24-30.

106. Rao D.N. Is There a Correlation Between Wettability From Corefloods and Contact Angles? / SPE Intern.Symp. on Oilfield Chemistry, Houston, USA , 1997, Proceed. -P.241.

107. Isaacs E., Chow R, Babchin A. On the Significance of Reservoir Wettability on

108. Extraction and Recovery Processes/ 7th UNITAR Intern. Conf. on Heavy Crude and Tar Sands, Beijing, China, 1998, Proceed. Vol.1. - P. 189.

109. Malandrini H., Sarraf R., Partyka S. Characterization of Quarta Particle Surfaces by Immersion Calorimetry//Langmuir. The ACS Journal of Surfaces and Colloids. 1997. -Vol.13. - №5. - P.1337-1341.

110. Zoungrana Т., Douillard J.M., Partyka S. Assessment of the Surface Tension of Various Divided Solids//J.Thermal.Analysis, 1994, Vol.41, p.1287-1293.

111. Malandrini H., Clauss F., Partyka S., Douillard M. Interactions Between Talc Particles and Water and Organic Solvents// J. of Colloid, and Interface Science.- 1997. № 194. - P.183-193.

112. Douillard J.M. Concerning the Thermodynamic Consistency of the "Surface Tension Components" Equations// J. of Colloid and Interface Science. 1998. - № 188. - P. 511.

113. Doui11ard J.M., Zoungrana Т., Partyka S. Surface Gibbs Free Energy of Minerals: Some Values/ 3rd Internat. Symp.on Evaluation of Reservoir Wettabiity and Its Effect on Oil Recovery, Wyoming, USA, 1996, Proceed.rd. by N.R.Morrow. P.300.

114. Trabelsi K., Wafir M.E1., Partyka S. Solid-Liquid Adhesion Energy in Oil Reservoir Rocks// Phys.Chem. Colloids and Interfaces Oil Prod.: 6th IFP Explor. and Prod. Res. Conf., Saint-Rafael, 1991, Proceed. Paris, 1992. - P.73-79.

115. Сахибгареев P. С. Вторичные изменения коллекторов в процессе формирования и разрушения нефтяных залежей. JL: Недра, 1989. - 260 с.

116. Ганеева Ю.М., Юсупова Т.Н., Петрова Л.М., Фосс Т.Р. Изучение процесса противоточной кщиллярной пропитки в глиносодержащих поистых средах//1-ый Междунар.симп. "Наука и технология углеводородных дисперсных систем", Москва, 1997, С.27.

117. Lund Т., Bjornestad Е.О., Stavland A. et al. Polymer Retention and Inaccessible Pore Volume in North Sea Reservoir Material/ 6th Europ. Symp. on Improved Oil Recovery, Stavanger, Norway, 1991, Proceed. Vol.1. - P.165-173.

118. Черемисин H.A., Сонич В.П., Батурин Ю.Е., Дроздов Н.А. Условия формирования остаточной нефтенасьпценности в полимиктовых коллекторах при их заводнении//Нефтяное хозяйство. 1997. -№ 9. - С.40-45.

119. Черемисин Н.А., Сонич В.П., Батурин Ю.Е. Методика обоснования остаточной нефтенасьпценности при водонапорном режиме эксплуатации пластов//Нефтяное хозяйство. 1997. - № 9. - С. 58-61.

120. Шахновский И.М., Копылова О.О. Формирование месторождений нефти и газа, связанных с зонами перерывов в осадконакоплении //Геология нефти и газа. -1999. № 5-6. - С.22-27.

121. Горбачук В.В., Смирнов С.А., Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. Влияние поляризуемости и полярности молекул растворенного вещества на свободную энергию сольватации//ЖСОХ. 1990. - Т.60, Вып.6. - С. 1200-1209.

122. Иркаев С.М., Кузьмин Р.Н., Опаленко А.А., Ядерный гамма-резонанс (Аппаратура и методика). М.: Изд-во МГУ, 1970. - 208 с.

123. Vertes A., Korecz L., Burger К., Mossbauer Spectroscopy. Budapest: Akadkiado, 1979,-436 p.

124. Коровушкин В.В., ЯГР-спектроскопия в практике геолого-минералогических работ (Лаб. и технол. исслед. минер, сырья: Обзор "Геоинформмарк")//М., 1993, 39 с.

125. Dyar M.D. A Review of Mossbauer Data on Trioctahedral Micas: Evidence for Tetrahedral Fe3+ and Cation Ordering// Amer. Mineral.- 1987. Vol.72. - P. 102-112.

126. Коротаев М.Ю., Изотов В.Г., Гарапов А.Ф. Распределение железа в грейзеновых мусковитах//Приклад.мессбауэровская спектроскопия, Всесоюзн. конф., июнь 1990, Казань, Тез. докл. С. 110.

127. Cardile С.М. Tertahedral Iron in Smectite: A Critical Comment// Clays and Clay Minerals. 1989. - Vol.37. - N«2. - P. 185-188.

128. Bahgat A.A., Hassan K.M. Mixed Valent Iron in Biotite// Hyper.Inter. 1988. - N 41. -P.755-758.

129. Адигамов Б.Я., Бушуева Н.П., Кудеярова Н.П., Пантелеев Д.М., Талецкий Ю.В. Мессбауэровские исследования сульфидсодержащих минералов // Приклад, мессбауэровская спектроскопия, Всесоюзн. конф., июнь 1990, Казань, Тез.докл., с. 167.

130. Reeder R.J., Dollase W.A. Structural Variation in the Dolomite-Ankerite Solid-Solution Series; An X-ray, Mossbauer and ТЕМ Study// Amer.Mineral. 1989,- Vol. 75. -P. 1159-1167.

131. Heller-Kallai L., Rozenson I. The Use of Mossbauer Spectroscopy of Iron in Clay Mineralogy// Phys.Chem.Minerals. -1981. Vol.7. - P.223-238.

132. Morup S., Franck J., J.van Wonterghem, Roy-Poulsen H., Larsen L. Mossbauer Spectroscopy Study of the Chemical State of Iron in Danish Mesozoic Sediments// Fuel. 1985. - Vol.64. - P.528-539.

133. Fontes M.P.F., Weed S.B. Iron Oxides in Selected Brazilian Oxisols: I.Mineralogy// Soil. Sc.Soc. of America J. 1991. - Vol.55. -№ 4. - P. 1143-1155.

134. Herod A.J., Gibb T.G., Herod A.A., Xu В., Zhang S., Kandiyoti R. Iron Complexes by Mossbauer Spectroscopy in Extracts from Point of Ayr Coals// Fuel. 1996. - Vol.75. -№ 4. - P. 437-442.

135. Romanova U.G., Manapov R.A., Yusupova T.N., Mukhametshin R.Z., Romanov G.V. Mossbauer Spectroscopy for Oil-Containing Clay Rocks of Tatarstan// Intern. Conf. on the Applications of Mossbauer Spectroscopy: Abstracts Rimini, Italy, 1995,- 10-C.10.

136. Khalabuda Yu.E., Romanova U.G. Crystallo-Chemical Peculiarities of Minerals in Zones of Accumulation of Hydrocarbons // Intern. Symp. on the Industrial^Applications of Mossbauer Effect: Abstracts Johannesburg, South Africa, 1996. - P. 234.

137. Khalabuda Yu.E., Romanova U.G. Multi-Factor Influence to Minerals of Bitumen Rock-Reservoirs During Extraction Process of Hydrocarbons by "In Situ" Combustion

138. Method// Intern. Symp. on the Industrial Applications of Mossbauer Effect: Abstracts -Johannesburg, South Africa, 1996. P.23 5.

139. Манапов Р.А., Вагизов Ф.Г., Мухаметшин Р.З., Романова У.Г., Юсупова Т.Н., Романов Г.В. Гамма-резонансная спектроскопия при реконструкции условий осадконакопления//Междунар.конф. "Проблемы осадочной геологии": Тезисы -С.-Петербург, 1998. С.40-41.

140. Романова У.Г., Храмов А.С. Мессбауэровская спектроскопия солянокислых растворов олова и молибдена // Науч.конф.студентов и преподавателей ТССР: Тез. докл. Казань, 1991. - ч.П, С. 4.

141. Чичирова Н.Д., Тихонова В.П., Храмов А.С., Романова У.Г., Сальников Ю.И. Исследование взаимодействий в солянокислых растворах Мо03+ и Sn2+// Жнеорг. химии. 1992. - Т. 37, Вып.8. - С. 1746-1751.

142. Романова У.Г., Храмов А.С. Мессбауэровская спектроскопия солянокислых водных растворов олова и молибдена// Межресп. науч. студ. конф. по физикеьтвердого тела: Тез. докл. Томск, 1992. -С.35.

143. Scheitzer J.S., Manente RR.A., Hertzog RC. Gamma-Ray Spectroscopy Tool: Environmental Effects//! Petr.Tech. 1984. - Vol.36. - № 10 - P. 15.27-1534.

144. Komer M., Vertes A. , Dezsi I. et al Investigation of the Electron Exchange Reaction Between Iron (П) and Iron (Ш) by Mossbauer Effect in Solution// Acta Chim. 1970.-V0L66. - № 3. - P.76-82.

145. Dezsi I., Gorovchenco V.D., Komer M. et al. Mossbauer Study of frozen Fervie Perchlorate Solutions of Different pH//Acta Chim. 1971. - Vol.70. - N4. - P.2052-2061.

146. Vertes A., Para K.F., Count S. et al. Relationship Between the Spin Relaxation and Certain Chemical Properties of Paramagnetic Iron (П) Salt Solutions // Acta Chim. -1972. Vol.74. -№3. -P.4112-4119.

147. Muller M., Schacht H.-T., Fischer K. et al. Framework Isomerism of Mixed Tetranuclear Clusters// Inorg. Chem. 1986. - Vol.25. - № 22. - P.4032-4038.

148. Paulik F., Paulik I., Erdey L. Der derivatograph, Zeitscherift fur analytische chemie, Bd. 160, Heft H, 1958,-273 p.

149. Топор Н.Д. Дифференциально-термический и термовесовой анализ минералов/ М: Недра, 1964. 158 с.

150. Paulik F., Erdey L., Gal.S.: Z.f.anal.ehem., 163, 321, 1958.177.айзикович О.М. Влияние минерального состава горных пород// Всесоюз.нефтегаз. научно-исслед.ин-т им.ак.А.П.Крылова (ВНИИ). Методы повышения нефтеотдачи пластов, М., 1986, С. 164-165.

151. Котельников Д.Д., Работнов В.Т., Постников А.В. Триоктаэдрические хлорит-монтмориллониты в верхнедокембрийских отложениях сибирской платформы// Докл. АН СССР, 1979, т.247, № 2, С.440-444.

152. Поспелов В.В., Шнип О.А. Цеолиты нефтесодержащих пород шельфа Южного Вьетнама// Геология нефти и газа, 1995, № 7, С.38-43.

153. Erno В.Р., Saetre R., Tsang С. Study of the Effect of Thermal Alteration on Conformance Efficiency in In-Situ Thermal Recovery// CANMET, Process. Final Report, Canada, 1988.

154. Беляков M.A., Жулина И.Н. Возможности термического анализа при определении вещественного состава карбонатных пород колллекторов нефти// Нефтегазовая геология и геофизика, 1990, Вып.2, С. 9-12.

155. Юсупова Т.Н., Мухаметшин Р.З., Петрова JI.M., Романова У.Г., Танеева Ю.М. Битуминозные песчаники в нефтенасыщенных породах верхнего девона Татарстана// Третья Междунар.конф. по химии нефти: Труды Томск, 1997. -С. 169.

156. Юсупова Т.Н., Романова У.Г., Овчинников В.В. Изменение гидрофильности глиносодержащих пород вследствии адсорбции нефтяных компонентов// Третья Междунар.конф. по химии нефти: Труды Томск, 1997. - С.28.

157. Романов Г.В., Ибатуллин P.P., Юсупова Т.Н., Романова У.Г. Физико-химические проблемы повышения нефтеотдачи пластов//Росс. хим. ж-л. 1999. - № 3-4. -С. 72-81.

158. Начальник отдела переработки, # /у/кандидат технических наук ФА Мингазетдинов