Алкилирование этандиола и бутандиола-1,4 аллилхлоридом в условиях межфазного катализа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Метод межфазного катализа в органическом синтезе.

1.1. Общие представления о межфазном катализе.

1.2. Кинетические особенности реакций в гетерофазных системах.

1.3. Классификация методов межфазного катализа.

1.4. Классификация методов межфазного катализа по типу гетерофазных систем.

1.5. Катализаторы межфазного переноса.

1.6. Органические растворители в межфазном катализе.

I.2. Реакции алкилирования спиртов.

2.1. Алкилирование одноатомных спиртов.

2.2. Алкилирование гликолей.

II. Экспериментальная часть.

II. 1. Химические вещества и их подготовка к использованию в синтезе. 45 II.2. Методика О-алкилирования диолов в условиях МФК.

2.1. Влияние добавок межфазного катализатора на эффективность реакции алкилирования диолов.

2.2. Влияние концентрации гидроксида калия на эффективность реакции алкилирования диолов.

2.3. Влияние добавок воды на эффективность реакции алкилирования диолов в системе «ж/ж-т».

2.4. Влияния содержания бутандиола-1,4 на эффективность реакции алкилирования в системе «ж/ж».

2.5. Влияние содержания аллилхлорида на эффективность алкилирования бутандиола-1,4 в системе «ж/ж».

2.6. Влияние природы межфазных переносчиков на эффективность реакции алкилирования диолов.

2.7. Влияние температуры синтеза на эффективность реакции алкилирования диолов.

2.8. Влияние природы субстрата на эффективность реакции О-алкилирования аллилхлоридом в системе «ж/ж».

2.9. Влияние природы алкилирующего агента на эффективность реакции алкилирования диолов в системе «ж/ж».

2.10. Влияние природы органических растворителей на эффективность реакции алкилирования диолов в системе «ж/ж».

11.3. Методика выделения продуктов реакции.

3.1. Выделение 2-аллилоксиэтанола-1 и 1,2-диаллилоксиэтана в двухфазных системах.

3.2. Выделение 4-аллилоксибутанола-1 и 1,4-диаллилоксибутана в двухфазных системах.

11.4. Идентификация и хроматографический анализ продуктов реакции.

11.5. Обработка экспериментальных данных.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

III. 1. Межфазный механизм реакций алкилирования диолов в присутствии щелочи.

1.1. Влияние концентрации межфазного переносчика на скорость реакций алкилирования диолов.

1.2. Влияние количества щелочи и содержания воды на скорость реакций алкилирования диолов.

1.3. Влияние концентрации диолов в полярной фазе и концентрации аллилхлорида в органической фазе на скорость и селективность реакции алкилирования.

III.2. Эффективность межфазного катализа для реакций алкилирования этандиола и бутандиола-1,4 в двухфазных системах.

2.1. Влияние природы катиона межфазного переносчика на эффективность алкилирования диолов в условиях межфазного катализа.

2.2. Влияние температуры на эффективность алкилирования диолов в условиях межфазного катализа.

2.3. Влияние природы субстрата, алкилирующего агента и органического растворителя на эффективность алкилирования симметричных диолов в условиях межфазного катализа.

Межфазный катализ (катализ межфазного переноса) в системах, содержащих две макрофазы и катализатор межфазного переноса, является выдающимся открытием в области органической химии. Наиболее хорошо метод МФК изучен для систем, в которых возможен экстракционный механизм, то есть перенос неорганических анионов с помощью высоко липофильного катиона межфазного переносчика из полярной фазы в фазу органического субстрата.

Значительно возрос интерес к системам, содержащим щелочную водную или твердую фазу, для проведения органических реакций, включающих стадию депротонирования субстрата. К числу таких реакций относятся реакции различного типа, такие, как С-, О-, N- алкилирование, изомеризация, H/D-обмен, присоединение, а/^-элиминирование, гидролиз и многие другие. Важным преимуществом МФК в таких системах является использование твердых гидроксидов щелочных металлов и их водных растворов, что исключает применение высокочувствительных к влаге и пожароопасных щелочных металлов, а также исключает стадии получения их алкоголятов, амидов и гидридов, позволяет избежать тщательной осушки реагентов и использования труднодоступных и дорогих апротонных растворителей.

Большое число работ посвящено использованию МФК/ОКГ-систем для алкилировании субстратов, растворимых в органической фазе, к числу которых относятся слабые СН-кислоты и высоколипофильные спирты. Для таких реакций предложен интерфазный механизм, включающий стадию депротонирования субстрата на поверхности раздела фаз (ПРФ), перенос депротони-рованного аниона катионом межфазного переносчика с ПРФ в органическую фазу и стадию алкилирования в органической фазе. Однако механизм реакций алкилирования субстратов, способных растворятся в щелочной водной фазе, в том числе диолов, практически не изучен. Соответственно, нет однозначных представлений о механизме действия катализаторов межфазного переноса, принципах подбора органических растворителей и других условий процесса.

В связи с этим изучение реакций синтеза простых эфиров диолов по методу Вильямсона представляет значительный теоретический интерес, связанный с развитием метода межфазного катализа для органических реакций такого типа. Кроме того, расширение возможностей синтеза простых эфиров по методу Вильямсона в условиях МФК представляет практический интерес, так как простые эфиры и полиэфиры широко используются для получения современных полимерных материалов и пластмасс, лекарственных препаратов, поверхностно-активных веществ, химических добавок и композиций, применяемых для повышения нефтеотдачи пластов и т.д. В частности, широкому использованию эфиров диолов способствует их малая токсичность для человека и животных. Следует отметить применение моноэфиров диолов в производстве лаков, смазок, масел, смягчителей, эмульгаторов, дисперсных красителей, бактерицидных эмульсий, биологически активных пластификаторов, гидравлических жидкостей и моющих средств, в текстильной промышленности. Диаллиловые эфиры диолов способны полимеризоваться до термореактивных смол, стойких к действию растворителей, масел, повышенных температур. Совместимость с большим числом полимеров и пластификаторов позволяет использовать их в производстве пластмасс, для модификации существующих полимеров, а также в качестве декоративных покрытий.

Целью работы является изучение реакций алкилирования этандиола и бутандиола-1,4 аллилхлоридом по методу Вильямсона в присутствии межфазного переносчика в системах «жидкость-жидкость» (ж/ж) и «жидкость-жидкость-твердая фаза» (ж/ж-т), содержащих гидроксид калия.

Гранты. Работа поддержан грантом федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы» (3 4343) (2004 г.) и грантом программы «Поддержка научно-исследовательской работы молодых ученых и аспирантов ТюмГУ» (2005 г.).

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Исследованы реакции алкилирования этандиола и бутандиола-1,4 ал-лилхлоридом в присутствии катализаторов межфазного переноса для двух типов систем: а) система «ж/ж» (органическая фаза + водный раствор гидро-ксида калия), б) система «ж/ж-т» (органическая фаза + раствор гидроксида калия в диоле в присутствии твердой щелочи). Показано, что эффективность систем «ж/ж-т» несколько выше эффективности систем «ж/ж», но при этом селективность образования моноэфиров выше в системах «ж/ж».

2. Изучено влияние концентрации межфазного переносчика тетрабути-ламмоний бромида, количества гидроксида калия и добавок воды, концентраций субстрата и аллилхлорида на кинетику реакций алкилирования этандиола и бутандиола-1,4 в системах «ж/ж» и «ж/ж-т» и предложен механизм реакций, включающий стадию депротонирования субстрата в полярной фазе, стадию переноса аниона депротонированного субстрата (А-) катионом межфазного переносчика (Q+) на поверхность раздела жидких фаз (ПРФ) и стадию алкилирования аниона на ПРФ.

3. Изучено влияние природы субстрата на эффективность и селективность реакций алкилирования симметричных диолов в системах «ж/ж» и «ж/ж-т» и показано, что взаимодействие катионов межфазного переносчика с анионами депротонированного субстрата с образованием ионных пар Q+A~ приводит: 1) к увеличению скорости реакций за счет эффекта концентрирования анионов на ПРФ, 2) к снижению скорости реакций за счет эффекта уменьшения нуклеофильности анионов в составе ионных пар Q+A~. Положительный эффект межфазного катализа наблюдается в том случае, когда эффект концентрирования анионов на ПРФ превалирует над эффектом снижения их нуклеофильности. Установлено, что положительный эффект межфазного катализа отсутствует на стадии образования моноэфира этандиола, присутствует на стадиях образования диэфира этандиола, моно- и диэфиров бу-тандиола-1,4.

4. Изучено влияние природы межфазного переносчика и показано, что эффективность катализаторов межфазного переноса зависит от липофильно-сти и строения катионов тетраалкиламмония. Наиболее активными являются липофильные соли с симметричными катионами тетраалкиламмония, такие как бромид тетрабутиламмония и бромид тетраоктиламмония, имеющие слабую доступность положительного заряда на атоме азота, что приводит к меньшему снижению нуклеофильности анионов в составе ионных пар Q+A~.

5. Изучено влияние температуры на кинетику реакций алкилирования диолов в условиях межфазного катализа в системах «ж/ж» и «ж/ж-т» и показано, что температурная зависимость может иметь экстремальный характер. В интервале температур до 50 °С доминирующим фактором является увеличение реакционной способности реагентов. Снижение скорости реакций при температурах выше 50 °С при алкилировании бутандиола-1,4 может быть обусловлено тем, что доминирующим фактором становится уменьшение эффекта концентрирования ионных пар Q+A~ на ПРФ.

6. Показано, что природа алкилирующих агентов влияет на кинетику реакций алкилирования диолов в соответствии с закономерностями, характерными для протекания стадии алкилирования по механизму Sn2. Влияние природы органического растворителя определяется двумя факторами: неполярные растворители стабилизируют переходное состояние механизма Sn2, полярные растворители способствуют переносу ионных пар Q+A" на ПРФ. При алкилировании этандиола более эффективными являются неполярные растворители, а при алкилировании бутандиола-1,4 - полярные.

7. Определены оптимальные условия и предложены эффективные системы для алкилирования этандиола и бутандиола-1,4 аллилхлоридом в условиях межфазного катализа, позволяющие получить 2-аллилоксиэтанол-1 с выходом 70 %, 1,2-диаллилоксиэтан с выходом 90 %, 4-аллилоксибутанол-1 с выходом 80 % и 1,4-диаллилоксибутан с выходом 95 %.

1. Вебер В. Межфазный катализ в органическом синтезе / Г. Гокель. - М.: Мир, 1980.-420 с.

2. Демлов Э. Межфазный катализ: пер. с анг. / 3. Демлов. М.: Мир, 1987. -485 с.

3. Яновская Л.А. Органический синтез в двухфазных системах / С.С. Юфит. М.: Химия, 1982. - 184 с.

4. Юфит С.С. Механизм межфазного катализа. М.: Наука, 1982. - 264 с.

5. Гольберг В.К. Избранные главы межфазного катализа. М.: Химия, 1990. -306 с.

6. Межфазный катализ. Химия, катализаторы и применение / Под ред. Ч.М. Старкса. -М.: Химия, 1991.-207 с.

7. Starks С.М. Phase Transfer Catalysis. I. Heterogeneous Reactions Involving Anion Transfer by Quaternary Ammonium and Phosphonium Salts // Journal of American Chemical Socienty. 1971. - V. 93. - № 1. - P. 195-199.

8. Лясек В. Некоторые замечания о механизме МФК / М. Макоша // ЖВХО им. Менделеева. 1986.-Т. 31.-Вып. 2.-С. 144-149.

9. Юфит С.С. Теоретические основы и механизмы межфазного катализа // ЖВХО им. Менделеева. 1986. - Т. 31. - Вып. 2. - С. 134-143.

10. Ю.Симонян Г.С. Конденсация Михаэля в двухфазной системе. Применение метода обращенного межфазного катализа к реакции бутилакрилата и ди-этаноламином в системе вода-гептан / Н.М. Бейлерян // Кинетика и катализ. 2002. - Т. 43. - № 3. - С. 367-370.

11. Boyer В. Reaction in Biphasic Water/Organic Solvent System in the Presence of Surfactant: Inverse Phase Transfer Catalysis versus Interfacial Catalysis / A. Hambardzoumian, J. Roque, N. Beylerian // Tetrahedron. 2000. - V. 56. - P. 303-307.

12. Asai S. Synthesis of Hippuric Acid with Inverse Phase Transfer Catalyst in a Heterogeneous Liquid- Liquid reaction system / H. Nakamura, W. Okada, M.

13. Yamada // Chemical Engineering Science. 1995. - V. 50. - № 6. - P. 943949.

14. Fife W. Inverse Phase Transfer Catalysis: Probing Its Mechanism with Competitive Transacylation / Y. Xin // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 1278-1279.

15. Mathias L.J. Inverse Phase Transfer Catalysis. First Report of a New Class of Interfacial Reaction / R.A Vaidya // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - P. 1093-1094.

16. Makosza M. Two-phase reaction in the chemistry of carbanions and halocar-benes-a useful tool in organic synthesis // Pure Appl. Chem. 1975. -V. 43. -№3-4.-P. 439-462.

17. Паничева Л.П. Катализаторы межфазного переноса в реакции алкилирования малонового эфира / Т.П. Котова, М.К. Беляцкий, А .Я. Юффа // Вестник ТюмГУ. 1998. -№ 2. - С. 91-98.

18. Паничева Л.П. Основной катализ реакции алкилирования малонового эфира аллилхлоридом в присутствии полиэтандиола / Т.П. Котова, Е.С. Коробейников, Н.Ю. Третьяков, М.К. Беляцкий, А.Я. Юффа // Журнал органической химии. 1998.-Т. 34.-№9.-С. 1297-1300.

19. Котова Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа. I. Особенности кинетики и механизма реакции / Л.П. Паничева, С.А. Паничев, М.К. Беляцкий // Нефтехимия. 2003. - Т. 43. - № 6. -С. 1-6.

20. Котова Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа: влияние природы межфазного катализатора на эффективность и селективность реакции / Л.П. Паничева, В.А. Фролов, М.К. Беляцкий // Нефтехимия. 2005. - Т. 45. - № 1. - С. 1-5.

21. Котова Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа: факторы, влияющие на эффективность и селективность / Л.П. Паничева, Н.В. Морозова, Н.Н. Лебедева // Нефтехимия. 2005. - Т. 45. -№2.-С. 1-6.

22. Суворова В.В. Особенности механизма реакции дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана в условиях межфазного катализа / Л.П. Паничева, Ю.В. Мамонтова, М.К. Беляцкий // Журнал органической химии. -2003. Т. 35. - Вып. 7. - С. 1018-1023.

23. Суворова В.В. Эффективность межфазно-каталитических систем в реакции 1,2-дибром-1-фенилэтана / Ю.В. Мамонтова, Л.П. Паничева, С.А. Паничев // Вестник ТюмГУ. 2003. - № 2. - С. 207-216.

24. Mason D. Interfacial Activity of Quaternary Salts as a Guide to Catalytic Performance in Phese-Transfer Catalysis / S. Magdassi, Y. Sasson // J. Org. Chem. 1990. - V. 55. - P. 2714-2717.

25. Rabinovitz М. Durch hydroxid-Ionen ausgeloste Reaktionen under Phasentrans-fer-Katalyse: Mechanismus und Anwendungen / Y. Cohen, M. Halpern /'/ Angew. Chem. 1996. -№ 98. - P. 958-968.

26. Паничева Л.П. Влияние структуры мицеллярных систем на каталитическую активность соединений металлов переменной валентности при окислении углеводородов / С.А. Паничев // Нефтехимия 1998. - Т. 38. - № 1. -С. 3-15.

27. Юфит С.С. Некоторые вопросы теории межфазного катализа: сольватация, прочность кристаллической решетки, топология // Известия Академии наук. Серия химическая. 1995. -№ 11. - С. 2085-2092.

28. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987. - Т. 2. - 504 с.

29. Моррисон Р. Органическая химия / Р. Бойд. М.: Мир, 1974. - 1132 с.

30. Вацуро К.В. Именные реакции в органической химии / Г. JI. Мищенко. -М.: Химия, 1976.-528 с.

31. Бюлер К. Органические синтезы / Д. Пирсон. М.: Мир, 1973. - Ч. 1. -394 с.

32. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: пер. с анг. М.: Мир, 1973.- 1056 с.

33. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии / Г. Хильгетаг. -М.: Химия, 1968.-302 с.

34. Шабаров Ю.С. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов, 3-е изд. — М.: Химия, 2000. 848 с.

35. Роберте Дж. Основы органической химии: пер. с анг. / Касерио М. М.:, 1978.-Т. 1.-592 с.

36. Реутов О.А. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов / A.JI. Курц, К.П. Бутин. М.: Изд-во МГУ, 1999. - Ч. 1. - 560 с.

37. Реутов О.А. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов / A.JL Курц, К.П. Бутин. М.: Изд-во МГУ, 1999. - Ч. 2. - 560 с.

38. Котляр С.А. Каталитическая активность краун-эфиров в реакции Вильям-сона / Н.Г. Лукьяненко, Е.И. Климова // Журнал органической химии. -1990.-Т. 30-Вып. 2.-С. 172-173.

39. Barry J. 3. Preparation d'ethers aliphatiques par alkylation des aicoolates dans des conditions douces et economiques / G. Bram, G. Decodts, A. Loupy, P. Pigeon, J. Sansoulet // Tetrahedron Letters. 1984. - V. 40. - № 15. - P. 29452950.

40. Freedman H.H. An improved Williamson ether synthesis using phase transfer catalysis / R.A. Dubois // Tetrahedron Letters. 1975. - № 38. - P. 3251-3254.

41. Barry J. Easy and effecient anion alkylation in solid-liquid PTC conditions / G. Bram, G. Decodts, A. Loupy, J. Sansoulet // Tetrahedron Letters. 1982. -V. 23.-№51.-P. 5407-5408.

42. McKillop A. Ethers of phenol, 1-, 2-naphtol and epichlorinehydrin / J.C. Fiaud, R.P. Hug // Tetrahedron Letters. 1974. - V. 3. - P. 1378-1393.

43. Михантьев В.Б. Эфиры гликолей / O.H. Михантьева. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1984.- 180 с.

44. А.С. 1447809 СССР. Способ получения моноаллиловых и монометаллило-вых эфиров гликолёй / А.Л. Шабанов, И.И. Исмаев, Л.М. Магеррамова, Р.Э. Ахмедова (СССР). № 4227724/31-04; Заявлено 19.03.87; Опубл. 30.12.88; Бюл. № 48.

45. Барнаков Ч.Н. Реакция образования диэтиловых эфиров моно- и диэтан-диола из этилцеллозольва / А.А. Волгин, О.Д. Очижакова, Т.А. Куцнецова //Журнал прикладной химии. 1989.-Т. 62.-№ 1. - С. 212-215.

46. Antoszczyszyn M. Alkilowanie butan-1,4-diolu chlorkiem allilu w ukladzie woda-toluen / E. Janus // Przem. chem. 1997. - 76/12. - P. 525-527.

47. Stojanowa-Antoszcszyszyn M. Reactions of O-alkylation of C4 diols using allyl chloride: an identification of new ethers / M. Urbala, E. Janus // Comptendus de l'Academie bulgare des Sciences. 1999. - T. 52. - № 7. - P. 39-42.

48. A.C. № 1810324 AI СССР, C07C43/12.41/06. Способ получения полифто-ралкиливых эфиров этандиола. / В.А. Чаузов, Н.Н. Гусева. — №4883110/04; Заявлено 15.11.90; Опубл. 30.12.88, Бюл.№ 15.

49. А.С. № 2540104, Франция. Synthese des ethers de polyols / Gangette Henri; Elf France. -№ 8301533; Заявлено 1.02.83; Опубл. 3.08.84.

50. A.C. № 2706451, Франция. Procede detherication d/un polyalcool mimaire ou secondaire/ Abribat В., Le Bigot Y., Gaset A., Olivera F. X.; PRO-DUITS CHIMIQUES DU SIDOBRE-SINNOVA. № 9306929; Заявлено 9.6.93; Опубл. 23.12.94.

51. Qing В. Синтез и свойства моноалкильных эфиров этандиола / S. Xuebao // J. Hebei Norm. Univ. 2000. - V. 24. - № 1. - P. 79-81.

52. Толстиков Г.А. Использование гидроксидов четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов при алкилировании 3,4-диокситетрагидротиофен-1,1-диоксида / Н.Н. Новицкая, Э.Э. Шульц // Журнал органической химии. 1982. - Т. 18 - Вып. 3. - С. 1300-1304.

53. Bashall А.Р. O-alkylation of 1,2-dioxialkylbenzols / J.F. Collins // Tetrahedron Letters. 1975. - № 40. - P. 3487-3498.

54. Беккер Г. Органикум. 4.2: Практикум по органической химии / В. Бергер, Г. Домшке. М.: Мир, 1979. - 444 с.

55. Айвазов Б.В. Основы газовой хроматографии: Учеб. Пособие для хим. специальностей вузов. М.: Высш. школа, 1977. — 183 с.

56. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / А.В. Певцов, Е.А. Амелина. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1982. - 348 с.

57. Котова Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в межфазных условиях: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Тюмень, 2000. - 127 с.

58. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. А. А. Потехи-на. М.: Химия, 1984. - 520 с.

59. Montari F. The reaction in phase catalysis condition / D. Landani, F. Rolla // Top. Curr. Chem.-1982.-V. 101.-P. 147-200.

60. Робинс M.Jl. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. К. Миттела. М.: Мир, 1990. - С. 397-437.

61. Ланжевен Д. Микроэмульсии. Структура и динамика / Под ред. С.Е. Фри-берга, П. Ботореля. М.: Мир, 1990. - С. 257-290.

62. Geraci С. Singly bridged calix8.crowns / M. Piattelli, G. Chesaari, P. Neri // J. Org. Chem. 2000. - № 65. - P. 5143-5151.

63. Gobbi A. Macrocyclic poliethers as enolate activators in base-transfer reactions / D. Landini, A. Maia, S. Peticci // J. Org. Chem. 1998. - № 63. - P. 53565361.

64. Molinari H. Polimeric catalyst as activators in transfer reactions / F. Motanari, S. Quici, P. Tundo // J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol. 100. - № 14. - P. 39203927.

65. Manecke G. Polimeric macrocyclic poliethers / A. Kramer, H. J. Winter, P. Reuter // Nouv. J. Chim. 1982. - V. 6. - № 12. - P. 623-628.

66. Шинода К. Коллоидные поверхностно-активные вещества / Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Иесимура. М.: Мир, 1966. - 254 с.

67. Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ / Под ред. А.С. Садыков Ташкент: Изд-во ФАН, 1977. - 316 с.

68. Применение ПАВ и других химических реагентов в нефтедобывающей промышленности / Под ред. П.А. Ребиндера, Г.А. Бабаляна, И.И. Кравченко. М.: Недра, 1970. - 311 с.

69. Савелова В.А. Синергизм и антогонизм в межфазном катализе / Л.Н. Ва-хитова // Известия Академии наук. Серия химическая. — 1995. № 11. - С. 2108-2114.

70. Райхартд X. Растворители органической химии. Л.: Химия, 1973. - 152 с.

71. Кукушкин Ю.Н. Диметилсульфоксид важнейший апротонный растворитель // Соросовский образовательный журнал. - 1997. - № 9. - С. 54-59.

72. Колдобский Г.И. Межфазный катализ в химии гетероциклических соединений / В.А. Островский, Т.Ф. Осипова // Химия гетероциклических соединений. 1983.-№ 11.-С. 1443-1459.

73. Матье Ж. Курс теоретических основ органической химии: пер. с франц. / Р. Панико М.: Мир, 1975. - 556 с.80.0бщая органическая химия: Кислородсодержащие соединения / Под ред. Н. К. Кочеткова, А. И. Усова. М.: Химия, 1982. - Т. 2. - 856 с.

74. Михалек К. Получение новых хиральных четвертичных аммониевых солей и их оценка в качестве энантиоселективных межфазных катализаторов / С. Шрадер // Журнал органической химии. — 1999. Т. 35. - Вып. 6. — С. 853-857.

75. Smith R. L. Review of glycol ether and glycol ether ester solvents used in the coating industry // Environ. Health Perspect. — 1984. № 57. - P. 1-4.

76. A.C. 413136, СССР. Способ выделения целлозольвов из водных растворов / Т. М. Добромыслова, Р. Я. Фишер, В. М. Кисаров, С. Д. Упирвицкая (СССР). № 1496597/23-4; Заявлено 07.12.1970; Опубл. 30.1.1974; Бюл. № 4.

77. Пецев Н. Справочник по газовой хроматографии: пер. с болг. / Н. Коцев. — М.: Мир, 1987.-260 с.

78. Вяхирев Д.А. Руководство по газовой хроматографии / А.Ф. Шушунова. -М.: Высшая школа, 1975. 302 с.

79. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках: пер. с англ. М.: Изд-во Мир, 1980. - 232 с.

80. Казицына JI.A. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / Н.Б. Куплетская. М.: Изд-во МГУ, 1979. - 240 с.

81. Липавский В.Н. Автоматические газовые потоковые хроматографы / В.Г. Берёзкин М.: Химия, 1982. - 224 с.

82. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители: Справочник. М.: Химия, 1972.-320 с.90.0сновы физической и коллоидной химии: Учеб. пособие / С.А. Балезин и др. М.: Просвещение, 1975. - 400 с.

83. Сировский Ф.С. Изучение синергизма в гетерогенном катализе / В.Н. Мо-чалов, М.В. Панова// Успехи химии. 1979. -№ 60 - С. 713-716.

84. У становление структуры органических соединений физическими и химическими методами: пер. с англ. / Под ред. А. Вайсбергера. М.: Химия, 1967.-Т. 1 -532 с.

85. Montari F. The reaction in phase transfer catalysis conditions / D. Landani, F. Rolla//Top. Curr. Chem. 1982.- V. 101.-P. 147-200.

86. Perrin D.D. Purification of laboratory chemicals / W.L.F. Armarego, D.D. Perrin. Oxford, New York, Sydney, Toronto, Paris, Frankfurt: Pergamon Press, 1988.-368 p.

87. Riddick J.A. Organic solvents in a weissberger. Techniques of chemistry / W.B. Bunger.- New York, London, Sydney, Toronto: Wiley-Interscience, 1986. V. 2. -P 306.

88. Terjung A. New 2/2-type surfactants via anomeric O-alkylation of mannofu-ranose / K.-H. Jung, R. R. Schmidt // Carbohydrate research. 1997. - 297. - P. 229-242.

89. Tadaatsu I. Third-phase activity of halogen exchange reaction in phase transfer catalytic system / T. Yamamoto, G. Jin, S. Goto // Chemical Engineering Science. 1997. - У. 52. - № 20. - P. 3511-3520.

90. Deka N. Microwave-Mediated Selective Monotetrahydropyranylation of Symmetrical Diols Catalyzed by Iodine / J. Sarma // J. Org. Chem. — 2001. V. 66. -P. 1947-1948.

91. Gobbi A. Macrocyclic Polyethers as Enolate Activators in Base-Catalyzed Phase-Transfer Reactions / D. Landini, A. Maia, S. Petricci // J. Org. Chem. -1998.-V. 63.-P. 5356-5361.

92. Baj S. Kinetic Study of the Synthesis of Mixed Dialkyl Peroxides by Phase Transfer Catalysis // Polish Journal of Applied Chemistry. 1995. - XXXIX. -Z. 1.-39-55.

93. Durantini E. N. Kinetics of the Reaction between Phenylacetonitrile and 2-Chloro-5-nitro-l-(trifluoromethyl)benzene under Phase-Transfer Catalysis Conditions / S. M. Chiacchiera, J. J. Silber // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. -P. 7115-7119.

94. Landini D. Phase-Transfer Catalysis. Nucleophilicity of Anions in Aqueous Organic Two-Phase Reactions Catalyzed by Onium Salts. A Comparison with Homogeneous Organic systems / A. Maia, F. Montanari // J. Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-№9.-P. 2797-2801.

95. Makosza M. Reactions of Organic Anions. LXXIII. Alkylation of Phenylacetonitrile at the Interface with Aqueous Sodium Hydroxide / E. Biafeska // Tetrahedron Letters.- 1977.-№ 2.-P. 183-186.

96. Landini D. Effect the Anions Hydration State on the Selectivity Coefficients (KY/xSEL) of Quaternary Onium Salts under Phase-Transfer Catalysis conditions / A. Maia// Tetrahedron .-1991.-V. 47.-№ 7.-P. 1285-1290.

97. Hradil J. Phase transfer Catalysis. 1. A Contribution to the Investigation of the Reaction between Phenol and Butyl Bromide / F. Svec // Polymer Bulletin. -1983.-№ 10.- 14-20.

98. Satrio J.B. Phase-transfer cataiysis: a new rigorous mechanistic model for liquid systems / L.K. Doraiswamy // Chemical Engineering Science. 2002. — № 57.-P. 1355-1377.

99. Dehmlow E.V. Diols as Effective Cocatalysts in the Phase Transfer Catalyzed Preparation of 1-alkynes from 1,2-dihalides / R. Thieser // Tetrahedron. — 1986. -V. 42. -№ 13.-P. 3569-3574.

100. Halpern M. Hydroxide Ion Initiated Reactions under Phase-Transfer Catalysis Conditions. 6. Dehydrobromination of (2-Bromethyl)benzene via Slow Hydroxide ion Extraction / Y. Sasson, M. Rabinovitz // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. -P. 2011-2012.

101. Mason D. Role of Third Liquid Phase-Transfer Catalysis / S. Magdassi, Y. Sasson // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. - P. 7229-7232.

102. Gallucci R.R. Synthesis of Bis(aryloxyethyl)Vinyl Ethers via Phase-Transfer Catalyzed Nucleophilic Displacement on 2-Chloroethyl Vinyl Ether / R.C. Going // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. - P. 342-346.

103. Wu H-S. Catalytic Activity of Quaternary Ammonium Poly(methylstyrene-co-styrene) Resin in an Organic Solvent/Alkaline Solution / Lee C-S. // Journal of Catalysis. -2001. 199. - P. 217-223.

104. Власов В.М. Межфазный катализ в реакциях ароматического нуклео-фильного замещения // Журнал органической химии. -1998. Т. 34. -Вып. 9.-С. 1367-11377.

105. Демлов Э.В. Влияние структуры межфазного катализатора на селективность реакции // Известия Академии наук. Серия химическая. — 1995. — № 11.-С. 2095-2099.

106. Байрамов В.М. Основы химической кинетики и катализа / Под ред. В.В. Лунина. М.: Издательский центр «Академия», 2003. - 256 с.

107. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, применение / Л.П. Зайченко, С.И. Файнгольд. Л.: Химия, 1988. - 200 с.