Фазовые диаграммы и свойства сплавов никеля и кремния с палладием и молибденом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Взаимодействие переходных металлов У1 и УШ групп Периодической систешэлементов.

1.1. Критерии взаимодействия компонентов в металлических системах

1.2. Взаимодействие никеля, палладия и кремния в бинарных,:системах

1.2.1. Система никель-палладий

1.2.2. Система никель-молибден

1.2.3. Система палладий-молибден

2. Взаимодействие кремния с переходными металлами.

2.1. Некоторые особенности кристаллической структуры и химической связи в силицидах переходных металлов.

2.2. Взаимодействие кремния с никелем, палладием и молибденом в бинарных системах

2.2.1. Система кремний-никель

2.2.2. Система кремний-палладий

2.2.3. Система кремний-молибден

2.3. Взаимодействие кремния с никелем, молибденом и палладием в тройных системах

2.3.1. Система кремний-никель-молибден

2.3.2. Система кремний-никель-палладий . 40 П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

I. Методика эксперимента.

1.1. Приготовление сплавов.

1.2. Термическая обработка.

2. Физико-химическое исследование взаимодействия никеля с палладием и молибденом •

2.1. Исследование литых сплавов системы никельпа лладий-молибден

2.2. Исследование сплавов системы никель-палладий-молибден, закаленных с температуры Ю00°С

2.3. Исследование сплавов системы никель-палладий-молибден, закаленных с температуры 700°С

3. Физико-химическое исследование взаимодействия кремния с палладием и молибденом

3.1. Исследование литых сплавов системы кремний-палладий-молибден

3.2. Исследование сплавов системы кремний-палладий-молибден, закаленных с температуры 700°С

4. Физико-химическое исследование фазовых равновесий в четверной системе никель-палладий-молибден-кремний в области высоких концентраций кремния

5. Физико-химическое исследование фазовых равновесий в четверной системе никель-палладий-молибден-кремний в области высоких концентраций никеля

5,1. Исследование сплавов тройной системы никельмолибден-кремний с содержанием никеля от

80 до 100 ат, %.

5.2. Исследование сплавов тройной системы никель-палладий-кремний с содержанием никеля от

80 до 100 ат. %.

5.3. Исследование сплавов разреза четверной системы никель-палладий-молибден-кремний с постоянным содержанием никеля 80 ат. %

6. Исследование магнитных свойств сплавов никеля с палладием, молибденом и кремнием

7. Исследование коррозионных свойств сплавов никеля с палладием, молибденом и кремнием в растворах соляной и серной кислот.

Ш. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

1У. ВЫВОДЫ.

Одной из важнейших задач современной химии является создание новых материалов с определенным комплексом физико-химических свойств, удовлетворяющих требованиям развивающейся техники.

Важное место среди неорганических конструкционных материалов занимают жаропрочные многокомпонентные сплавы на основе никеля. Обладающий высокими прочностными и коррозионными характеристиками никель также имеет преимущество перед другими металлами в том, что легирование его значительными количествами других элементов не вызывает образования фаз, снижающих механические свойства сплавов /I/.

Прочностные характеристики никеля значительно улучшаются при легировании его молибденом и кремнием, что связано с повышением прочности межатомной связи и уменьшением диффузионной подвижности атомов в твердом растворе /2/.

Добавки кремния улучшают также жаростойкость никелевых сплавов, вследствие образования им на поверхности устойчивых окислов, прочно связанных с матрицей.

В последнее время все большее внимание привлекает использование в качестве компонентов сплавов благородных металлов, в частности палладия, как самого дешевого и наиболее доступного из металлов платиновой группы.

Известно, что сплавы никеля с кремнием, палладием и молибденом перспективны для использования в качестве высокотемпературных припоев для никелевых сплавов /4/ и полупроводниковых материалов на основе кремния /5/, что делает актуальным исследование характера взаимодействия этих компонентов и свойств соответствующих сплавов.

Особыйпрактический интерес представляет исследование условий образования, температурной и концентрационной устойчивости, интерметаллических соединений переходных металлов, а также соединений переходных металлов с кремнием, отличающихся совокупностью ценных физических и химических свойств.

Наиболее полная информация о фазовом составе и структуре сплавов в определенном температурном интервале заключена в соответствующих диаграммах состояния, построение которых обеспечивает возможность рационального выбора состава и режима термической обработки сплавов и в конечном итоге достижения необходимого комплекса свойств металлического материала.

Целью настоящей работы явилось установление фазовых равновесий в тройных системах никель-палладий-молибден и палладий-молибден-кремний с последующим построением изотермических сечений при ЮОО°С (система никель-палладий-молибден) и 700°С (системы никель-палладий-молибден и палладий-молибден-кремний). Установление расположения фазовых областей в четверной системе никель-палладий-молибден-кремний в области, богатой кремнием. Определение глубины проникновения в четверную систему твердого раствора палладия, молибдена и кремния в никеле и установление граничащих с ним фазовых областей с последующим построением части изотермических сечений при ЮОО°С систем никель-молибден-кремний и никель-палладий-кремний и разреза четверной системы никель-палладий-молибден-кремний с постоянным содержанием никеля 80 ат.$. Изучение магнитных и коррозионных свойств сплавов твердого раствора на основе никеля и выяснение влияния палладия, молибдена и кремния на магнитные свойства никеля и его коррозионное поведение в растворах соляной и серной кислот.

В результате исследования, проведенного комплексом методов физико-химического анализа, в настоящей работе впервые получены достаточно полные и надежные данные о строении изотермических сечений систем никель-палладий-молибде н (при 700 и Ю00°С) и палладий-молибден-кремний (при 700°С), которые достаточно полно характеризуют взаимодействие компонентов в этих тройных системах.

Впервые установлен характер взаимодействия компонентов и промежуточных фаз в части четверной системы никель-палладий-молибден-кремний в областях высоких концентраций никеля (при Ю00°С) и кремния (при 700°С).

Впервые исследованы магнитные свойства сплавов из области твердого раствора палладия, молибдена и кремния в никеле. Впервые изучено коррозионное поведение никеля, легированного палладием, молибденом и кремнием, в 10% растворе соляной кислоты и ОДН растворе серной кислоты.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I. Взаимодействие переходных металлов У1 и УШ групп Периодической системы элементов.

Для объяснения специфических особенностей переходных металлов в настоящее время существуют различные подходы /6-17/. Несмотря на различия, все предлагаемые модели основаны на общем положении, что для электронной структуры сб-металлов характерно наличие как коллективизированных, так и локализованных электронов.

Концепция, разработанная В.К.Григоровичем /10/, основана на объединении модели коллективизированных валентных электронов, взаимодействующих с решеткой, с представлениями об образовании валентных ¿-связей между подвалентными электронами атомов металлов. При этом предполагается, что в металлическом состоянии в результате коллективизации валентных электронов существуют ионы металлов, отвечающие их наиболее характерной валентности /10,11 /.

Брюэром /16,18-20/ разработана модель, основанная на методе валентных связей, основная идея которой восходит к корреляции между кристаллической структурой металлов и конфигурацией валентных электронов атомов металлов в возбужденном состоянии /12/. ОЦК структуре соответствует конфигурация ¿"'"'ь, ГПУ » ГЦК с6п При этом считается, что наиболее устойчивой является конфигурация атомов переходных металлов, отвечающая половинному заполнению ¿¿-оболочки. Согласно этой модели, при образовании интерметаллических соединений -электроны, принадлежащие одному атому, занимают свободные сС- или />-орбитали другого атома.

В основе модели Г.В.Самсонова /15/ лежит гипотеза о том, что наиболее энергетически устойчивым состояниям в спектре соответствуют свободные сС° , полузаполненные сСь и полностью заполненные с£/0 конфигурации. Основным фактором, определяющим структуру и свойства элементов, является статистический вес стабильных электронных конфигураций (СВАСК).

По мнению авторов работы /21/ недостроенность электронных ¿^-оболочек атомов переходных металлов проявляется в двойственности химической природы этих элементов. С одной стороны, их атомы могут образовывать связи, отдавая часть своих 5 - или р-электро-нов, а с другой - могут образовывать соединения, принимая электроны от других атомов на недостроенную с£-оболочку.

1У. выводы

1. Комплексом методов физико-химического анализа впервые исследованы фазовые равновесия в тройной системе никель-палладий-молибден. Построены изотермические сечения данной системы при 1000 и 700°С, строение которых в основном определяется взаимодействием двойных интерметаллических соединений системы никель-молибден с твердым раствором на основе никеля и палладия, значительно проникающим в тройную систему.

2. Впервые установлен характер взаимодействия компонентов и промежуточных фаз в тройной системе палладий-молибден-кремний. Построено изотермическое сечение данной системы при 700°С, характеризующееся предпочтительным взаимодействием силицидов молибдена с наиболее термодинамически устойчивым силицидом палладия>Рс^5,.

3. В системе палладий-молибден-кремний установлено существование квазибинарных разрезов МоЬ^г- р^и ио5ь,3 - РсС2ы , а также квазибинарного в твердом состоянии разреза МодЪ|-- Р<Аг8|'.

4. Показано, что квазибинарный разрез МоЬ.'2 -Рс1гы является разрезом эвтектического типа. Определена температура эвтектического взаимодействия этих соединений.

5. Определено расположение фазовых областей в богатой кремнием части четверной системы никель-палладий-молибден-кремний при 700°С. Наибольшую концентрационную область в этой части системы занимает трехфазный объем, соответствующий взаимодействию кремния с дисилицидом молибдена и твердым раствором изоморфных моносилицидов никеля и палладия.

6. Впервые установлен характер фазовых равновесий при ЮООЯз в четверной системе никель-палладий-молибден-кремний в области концентраций никеля более 80 ат.%, который определяется взаимодействием твердого раствора, проникающего в четверную систему из тройной системы никель-палладий-молибден, с тройным интерметал

- 13И лическим соединением N с Э/д 9 высшим силицидом никеля м^Эгт/ и двойной высокотемпературной фазой N/25

7, Изучены магнитные свойства термообработанных сплавов никеля с палладием, молибденом и кремнием. Установлено, что легирование никеля этими компонентами снижает намагниченность насыщения и коэрцитивную силу в термообработанных сплавах.

8. Исследовано коррозионное и электрохимическое поведение сплавов твердого раствора на основе никеля в 10$ растворе нее, и 0,1Н растворе Нд,50ч. Установлено значительное улучшение коррозионных свойств никеля в растворе 10$ нс& при комплексном легировании его молибденом, палладием и кремнием.

1. Симе Ч., Хагель Б. Жаропрочные сплавы. М.: Металлургия, 1976. - 567 с.

2. Прокошкин А.Д., Васильева Е.В. О связи высокотемпературной прочности переходных металлов с их электронной структурой. -В сб.: Структура и свойства жаропрочных металлических материалов. М.: Наука, 1973, с.П-19.

3. Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.Б., Рошан Н.Р. Металловедение платиновых металлов. М.: Металлургия, 1975. -423 с.

4. Справочник по пайке, /под ред.С.Н.Лоцманова, И.Е.Пвтру-нина, Б.П.Фролова/. М.: Машиностроение, 1975. 407 с.

5. Kunert A., Osterhet G. Solder for contacting a semiconductor body and method for its production. U.S.Patent, U.S. CI. 75/134 N, Int. CI. с 22C 5/00, IT 3.607.240.

6. Jones H., Wills H.H. Application of the bloch-theory to study of alloys. Proc.Roy.Soc., 1934, v.147, p.396-417.

7. Mott N.F., Jones H. The Theory of properties of metals and alloys. Oxford, The Univ.Press, 1936. - 25 p.

8. Зейтц Ф. Современная теория твердого тела. М-Л.: Гостех-издат, 1949. 736 с.

9. Вонсовский С.В., Изюмов Ю.А. Электронная теория переходных металлов. УФН, 1962, т.77, с.377-448.

10. Григорович Б.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. М.: Наука, 1970. 292 с.

11. Гомозов Л.И. Условия образования СЦК структур металлов. -Б сб.: Теоретические и экспериментальные методы исследования диаграмм состояния металлических систем. М.: Наука, 1969, с.49-54.

12. Engel N. Metallic lattices considered as electron concentration phases. Trans.Quart. ASM, 1964, v.57, H 3, p.610-619.

13. Жуков А.А. Электронное состояние металлов и термодинамика структурообразования. Металловедение и термическая обработка металлов, 1978, № 8, с.31-36.

14. Самсонов Г.В., Тимофеева И.К. О типах химического взаимодействия элементов. Б сб.: Строение, свойства и применение металлидов. М.: Наука, 1974, с.17-25.

15. Самсонов Г.В., Прядко М.Ф., Прядко Л.Ф. Электронная локализация в твердом теле. М.: Наука, 1976. 339 с.

16. Брюэр Л. Условия стабильности металлических структур. -В сб.:Устойчивость фаз в металлах и сплавах. М.: Мир, 1970,с.72-95.

17. Дехтяр И.Я., Немошкаленко В.В. Электронная структура и электронные свойства переходных металлов и их сплавов. Киев: Наукова думка, 1971. 301 с.

18. Brewer L. A most striking confirmation of the Engel metallic correlation. Acta Metallurgica , 1967, v.15, p.553.

19. Brewer L., Wengert P.R. Transition metal alloys of extraordinary stability. Example of generalized Lewis-asid-base interaction in metallic systems.-Metallurgical Trans.,1973»v.4,N 1,p.83.

20. Брюэр Л. Термодинамическая устойчивость и природа связи в зависимости от электронной структуры и кристаллического строения. В сб.: Электронная структура переходных металлов и химия их сплавов. М.: Металлургия, 1966, с.211-226.

21. Гейдрих В.А., Герасимов Л.И. 0 теплотах атомизации соединений переходных элементов группы железа. Ж. фиЕичдимии, 1963, т.37, вып.10, с.2353-2355.

22. Агеев Н.В. Периодический закон Менделеева основа науки о металлических сплавах. - В сб.: Совещание по теории металлических сплавов. М.: Изд. АН СССР, 1952, с.38-59.

23. Агеев Н.Б. Природа химической связи в металлических сплавах. М.: Изд. АН СССР, 1947. 120 с.

24. Гуляев Б.Б., Танеев A.A. Обобщение диаграмм состояния двойных систем на основе железа, кобальта и никеля. В кн.: Синтез сплавов. 4.1. Л.: Изд. ЛДНТП, 1971, с.40-45.

25. Пресняков А.Н. О связи пластических свойств металлических систем с их химическим и фазовым составом. Б сб.: Труды Ин1. АНститута ядерной физики. Алма-Ата: Изд^Каз.ССР, 1958, т.1, с.197-216.

26. Корнилов И.И., Матвеева Н.М., Пряхина Л.И., Полякова P.C. Металлохимические свойства элементов Периодической системы. М.: Наука, 1964. 352 с.

27. Васильев М.Б. Систематизация диаграмм состояния двойных металлических систем по величине сил межатомного взаимодействия. -Ж. физич. химии, 1964, т.38, В 4, с.871-873.

28. Cordy W.A. A new method of determining electronegative from other atomic properties. Phys.Rev., 1946, v.69, p.604-607.

29. Gordy W. , Orwille-Thomas W.G. Electronegatives of the elements. J.Chem.Phys., 1956, 24, p.439-444.

30. Даркен Л.С., Гурри P.B. Физическая химия металлов. М.: Металлургиздат, I960. 582 с.

31. Спиридонов В.П., Татевский В.М. О концепции электроотрицательности атомов. Ж. физич.химии, 1963, т.37, )? 5, с.994-1000, А5? 6 с. 1236-1241,- Л 7 с.1583-1586, JS 9 с.1973-1978, Л 10 с.2174-2178.- щ

32. Бацанов С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск: Изд. АН СССР, 1962. 186 с.

33. Pauling Ъ. The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals.Cornell Univ.Press,1940. 450 pp.

34. Teatum E., Gschneidner K., Waber J.T. Complication of calculated data useful in predicting metallurgical behaviour of the elements in binary alloy systems. U.S.At. Energy Comm., LA-2345, 1960. 225 pp.

35. Haissinsky M. Formation of per compounds in relation to electronegativities.- J.Phys.Radium. 1946, N 1, p.7.

36. Голутвин Ю.М. Теплоты образования и типы химической связи в неорганических кристаллах. М.: Изд. АН СССР, 1962. 196 с.

37. Воздвиженский В.М. Прогноз двойных диаграмм состояния. М.: Металлургия, 1975. 224 с.

38. Воздвиженский В.М. Статистический метод прогноза взаимодействия компонентов (прогноз по критериям). В кн.: Общие закономерности в строении диаграмм состояния металлических систем. М.: Наука, 1973, с.103-108.

39. Воздвиженский В.М. Некоторые закономерности образования твердых растворов металлов. Б сб.: Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1968, с.231-241.

40. Axon H.J. Systematization of certain binary metallic equilibrium diagrams. Nature, 1948, v.162, N 4130, p.997.

41. Никонова Б.В., Бартеньев P.M. Некоторые особенности диаграмм состояния бинарных сплавов эвтектического типа в связи со строением жидких эвтектик. Изв. АН СССР. Металлургия и топливо, 1961, № 3, с.131-133.

42. Григорович В.К. Диаграммы состояния и свойства нерегулярных растворов. В кн.:Физико-химические основы производства стали. М.: Наука, 1964, с.383-391.

43. Физики о физике. Физика твердого тела: новые идеи и методы. Сб. статей зарубежных ученых. М.: Знание, 1972. 64 с.

44. Воздвиженский В.М. Некоторые закономерности изменения температур плавления металлидов переходных и электроотрицательных металлов. Изв. Вузов. Цветная металлургия, 1969, № 5, с.106-112.

45. Hume-Rothery W. , Mobott G.W., Evans K.M.C. Alloys of Ag and Cu with the elements of subgroups. Phys. Trans. Roy. Soc. 1934, v.233 A, p.1-4.

46. Юм-Розери В. Введение в физическое металловедение. М.: Металлургия, 1965. 208 с.

47. Юм-РозериВ. Атомная теория для металлургов, М.: Металлу ргиздат, 1955. 332 с.

48. Massalski Т., King H. Alloy phases of noble metals. -Progr.Mat.Sei., 1961, v.10, N 1, p.3-75.

49. Юм-Розери В., Рейнор Г. Структура металлов и сплавов. М.: Металлургиздат, 1959. 392 с.

50. Рейнор Г. Диаграммы равновесия сплавов. В кн.: Теория фаз в сплавах. М.: Металлургиздат, 1961, с.259-310.

51. Юм-Розери В. 0 структуре сплавов железа. Успехи физических наук, 1966, т.88, вып.1, с.125-148.

52. Савицкий Е.М., Полякова В,П., Тьшкина М.А. Сплавы палладия. M.: Наука, 1967. 215 с.

53. Гшнейднер К.А. Сплавы редкоземельных металлов. М.: Мир, 1965. 427 с.

54. Макаров Е.С. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атом-издат, 1973. 288 с.

55. Heinrich Р. Über die Legierungen des Palladiums mit Nickel. Z. Anorg. Chem., 1913, B.83, S.322-327.

56. Fraenkel V/. , Stern A. Über Gold-Palladium-Nickel Legierungen. Z.Anorg.Chem. , 1927, B.166, S.161-169.

57. Hultgren R. , Zapffe C.A. An X-ray study of the iron-palladium and nickel-palladium systems. Trans. AI.ME, 1939,v. 133, p.11-58.

58. Кондратов 10.Д., Твардовский И.П., Верт З.Л. Рентгено-структурные исследования дисперстных оксидов Ni-Pd, полученных электролизом. Докл. АН СССР, 1951, т.78, с.729-731.

59. Wohlfarth Е.Р. The magnetic properties of alloys of cobalt and nickel with palladium and platinum. Phil.Mag., 1954, v.45, N 343, p.647-648.

60. Wohlfarth E.P. The electronic properties of nickel palladium alloys. J.Phys.Chem.Solids., 1956, v.1, p.35-38.

61. Schindler A.J., Smith R.J., Salkowitz E.J. Preliminary electrical-resistivity measurements of the nickel-palladium alloy system. J.Phys.Chem.Solids., 1956, v.1, p.39-41.

62. Overhauser A.W., Schindler A.J. Electrical resistivity of nickel-palladium alloys. J. Appl. Phys., 1957, v.28, N 5, p.544-546.

63. Raub E. Metals and alloys of the platinum group. J.1.ss-Common Metalls, 1959, v.1, p.3-18.

64. Dreesen J.A., Pugh E.M. Hall effect and resistivity of Ni-Pd alloys. Phys.Rev., 1960, v.120, N 4, p.1218-1223.

65. Hume-Rothery W. The platinum metals and their alloys. -A review of their electronic structure and constitution. Platinum Metals Rev., 1966, v.10, N 3, p.94-98.

66. Baar N. Über die Legierungen des Molybdäns mit Nickel, Mangans mit Thallium und des Calciums mit Magnesium, Thallium, Blei, Kupfer und Silber. Z.Anorg.Chem., 1911, B.70, S.352-394.

67. Grube G., Schlecht H. Elektrische Leitfähigkeit und Zu-standsdiagramm bei binären Legierungen. Das System Nickel-Molybdän. Z. Elektrochem., 1938, B.44, N 7, S.413-422.

68. Grube G., Winkler 0. Magnetische Suszeptibilität und Zu-standsdiagramm von Binären Legierungen. Das System Wickel-Molybdän. Z.Electrochem., 1938, B.44, N7, S.423-428.

69. Ellinger E.H. The Nickel-Molybdenum System. Trans. ASM 1942, v.30, N 3, p.607-638.

70. Bloom D.S., Grant N.J. An investigation of the systems formed by chromium, molybdenum and nickel. Trans. AIME, 1954, v.200, p.261-268.

71. Dreibholz. Untersuchungen binärer und ternärer Molybdänlegierungen. Z. Physik. Chem., 1924, B.108, S.1-50.

72. Casselton R.E.W., Hume-Rothery W. The equilibrium diagram of the system Molybdenum-Nickel. J. less-Common Metalls, 1964, v.7, p.212-221.

73. Heimwegen C.P., Rieck G.D. Determination of the Phase Diagram of the Molybdenum-Nickel System Using Diffusion Couples and Equilibrated Alloys. Z.Metallk., 1973, B.b4, S.450-453.

74. Obrowski W. Zur Structur der Phase NiMo. Naturwissenschaften, 1959, B. 46, S.490.

75. Shoemaker C.B., Pox A.M., Shoemaker D.P. X-ray diffraction studies of the ¿-phase, Mo-Ni. Acta Crystallogr., 1960, v.12, N 8, p.585-587.

76. Shoemaker C.B., Shoemaker D.P. The Crystal Structure of the $-phase Mo-Ni. Acta Cryst.,19b3, v.1b, N 10, p.997--1009.

77. Saito S., Beck P.A. The crystal structure of MoNij. -Trans. AIME, 1959, v.215, N 12, p.938-941.

78. Harker D. The Crystal Structure of Ni^Mo. J. Chem. Phys., 1944, v.12, N 7, p.315-317.

79. Козлов Э.Б., Кушнаренко Б.М. Рентгеноструктурное исследование фазового перехода порядок-беспорядок в сплаве щ^Мо. Физ. мет. и металловедение, 1978, т.46, вып.2, с.320-324.

80. Мешков Л.Л., Гузей Л.С., Соколовская Е.М. Термодинамическое исследование сплавов системы никель-молибден. Ж. физич, химии, 1975, т.49, JS 8, с.1917-1920.

81. Raub Е. Die Legierungen der Platinmetall mit Molybdän.

82. Z. Metallk., 1954, B.45, S.23-30.

83. Greenfield P., Beck P.P. Intermediate Phases in Binary Systems of Certain transition Elements. Trans. AIME, 1956, v.206, p.265-276.

84. Haworth C.W., Hume-Rothery W. The Constitution of Molybdenum-Rhodium and Molybdenum-Palladium alloys. J. Inst. Metals, 1958-1959, v.87, p.265-269.

85. Савицкий E.M., Тылкина M.A., Хамидов O.X. Система палладий-молибден. Ж. неорган, химии, 1964, т.9, Je 12, с.2738-2742.

86. Anderson Е. The equilibrium diagram of the system molybdenum-palladium. J.Less-Common Metalls,1964, v.6, N 1, p.81-84.

87. Rand M.M., Potter P.E. Thermodinamics and phase diagrams of Mo-Pd-Ru and related systems. Phisica, 1981, V.BC103, N 1, p.21-30.

88. Maldonado A., Schubert K. Strukturuntersuchungen in ei5 10nigen zu T T Homologen und Quasihomologen Systemen. Z. Metallic. , 1964, В.55, S.619-626.

89. Алиханова А.П. Исследование сплавов молибдена с палладием, ванадием и ниобием. Дисс. канд. хим. наук. М.: 1978. -144 с.

90. Самсонов Г .В., Дворина Л.А., Рудь Б.М. Силициды. М.: Металлургия, 1979. 270 с.

91. Григорович В.К. Жаропрочность и диаграммы состояния. М.: Металлургия, 1969.

92. Григорович В.К. Твердость и микротвердость металлов. М.: Наука, 1976. 231с.

93. Hägg G. Regularity in crystal structures in hydrides, borides, carbides and nitrides of transition elements. Z. Physik. Chem., 1931, B.12, S.33-56.

94. Жураковский E.A., Францевич И.Н, Рентгеновские спектры и электронная структура силицидов и германидов. Киев: Наукова Думка, 1981. 319 с.

95. Гладышввский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Металлургия, 1971. 296 с.

96. Уманский Л.С., Самсонов Г.В. Некоторые кристаллохимичес-кие особенности силицидов переходных металлов. Ж. физич. химии,1956, т.30, вып.7, с.1526-1528.

97. Самсонов Г.В. Силициды и их использование в технике. Киев: Изд. АН УССР, 1959. 203 с.

98. Miller Т. Die Beteiligung von Kovalenten Bindungen an der /3» -W-Struktur der metallischen A^B-Phasen. Z. Anorg. Chem.,1957, B.292, S.25-27.

99. Ляхович Л.С., Ворошин Л.Г., Щербаков Э.Д., Панич Г.Г. Силицирование металлов и сплавов. Минск: Наука и техника, 1972. -276 с.

100. Баум Б.А., Гельд П.ЗЗ., Кочеров П.В. Вязкость жидких кремния, хрома и его силицидов. Изв. АН СССР. Металлы, 1967, В I, с.62-69.

101. Ватолин H.A., Есин O.A. Плотность жидких сплавов марганца с кремнием, железом и углеродом. Фиэ. мет. и металловедение, 1963, т.16, № 6, с.936-937.

102. Немнонов С.А., Сорокина М.Ф., Меньшиков А.З., Колобова K.M., Финкелыптейн Л.Д. К вопросу о характере межатомного взаимодействия в интерметаллических соединениях. Физ. мет. и металловедение, 1962, т.14, с.535-541.

103. Гельд П.Б., Сидоренко Ф.А. Силициды переходных металлов четвертого периода. М.: Металлургия, 1971. 582 с.

104. Ivase К., Okamoto М. Equilibrium diagram of the system nickel-silicon. Sei. Repts. Tohoku Imp. Univ., ser.1, K.Honda Anniv., 1936, v.25» p.777-792.

105. Ruttenwit K., Massing G. Über die Legierungen des Germanium mit Y/ismut, Antimon, Eisen,und Nickel. Z. Metallk. , 1940, B. 32, N 3, S.52-61.

106. Gray I., Miller G.P. The nickel-silicon phase diagram from О to 15% silicon. J.Inst.Metals, 1965,v.93, N 9, p.315-316.

107. Бадтиев Э.Б., Петрушкова O.C., Пантелеймонов Л.А. Изучение сплавов системы никель-кремний. Бестн. Москов. ун-та, сер.2. Химия, 1974, т.15, гё 3, с.367-368.

108. Лашко Н.Ф. К диаграмме состояния Ni-si. Докл. АН СССР, 1951, т.81, 4, с.605-607.

109. Osawa А., Okamoto М. An X-ray analysis of alloys of the nickel-silicon system. Sei. Repts. Tohoku Imp. Univ., ser.1, 1939, v.27, p.326-347.

110. Ellner M., Heinrich S., Bhargava M.K., Schubert K. Einige strukturelle Untersuchungen in der Mischung NiSi^. J. Less-Common Metals, 1979, v.66, N 2, p.163-173.

111. Фомина M.A., Корж П.Д. Оптические и электрические свойства системы сплавов Ni~si. Изв. вузов, Физика, 1967, J& 9,с.132.

112. ИЗ. Pilström G. The Crystal Structure of Ni Si with some3 2notes on Ni5Si2. Acta Chem. Scand., 1961, v.15, N 4, p.893-902.

113. Saini G.S., Calvert L.D., Taylor J.B. Compounds of the type MgXgs Pd5As2, Ni^Sig and Ni5P2. Can. J. Chem., 1964, v.42, N 7, p.1511-1517.

114. Toman K. The Structure of Ni2Si. Acta Cryst., 1952, v.5, p.326-331.

115. Boren В. Arkiv Kemi Mineral. Geol., 1933, В 1lA,S.2-30. Дит. по Гельд П.В., Сидоренко Ф.А. Силициды переходных металлов четвертого периода. М.: Металлургия, 1971. 582 с.

116. Pauling L., Soldate A.M. The Nature of the bonds in the iron silicide PeSi and related crystals. Acta Cryst., 1948,v. 1, p.212-216.

117. Toman K. The Structure of NiSi. Acta Cryst., 1951, v.4, p.462-464.

118. Wittmann A., Burger K.O., Nowotny H. Mono- und Disili-cidsysteme der Eisengruppe. Monatsh. Chem., 19b1, B.92,1. S.961-966.

119. Schubert K., Pfisterer H. Zur Kristallchemie der B-Metallreichsten Phasen in Legierungen von Übergangsmetallen der Eisen- und Platintriaden mit Elementen der vierten Nebengruppe. -Z. Metallic., 1950, В. 41, S.433-441.

120. Мирошников Л.А., Сидоренко Ф.А., Гельд П.В. Особенности строения высшего силицида никеля. Изв. вузов. Цветная метал-лругия, 1967, В 2, с.137-141.

121. Prank К., Schubert К. Kris tall struktur von Ni^Si^. -Acta Cryst., 1971, v.27 Part 5, pp.916-920.1. Ni

122. Ram R.P., Bhan S. On the Structure of Ni^Si(ß2 ) and Si(ß^). Z. Metallk., 1975, B.66, H.9, S.521-524.

123. Bhan S., Kudielka H. Ordered BCC-Phases at High Temperatures in Alloy of Transition Metals and B-Subgroup Elements.

124. Z. Metallic., 1978, B.69, H,5. S.333-336.

125. Григорьев А.Т., Струнина T.A., Адамова A.C. Исследование сплавов палладия с кремнием. Изв. сект, платины и др. благор. металлов, 1952, т.27, с.219-222.

126. Rao U.K., Winterhager Н. Investigation on the alloys of silicon with palladium and silver. Trans. Indian Inst.Metals, 1956-1957, v.10, N 1, p.139-148.

127. Röschel E., Raub C.J. Das Zustandsdiagramm der Palladium Silizium-Legierungen. - Z. Metallk., 1971, B.62, H 11,S.840.

128. Wysocki J.A., Duwez P.E. Equilibrium Silicides of Palladium. -Metallurgical Trans., 1981, v.12A, p.1455-1460.

129. Langer H., Wachtel E. Aufbau Und magnetische Eigenschaften von Palladium-Silicium-Legierungen im Konzentrationsinterval 30 bis 100 at% Si. Z.Metallk., 1981, B.72, H.11, p.769-775.

130. Langer H., Wachtel E. Zum Aufbau des binären Systems Pd-Si im Konzentrationsinterval 0 bis 33,3 At% Si. Z. Metallk., 1983, B.74, H.8, S.535-544.

131. Anderko K., Schubert H. Kristallstruktur von PdgSi, Pd2Ge und Pt2Ge. Z. Metallk., 1953, B. 44, H.7, S.307-312.

132. Nylund A. Some Notes on the Palladium-Silicon System. -Acta Chem. Scand., 196b, v.20, N 9, p.2381-2386.

133. Aronsson В., Nylund A. The Crystal Structure of Pd^Si. -Acta ehem. Scand., 1960, v.14, p.1011.

134. Hutchings G.A., Shepela A. Growth and transformation of palladium-silicon (Pd2Si) on (111), (110) and (100) silicon. -Thin Solid Films 1973, v.18, p.343-363.

135. Pfisterer H., Schubert K. Neue Phasen vom MnP(B31)-Typ. Z. Metallk., 1950, В.41, S.358-367.

136. Engström J. Note on the Crystal Structures of Ru^Si-j and PdSi. Acta Chem. Scand., 1970, v.24, N 4, p.1466-1468.

137. Arpshofen I.,Pool M.J., Gerling U., Sommer P., Schult-heiss E., Predel B. Bestimmung der Mischungsenthalpien in System Palladium-Silicium bei 1600 K. Z.Metallk.,1981,B.72,H,11,S.776.

138. Collins C.B., Carlson R.O. Properties of silicon doped with iron or copper. Phys.Rev., 1957, v.108, p.1409-1414.

139. Brewer L., Searcy A.W., Templeton D.H., Dauben C.H.High-Melting Silicides. J.Am.Cer.Soc., 1950, v.33, 1ST 1, p.291-294.

140. Kieffer R., Cerwenka E. Beitrag zum System Molybdän-Silizium. Z.Metallk., 1952, В.43, H.4, S.101-105.

141. Nowotny H., Parthe E., Kieffer R., Benesovsky P. Das Dreistoffsystem: Molybdän-Silizium-Kohlenstoff. Monatsh. Chem., 1954, B.85, H.1, S.255-272.

142. Свечников Б.Н., Кочержинский Ю.А., Юпко Л.М. Диаграмма состояния системы Mo-si. Б сб.: Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1971, с.116-119.

143. Amberg S. Das Homogenitätsgebiet des MoSi2. Monatsh. Chem.V 1960, B.91, H.3, S.412-425.

144. Свечников Б.Н., Кочержинский Ю.А., Юпко Л.М. Полиморфизм дисилицида молибдена. Докл. АН СССР, 1968, т.182, J§ 6, C.I3I3-I3I4.

145. Templeton D.H., Dauben C.H. The Crystal Structure of Mo^Si. Acta Cryst., 1950, v.3, part 4, p.261-262.146'. Dauben C.H. The Crystal Structure of Cr^ Si^. J.Phys. Chem., 1956, v.60, N 4, p.443-445.

146. Zachariazen W. Über die Kristallstruktur von MoSig und

147. WSi2. Z.Physik.Chem., 1927, B.128, H.1/2, S.39-48.

148. Матюшенко Н.Н. Тепловое расширение дисилицидов вольфрама и молибдена. Порошковая металлургия, 1964, т.4, № I, с.20-22.

149. Ham J.L. An introduction to arc-cast molybdenum and its alloys. Trans.Amer. Soc. Mech. Engrstf/1951, v.73, p.723-732.

150. Pfautsch H. Das Dreistoffsystem Molybdan-Nickel-Silizi-um. Z. Metallk., 1925, B.17, S.48-52.

151. Gerard R.W., Smith E.A. Constitution of Nickel-Base Ternary Alloys. J.Inst.Metals, 1960, v.88, N 2, p.283-287.

152. Virkar А.V., Raman A. Alloy Chemistry of Ъ> (B-U)-Rela-ted Phases. The Characteristics of $ and other ¿-Related Phases in Some Mo-Ni-X Systems. Z.Metallk.,1969, B.60, H.7, S.594-600.

153. Сколоздра P.B., Ярмолюк Л.П., Гладышевский Е.И., Соединения типа R-фаз в системах Mo-Ре (со, Ni)-si(Ge). Ж. структ. химии, 1965, т.6, JB 3, с.474-475.

154. Сколоздра Р.В., Гладишевский Е.И., Крипякевич П.И. Соединение со структурой WgFе7 в систомв Mo-Ni-Si, Укр. физич.ж., 1966, т.II, В 2, с.206-208,

155. Гладышевский Е.И., Кузьма Ю.Б. Кристаллическая структура тройных фаз в системах Mo (w )-Ре(со, Ni )-si. Ж. структ. химии, I960, т.1, с.66-71.

156. Wopersnow W., Schubert К. Uber die Mischung Nickel-Pal-ladium-Silizium. Z.Metallk., 1976, B.67, H.12, S.807-810.

157. Ростокер В., Дворак Д. Микроскопический метод в металловедении. М.: И.Л. 1968, 205 с.

158. Недома И, Расшифровка рентгенограмм порошков. М.: Металлургия, 1975. 243 с.

159. Ковба JI.M., Трунов Б.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд-во МГУ, 1976. 231 с.

160. Глазов В.М., Вигдорович Б.И. Микротвердость сплавов. М.: Металлургиздат, 1962. 199 с.

161. Боровский И.Б., Бедоватов Ф.Ф., Жуков A.A., Черенин В.Т. Локальные методы анализа материалов. М.: Металлургия, 1973.296 с.

162. Берг Л.Г., Бурмистрова Н.П., Озерова М.И., Цуринов Г.Г. Практическое руководство по термографии. Казань: Изд. Казанского ун-та, 1976. 221 с.

163. Чечерников В.И. Магнитные измерения. М.: Изд. МГУ, 1969. 386 с.

164. Колотыркин Л.М. Успехи и задачи развития теории коррозии. Защита металлов, 1980, т.16, й 6, с.660-670.

165. Рачев X., Степанова С. Справочник по коррозии. М.: Мир, 1982. 519 с.

166. Коровин Н.В. Коррозионные и электрохимические свойства палладия. М.: Металлургия, 1976. 239 с.

167. Томашов Н.Д. Основные принципы построения коррозионно-стойких металлических сплавов. В сб.: Труды III Международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, т,1, с.39-53.

168. Сухотин A.M., Станишевский П.П. О природе пассивирующей пленки на никеле в кислых растворах. В.сб.: Труды Ш Мезд. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, т.Ш, с.374-380.

169. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. Изд-во МГУ, 1952. 318 с.

170. Колотыркин Л.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов. В сб.:Труды Ш Межд. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, т.1, с.74-87.

171. Свойства элементов./под ред.Т.В.Самсонова/. М,: Металлургия, 1976, т.1. 599 с.

172. Metals reference book. Editor Smithels C.J. London-Braiton, 1978. 1566 pp.

173. Raman A. The j4-phases. Z. Metallk., 1966, v.57, p.301-305.

174. Das D.K., Rideout S.P., Beck P.A. Intermediate phases in the molybdenum-iron-cobalt, molybdenum-iron-nickel and molybdenum-nickel-cobalt ternary systems. Trans. AIME, 1952, v.194,p.1071-1075.

175. В сб.: Диаграммы состояния в металловедении. Киев: ИПМ M УССР, 1979, с.144-170.

176. Чернова Т.П., Чичиринская Л.А., Томашов Н.Д. Исследование влияния азота, палладия, молибдена на коррозионное поведение хромоникелевых сталей в разбавленной соляной кислоте. Защита металлов, 1980, т.16, të I, с.3-8.