Физико-химические исследования процессов выщелачивания микрокомпонентов золы от сжигания углей Экибастузского бассейна тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА И СВОЙСТВ ЗОЛОШЛАКОВЫХ ОТХОДОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ СЖИГАНИИ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УГЛЕЙ И СПОСОБЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ.

1.1. Элементный и фазовый состав неорганических компонентов энергетических углей и золошлаковых отходов, образующихся при их сжигании.

1.2.Способы переработки золы от сжигания энергетических углей.

1.3.Электровыщелачивание суспензий труднорастворимых неорганических соединений.

1.4. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ЗОЛЫ-УНОСА ОТ СЖИГАНИЯ УГЛЕЙ ЭКИБАСТУЗСКОГО БАССЕЙНА

2.1. Методики исследования.

2.1.1. Методика термодинамического прогнозирования фазовых превращений микроэлементов в процессе сжигания угля и их форм нахождения в золе.

2.1.2. Методика изучения реакционной способности макро- и микрокомпонентов золы-уноса.

2.1.3. Методика изучения реакционной способности макро- и микрокомпонентов в условиях катодной обработки суспензии золы-уноса.

2.2. Объект исследования.,.

2.2.1. Фракционный состав и морфологические особенности золы-уноса.

2.2.2. Качественный и количественный состав неорганических компонентов золы-уноса.

2.2.3. Фазовый состав основных золообразующих элементов.

2.2.4. Термодинамическое прогнозирование фазовых превращений микроэлементов в процессе сжигания угля и их форм нахождения в золе.

2.2.4. Проверка адекватности результатов термодинамического прогнозирования фазового состава микрокомпонентов золы.

ГЛАВА 3. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МАКРО- И МИКРОКОМПОНЕНТОВ ЗОЛЫ-УНОСА УГЛЕЙ ЭКИБАСТУЗСКОГО БАССЕЙНА.

3.1. Термодинамический расчет стандартной энергии Гиббса для реакций, протекающих при выщелачивания церия.

3.2. Кинетические закономерности извлечения алюминия, железа и церия из золы-уноса углей экибастузского бассейна.

3.3. Реакционная способность макро- и микрокомпонентов золы-уноса от сжигания углей экибастузского бассейна в сернокислотных растворах.

3.3.1.Основные закономерности извлечения церия из золы-уноса.

3.3.2. Реакционная способность микро- макрокомпонентов в условиях катодной обработки золы-уноса.

3.3.3. Закономерности электрохимического выщелачивания церия из золы-уноса.

3.4. Реакционная способность макро- и микрокомпонентов золы-уноса от сжигания углей экибастузского бассейна в щелочных растворах.

3.4.1. Закономерности выщелачивания основных золообразующих элементов из золы-уноса.

3.4.2. Закономерности выщелачивания галлия из золы-уноса.

4. РАЗРАБОТКИ ПО СОЗДАНИЮ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ГИДРОХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ЗОЛЫ-УНОСА УГЛЯ ЭКИБАСТУЗСКОГО БАССЕЙНА

4.1. выделение железосодержащей фракции методом мокрой магнитной сепарации

4.2. Отделение несгоревшего угля методом флотации.

4.3. Совместное сернокислотное извлечение редкоземельных и радиоактивных металлов.

4.4. Гидрощелочное извлечение галлия и аморфной части оксида кремния.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы:

Развитие топливно-энергетического комплекса в последние десятилетия привело к обострению экологических проблем, связанных с использованием угля на ТЭЦ, поскольку остатки от его сжигания - летучая зола и шлак, практически не утилизируются и накапливаются на золоотвалах. В целом, к 2000 г. на территории Российской Федерации накоплено до 1,2 млрд. тонн золошлаковых отходов с ежегодным увеличением на уровне 45-50 млн. тонн, тогда как степень утилизации золы по стране не превышает 8 %.

Одними из самых высокозольных энергетических углей, потребляемых на территории Российской Федерации, являются угли Экибастузского бассейна. Средняя зольность по месторождению при валовой добыче составляет 43,5 %. Высокая зольность этих углей приводит к значительным накоплениям отходов. Только на территории г. Омска скопилось около 80 млн. тонн золошлаковых отходов, которые занимают площадь более 900 га.

Накопление золоотвалов приводит к ухудшению экологической ситуации в близлежащей местности и всего региона в целом. В результате "пыления" частицы золы загрязняют воздух, а миграция компонентов приводит к загрязнению почв и вод ионами тяжелых (меди, свинца, кобальта, никеля, меди, марганца и др.) и токсичных (мышьяка, сурьмы, стронция, бария и т.д.) элементов.

Низкая степень утилизации золоотвалов объясняется малой изученностью золошлаковых отходов вследствие их сложного морфологического, минерального и элементного состава. В настоящее время недостаточно физико-химических исследований, направленных на изучение золы-уноса углей, в частности, Экибастузского бассейна, а также реакционной способности ее макро- и микрокомпонентов в зависимости от различных факторов внешней среды.

Диссертационная работа выполнялась в рамках государственной программы «Интеграция науки и высшего образования» 1999-2001 г.г. и поддержана грантом «Молодым ученым ОмГУ» 1999-2000 г.

Цель работы: изучение золы-уноса углей Экибастузского бассейна современными физико-химическими методами, а также закономерностей выщелачивания ее макро- и микрокомпонентов.

Задачи исследования:

• Изучение физико-химических характеристик объекта: морфологического, фазового и элементного состава золы-уноса углей Экибастузского бассейна;

• Изучение термодинамики и кинетики выщелачивания основных золообразующих элементов и микрокомпонентов растворами серной кислоты;

• Изучение реакционной способности макро- и микрокомпонентов золы-уноса при обработке растворами с разными рН;

• Изучение основных закономерностей электрохимической активации выщелачивания макро- и микрокомпонентов золы-уноса и определение оптимальных условий этого процесса;

• Изучение оптимальных условий технологических приемов, направленных на стабилизацию состава золы-уноса и составление предполагаемой технологической схемы гидрохимической утилизации.

Научная новизна работы:

1. Методами электронной микроскопии, порометрии, рентгенофазовым и нейтронно-активационным анализом установлены морфологические особенности, фазовый и элементный состав золы-уноса от сжигания углей Экибастузского бассейна.

2. С помощью термодинамических расчетов изучено поведение редких, редкоземельных и радиоактивных металлов в процессе сжигания экибастузского угля в интервале температур 600-1700 °С. Определены наиболее вероятные формы нахождения этих элементов в золе и проведена проверка адекватности результатов расчета реальным формам нахождения микроэлементов в золе.

3. Изучена термодинамика и кинетика выщелачивания церия, алюминия и железа из золы-уноса угля Экибастузского бассейна растворами серной кислоты.

4. Показан эффект повышения степени извлечения в раствор макро- и микрокомпонентов золы при электрохимической обработке суспензии золы на катоде с низким перенапряжением выделения водорода.

Практическая значимость работы заключается в установлении закономерностей выщелачивания основных золообразующих элементов (Si, Al, Fe) и микрокомпонентов (Се, Ga, V, U и Th), на основе которых предложены новые способы гидрохимической переработки золы-уноса экибастузского угля, технологическая новизна которых подтверждена двумя патентами Российской Федерации:

• совместное сернокислотное извлечение редкоземельных и радиоактивных элементов из золы-уноса экибастузского угля.

• совместное электрохимическое извлечение редкоземельных и радиоактивных элементов из золы-уноса экибастузского угля.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения методами электронной микроскопии, рентгенофазового и нейтронно-активационного анализа морфологических особенностей, фазового и элементного состава частиц золы различных фракций от 21 до 204 мкм.

2. Термодинамические расчеты по поведению микрокомпонентов (Се, Ga, V, U и Th) в процессе сжигания угля и их формам нахождения в золе.

3. Термодинамика и кинетика извлечения основных золообразующих элементов и микрокомпонентов в процессе сернокислотной обработки золы-уноса от сжигания угля Экибастузского бассейна.

4. Термодинамика и кинетика извлечения микрокомпонентов при электрохимической обработке сернокислотной суспензии золы от сжигания угля Экибастузского бассейна.

5. Технология переработки золы от сжигания угля Экибастузского бассейна с получением ценных компонентов.

Выводы

1. Современными физико-химическими методами, включающими электронно-растровую спектроскопию, порометрию, рентгенофазовый и нейтронно-активационный анализ установлены морфологические особенности, фазовый и элементный состав золы-уноса, образующейся при сжигании углей Экибастузского бассейна.

2. С использованием автоматизированной системы термодинамических расчетов ("АСТРА") проведено прогнозирование фазовых превращений микрокомпонентов (Ga, V, Се, U, Th) в процессе горения угля и их форм нахождения в золе. Результаты расчетов показали, что данные микрокомпоненты находятся в золе в формах: Ga203, Се02, ТЮ2, U03, v2o5.

Рентгенофазовым анализом и методом кислотного выщелачивания подтверждено нахождение церия в золе в прогнозируемой оксидной форме.

3. Проверка адекватности термодинамических расчетов реальным формам нахождения ванадия, галлия, урана и тория в золе по их реакционной способности в условиях кислотного и щелочного выщелачивания показала, что эти микрокомпоненты находятся не в оксидной форме, а в продуктах вторичных превращений оксидов с компонентами основных золообразующих элементов.

4. Изучение кинетики сернокислотного выщелачивания показало, что этот процесс для церия, железа и алюминия протекает по реакции первого порядка для компонентов твердой фазы и его скорость увеличивается при повышении температуры. Значение константы скорости реакции в интервале 40-80 °С для церия возрастает с 6,0х10"3 до 3,5х10"2 мин для железа - с 2,5х10"4 до 2,1х10"3 мин для алюминия - с 0,8х10"4 до 3,8х10"4 мин Л Рассчитанная величина кажущейся энергии активации составляет 46,2, 51,9, и 33,2 кДж/моль для церия, железа и алюминия соответственно.

5. Экспериментально показан эффект повышения степени выщелачивания макро - и микрокомпонентов при электрохимической обработке суспензии золы на катодах с низким перенапряжением выделения водорода. В условиях выделения водорода на катоде степень извлечения алюминия возрастает в 1,2 раза, железа - в 1,4 раза, галлия - в 6 раз, церия - в 7 раз, ванадия - в 20 раз по сравнению с простым выщелачиванием.

Автор приносит благодарность всем сотрудникам химического факультета ОмГУ и ИХХТ СО РАН за помощь при выполнении работы и интерпретации полученных результатов.

Особую благодарность выражает тем людям, чей опыт послужил фундаментом для выполнения этой работы, а именно: своему научному руководителю - д.т.н. Борбату В.Ф., а также к.т.н. Адеевой JI.H. и к.т.н. Оружейникову А.И.

1. Шпирт М.Я., Клер В.Р., Перциков И.З. Неорганические компоненты твердых топлив. М.: Химия, 1990. - 240 с.

2. Коробецкий И.А., Шпирт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1988. 227 с.

3. Шпирт М.Я. Безотходная технология. Утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1988. 255 с.

4. Клер В.Р. Изучение сопутствующих полезных ископаемых при разведке угольных месторождений. М.: Недра, 1979.

5. Юдович Я.Э. Геохимия ископаемых углей. JL: Наука, 1978.

6. Клер В.Р., Ненахова В.Ф. Парагенетические комплексы полезных ископаемых сланценосных и угленосных топлив. М.: Недра, 1981.

7. Отчет ПО "Ташгеология" "Анализ углей Ангренского месторождения «Апартак»"

8. Гужелев Э.П., Усманский Ю.Т. Рациональное применение золы ТЭЦ: Результаты научно-практических исследований. Омск.: Омский гос. ун-т, 1998.-238 с.

9. Romanath М., Ness S., Kolmanovitch D. Новые (программы) для предсказания термохимического фазового равновесия в системах угольной золы. 197 th ACS Nat. Meet., Tex., Apr. 9 14 . 1989 Abstr. Par -Washington., 1989. - C. 319.

10. Ю.Карпов И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. Новосибирск: Наука. Сиб. отд, 1981. 247 с.

11. П.Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г. и др. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических систем. М.: Наука, 1982. 262 с.

12. Универсальная программа расчета параметров равновесия многокомпонентных гетерогенных термодинамических систем для ЕС ЭВМ. Инструкция по эксплуатации. Материалы, помещенные в ОФАП

13. САПР «Автоматизированная система термодинамических расчетов и абонирования данных термодинамических свойств индивидуальных веществ на базе ЕС ЭВМ» Per. № 971, 1983.

14. Малых Н.В., Перциков И.З., Катков О.М. Термодинамический расчет содержания соединений Ва, Be, Sr и их фазового распределения в процессе сжигания угля. //Химия тв. топлива, № 3, 1988. С. 116-119.

15. Малых Н.В., Перциков И.З., Баева Т.В. Термодинамический расчет концентраций соединений фтора, хлора и бора в отходящих газах процессов углепереработки. //Химия тв. топлива, № 4, 1988. С. 134-136.

16. Суслова Е.П., Перциков И.З. Гидролитическая устойчивость соединений тяжелых металлов в зольных уносах ТЭС. //Хим. тв. топл. 1990. - № 5. С. 104- 106.

17. Токсичность металлов в продуктах выщелачивания золы. Toxity of and metals in coal combustion ash leachate. / Karuppiah MaKesh, Gupton Gian.//J. Hazardous Mater. 1998. 56. № 1-2, c. 53-58.

18. Контроль выщелачивания в районах золоотвалов ТЭС. Dumping of flying ashes from power using pulverized coal./ Monjoie A., Rondia D.// 10 th Int. Conf. Power. Stat., Liege 25 29 Sept., 1989. P 35-43.

19. Оглоблин Н.Д., Коткина JI.А. Переработка золы ТЭС электростанций. "Совершенствование техники и технологий электрического обогащения в народном хозяйстве". Тез. докл. Всес. научн.- техн. Конф., 1 -4 июля, 1986. Свердловск.

20. К проблематике рационального использования отвальной золы ТЭЦ. Prispevok k racionalnemn vyuzinau odpadovych popoloekov. /Michalikova F. // Zb. Ved.pr.vst. Kosiciach 1988. - 8 № 1 c. 133-134.

21. Мнушкин И.И., Нетяга О.Б., Мостыка Ю.С. Цагнитная сепарация зол 7 тепловых электростанций. Обогащение полезных ископаемых. Киев, 199040. С. 65-69.

22. Мнушкин И.И., Черныш Н.Н., Нетяга О.Б., Мостыка Ю.С. Флотационное обогащение золы тепловых электростанций. Обогащение полезных ископаемых. Киев, 1987 № 37. С. 50-54.

23. Нуркеев С.С. Золошлаки экибастузских углей перспективное сырье для производства сульфата алюминия. Тр. Урал. н.и. хим. ин-та, 1988 - № 65. С. 81-84.

24. Способ обработки золы из электрических пылесборников. Заявка № 60-52876. Публикация 21.11.85 № 2-1322. Заявитель Ниппон. КоканК.К. (JP)

25. Способ извлечения ^кадмия и цинка из шлама или летучей золы, содержащей различные металлы, экстракционным выщелачиванием. Заявка № 60-39736. Публикация 07.09.85 № 3-994. Заявитель Ябэсэйрэн К.К. (JP)

26. Способ выщелачивания и извлечения ванадия из побочных материалов. Пат. № 4 539 186. Публикация 03.09.85 Т. 1058 № 1.

27. Разработка процессов извлечения редких металлов из раствора от выщелачивания летучей угольной пыли. / Eiichi Kunugita, Tsuboi Izumi //Int. Solv. Extr. Conf., 1990 (ISEC 90), Kioto, July 16-21, 1990: Abstr. -Kyoto. 1990. c. 230.

28. Извлечение галлия и ванадия из летучей угольной золы. / Tsuboi Izumi at all. // J.Chem. Eng. Jap. -1991. 24 № 1. C. 15 - 20.

29. Извлечение редких металлов из летучей угольной золы. Recovery of rare metals from coal fly ash. / Tsuboi Izumi at all. / Int. Solv. Extr. Conf, 1990 (ISEC 90), Kioto, July 16-21, 1990: Abstr. Kyoto. 1990. - c. 215.

30. Извлечение германия. / Сэкинэ Кунпо и др. Заявка № 60-145914, Япония. Публикация 01.08.85.

31. Возможность извлечения урана и ванадия из золы углей Рашкского месторождения. /Beslinz at all. / Kem.n, ind, 1988. 37. № 3. с. 89-96.

32. Способ выделения нестабильных тяжелых металлов из золы, образующейся при сгорании. Заявка № 60-36826. Публикация 22.08.85 № 3-921.

33. Выщелачивание и извлечение ванадия из ванадийсодержащих отходов. Пат. 4539186, США. Заявлено 15.03.84. Опубликовано 03.09.85.

34. Способ извлечения редких металлов выщелачиванием из остатков сгорания каменного угля, особенно бурого, содержащего редкие металлы. Panto G. At all. Пат. 184347 ВНР. Заявлено 14.11.80, № 2723/80. Опубликовано 20.10.86.

35. Извлечение металлов из золы. Recovery of metals from coal fly ash. Clements J.L., Recycle and Secondary Recovery Metals. Proc. Int. Symp. And Fall Ext. AndProcess Met. Meet., Fort Landerdale, Fla, Dec. 1-4, 1985., Warrendale. Pa, 1985, c. 747-769.

36. Способ извлечения ванадия из углеродных остатков путем выщелачивания веществами основного характера. Пат. № 464082. Опубликовано 03.02.87, Т. 1075 № 1 (US).

37. Извлечение металлов из содержащих металлы частиц. Заявка № 0209272. Опубликовано 21.01.87.№ 4 ЕПВ (ЕР).

38. Способ обработки золы-уноса. Пат. № 4 798 709. Опубликовано 17.01.89 Т. 1098№ 3 (US).

39. Извлечение ванадия. Каваёси Яцухиро. Заявка № 60-161339, Япония. Заявлено 30.01.84 № 59-13332. Опубликовано 23.08.85.

40. Извлечение ванадия из золы. Акахори Акира и др. Заявлено 01.08.86, Япония. Опубликовано 22.02.88.Кокай таккё кохо. Сер. 3(1) 1988 - 9. С. 153 - 156.

41. Способ извлечения галлия и германия из угольной золы-уноса. Lisowyj В. At all. Пат. № 4678647 (US). Опубликовано 07.07.87. Т. 1080 № 1.

42. Микробиологическое извлечение редких металлов. The microbiological extraction of less common metals. Torma ArpadE// Jom.- 1989 41 № 6. C. 32-35.

43. Утилизация отходов переработки бурого угля с использованием бактериального выщелачивания. // Rudy i metale niezelaz., 1997, 32 № 12. С. 464-466.

44. Обогащение галлием золы-уноса. Benefication of gallium in fly ash. Lisowyi Bohdan, Hitchcock David. // InterNorth Inc. Пат. 4686031 (США). Заявлено 27.12.85, № 813968. Опубликовано 11.08.87.

45. Суслова Е.П, Перциков И.З. Гидролитическая устойчивость соединений тяжелых металлов в зольных уносах ТЭС. //Химия тв. топлива, № 5, 1990. С. 104-106.

46. Охотин В.Н, Медведев В.И, Лайнер Ю.А, Левицкая Т.Д., Чайка Е.А. Комплексная переработка зол от сжигания подмосковных углей с выделением ценных компонентов. //Энерг. стр-во, 1994, № 7. С. 67-69.

47. Абишева З.С, Блайда И.А, Пономарева Е.И. Пути извлечения галлия из золы-уноса от сжигания энергетических углей. //Цветные металлы, 1994, № 2. С. 42-44.

48. Абишева З.С, Блайда И.А, Пономарева Е.И. Кислотно-экстракционная технология извлечения галлия из золы-уноса от сжигания энергетических углей. // Цветные металлы, 1994, № 3. С. 36-38.

49. Угорец М.З, Шалаева Т.С, Пивоварова Л.С. Электролиз порошковых неорганических материалов в водной среде. Алма-Ата: Наука, 1989.-235 с.

50. Даушева М.Р, Сонгина О.А. поведение суспензий труднорастворимых веществ на электроде. //Успехи химии. 1973. Т. 42, вып. 2. С. 323-342.

51. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях окислов. //Журн. прикл. хим. Т. 4, вып. 4. 1968. С. 379-383.

52. Галушко В.П, Завгородняя Е.Ф, Афанасенко В.И. Катодное восстановление магнетитовых руд. //Журн. прикл. хим. 1961, Т. 34, № 6. С. 1271-1275.

53. Годовская К.И, Рябинина Л.В, Новик Е.Ю, Гернер М.М. Анализ силикатных материалов. В кн. Технический анализ. М.: Высш. шк, 1967.-413 с.

54. ГОСТ 18165-81. Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации алюминия. М.: 1981.

55. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-355 с.

56. ГОСТ 12711-77. Твердое топливо. Метод определения массовой доли галлия. М.: 1977.

57. ГОСТ 10364-90. Нефть и нефтепродукты. Метод определения ванадия. М.: 1990.

58. Михайлов Ю.Л., Борбат В.Ф., Адеева Л.Н. Спектрофотометрическое определение церия в золе-уноса экибастузского угля и растворах сернокислотного выщелачивания. // Вестник ОмГУ, 2001, вып. 2. С. 47-49.

59. Кистяковский Б.Б., Гудима Н.В. Производство цветных металлов. М.: Металлургия, 1978. 244 с.

60. А.И. Перельман. Геохимия. М.: Высш шк., 1989. 528 с.

61. Борбат В.Ф., Михайлов Ю.Л., Адеева Л.Н., Голованова О.А., Филатова Т.Н. Исследование возможности обогащения золы-уноса ТЭЦ по редким и цветным металлам для их последующего извлечения.// Химия и химическая технология. Т. 42, вып. 5, 1999. С. 86-90.

62. Борбат В.Ф., Михайлов Ю.Л., Голованова О.А. Термодинамическое прогнозирование форм нахождения микроэлементов в золе экибастузских углей. // Вестник ОмГУ, 2000, вып. 2. С. 42-44.

63. Н.А. Торопов., В.П. Борзаковский, В.В. Лапин, Н.Н.Курцева. Диаграммы состояния силикатных систем. М-Л.: Наука, 1965. 545 с.

64. Хабаши Ф. Основы прикладной металлургии. Т II. М.: Металлургия, 1975. 390 с.

65. Комиссарова Л.Н., Пушкина Г.Я., Шацкий В.М. и др. Соединения редкоземельных элементов. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы. М.: Наука, 1986.-366 с.

66. Борбат В.Ф., Михайлов Ю.Л., Адеева Л.Н. Комплексная переработка золы-уноса экибастузского угля как нового источника сырья редких, редкоземельных металлов. Тез. докл. междунар. научн. конфер.

67. Металлургия XXI века шаг в будущее", Красноярск, 22 - 26 сентября, 1998. С. 204

68. Борбат В.Ф, Адеева Л.Н, Нечаева О.А, Михайлов Ю.Л. Патент РФ № 2138339. Способ подготовки золы-уноса от сжигания углей для использования в производстве строительных материалов. Опубл. БИ № 27, 27.09.99.

69. Борбат В.Ф, Михайлов Ю.Л, Адеева Л.Н, Мухин В.А. Положительное решение по заявке на изобретение. Способ извлечения редкоземельных и радиоактивных металлов из окисленного технологически упорного сырья. Заявка № 2000101939/02 (001861) от 26.01.2000.

70. Отчет НИР (заключит.). ОмГУ, 2000. 37 с. инв. № 02.97. 0001801.75.3еликман А.Н, Вольдман Г.М, Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983 424 с.

71. А.А.Концевой, А.Д.Михнев, Г.Л. Пашков, Л.П. Колмакова. Извлечение скандия и иттрия из золошлаковых отходов. // ЖПХ. Т. 68, вып. 7. С. 1075-1078.

72. Борбат В.Ф, Михайлов Ю.Л, Адеева Л.Н, Голованова О.А. Гидрощелочное извлечение галлия из золы-уноса экибастузских углей. // Химия и химическая технология. Т. 43, вып. 1, 2000. С. 102-105.

73. А.Г. Аншиц и др. Выделение магнитных микросфер постоянного состава из энергетических зол и изучение их физико-химических свойств.// Химия в интересах устойчивого развития. Вып 7, 1999. С. 105-118.

74. A.G. Anshits at all. The study of composition of novel high temperature catalysts for oxidative conversion of methane. .// Catalysis Today, 42, 1998. P. 197-203.

75. A.G. Anshits at all. Novel glass crystal catalysts for the processes of metan oxidation.// Catalysis Today, 64, 2001. P. 59-67.

76. Клебанов О.Б., Шубов Л.Я., Щеглова H.K. Справочник технолога по обогащению руд цветных металлов. М.: Недра, 1974.

77. Получение высокочистых цеолитов из отфильтрованной золы бурых углей. Keil Ida, Hadan Marianne,Fischer Falk. // Freiberg. Forschungsh. A. -1989.-№ 797.-88-96.

78. Новые перспективы утилизации угольной золы: синтез цеолитовых материалов и катализаторов. Mandragon Fanor at all. //Int. Conf. Coal. Sci, Tokyo, Oct. 23-27, 1089: Proc. Vol. 1. San - Jose (Calif) 1989. - C. 393-396.

79. Синтез цеолита типа А из летучей золы, предвартельно обработанной NaOH. /Ihoue Kozoat all. //Muki materiaru = Inorg. Mater. 1995. - 2, № 255. C. 108-114.

80. У.Д. Верятин и др. /под общ. ред. А.П. Зефирова/. Термодинамические свойства неорганических веществ. М.: Атомиздат, 1965. 460 с.

81. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.-272 с.

82. Carlo Erba Strumentazione Microstructure Lab. MI. Le. S. TO. NE. 1001. Sample: Asp.1. Comment: Drozdov1. Operator: Gulyaeva

83. Date(mm/dd/yy):04-20-2001-05-311.148966E-0.61. Contact angle: 141.31. Surface tens, (dynes/cm)

84. Total Cumulative Vol. (MM 3/G) = 774.7 Specific surface area (M2/G) = 3.91. Compressibility (bar-1):1. Mercure height (mm): 1001. Sample weight fg): .4096

85. Aver. Pore radius: 3102 Cylindrical Model

86. Pore size distribution and surface area

87. Vol. Press Pore Rad. Cum. Cum. Rel. Vol. Cum. Dist.

88. MM3) (Bar) (a) Vol. Vol. (%) Vol. Area

89. Заведующему кафедрой неорганической химии ОмГУ профессору Борбату В.Ф.1. Акт испытаний

90. В мае 1999 г. нашему предприятию был поставлен образец диоксида кремния, полученного из золы экибастузского угля. Этот образец был испытан в качестве красителя для получения светлых красок и в качестве наполнителя для производства различных красок.