Физико-химические основы миграции урана в системе "дренажные воды-почва" на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар Республики Таджикистан

Бобоев, Бегмурот Дустович

Физико-химические основы миграции урана в системе "дренажные воды-почва" на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар Республики Таджикистан тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Бобоев, Бегмурот Дустович АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Душанбе МЕСТО ЗАЩИТЫ

2010 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Физико-химические основы миграции урана в системе "дренажные воды-почва" на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар Республики Таджикистан»

Автореферат диссертации на тему "Физико-химические основы миграции урана в системе "дренажные воды-почва" на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар Республики Таджикистан"

На правах рукописи

БОБОЕВ БЕГМУРОТ ДУСТОВИЧ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МИГРАЦИИ УРАНА В СИСТЕМЕ «ДРЕНАЖНЫЕ ВОДЫ-ПОЧВА» НА ПРИМЕРЕ ХВОСТОХРАНИЛИЩ № 1-2 г.ТАБОШАР РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН

02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук

1 1 НОВ 2010

Душанбе-2010

004612166

Работа выполнена в Агентстве по ядерной и радиационной безопасности Академии наук Республики Таджикистан.

Научные руководители: доктор технических наук, профессор

Назаров Холмурод Марипович

кандидат физ.-мат. наук, доцент Муртазаев Хатам

Официальные оппоненты: доктор технических наук

Зинченко Зинаида Алексеевна

кандидат химических наук Икромов Мухаммади

Ведущая организация: Таджикский государственный педагогический

университет им. К.Джураева, кафедра общей и неорганической химии

Защита состоится 25 ноября 2010 г. в Ю00 часов на заседании диссертационного совета Д 047.003.01 при Институте химии им.В.И.Никитина АН Республики Таджикистан по адресу: 734063, Таджикистан, г.Душанбе, ул.Айни, 299/2. E-mail: gulchera@list.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им.В.И.Никитина АН Республики Таджикистан.

Автореферат разослан 20 октября 2010 года

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Касымова Г.Ф.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Законодательные и исполнительные органы местного и регионального уровней регулярно сталкиваются с необходимостью определения статуса территорий, населения и окружающей природной среды, которые оказываются в экологически неблагоприятных условиях, а также с необходимостью определения границ, режима использования, мер социальной защиты и экологической реабилитации или, напротив, отчуждения таких территорий.

Центральная проблема экологии в области взаимодействия человека с окружающей природной средой заключается в познании законов естественного функционирования биологических систем и путей их преобразования под влиянием различных форм хозяйственной и социальной деятельности человека. Проблема оценки состояния окружающей среды тесно связана с геологической деятельностью человека, техногенезом. Техногенная миграция (миграция природного урана подземными водами, вынос радиоактивности на земную поверхность талыми и ливневыми водами, ветровой перенос и т.д.) приводит к загрязнению поверхности Земли и околоземного слоя атмосферы газообразными и твердыми выбросами.

Представленные в работе критерии разработаны для оценки состояния территорий экологического неблагополучия в результате антропогенного воздействия, учитывающие ухудшение здоровья населения, степень загрязнения и деградацию природной среды, негативные изменения в структуре и функционировании водных и наземных экосистем и их отдельных компонентов.

Создавшаяся радиационная ситуация и необходимость принятия конкретных мер по охране окружающей среды и здоровья населения определили цели и задачи исследований диссертационной работы.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы являлась изучение физико-химических основ миграции урана в системе «дренажные воды-почва» на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар и оценка радиоэкологической обстановки Северного Таджикистана.

Для достижения поставленной цели исследований были определены следующие задачи:

- изучить физико-химические особенности радиоактивных

отходов хвостохранилищ г.Табошар;

- изучить физико-химические основы миграции урана на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар;

- определить выделение радона на поверхности хвостохранилищ отходов урановой промышленности;

- оценить радиоэкологическую ситуацию вокруг хвостохранилищ;

- провести радиоэкологические исследования на территориях Северного Таджикистана.

Научная новизна работы. Впервые проведены комплексные исследования радиоэкологической обстановки на территории Северного Таджикистана. Изучены пути миграции урана на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар в системе «дренажные воды - почва». Определены малая подвижность соединений урана (IV) и высокая подвижность соединений урана (VI), вследствие чего реакции восстановления являются ведущими в процессах осаждения, а реакции окисления - в процессах переноса урана. Изучена кинетика процессов сорбции урана гематитом и пиролюзитом, являющихся основными инкорпорирующими уран - частицами в указанных водах. Установлено, что сорбция урана на гематите при высоких температурах и щелочных средах значительно выше, чем в кислых средах и при низких температурах.

Проведены полевые радиометрические и дозиметрические измерения, отбор проб и определены с помощью навигационных приборов их географические координаты. Показано, что при ветровой и водной эрозиях, особенно в районах Фабрики бедных руд, наблюдается вторичное загрязнение территории радиоактивными веществами. Проанализирована радиационная обстановка и составлена радиоэкологическая карта Северного Таджикистана.

Практическая значимость работы. Результаты исследований могут быть использованы для разработки рекомендаций по использованию земель в хозяйственной деятельности, а также для проведения радиоэкологических мониторинговых исследований. Результаты исследования дополняют ранее полученные теоретические и экспериментальные данные по миграции радионуклидов, что позволяет моделировать радиационную ситуацию в регионе. Результаты исследований использованы при составлении отчета МАГАТЭ по хвостохранилищам Северного Таджикистана, для оценки реабилитационных работ на хвостохранилищах.

Основные положения, выносимые на защиту:

-результаты физико-химических процессов миграции урана в системе «дренажные воды - почва» на территории хвостохранилищ г.Табошар;

-результаты практических замеров и оценка радиологической ситуации вокруг хвостохранилищ г.Табошар;

-результаты радиоэкологического обследования на территориях Северного Таджикистана.

Апробация работы: Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на республиканской научно-практической конференции «Из недр Земли до горных вершин» (Чкаловск, 2007 г.), П-ой Международной конференции «Современные проблемы геоэкологии и сохранение биоразнообразия» (Бишкек, 2007 г.), Н-ой республиканской научно-практической конференции «Использование современных технологий в переработке горных минералов и металлургии» {Чкаловск, 2008 г.), научно-практической конференции «Единение нации и развитие науки и техники» (Чкаловск, 2009 г.), республиканской научно-практической конференции «Технология машиностроения, металлорежущих станков и инструментов» (Душанбе, 2009 г.), Международной научно-практической конференции «Радиоактивность и радиоактивные элементы в среде обитания человека» (Томск, 2009 г.).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 6 статей, из них 3 в реферируемых научных журналах и 8 материалов конференций.

Структура и объём работы: Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов, материалов и методов исследований, изложения результатов проведённых исследований, выводов и списка использованных источников, включающего 90 наименований. Общий объем диссертационной работы составляет 90 страниц компьютерного набора, работа иллюстрирована 13 рисунками, 26 таблицами.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель работы и основные задачи исследования.

В первой главе дана краткая характеристика проблемы экологического мониторинга и моделирования экосистем.

Рассмотрены некоторые теоретические аспекты экологического мониторинга состояния природной среды. Обсуждены основные проблемы оценки радиационной опасности промышленных предприятий уранового производства для окружающей среды.

Описана концепция мониторинга антропогенных изменений. Проанализировано состояние бывших урановых объектов. По результатам литературного обзора сделаны следующие заключения:

-мониторинг изменения биосферы под влиянием антропогенных воздействий связан с долгосрочным прогнозированием ситуации. Подобные прогнозы не могут основываться на экстраполяции или физическом моделировании. В их основу должна быть положена формальная экологическая теория;

-у подножья хвостохранилищ №1-2 г.Табошар были обнаружены родники с исключительно высоким содержанием сульфат-иона (9200-9600 мг/л) и карбонатных оснований (НСОз- 1800 мг/л), а также растворенного урана и других радионуклидов уран-ториевого ряда. Одной из гипотез объяснения данного феномена может быть природная аномалия, связанная с наличием пирита в толще остатков рудной массы;

-пирит (ТеБг), который часто встречается в составе золотоносных, медных и прочих руд, в том числе был выявлен в составе руд Табошарского месторождения. Если этот феномен действительно имеет место, следует признать, что расположение хвостохранилищ у г.Табошара в зоне выклинивания родников является крайне неудачным.

Таким образом, имеет место естественное концентрирование урана в природной среде водно-кислотными растворами после их высыхания в 40-50 раз выше, чем остаточное содержание урана в материалах хвостов. После каждого сезона дождей часть солей, обогащенных ураном, смывается в реку, а в период сухого сезона происходит восстановление солевого покрытия поверхностей саев в зоне протекания дренажных вод. Данный феномен требует дальнейшего детального изучения.

Для достижения поставленной цели исследований были определены следующие задачи:

- изучить физико-химические особенности радиоактивных отходов хвостохранилищ г.Табошар;

- изучить физико-химические процессы миграции урана на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар;

- определить выделение радона на поверхности хвостохранилищ отходов урановой промышленности;

оценить радиоэкологическую ситуацию вокруг хвостохранилищ;

- провести радиоэкологические исследования на территориях Северного Таджикистана.

Во второй главе описано использованное оборудование, методы и результаты исследования.

Радиометрическая съёмка. На хвостохранилищах съёмка выполнялась посредством пешеходных маршрутов на каждый 10 шаг. Маршруты прокладывались с учётом рельефа местности таким образом, чтобы расстояние между ними было приблизительно 10 м, и плотность точек измерения составляла не менее 100 на 1 га площади съёмки. Измерение общего радиационного фона осуществлялось приборами: Канберра-1000, Насчет-1000, ДКС-96, ДКС-1123. Стабильность работы дозиметров контролировалась ежедневными замерами на входящих в комплект аппаратуры источниках до начала и по окончании работ.

Радоновая съёмка. Определение радона Ил-222 и его дочерних продуктов распада основано на определении количества радона-222, накопленного в пробоотборнике или в камере Радиометра радона -РРА-01М в течение фиксированного времени за счет поступления с поверхности почвы известной площади.

Определение естественных радионуклидов. Содержание естественных радионуклидов в исследуемых пробах определялось гамма-спектральным методом с использованием анализатора импульсов «Ыоклар). В пробах определялась активность радия-226, тория-232, свинца-210 и полония-210.

Физико-химическая характеристика отходов хвостохранилищ г.Табошар

В результате деятельности двух гидрометаллургических заводов были образованы хвостохранилища общей площадью около 54 га с общим количеством отходов около 7,6 млн. тонн.

Хвостохранилище ГМЗ расположено в 3 км выше по течению ручья в 3 км от центра г.Табошар, где захоронено около 1,17 млн. тонн отходов. Отвалы пустой породы и забалансовых руд сосредоточены в окрестностях карьера. Мощности дозы гамма-излучения в окружении

отвалов были определены на уровне 0,4-0,7 мкЗв-ч"1 (40-70 мкР ч"1) и достигали 3,0-4,0 мкЗв-ч"1 (300-400 мкРч"1) в местах, где сосредоточены отвалы забалансовых руд.

Кроме рудников в окрестностях г.Табошар и карьера, который в настоящее время затоплен водой с глубиной до 50 м, здесь размещены отходы фабрики бедных руд (ФБР). Хранилище ФБР представляет собой холм из перемолотого светло-желтого материала после экстракции урана, которая проводилась в бетонных чанах методом кучного выщелачивания на той же площадке. Отходы ФБР представлены щебнем на глинистом цементе (до 15%), глинистым песком (до 35%), супесью (до 50%), супесчаные разновидности приурочены к верхней части террикона отвала. Уровень гамма-фона на поверхности отвала не высокий и составляет 1,0-1,5 мкЗв/ч (100150 мкР/ч).

В окрестностях цехов бывшего гидрометаллургического завода расположен ряд хвостохранилищ, которые были размещены в верховьях саев (ручьев) притоков реки Уткен-Суу.

Данные о радиоактивности и химическом составе отходов приведены в табл.1

Таблица 1

Химический состав и радиоактивность отходов хвостохранилища

г.Табошар

Содержание ЕРН, Бк/кг Содержание химических элементов, %

Хв-ще № пробь п. 5 2 Е * 2 я -2 о а т 226Яа 232ТЬ 40К и N3 Мё А1 К Са Т1 Мп Р

1 4.34 5870 120 1010 0.0104 0.82 0.37 6.51 4.29 1.85 0.22 0.11 2.

п. 2 27.60 27500 446 1400 0.0320 0.66 1.03 9.20 3.82 5.01 0.23 0.41 7.

о 3 20.60 26400 396 1400 0.0270 0.57 0.97 8.84 3.75 5.39 0.22 0.44 8.

V 4 8.49 2700 360 3989 0.0213 0.60 0.96 8.85 4.17 3.85 0.26 0.44 7.

III очр. 5 3.67 2830 89 346 0.0101 0.04 0.89 5.08 1.53 23.76 0.11 0.22 7.

6 7.00 1480 53 694 0.0047 0.12 0.88 4.71 1.99 25.5 0.22 0.20 5.

о. з- 7 2.75 1790 60 638 0.006 0.02 0.85 4.36 1.67 24.85 0.18 0.26 6.

> 8 1.18 3140 93 698 0.0106 0.02 0.84 5.47 1.69 18.56 0.10 0.28 9

о. 9 4.66 4360 256 366 0.007 0.032 0.94 5.32 3.76 3.96 0.14 0.36 5.

в 10 3.19 1130 49 1190 0.009 0.036 0.98 4.89 3.72 4.85 0.018 0.42 4.

Среда хвостов хвостохранилищ №3-4 кислая (рН=5-6), а хвостохранилищ №1-2 - щелочная (рП=10-12).

Из долгоживущих элементов в хвостохранилищах доля 226Яа значительна. Результаты измерения объёмной активности радона в

атмосферном воздухе, эквивалентная объёмная активность (ЭРОА) радона и торона в районах расположения хвостохранилищ и карьера, а также фоновые характеристики содержания радона в районе измерений, также плотность потока радона с поверхности хвостохранилищ (эксхаляция) приведены в табл.2.

Таблица 2

Характеристика радиационного загрязнения окружающей среды в районе г.Табошар

№ п/п Место измерения Мощность эквивалентной дозы, мкЗв/ч Объёмная активность радона, Bk/mj ЭРОА радона, Bk/mj Эксхаляция радона, Бк/с-м2 ЭРОА торона, Бк/м*

1 г.Табошар, карьер 0.48-0.56 20 1.92 0.09±0.03 0.23

2 Отвалы ФБР 0.76-2.8 17 2.0 0.86±0.25 0.17

3 Горный район, 4 км от г.Табошар 0.18-0.23 12 3.3 - 0.12

4 Хвостохранилище IV очереди 0.3-0.5 25 3.0 4.8±1.6 -

5 Хвостохранилище III очереди 0.3-0.6 35 8.78 - -

6 Хвостохранилище 1-Й очереди 0.4-0.5 45 2.57 3.8±1.2 0.33

Отмечено, что в пос.старый Табошар значения объёмных концентраций ЭРОА радона-222 не превышают 100 Бк/м3. Относительно не высокие концентрации объёмной активности радона-222 наблюдались также в атмосферном воздухе зданий г.Табошар. Это может быть объяснимо хорошей продуваемостью долины ветром, в которой расположен поселок. Высокие значения ЭРОА радона-222 отмечаются лишь в помещениях бывшего полуразрушенного гидрометаллургического завода, что требует выполнения работ по их разборке, демонтажу и последующей реабилитации территории завода.

Миграция урана в системе «дренажные воды-почва» на территории хвостохранилища № 1-2 г.Табошар

Из хвостохранилищ происходит в основном водная миграция изотопов, для осуществления которой необходимы соответствующие

условия. Решающую роль здесь играют формы нахождения радионуклидов в отвалах и состав растворов, фильтрующихся через хвостохранилище. Последние могут включать жидкие отходы, воду атмосферных осадков и подземные воды, если они дренируют хвостохранилище.

При этом загрязняются огороды жителей, пастбищные поля и сельхозугодья, автодороги и ближайшие деревни. Особенно неблагоприятная ситуация на непокрытом, не законсервированном хвостохранилище, называемом «Отходы бедных руд». Этот объект возвышается как усеченная пирамида над местностью и каждый природный фактор (дождь, снег, ветер, землетрясение) влияет на него и радиоактивные материалы смываются вниз по рельефу.

По результатам исследований наблюдаются превышения допустимой концентрации (ПДК) сульфат-ионов. Поставщиком данного аниона в первую очередь являются сульфатсодержащие удобрения (в случае Шурбулака) и поступление сульфат-иона в дренажные воды идет за счет химических реакций, в которых синтезируется пирит с осадочными водами.

Почвы данной территории загипсованы (наиболее вероятно реакция СаСОз+^О^СаЗОи+НгСОз и Н2С03-^Н20+С02Т) и имеют высокий водородный показатель (рН~9). Используемые для полива воды участка Шурбулак имеют более низкий водородный показатель (рН~6,5), что создает условия для смещения химического равновесия вправо: Са804—>Са2++8042', т.е. приводит к растворению гипса и обогащению поливных вод сульфат-анионом с параллельным увеличением их общей жесткости (в данном случае она равна 28,2).

Таким образом, анализ результатов гидрохимического опробования проб, находящихся на обследуемой территории, позволил установить ареал техногенного сульфатного загрязнения, формирование которого происходит под воздействием двух источников - фильтрации жидкой фазы пульпы из хвостохранилища и поливного сельскохозяйственного производства.

Обнаружение урана в опробованных пробах свидетельствует о хорошей растворимости урансодержащих соединений в воде. Диапазоны измеренных значений радионуклидов в воде, включая шахтные и дренажные воды, которые могут использоваться для различных нужд населением г.Табошар, приведены в табл.3.

Таблица 3

Интервалы изменения активности радионуклидов в водах. (Бк/м3, 104), которые в настоящее время используются для различных нужд населением г.Табошар

№ Радионуклид Шахтные воды Дренажи хвостохранилищ Воды из затопленного уранового карьера

1ТПП шах гшп шах тт тах

1 Яа-226 0.006 0.016 0.016 0.021 0.01 0.021

2 и-234 1.6 2.5 40 66 1.8 3.6

-> J 11-238 0.13 1 2.2 25 53 1.5 2.9

Основной причиной загрязнения окружающей среды является массообмен между объектом-загрязнителем, в нашем случае это хвостохранилище, и природной средой, в которой он находится. Одним из показателей процесса миграции является ионный потенциал Картледжа, рассчитываемый по уравнению:

фк = м>/\ О Ш, где: IV - валентность рассматриваемого иона химического элемента; Ш - радиус иона, нм.

Хорошо известны твердые соединения урана, в которых степень окисления урана равна +2, +3, +4, +5 и +6. Из четырех возможных восстановительных состояний для водных растворов урана характерны только два (IV) и (VI), соответствующие ионам и4+ и [1Ю2 ]2+.

Отсюда фк=4/10x0,093=4,3 (степень окисления урана равна +4) и фк=6/10х0,079=7,6 (степень окисления урана равна +6).

Когда фк < 3, элементы легче переходят в растворы природных вод и не образуют комплексных ионов, а если 3>фк>12, то образуются труднорастворимые и сложные комплексные соединения.

Растворы урана (IV) достаточно устойчивы на воздухе в кислых растворах, особенно при низких значениях рН среды. Однако целый ряд обычных окислителей легко переводит уран (IV) в уран (VI). Самое устойчивое состояние урана в водных растворах -шестивалентное, при этом стабилизация высокого положительного заряда урана происходит вследствие образования иона уранила [Ш2]2+.

Растворимость в воде сульфата [(и02804)(Н20)з] и и02804-ЗН20 - кристаллов лимонно-жёлтого цвета, очень велика. Она составляет 61,2 мас% при 25 С (в расчёте на безводную соль).

Количественная характеристика интенсивности водной миграции описывается уравнением миграционной способности, предложенным Перельманом А.И. В общем случае оно имеет вид:

fx 1

Pv =---, где: f - количество элемента X в данной природной

х AfY At

л.

системе; Afx - количество элемента X, находящееся в подвижном состоянии; Рх — относительное количество вещества, перешедшее в подвижную форму за единицу времени.

Определение Рх в большинстве случаев представляет значительные трудности из-за влияния большого числа факторов на ход процесса выщелачивания. Поэтому предложен коэффициент Кх, отражающий отношение содержания химического элемента X в минеральном остатке воды к его содержанию в горных породах, которые дренируются этими водами:

кх =100-^4

апх

где: тх - содержание элемента в водах, мг/л; пх - содержание элемента в породах, %; а - минеральный остаток воды, мг/л.

Определение Кх позволяет сравнивать интенсивность миграции

40 4000

элементов: Ку =100--=-= 10.8

0.023-16302 369.7

Далее изучили динамику миграции 238U в различных слоях почвы в зависимости от времени года и миграционной способности урана путём использования рентгеноспектрального и химического анализов.

При отборе грунта обнаружили, что дренажные воды из-за их малого протока в основном залегают под саем и загрязняют грунт радионуклидами. Определено содержание урана в этих пробах и результаты анализов обобщены в табл.4.

Нами также установлены формы нахождения урана в почвах и грунтовых водах, которые не имеют альтернативных U (VI) форм. Так как хвостохранилища №1-2 образовались при переработке карбонатных урановых руд методом содового выщелачивания, из-за низкого извлечения урана из руды, не извлеченная часть урана

находилась в карбонатной среде (рН дренажных вод =8, а хвостов =10-12). Под воздействием атмосферных осадков уран растворяется и в виде дренажных вод вытекает из тела хвостохранилища в сай.

Из-за малого потока дренажных вод по краям сая под воздействием солнечных лучей самопроизвольно происходит выпаривание растворенных солей урана, что можно увидеть по анализу пробы №8. Содержание 23Би в этих комплексных солях приблизительно равно 10-20 Бк/г, что может позволить его относительно простое извлечение. Желтоватая каемка урана на поверхности белых кристаллов сульфат-натриевого комплекса имела активность до 12-15 тыс. Бк/кг.

Таблица 4

Содержание урана в пробах хвостохранилища №1-2 г.Табошар

№ проб 1 2 -1 4 5 6 7 8

Содержание урана по результатам химического анализа, % 0.074 0.147 0.097 0.179 0.137 0.075 0.031 0.54

Содержание урана по результатам рентгеноспектрального анализа, % 0.047 0.095 0.11 0.12 0.091 0.051 0.016 0.54

Радиационный фон, мкЗв/ч 0.42 0.61 0.53 0.75 0.62 0.51 0.43 1.13

Поэтому мы считаем, что, в основном, причиной миграции урана является коллоидный транспорт, а не наличие ионов урана в виде форм и (IV). Это объясняется тем, что наибольшее загрязнение ураном наблюдается непосредственно на поверхности почвы, а именно где большое влияние оказывают климат (температура) и накопления комплексообразующих веществ. Это очень важно, поскольку если бы все обстояло на оборот, то миграция ионных форм привела бы к гораздо большему загрязнению подземных вод ураном в целом.

Термодинамические и кинетические обоснования сорбции урана гематитом и пиролюзитом

Анализ химического состава отходов хвостохранилищ и грунтов, отобранных в саю под хвостохранилищами №1-2 г.Табошар, показывает, что они содержат значительные количества техногенного железа и марганца.

Поэтому было проведено изучение сорбции и (VI) на железо и марганецсодержащие минералы. В качестве модельных сорбционных препаратов использовали гематит (Ре203) и пиролюзит (Мп02).

Реакция урана с гематитом и пиролюзитом протекает по следующим уравнениям:

Ш2т,+2Ре водн. вол11+2Ре водн.

2Ре2+В0ДН + Мп02тв + 4Н+водн —>2Ре3+водн+Мп2+водн+2Н2Оводн.

В данном случае железо оказывается катализатором, работающим по схеме:

Ре -2—»Ре ->ге --—»Ре -> и т.д.,

причем ион железа служит передатчиком электронов от урана к окислителю. В присутствии пиролюзита процесс сорбции протекает быстрее. Поэтому в урановой промышленности в качестве окислителей часто используется пиролюзит (Мп02).

Ход процесса описывается уравнениями:

иО2тв+МпО2тв+Н28О4В0д„^иОзтв+Мп8О4вод„+Н2Оводь,; иОзтв+Н2 8 04ВОДН—► 1Ю2 Б О4 водн+Н2 О

водн.

Данная реакция протекает очень медленно, однако скорость ее повышается в несколько раз в присутствии ионов железа, которые служат переносчиками кислорода от пиролюзита к урану.

Еще более интересна с точки зрения науки возможность выщелачивания урана из сульфидных руд серной кислотой, получаемой в результате окисления сульфидов руды в водной взвеси. При этом протекают реакции:

1. Ре82 + 7/2 02 + Н20 -> Ре804 + Н2804

2. 2Ре804 + 1/2 02 + Н2804 -> Ре2(804)3 + Н20

3. и02 + Ре2(804)3 -> 2Ре804 + Ш2804

Возможности миграции урана из хвостохранилищ можно оценить используя термодинамические данные реакции.

В настоящее время мы часто располагаем табличными данными для энтропии и теплот образования компонентов реакции в стандартных условиях и, следовательно, можем легко определить значения А8°298 и ДН°298 самой реакции для этих условий

Используя термодинамические данные веществ рассчитали термодинамические характеристики реакций.

Значения энергии Гиббса 1-3 реакций благоприятно для протекания реакции выщелачивания. Слабокислая и щелочная среда способствует окислению Ре2+ в Ре3+ кислородом, а Ре3+ в этих условиях энергично окисляет четырехвалентный уран.

Положительные значения энергии Гиббса четвертой реакции свидетельствуют, что реакция в этих условиях не может происходить. Однако, под влиянием высокой температуры сульфат трехвалентного железа (Ре2(504)з) подвергается глубокому гидролизу и выпадает в осадок.

Далее нами была изучена кинетика сорбции урана гематитом при различных температурах, продолжительности процесса и рН среды.

Кинетические кривые сорбции и (VI) в гематите в различных рН средах приведены на рис. 1 и 2.

' рН 10

е——я. рН ?

•»■■■■ рН 4

{. сутки

60 100

Рис. 1. Кинетические кривые сорбции урана (VI) гематитом

а. %

90 80 70 60 50

1С

О 2 4 6 8 10 12 рН

<и

(У

I-

Т=40=С

Рис.2. Зависимость степени сорбции урана (VI) от рН

Равновесие в системах с гематитом устанавливается в течение 13 месяцев. Время установления сорбционного равновесия зависело от рН растворов. Для растворов с низким рН, равном 4, равновесие наступало примерно через три месяца. При этом не происходило восстановление урана. При средних значениях рН (=5-8) скорость сорбции была выше и квазиравновесие устанавливалось в течение месяца. Наивысшая степень сорбции достигается при значениях рН=9-12.

Нам также известно, что одним из влияющих факторов на кинетику сорбции является температура. Поэтому исследовали процесс сорбции при различных температурах (рис.3).

60'с

С(. Н .............

..................................

60 ■ Р Г .................................

' "■/-/■........................................................................................

/ /

40 .П/.......................................................................

30 <■ 7

I, •

го

10 ....................-.......................................................................................................

0 " ..... ...............<......-....................................................•

0 10 20 30 40 I, сутки

Рис.3. Зависимость степени сорбции от времени

При высоких температурах процесс сорбции протекает более интенсивно, чем при низких температурах. Как видно из рис.3, в интервале температур 20-40°С в течение 10 дней степень извлечения изменяется от 30 до 90 %. Кинетические кривые процесса сорбции имеют параболический характер.

На рис.4 приведены зависимости - от времени.

Полученные экспериментальные точки при различных температурах удовлетворительно укладываются на прямой и имеют отрицательный наклон.

Для определения энергии активации строили график зависимости логарифма константы скорости сорбции урана от величины обратной абсолютной температуры (рис.5).

Как видно из рис.5, точки удовлетворительно укладываются на прямой линии Аррениуса, по наклону которой вычислена величина кажущейся энергии активации, равная 6,923 кДж/моль. Значения кажущейся энергии активации свидетельствуют о том, что процесс сорбции протекает в диффузионной области.

Рис.4. Зависимость ^-от времени

(1 -а)

Рис.5. Зависимость 1еК от —

Проведенные исследования раскрывают механизм процессов, протекающих в хвостохранилищах. Так как среда рН хвостохранилищ №1-2 г.Табошар щелочная (рН=10-12), то результаты исследования показывают, что при таком рН сорбция урана высокая и наблюдается миграция урана с помощью дренажных вод, истекающих из-под хвостохранилищ. Далее в условиях аридного климата вода дренажного стока испаряется и на берегах ручьев осаждается в виде кристаллов сульфатных и карбонатно-натриевых комплексов с высоким содержанием урана. Желтоватая каемка уранила на поверхности белых кристаллов сульфат-натриевого комплекса имела активность до 12-15 тыс. Бк/кг. Содержание урана (238и) и радия в этих

комплексных солях составили 2210±900 Бк/кг и 55.9±27 Бк/кг соответственно, тогда как пробы хвостов содержат 238и - 585±60 Бк/кг и 226Яа-3010±240Бк/кг.

Что касается хвостохранилищ №3-4, они также находятся в тех же условиях, но среда рН хвостов равна 5. По результатам исследования сорбция урана при этих условиях очень низка. Поэтому миграция урана из хвостохранилищ №3-4 при этих условиях не наблюдается.

Таким образом, важнейшими химическими свойствами урана, определяющими его миграцию в зоне гипергенеза, являются:

- малая подвижность соединений и (IV) и высокая подвижность и (VI), вследствие чего реакции восстановления являются ведущими в процессах осаждения, а реакции окисления - в процессах переноса урана;

- образование и (VI) - катиона уранила, имеющего крупные размеры и подвижного в слабокислых растворах;

- сорбция урана на гематите с добавкой Мп02 значительно выше, чем на самом гематите.

В третьей главе приведены результаты исследования и оценка радиоэкологической обстановки Северного Таджикистана

В течение более 10 лет радиационный мониторинг проводился в Северном Таджикистане на площади около 5000 км2. Работу проводили посезонно, в различных погодных и временных условиях. Во время мониторинговых работ обнаружены многочисленные «островки» загрязнённых радиоактивно-хвостовыми материалами площадок на нижней стороне от «объектов» по рельефу. Под влиянием природных факторов: селей, ветра, земляных обвалов, продолжительных дождей, уносящих от «объектов» радиоактивные материалы, загрязняются большие территории.

Обследованы территории населённых пунктов северной части гор Моголтау, входящих в общий поток Кураминских гор и бассейна Мирзоравадской долины. Среднеарифметическое значение МЭД обследованных территорий равно 0.179 мкЗв/ч и в пределах ошибок измерений не превышает санитарно-допустимые нормы для категории «Население».

Некоторые превышения МЭД от среднеарифметической величины на территории кишлаков Кичикайри, Каттаайри и Каторбулок, где количество жителей преобладает по сравнению со всеми другими кишлаками. В этих населённых пунктах расход воды также большой по сравнению с другими кишлаками. Самый минимальный фон имеют кишлаки Иссиксув 2 и Керийт.

Среднеарифметическая величина МЭД, равная 0.179 мкЗв/ч, совпадает с естественным фоном и опасности для населения не представляет. Кроме того, поверхность земли в северной части Моголтау покрыта глинисто-песчаным слоем, также имеет густой растительный покров, что служит своеобразной защитой -уменьшителем интенсивности выхода радиационного фона на дневную поверхность.

Некоторые амплитудные «всплески» радиоактивности имеют кишлаки Хамрават и Мирзорават, где МЭД достигает соответственно 0.239 и 0.229 мкЗв/ч. На наш взгляд, превышение МЭД в названных кишлаках от среднеарифметического радиационного фона, связано с привносимыми материалами с южных склонов Кураминских гор по руслам рек Уткен-суу и Сарым-Сахли-Сай, где имеются крупнейшие месторождения радиоактивных материалов, а также северных склонов Моголтау. Результаты измерений общего радиационного фона Северного Таджикистана приведены на рис.6.

Наиболее высокорадиоактивные территории выделены затемненным цветом, которые географически соответствуют расположениям радиоактивных хвостохранилищ и прилегающих к ним территорий. Средний радиационный фон вокруг хвостохранилищ и над ними в 6-8 раз превышает нормальный фон и составляет от 0.90 до 1.20 мкЗв/ч. На поверхности открытого радиоактивного хвостохранилища г.Табошар, а также на местах смыва радиоактивных материалов из тел Адрасманского и Табошарского хвостохранилищ радиационный фон достигает 6 мкЗв/ч. Если анализировать изолинии, то наиболее, на наш взгляд, относительно высокий радиационный фон имеет территория Кураминского хребта, а низкий радиационный фон приходится на левобережную часть

яг

»_«_.—-«во ГОШ'/^

ш .....-........." - яа

% та ипйг*\?>—'йййу' г "г

_.....

«л«?Сйм1Гг 'йцмрша уЕМг®чГ*.......

'______ о™1'"'. 1& I 1яди

ДЫР

"I. Шахрае пш 1 / 1

Я // 1 \ '

£ кйш' I /

рИййяр

111115 " -

(1.1.ПЛ.- ■ .умыкръяпА-

Рис.6. Радиологическая карта Северного Таджикистана

р.Сырдарьи от г.Канибадама до плотины г.Бекабада (-0.12 мкЗв/ч). По мере удаления от левого берега реки Сырдарьи к северным склонам Туркестанского хребта общий фон повышается до 0.20 мкЗв/ч. Наблюдаются локальные территории с очень высоким, до 20 мкЗв/ч, фоном.

ВЫВОДЫ

1. Изучена физико-химическая характеристика отходов хвостохранилищ г.Табошар. Определена гранулометрическая характеристика отходов, которая в более 50% случаев имеет фракции 0.074 мм. Среда хвостохранилищ №3-4 кислая (рН=5-6), а хвостохранилищ №1-2 щелочная (рН=10-12). В составе хвостов имеет место большое содержание Ре20з - до 10% и Мп02 - 0.5%.

выщелачивания и природной экстракции. Содержание урана (2'8и) в дренажном стоке определено в диапазоне 50-70 мг/л. Отмечены малая подвижность соединений и (IV) и высокая подвижность и (VI), вследствие чего реакции восстановления являются ведущими в процессах осаждения, а реакции окисления - в процессах переноса урана.

3. Результаты гидрохимического опробования шахтных и дренажных вод вокруг г.Табошар показывают в некоторых случаях превышение ПДК сульфат-ионов. Поставщиками данного аниона, в первую очередь, являются сульфатсодержащие удобрения и поступление сульфат-анионов в дренажные воды идет за счет химических реакций, в которых они синтезируются из пирита осадочными водами и кислотным остатком в хвостах после переработки.

4. Установлено, что с уменьшением кислотности и повышением температуры степень сорбции растет. Изучена кинетика сорбции урана гематитом и пиролюзитом. Кажущаяся энергия активации в процессе сорбции урана гематитом составляет 6,9 кДж/моль.

5. Проведены исследования радиоэкологической обстановки на территории Северного Таджикистана и по результатам измерений составлена радиоэкологическая карта Северного Таджикистана.

Основное содержание диссертации изложено в следующих

работах:

1. Муртазаев X., Бобоев Б.Д., Муртазаев А. Радиологическая карта Северного Таджикистана // Доклады АН Республики Таджикистан.

2005. -Т.48. -№11-12. -С. 104-109.

2. Муртазаев X., Бобоев Б.Д., Муртазаев А., Болибеков Ш. Трансграничные радиоэкологические проблемы (на примере соседних районов Кыргызстана и Таджикистана) // Учёные записки серии естественные и экономические науки. - Худжанд: ХГУ,

2006. -№12. -С.62-68.

3. Бобоев Б.Д., Назаров Х.М., Муртазаев X. Радиационный мониторинг северных склонов Туркестанского хребта // Материалы республиканской научно-практической конференции «Из недр Земли до горных вершин»,- Чкаловск: ГМИТ, 2007. -С. 153-154.

4. Муртазаев X., Бобоев Б.Д., Муртазаев А. Радиологическая карта Северного Таджикистана // Материалы П-ой Международной конференции «Современные проблемы геоэкологии и сохранение биоразнообразия». - Бишкек, 2007. -С. 109-110.

5. Назаров Х.М., Муртазаев X., Бобоев Б.Д. Твердотельные диэлектрические трековые детекторы в науке и технике // Материалы П-ой республиканской научно-практической конференции «Использование современных технологий в переработке горных минералов и металлургии». - Чкаловск: ГМИТ, 2008. -С.82-85.

6. Муртазаев X., Бобоев Б.Д., Назаров Х.М. Радиоэкология Истаравшана и его окрестностей // Доклады АН Республики Таджикистан, 2009. -Т.52. -№10. -С.793-796.

7. Бобоев Б.Д., Муртазаев X., Фозилова X. Радиационный мониторинг Зафарабадского района // Материалы научно-практической конференции «Единение нации и развитие науки и техники». -Чкаловск: ГМИТ, 2009. -С.86-90.

8. Бобоев Б.Д., Назаров Х.М., Муртазаев X., Хакимов Н. Экологическая обстановка Кайраккумского водохранища // Материалы научно-практической конференции «Единение нации и развитие науки и техники». -Чкаловск: ГМИТ, 2009. -С.91-94.

9. Murtazaev Kh., Boboev В. General Radiation Background of the Basin of the Sirdarya River // Internationl Conf in Bulgaria, July, 2009. -P.201-204.

10. Муртазаев X., Бобоев Б. Радиационная ситуация южных склонов Кураминских гор // Ученые записки ХГУ. - Худжанд, 2009. -№15. -С.13-18.

11. Муртазаев X., Бобоев Б. Мощность экспозиционной дозы территории Северного Таджикистана // Ученые записки ХГУ. -Худжанд, 2009. -№ 15 -С. 18-21.

12. Муртазаев X., Бобоев Б. Общей радиационный фон Матчинского района // Материалы республиканской научно-практической конференции «Технология машиностроения металлорежущих станков и инструментов». - Душанбе: ТТУ, 2009.

13. Муртазаев X., Бобоев Б. Радиационный мониторинг Северного Таджикистана // Материалы Международной научно-практической конференции «Радиоактивность и радиоактивные элементы в среде обитания человека». - Томск, 2009. - С.380-382.

14. Муртазаев X., Бобоев Б. Радиационная ситуация вокруг радиоактивных хвостохранилищ г.Табошар // Материалы Международной конференции «Радиоактивность и радиоактивные элементы в среде обитания человека». - Томск, 2009. - С.382-384.

15. Муртазаев X., Бобоев Б.Д., Болибеков Ш., Ахмедов М. Радиологический мониторинг северных склонов Моголтау

Таджикистана // Известия АН Республики Таджикистан. Отд. физ.-мат., хим., геол., техн. наук, 2010, №3(140), с. 107-109.

Разрешено к печати 13.10.2010 г. Формат 60x84 1/16. Бумага фин.копир. Гарнитур Times New Roman. Усл.п.л. Тираж 100 экз.

735730, Таджикистан, г.Чкаловск, ул. Московская, 6, ГМИТ

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Бобоев, Бегмурот Дустович

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ПРОБЛЕМЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО МОНИТОРИНГА И МОДЕЛИРОВАНИЯ ЭКОСИСТЕМ

1.1. О некоторых теоретических аспектах экологического мониторинга состояния природной среды

1.2. Концепция мониторинга антропогенных изменений.

1.3. Основные проблемы оценки радиационной опасности промышленных предприятий уранового производства для окружающих сред.

1.4. Оценка состояния бывших урановых объектов.

1.5. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА МИГРАЦИИ УРАНА В СИСТЕМЕ «ДРЕНАЖНЫЕ ВОДЫ-ПОЧВА» НА ТЕРРИТОРИИ г.ТАБОШАР

2.1. Методика отбора и подготовки проб.

2.2. Физико-химическая характеристика отходов хвостохранилищ г.Табошар.

2.3. Миграция урана в системе «дренажные воды - почва» на территории хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар.

2.4. Термодинамические и кинетические обоснования сорбции урана гематитом и пиролюзитом.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ И ОЦЕНКА РАДИОЭКОЛОГИЧЕСКОЙ

ОБСТАНОВКИ СЕВЕРНОГО ТАДЖИКИСТАНА

3.1. Радиологическая ситуация Кураминских гор в пределах Северного

Таджикистана.

3.2. Радиологическая обстановка гор Моголтау.

3.3. Общий радиационный фон северных склонов Туркестанского хребта.

3.4. Радиологическая обстановка территорий Северного Таджикистана.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертация по химии, на тему "Физико-химические основы миграции урана в системе "дренажные воды-почва" на примере хвостохранилищ № 1-2 г.Табошар Республики Таджикистан"

Центральная проблема экологии в области взаимодействия человека с окружающей средой заключается в познании законов естественного функционирования биологических систем и путей их преобразования под влиянием различных форм хозяйственной и социальной деятельности человека. Проблема оценки состояния окружающей среды тесно связана с геологической деятельностью человека и техногенезом. Техногенная миграция (миграция природного урана подземными водами, вынос радиоактивности на земную поверхность талыми и ливневыми водами, ветровой перенос и т.д.) приводит к загрязнению поверхности Земли и околоземного слоя атмосферы газообразными и твердыми выбросами.

Представленные в работе критерии разработаны для оценки состояния территорий экологического неблагополучия в результате антропогенного воздействия, учитывающие ухудшение здоровья населения, степень загрязнения и деградации природной среды, негативные измеиения в структуре и функционировании водных и наземных экосистем и их отдельных компонентов.

Создавшаяся радиационная обстановка и необходимость принятия конкретных мер по охране окружающей среды и здоровья населения определили цели и задачи исследований диссертационной работы.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

- изучить физико-химические особенности радиоактивных отходов хвостохранилищ г.Табошар;

- изучить физико-химические основы миграции урана на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар;

- определить выделение радона на поверхности хвостохранилищ отходов урановой промышленности;

- оценить радиоэкологическую ситуацию вокруг хвостохранилищ;

- провести радиоэкологические исследования на территориях Северного Таджикистана.

Научная новизна работы. Впервые проведены комплексные исследования радиоэкологической обстановки на территории Северного Таджикистана. Изучены пути миграции урана на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар в системе «дренажные воды - почва». Определены малая подвижность соединений урана (IV) и высокая подвижность соединений урана (VI), вследствие чего реакции восстановления являются ведущими в процессах осаждения, а реакции окисления — в процессах переноса урана. Изучена кинетика процессов сорбции урана гематитом и пиролюзитом, являющихся основными инкорпорирующими уран-частицами в указанных водах. Установлено, что сорбция урана на гематите при высоких температурах и щелочных средах значительно выше, чем в кислых средах и при низких температурах.

Практическая значимость работы. Результаты исследований могу г быть использованы для разработки рекомендаций по использованию земель в хозяйственной деятельности, а также для проведения радиоэкологических мониторинговых исследований. Результаты исследования дополняют ранее полученные теоретические и экспериментальные данные по миграции радионуклидов, что позволяет моделировать радиационную ситуацию в регионе. Результаты исследований использованы при составлении отчета МАГАТЭ по хвостохранилшцам Северного Таджикистана, для оценки реабилитационных работ на хвостохранилищах.

Основные положения, выносимые на защиту: -результаты физико-химических процессов миграции урана в системе дренажные воды - почва» на территории хвостохранилищ г.Табошар; -результаты практических замеров и оценка радиологической обстановки вокруг хвостохранилищ г.Табошар; -результаты радиоэкологического обследования на территориях Северного Таджикистана.

Международной конференции «Современные проблемы геоэкологии и сохранение биоразнообразия» (Бишкек, 2007 г.), П-ой республиканской научно-практической конференции «Использование современных технологий в переработке горных минералов и металлургии» (Чкаловск, 2008 г.), научнопрактической конференции «Единение нации и развитие науки и техники» б

Чкаловск, 2009 г.), республиканской научно-практической конференции «Технология машиностроения, металлорежущих станков и инструментов» (Душанбе, 2009 г.), Международной научно-практической конференции «Радиоактивность и радиоактивные элементы в среде обитания человека» (Томск, 2009 г.).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 6 статей, из них 5 реферируемых научных журналах и 8 материалов конференций.

Структура и объём работы: Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов, материалов и методов исследований, изложения результатов проведённых исследований, выводов и списка использованных источников, включающего 90 наименований. Материалы диссертации изложены на 90 страницах компьютерного набора, иллюстрирована 13 рисунками, 26 таблицами.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

выводы

2. Исследования экологических путей миграции радионуклидов на территории хвостохранилищ №1-2 г.Табошар позволили выявить, что поступление радионуклидов в дренажные воды и накопление их солей у берегов ручьев происходит путем естественного выщелачивания и природной экстракции. Содержание урана (238U) в дренажном стоке определено в диапазоне 50-70 мг/л. Отмечены малая подвижность соединений U (IV) и высокая подвижность U (VI), вследствие чего реакции восстановления являются ведущими в процессах осаждения, а реакции окисления — в процессах переноса урана.

5. Проведены исследования радиоэкологической обстановки на территории Северного Таджикистана и по результатам измерений составлена радиоэкологическая карга Северного Таджикистана.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Бобоев, Бегмурот Дустович, Душанбе

1. Израэль Ю.Л. Концепция мониторинга состояния биосферы / В кн.: Мониторинг состояния окружающей природной среды // Труды 1.советско-английского симпозиума. -Л.: Гидрометеоиздат, 1977. -С. 10-25.

2. Израэль Ю.Л. Фоновый мониторинг и его роль в оценке и прогнозе глобального состояния биосферы. -Л.: Гидрометеоиздат, 1980.- С. 15-26.

3. Pollution monitoring and research in the framework of the MAD Programme, Moscow, 23-26 Apr. 1974. -МЛВ.гер.зег.№20. -Paris: NESCO, 1974. -P.58-63.

4. Израэль Ю.Л., Гасилина H.K. Роиинекий Ф.Я. Система наблюдении и контроля загрязнений природной греты в СССР // Метеорология и гидрология, 1978, № Ю. -С.5-12.

5. Environmental Monitoring and Assessment / Ed. G.B. Wiersma and A.I. Sors, 1982, vol. 2, №4.

6. Grim C.H. Concepts of safety: A critical bibliography. -B. Diindu, Scotland, Res. Unit., School of Architecture, Duncan of Iordanstone College ol Art, 1975.

7. Report of the international Meeting on Monitoring Held at Nairobi 11-20 Feb. 1974. 60 p.

8. Израэль Ю.А., Цыбань Л.В. Экологические основы мониторинга состояния Мирового океана. -Л.: Гидрометеоиздат, 1984. -С.44-62.

9. Pinner A.V., Hemming C.R., Hill M.D. An assessment of the radiological protection of aspects at shallow underground burial place of radioactive waste // Nat. Radiol. Prot. Board, 1984. №161.81. - P.l-33.

10. Ruchay D. Groundwasserschutz Neute // Z. Dtsch. Geol. Ges, 1988. 139. №2. - P.303-308.

11. Гидрометаллургическая переработка уранового сырья / под ред. Д.И. Скороварова. М.: Атомиздат, 1979.

12. Goldsmith W.R. Radiological aspects of inactive uranium-milling sites // An overview. Nucl. safety, 1976. -V.17, № 6. P.722.

13. Смирнов Ю.В., Ефимова З.И., Скороваров Д.И. и др. Удаление отходов заводов по переработке уранового сырья // Атомная техника за рубежом, 1975. -№ 11. -С.11.

14. Бахуров В.Г., Луценко И.К., Шашкина Н.Н. Радиоактивные отходы урановых заводов. М.: Атомиздат, 1965. -150 с.

15. Bonhote G. Environmental problems posed by wastes from the uranium milling industry. In: Uranium ore processing. - Vienna, IAEA, 1976. -P.l 19.

16. Никифоров A.C., Захаров M.A., Козарь A.A. Возможна ли экологически чистая ядерная энергетика // Энергия: Экон., техн., экол., 1991. -№ 12. -С.8-9. .

17. Hill M.D., Mitchell N. Т. Principles used in assessing the input of radionuclide releases to the environment and in establishing of release limits. Radioact. waste manag // Proc. Int. conf. Seatlle, 16-20 May, 1983. -V.5. - Vienna, 1984. - P. 109-125.

18. Rebel В., Daschil F., Lettner H., Galvan G., Thurner J. Distribution of Cs-137 in human organs // Radiat. prot. dosim., 1989. 27. -№ 3. -P. 179-183.

19. Duric G., Popovic D., Dijic I. Sadrzaj prirodnih i proizvedenih radionuklida u mesu//Veterinaria, 1988. 37. -№ 4. -P.513-520.

20. Schlenker R.A., Oltman B.G., Lucas H.F. Radioactivity in persons exposed to fallout from the Chernobyl reactor accident // 4 Symp. int. radioecol. Cadarate «Impact accidents orig. nucl. environ», 14-18 March, 1988. V.2. -Cadarate, 1988. -P.E78-E83.

21. Куликов H.B., Молчанова И.В. Радиоэкологические исследования в зонах атомных электростанций. Радиоэкологические исследования компонентов модел. и природы, экосистем. — Свердловск, 1988. -С.3-12.

22. Израэль И.А., Назаров И.М., Фридман Ш.Д., Авдюшин С.И., Квасикова Е.В. и др. Радиационная обстановка на территории Европейской части СНГ и Урала в 1991 г. // Метеорол. и гидрол., 1992. -№11. -С.5-14.

23. Подземные воды Прииссыкулья и пути их рационального использования / под ред. В.Т. Самойлепко. -Фрунзе: Илим, 1988. -204 с.

24. Влияние горнодобывающей промышленности на окружающую среду // Международный семинар в Таллине-Ленинграде, 18-25 июня, 1986. -4.1 и И. М.: Центр, межд. пр., 1989. -192 с.

25. Petrovic В. Ugrozenost zastita od radioactivnog zagadivania u savremenoj stocarskoj proizvodnji. Veterinaria, 1988. 37. -№4. -P.475-483.

26. Meriwether John R., Beck James N., Keeley Dean F., Langley Mpamela, Thompson Ronald H., Young John C. Radionuclides in Louisiana soils // J. Environ. Qual, 1988. 17. № 4. -P.562-568.

27. Kolb W. Seasonal fluctuations of the uranium and thorium contents of aerosols in ground-level air// J. Environ. Radioact., 1989. 9. -№1. -P.61-75.

28. Hotzl H., Winkler R. Activity concentrations of 226Ra, 228Ra, 2,0Pb, 40K, 7Be and their temporal variations in surface air // J. Environ. Radioact., 1987. 5. -№6.-P.445-458.

29. Орлов М.Ю., Силантьев А.Н., Сныков В.П. Загрязнение радионуклидами и мощность дозы на территории России и Беларуси после аварии на Чернобыльской АЭС // Атомная энергия, 1992. 73. №3. - С.234-238.

30. Мясоедов Б.Ф., Лебедев И.А., Павлоцкая Ф.И., Френкель В.Я. Содержание плутония в почвах Европейской части страны после аварии на Чернобыльской АЭС // Атомная энергия, 1992. 72. -№ 6. -С.593-599.

31. Tschierch J., Georgi В. Chernobyl fallout size distribution in urban areas // J. Aerosol. Sci., 1987. 18. №6. -P.689-692.

32. Ohnulci Toshihiko, Tanaka Tadao. Migration of radionuclides controlled by several different migration mechanisms through a sandy soil layer // Health. Phys., 1989. 56. -№1. -P.47-53.

33. Mitrovic R., Stankevic Slobodanska, Bojovic Т., Petrovic B. Nivo aktivnosti Sr-90 i Cs-137 u zemlji, travi i senu Podrinjsko-Kolubarskog regiona //

34. Veterenaria (SFRJ), 1983. -V.32. -№3. -P.365-368.85

35. Bunzi К., ICracke W. Cumulative deposition of Cs-137, Pu-238, Pu-239+240 and Am-241 from global fallout in soils from forest, grassland and arable land in Bavaria (FRG) // J. Environ radioact., 1988. 8. -№1. -P. 1-14.

36. Livens F.R., Baxter M.S. Chemical associations of artificial radionuclides in Cumbrian soils // J. Environ, radioact., 1988. 7. -№1. -P.75-86.

37. Горченкова T.A., Павлоцкая Ф.И., Мясоедов Б.Ф., Емельянов В.В. Содержание и распределение плутония в почвах ближней зоны воздействия Белоярской АЭС // Атомная энергия, 1992. -№ . С.229-233.

38. Gilbert R.O., Shinn J.H. Radionuclide transport from soil to air, native vegetation, kangaroo rats and grazing cattle on the Nevada test site // Health phys., 1988. 55. -№ 6. -P.869-887.

39. Тихомиров Ф.А., Агапкина Г.И. Органические формы соединений техногенных радионуклидов в почвах и их доступность для растений. Радиоэкологические исследования в зоне АЭС. — Свердловск, 1988. -С.92-96.

40. Mose D.G., Mushrush G.W., Chrosniak С.Е. Soil radon, permeability and indoor radon prediction // Environ. Geol. and water sci., 1992. 19. -№2. -P.91-96.

41. Radon peril haunts us homes. New. Sci., 1987. №1574. -P. 13.

42. Nazaroff W.W., Teichman K. Indoor radon // Environ. Sci. and technol., 1990. 24. -№6. -P.774-782.

43. Hess C.T., Vietti M.A., Mage D.T. Radon from drinking water evaluation of water-borne transfer into house air // Environ, geochem. and health, 1987. 9. -№3-4. -P.68-73.

44. Palca Joseph. Health risks of radon are given a new look // Nature, 1988. 331. -№6152. -P. 107.

45. Langroo M.K., Wise K.N., Duggleby J.C., Kotler L.H. A nationwide survey of Rn-222 and gamma-radiation levels in Australian homes // Health. Phys., 1991. 61. -№6. P.753-761.

46. Lin Lianging. Исследование источников поступления радона в здания в городе Пекине. Чжун Хуа Фанше Исюэ Юй Фанху // Chin. J. Radiol, med. andprot., 1990. 10. -№1. -C.10-14.

47. Grameri R., Brunner H.H., Buchli R., Wernli C., Burkart W. Indoor Rn levels in different geological areas in Switzerland // Health phys., 1989. 57. -№1. -P.29-38.

48. Гулябянц JT.A. Источники радона и способы радиозащиты зданий // Жил. стр-во, 1992. -№9. -С. 15-18.

49. Haynes R.M. The distribution of domestic radon concentrations and lung cancer mortality in England and Wales // Radiat. prot. dosim., 1988. 25. -№2. P.93-96.

50. Iyengar M.A.R., Kannan V., Rao K., Narayana. 228Ra /226Ra ratios in coastral waters of Kalpakkham // J. Environ, radioact., 1989. 9. -№2. -P.163-180.

51. Tufail M., Matiullah, Aziz S., Ansari F., Qureshi A.A., Khan H. Preliminary radon concentration survey in some houses of Islamabad // Nucl. tracks and radiat. meas., 1988. 15. -№1-4. -P.659-662.

52. Seifert R.D. Radon concerns in Alaska // North, eng., 1986. 18. -№4. P. 15-18.

53. Cohen Bernard L., Gromicko Nickifor. Variation of radon levels in US homes with various factors // J. Air pollut. Cotr. Assoc., 1988. 38. -№2. -P.129-134.

54. Mclaughlin J.P. Indoor radon: sources, health effects and control // Technol Irel., 1990. 22. -№4. -P.27-30.

55. Thomas Ron. Radon troublesome daughters stir up controversy // Ascent, 1989. 8. -№2. -P. 17-18.

56. Cuculeonu Vasile, Georgeseu Miniea, Sonoe Sandu. Radioactivity of the radon and thoron daughters, during 1980-1988. Meteor, and gidrol., 1989. Spec, kept. -P.49-55.

57. Pinkerton C., Martin D.F. Radon in the home environment: the dust hypothesis // J. Environ, sci. and health, 1990. 25. -№4. -P.381-390.

58. Steinhausler F. Radon spas: source term, doses and risk assessment // Radiat. prot. dosim., 1988. 24. -№1-4. -P.257-259.

59. Коптелов В.П., Разыков З.А., Юнусов М.М., Коптелов A.B. Гсофильтрация техногенных растворов на объектах подземного выщелачивания // Докл. АН Республики Таджикистан, 2001. -Т.44. -№11:12. -С.54-58.

60. Разыков З.А., Юнусов М.М., Коптелов A.B. Распределение урана на месторождениях, обрабатываемых методом подземного выщелачивания // Докл. АН Республики Таджикистан, 2001. -Т.44. -№1-2. -С.60-65.

61. Разыков З.А., Юнусов М.М., Коптелов A.B. Способ рекультивации водоносных горизонтов при обработке месторождений методом ПВ // Докл. АН Республики Таджикистан, 2001. -Т.44. №1-2. -С.66-70.

62. Коптелов A.B., Разыков З.А., Юнусов М.М., Халиков Д.Х. Кинетика сернокислотного выщелачивания урана // Докл. АН Республики Таджикистан, 2001. -Т.44. №11-12. -С.49-53.

63. Разыков З.А., Коптелов В.П., Юнусов М.М., Коптелов A.B., Халиков Б.Д. Пакет прикладных программ «Экология подземных вод» // Международная конференция «Водные ресурсы Центральной Азии и их рациональное использование», тез. докл. Душанбе, 2001. -С.95-96.

64. Коптелов A.B., Разыков З.А., Юнусов М.М. Формирование карт состояния объектов подземного выщелачивания урана // Республ. конф. «Достижения в области химии и химической технологии», материалы. -Душанбе: Дониш, 2002. -С.56-60.

65. Юнусов М.М., Разыков З.А., Беряев А.П., Бакулипа Г.К. Очистка богатых урансодержащих растворов участков подземного выщелачивания от железа // Республ. конф. «Достижения в области химии и химической технологии», материалы. Душанбе: Дониш, 2002. -С. 191.

66. Хакимов PI. Физико-химические и технологические основы переработки отходов уранодобывающей промышленности: Дисс. канд. тех. наук. — Душанбе, 2006.

67. Беззубов Н.И., Разыков З.А., Юнусов М.М., Файзуллаев Б. Г. Дигмайское хвостохранилище и его экологическая опасность // Международная научно-практическая конференция «16 сессия Шурой Оли Республики

68. Таджикистан (12 созыва) и ее историческая значимость в развитии науки и образования», тез. докл. Душанбе, 2002. -С. 123.

69. Беззубов Н.И. Физико-химические основы контроля массопереноса при подземном выщелачивании: Дисс. канд. тех. наук. Душанбе, 2000.

70. Коптелов В.П. Особенности и методика реализации экономико-математической модели процесса ПВ с применением ЭВМ для оптимизации систем обработки и текущей эксплуатации объектов ПВ: Дисс. канд. тех. наук. Душанбе, 2000.

71. Разыков З.А, Юнусов М.М. Содержание радионуклидов и тяжелых элементов в почвенном покрове и растительности в зоне Дигмайского хвостохраиилища // Докл. АР1 Республики Таджикистан, 1997. -Т.41. -№11-12.-С.25-29.

72. Разыков З.А., Коптелов В.П. Юнусов М.М. Геофильтрация техногенных растворов и миграция их ионов. ПО «Востокредмет». Душанбе. Депон. В ТаджНПИЦентр. 1997. №41 (1184).

73. Мирсаидов У.М. Проблемы устойчивого развития горных территорий Республики Таджикистан. Душанбе: Сурушан, 2002. -С.31.

74. Нормы радиационной безопасности (НРБ-06) СП2.6.1.001-06. Агентство по ядерной и радиационной безопасности АН Республики Таджикистан. -Душанбе: Дониш, 2006. 17 с.

75. Abdullaev I.G., Abdullaev A., Murtazaev Kh., Rustamova M. Natural Radiation Background of the Leninabad Région in Tajikistan // Radiat. Meas., 1995. -V.25. -№1-4. -P.397-398.

76. Муртазаев X., Муртазаев A., Бобоев Б. Радиологическая карта Северного

77. Таджикистана // Материалы II Международной конференции89

78. Вода питьевая. ГОСТ 24481-80. 2874-82. М.: Изд. Госстандартов, 1982.

79. Список сельских населенных мест Согдийской области по состоянию на 01.01.2001. -Худжанд: Омор, 2001. -С.9-10.

80. Алибаева М.М. Химико-биологические показатели качества воды Кайраккумского водохранилища // Докл. АН РТ, 2003.- Т.46. -№11-12.-С.62-66.

81. Хакимов Н., Назаров Х.М., Мирсаидов И.У., Муртазаев X. Источники загрязнения реки Сырдарьи естественными и искусственными радионуклидами // Докл. АН РТ, 2005. -Т.48. -№9-10. -С.18-23.

82. Бобоев Б.Д., Назаров Х.М., Муртазаев X. Радиационный мониторинг северных склонов Туркестанского хребта // Материалы Республиканской научно-практической конференции «Из недр Земли до горных вершин». — Чкаловск: ГМИТ, 2007. -С. 153-154.

83. Вода питьевая. ГОСТ 2874-85 М.: Гидрометеоиздат, 1982.

84. Громов Б.В. Введение в химическую технологию урана. -М.: Атомиздат, 1978.-336 с.