Физико-химический анализ взаимодействия солей металлов с аллофанамидом, селегокарбомидом и карбамидом в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

'АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН 1 I' ;? Г. ИНСТИТУТ УДОБРЕНИЙ

На правах рукописи

ДАВРОНОВ Мелпк

УДК 541.12.01:548-31:546.65(043.3)

МЕИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СОЛЕН МЕТАЛЛОВ С АЛЛОФАНАМИДЗМ, СЕЛЕНОК АРБ АМИДОМ И КАРБАМИДОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

(С2 СО.01 —Неорганическая хамил)

А В ТО Р Е Ф ЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Ташкент—1094

Работа выполнена на кафедре общей и Сиоорганнческоп химии Самаркандского госмедпнститута им. И. П- Павлова н в лаборатории неорганической химии Института неорганической и физической химии Академии наук Республик« Кыргызстан

Научные консультанты: заслуженный деятель науки •

Кыргызской Республики, академик НАН КР, доктор химических наук, профессор СУЛАИМАНКУЛОВ К! доктор химических наук, профессор АСКАРОВ К. А-

Официальные оппоненты: член-корреспондент АН Республики Узбекистан, докт./р1 химических наук, профессор ПАРПИЕВ И. А член-корреспондент АН Республики Узбекистан, доктор хнмп-! - чеейнх 'наук, профессор

ТУХТАЕВ С. Т.

доктор ' химических наук, профессор ХАРИТОНОВ Ю. Я.

Ведущая организация—Институт химических наук НАН

Казахстана

Защита состоится » марта \S94 г. в часов на

заседании специализированного Совета Д. 015- G0. 21 при Институте удобрении АН Республики Узбекистан. Отзывы направлять по адресу: /00047, г. Ташкент, ул- Ю. "Ахунба-баева, 18.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке АН Республики Узбекистан (/UUJ170, г. Ташкент, ул- Муминова, 13) „ ^

Автореферат разослан г.

Ученый секретарь

специализированного Совета,

доктор химических наук Р. Г. Осичкина

СБ:ДЯ ХАРАКТЕБЮЧЛи РАБОТА

Ачтуолпносго таги 3 последние десятилетия хш-лня органичзс-х -< Л1дзь привлекает внимание многих исследователей. Это обь<тс-■ется прзчде зсого тем, что заиды, имея з своем состава рлзлнч-з редкцлоянсспосоСниз rpynnvr, весьма склонны к образованию с ля-.л металлов больаого количества координационных соединений, эгэбрззкз ко./.пленсоь, видимо, обусловлено проявлением дазглли лдз.лл а'п.пзтзрннх свойств и они, в зав/си;,гости от природ;! в того ло'.'йоаэнта - солей металлов, могут осудэствяять химлчзскуо чзь как с катионам, так и знионзми последних, реализуя cao« с.тстк или оснознн-э свойства. Прл этом образуй .глеел мегду .«понйягзж! хо:лпде:г.сн'лз соединения, как правило, обнаруживает ч-зтевеннэ козле уникальные свойства. Так, молекулярный ко.«з-хс кэ базе зллсфанампда и нитрата аммония оказался относптзль-м,.'дленнз рзстворим:и к эффективным удобрением, обладлвдим л зоидлдныл воздействием. Ко.лп гексообрэзозаниз ссл;.! металлов ззлэнок&рбеклдо.'л' является одним из перспективных методов погнил селзшщэе.строго постоянного состава. Гидролиз карбами-з нагретой воде- предложен для разделения редкоземельных .ле-тлоз, а комплексообразозание карбамида- для отделения платины тзлллдия от сопутствуадлх примесей. Карбамидацз же соединения Ю'Л, нзг,р::,:ер, нитратов редкоземеяьних металлов, проявляет сне тслятзсцентныз свойства, а другие комплекс-л мсгут бить голъзсзаны для тонкой очистки зэдестз и т.д. естественно 0т;и-?ь, что чем болъпе будет выявлен набор новых химических сое-!нил ары исследовании, тем больде вероятность нахождения сред;: : комплексов, обладавших интересными физико-химическими сзой-¡зми, имеюдлми практическое значение.

Ззльо настоящей работы является проведение систематических ледозаний зза;....з:,зйстзнл солей разнообразных металл"; о алло-змидсм и сзленокарбамидом для обнаружения и выделения новых денениЛ, ограничения их концентрационннх и температурных делоз существования," а так«се определения характера рзстворе-з воде, uto и&ее'т принципиально вэ-аное значение для выбор» ей синтеза выявленных коглплексов;. изучение новых свойств бзмида и его да-, гексз- и декзкзрбамидных соединений с пер-ктизоГ^ использования их в новой технике и народном хозяйстве.

новизна рзболы отрат.ена в изложениях, ькезенкн.

на задпту:

- »Ьучоние равновесий в цьч.цдати девяти тройных ^ззннх ( тзмзх из а лло.зана.^пда, солеГ. цепочных .•„■эталлов, ахгаягл л ря; д^ухьалеятнах металлов, установление обрэзовзкая и синтез со. казахи комплексных еоедлноний с обформулой: 1-г-С1л2::;-:(С0:: 1е(К03}д21ш(С0!гл2)21 кезо^21ш(с0кн2)¿н,0 а.е-1*, 1.1, 2п, об, .

- Изучение рашоБзсий з г,з.гд4атл одной ееягпо;:гр5з«г»1 шоГ системе к устековл-зяке л синтез се:/.и зоиплексн-гх соагшзнкй с тзвз: 1лС12-4СЗе112Н4, СоС12*2С2еК2л4-4Н20, СоС1г■ /»СЗеЯ^, СоС^-гСЗе;;^., Со2г2- 2СЭе!Г2Н^- <К20, 1;аС12-4с1е112К4 и

1] 1 (С1ТЗ)2- 2СЗе112Н4 • К20.

- Изучение равновесий в четверной системе карбамид-ацзта клсрэт з»эн;:я-1зода и нахождение новых кадзозкций , прагодк-лх использования п качестве жидких удобрений.

- Синтез и вырздивание монокристаллов двадцати се •;/. дкчз б&.ждннх, октакэрбамидаых и дэкакарбамидньк комллзксоь к изуч кие их физических свойств, природы химической связи, тернпчэс. устойчивости, а б отдельных случаях и кристаллической етрухту

- Зллзлзнне спнвргетическил (гпдротропньгс) свойств кзр5д. д; и боз:.;о'-:иосгь использования юг для извлечения суммм резкое: мзлвнтх металлов из трудновскрывазмых прирздчзк концентратов.

- Ловумекиз фотал'оминеСце.чтнчх свойств солей рздкоземзль-нък металлов при координационном замздении молекул вод.; в их составе на молекулы карбамида.

Лтгч-стчнзекгзя значимость рпбзтм. Новыз коулоэифга лидкп:: свтектиизских с.;есей, обнаруженных в четверной системе вербам; аце'тамиц-нктрзт аммония-вода, а таюке эквимолекулярный к:\:.1.~-з;; илло^анамидз с нитрато.1 аммония могут бчть кополвзовлнч в качестве гсфектньного .азотного удобрения год кукурузу. По:"..<аи мирзкий диапазон возможностей прнменеип" карбамида ;; зго коми ■ ЛО..ЗСЗ для различным лсактнчес.сих целей (повышение отупели ;лз^енпл редкзземсльну.: металлов из природа-« концентратов; г-тасс-Зрдзовзкке инфракрасного излучения в вид;:..мм, область смзте очнст'-:.- ве ;?етв от сопутствуем;::; лрпмзсей; получение но в-:: ,:ла~с.с-в ;х .изломе:,о^ и т.д-)- звззоб пс.м'ч^кв-

елвзго зтемпометрпчезкаге состава сс.-знии^в при термиме^;:. : оел^н^карбзвидных ко -п галсов ;.:у:г. л лов.

(

ауб .тикал «I. аэ теме диссертация одубликоьано 57 нзучних »о? и яни находятся з печати.

Апооб.1 ;и~ работ". Ссновнпе результаты работы были долоченч Ш1 Зсессчзном совещании по лвминес;^ >дии (Самарканд, 1975), есыксй конфгргнфи "Х;':.мя и технология редких, цветннх ме -лез и сотей" (¿рунзе 1062, 1965), УН Всесоюзном совещании 5л.т.;ко-химическо:.гу анализу Мрунзо, Коб), I и II Рзспублизкой кок^ренлии по физике твердого тела (Оз, Г9Ьо, Ко9), лсг.аелзвьсксы съезде по обЛв»* тп прикладкой хидои (Тамкелт, ¿), XIII зодцкьС сессии всесоюзного семинара по хи.\:ии пэр-!ноз и их аналогов (Самарканд, 1391), Научно« Совете Россий-1 АН по химии вь'сокочистых веществ (Уоскьа, 19о2), УН Всэ-зном и I ^мцународнол совещании "¿изика, хикия и технологи.-» ;ногороз" (Ставрополь, 1992), Научно-техничзскоЯ кон.зерендни ?2к.,л;^и;<а4йя процессов химической л пидезоп технологии" ¡кскт, 1993).

Обье.м лиссептадни. С целью сохранения минимального объема зртадли, компактности излечения и наглядности расположения нч-такого материала зкепериментальнчз даняаэ, нмеклие втзро-енное значение, а тахче литературные сведения по изученное-изпло-хи«часних систем простого автоничэского типа неполна 5КЛСЧ5НН з данную работу, поскольку они отрзчэнч з двух зр;.„1л=х :: других работах ззторз, опубликованных ранее. Диссертация излечена на 1£4 страницах машинописного техе-: юголт из введения, литературной и экспериментальной чае-«130Д0 3 и вклочает 35 таблиц и 9о рисунков. Слисок литзра-содзрчит Е£ наименования работ ученых СНГ и ззрубе-яшх 1.

ССКСйНОЗ РАБОТЫ

■^нтерлтувдл -т часть представляет обзор опубдикозеннмх науч-абст по с тру х тура.: и -¿лзико-химичесхим снойстнз аллслан-, стлелохарба ;идз и карбамида. Раселогрэнч л збсучдонч: лес- з ллтзрадуре сведения о реакционной елзеобнеетл хач-лолполентоз, природе образуемых ими хс.лмлехинмл сс^лл-о -o.ir.si различи: м. .деталлзв. Лз обзора литература: зидне, -ллла а.„лдм д.-лстздтзльно проявляет больду-з ох ■.окнзет'з

о

о

к образованно координационных соед:яеяий разнообразной сил метрик. Однако, все эти евздекия отноеитздьно количветзз л тага образующихся соединений полечены на основе прзпзрзшз;; метода. По эш данным, как известно, трудно осуцзстадять с: тех и.111 иных ко.аПдекоов, поскольку в е&ли методе нэ зало-га ьозлюшость определения стабильности или иетаетчбкльносга к; соединений, концентрационных и температурных границ в;.1делон; их в твердуо фазу, а так~е характера растворения з воде. В < с этим в работе дане обоснование целесообразности лрозедени; систематических исследований взаимодействия компонентов в р. новзеных условиях с использованием совокупности .-.¡гтодез ¿из: химического анализа.

Экспериментальная часть охватывает описание методов нее дованпя и химического анализа т-:дяих и твердых '»а?..

При проведении настоящего исследования из эксперимента.* нзгх методоз были использованы изотермический и визуал1 но-лг,: термический, ^-спектроскопический, рзнтгенострунтурнмй, дет: ватографичзский и спзктрсфотометрический, а :гз. р^счетних - т пологкчеекпп анализ четверней систем-! и расчеты на основе те рпп кристаллического поля применительно к результата..; спектр поглощения декакарбамиднък ко.-шлексов.

I. Трехкомпонентнме аллоф.ана-лиднче системч

1.1. Равновесие а тройн-к системах из алло'-ан; — • и сотег ^сяочнчх металлов и а,.:.;онид Нами исследовано равновесие б десяти тройных системах т соли ^елочных металлов, б.лмония-аллофанг...жд-вода при Однако, 'б системах .с участием хлоридоз натрия, калхя, рубидк цезия, иодида калия, сульфата, фосфата аммония образование н> в«>: соединений не наблюдается, поэтому полные экспзрименталь; данное по эти.; системам в диссертации не приводятся. Они опу; ликоьакн в соотЕетствуоднх налпх работах. •

' 3 смете.ю нитрат яития-алаофанэмид-эода последовательно кристаллизуются нитрат лития, инконгруонтнорастнори-ое компл.; сное соединение ЬШ)з*ПН(С0ВН2)2 и аялофанамид.

•В системе иодид натрйя-аллофзнашд-вода народу с криста; лпзацией исходных кожонзнтов в твердую фазу выделяется гидр.: тированное, инконгруэнтнорагтворимое в воде соединение Ь'еХ* ■гМсогщ) 0.

ó слете-.м- гсигозт натрия-аллофанамиц-сода установлено íeeme зззлмздействле компонентов с обрззоькшеч новой фазч ¡ззтззз ~рЛО.,.:ШС(Ш2)2 . 3 отличие от солей лития л нэтсян .бре/ззани.-. нозсго соединения в системе с нитратом .алия не о5-¡згукенэ. Это находится в согласии с известн-лм положением о •С:, -:тп :;о лплекзообра "ую.дя способность издает от лития к це-вследствие уменьшения поляризующего действия катлоноз а

. T 3 i р 3 .

Изотерма растворимости, системы кктгат лммокня-адлофанамид-юэз (рло.1) состоит из трех: ветвей кристаллизации, отвечающих :сслз довательному в-целению в твердую фазу нитрата аммония, но-,озо хилического соединения состава ITH^lio^• Iíü(С0ПН2)2 11 алло-.знзмлдл. ij данной системе изучено комплексосбрззование в нейз-сгдекних воднмх растворах (0,2 молярных) кондукто:ютркчоски; .ол.„момотрнчес.-си и зискозиметрически методом изомоллрннх серий етромчзл.-.некого. Пвр&гкбк на кривых электропроводности и плот-ости, о такме -иэкеимумч на кривых, особенно кинематической пакости (рис.2) при составе, отвечающем соединенно SH^HO^' пн(со::н2)2 подтвервда.от его образование в ненасыщенных вод-Ь:Х рмстворзх.

1.2. Растворимость з тройных водн-мх систе:,:зх из лллофлн-з.М1дз и хлоридов двухвалентных металлов пои изотерма разтзори..,оети система хлорид марганща-аллзфанамид-оца состоит из трех зет-вой, пересекающихся в двух нонвзриант-чх -очк-íx. Крайние две ветви принадлежат кристаллизации исходах ко ¡зонентоз. Участок кривой, соответствующий внделениа в зердуи пазу химического соединения состава КпС12»2NH{COIIH2) 2 м-;;; .:аот .относительно боль дул- часть. 3 системе, несмотря на налиме ко лплоксообразовэкия, наблюдается уменьшение взаимной jCTBopHлосги исходных компонентов.

/(иэпрзмма растворимости системы хлорид кобальтз-аллофана-:д-пода также состоят из трех ветвей. Первая из-них соотвзт-гзует кристаллизации из разновесного раствора чистого зллофан-■злд:., йтср>.я - выделении з тззрту». фазу создииония состава эС12»21.'Н(С0ГС{2)2 , а третья - чистого местпводнозо х даете-)гз кобальта. Соединение в воде растворяется ликоигру.знтно. В ;де изучения отзй система было замечено, что с изменением лом-лиращлл аллофанзмл да меняется окраска насыщенного растворе

"от ярко-сиреневой до розовой. Соответственно меняется к цзет твердой фазы. Это, вероятно, свидетельствуем об изменении эне ' гетического уровня неспаренных электронов кобальта и о перест ройке его окружения.

Система хлорид меди-аллофанамид-аода имеет аналогичный характер с предыцудагл системами и в ней установлено образова ние комплекса СиС12-2Ш(001111^)2 , установленного ранез препа ративным методом.

Получ'енные результаты по системе хлорид никэля-аллофана-мид-вода, как типичный пример отражены на рис.3. Из-диаграммы видно, что она состоит из трех ветвей кристаллизации. Первая отвечает выделении из раствора чистого аллофанамида. От точки эвтоники начинается ветвь кристаллизации комплекса Е1С12* • 2ЫН(С01Ш2)2-Полученное соединение инконгруэнтно растворяется в воде. Состав выделенного нами и синтезированного ранее преп ративньм методом комплекса аналогичен.

В отличие от предыдущих систем, в системе хлорид цинка-, аллофанамид-вода, исследованной нами впервые, установлено обр. зование трех новых соединений состава 2пС12*2КН(С0НН2)2, 2пС12'Ш(С01Ш2)2 И 2гпС12'ИН(С01Ш2)2 , а Еетвь растворимости исходного хлорида цинка обнаружить не удалось.

В системе с хлоридом кадмия, кроме известного комплекса С(1С12'21Ш(С01Ш2)2 , обнаружено инконгрузнтное соединение 2сас12> 31Ш(С01Ш2)2.

В аллофанамидных системах с участием нитратов двухвалентных переходных металлов наблюдается образование комплексов с марганцем, кобальтом, медью, никелем, цинком и кадмием состав; Мп(Ж) 3) 2 * 2КН( СОКН2) 2 • Н20 , Со (КО 3) 2 ■ 2НН (СОШ. ) 2 • 2Я20, Си (КО 3) 2 • 21ТН (СОШ2 ) 2, -'Н1 (КО 3),• 2КН (С0КН2)2 • 2Н20, 2п(К03)2 • •2И1(С0Ш2)2*2Н20, Сс(:;03)2*2КН(С0!;Н2)2-Нд0. ДЛЯ всех соед! нений определены концентрационные границы их кристаллизации к: насыщенных растворов. Обращает "внимание тот факт, что все нитратнее комплексы "имеют аналогичный состав и растворяются в зоде'с разложением. Исключение составляет лиль комплекс'нитрат меди,"который не содержит молекул кристаллизационной воды и растворяется в" воде конгруэнтно.

■ "Системы сульфаты переходных металяов-аляофанамид-вода характеризуются образованием комплексов КпЗО, •2ИЯ(С01ГЛ2)2'К2С

>304'2Щ(С01ГН2)2 -Н20, Си304*2т1(С0Ш12)2, И1304'2Ш(С0Ш2)2, 1304'2КН(С0Ш2)2-Н20 и Сй304,2Ш1(С0Ш2)2"Н2а . Все соеци-шия является мсногидратными и растворяются в воде с разло::-:е-1ем. Как к з случае с нитратными комплексами, соединение -льфатз меди не является гидратным, но растворяется в воде ин->нгру.энтно.

1.3. Термическая устончивоеть аллссзанамидных комплексов Термическое разложение аллофанамида изучено относительно дробно, пзии экспериментальные данные 'рис..4) довольно хоро-согласуются с литературными. Дэриватографический анализ чплехса Ш1д1:03*кн(с011н2)2 показал, "что он плавится без раз-•хения при 142°С. Разложение соединения начинается при 160-80°С и имеет довольно слокнш характер: на кривой ДТА. вчделя-ся четыре эндотермических эффекта при 235, 250, 295 л 330°С, вечаюмих различны:! этапам разложения промежуточных продуктов, и тот факт, что комплекс плавится при значительно низкой тем-ратуре (142°С), чем исходные нитрат аммония (169°С) и алло-ламид (19о°С) подтверждает наличие слабой водородной связи в единении. "

Термическая характеристика в работе дана всем синтезиро--¡ным аллофанамидчмм комплексам. В качестве характерного приза приводится (рис.о) термограмма комплекса • Н1С12* Н(С01Гй2)2. Ска состоит из пяти эндоэффектов и одного экзо-ректа. При 120°С идет частичное разложение комплекса, т.е. ■иг масс л по кривой ТГ составляет 30 мг или 17,6%. Эндотерми-:ккз эффекты при 190, 230 и' "300°С характеризуют различные ¡пы распада молекул аллофанамида с образованием меламина, ам-

и диоксида углерода. Последний экзотермический эффект >тзря масел составляет 14 мг или является результате.!

:сления продуктов распада соли.

На основании проведенного термического анализа синтезиро-НЫХ комплексов мочно заклачитъ, что большинство из них обла-т поведенной термической устойчивостью по сравнения с чистым офзнамидом. 3 случае его нитратных комплексов экзозффекты термограммах свидетельствуют о том, что разложение идет со чвом. Зто, видимо, объясняется тем, что выделяющиеся при раз-еним яит-ратоз оксидч азота зззкмодейстзуат при нагревании с офана;.гидо.л, образуя в качестве одного из промежуточных про-

вуктоь оксонитриты.

1.4. ¡К-СП-зктту: ппг-у, д-улл.чыу."-:';/ ко СрзюниБья полученный на;.л 1К-сли:тр алл; 1мнам!:вз .. л.:: турни».:! данны-:;:, кзъко заметить, что оснсн.нлз колебательны; час тоги идентичны (рлз.б). полос;; ноглодзния в области 16оЬ с.»Гх соответствует овзбздчо.'.у ;: зрязаннозу взлз.41нз:,гу лебаниг ^(со) * Ухазвшиз в ряде работ полосы г:огло..;-зн::ч облает.; 152о, 13ь7 см-1, соответствующие дефзр.,;зц:;онко..:у ко езниз 5(ш ^ , в спектра;: новых.- соединений проявляются в в плеч, которые обусловлены колебаниями связанных аминогрупп маруыениз внутри- и межмолекулярной водородной ев-зеи через Ш2 - группы несколько снедает соответствующие частоты. 11кт сивность полосы карбонильной группа при 1700 с,.Г1 очень'зы-з ;:з-за наложения полос поглощения деформзционнмх ¡со.лебчнпй ,.< кул воды и аминной группы.

Лнгенсивный полосы б области 1420 и 1330 с.:~~ состеите' вт валентному колебанию ^(с-к)' ДЭ$ор«лционно.у колебаниз 5 (1-щ^) и колебанию цепи целой молекулы.

лолебакия -в области ИЗО, 1080 отнесены к колебан; цепи и деформационным колебаниям аминогрупп. Средние по иятс сивности полосы поглощения 75о и 715 см-1 относятся к маятш новым ¡>(Шгу

Ввиду того, что ¿юлег^ула аллофанамида мокет быть связа; в комплексных соединениях с ионом металла либо через кислор: карбонильной группы, либо через азот аминогруппы, нами обрм" но внимание на изменение соответствующих частот, наличие дзл одинаковых функциональных групп с=о в молекуле аллс-фанамида а"так>::е двух групп ПН2 создает спределеннуз трудность з инс прзтации спектров поглощения. Кроме того, возможность сз^дезт ьания внутри и ме-к.юлекулярной ассоциации тзкче затрудняет у таковление места локализации связи.

.'¿езду тем, полосы $ (ц-к) Б гПйКТ?5>: У большинства кож сов сохраняет примерно то же положение, что и в спектре крмс тзллического аллофанамида. Следовательно, атомы азота аминогруппы его не связаны непосредственно с атомов металле ког.пл зозбразозателя,' так как в противно..; случае наблюдалось бы по нимени? частот (н2) и \'(с-г) в спектрах новы;: комвлзкоо Известно, что существу .еда я в молекуле водарод-^я ¿вяз.- мз-.ет

ризести к поникании частот валентных колебаний нн . Показано, то в комплексах СиС12-2ИН(С0Ш2)2 , Я1С12*2Ш(ССШН2:2 (рис.7) аблюдается сме шение частот )) (1ГН) с 3400 см~* в молекуле ал-зфанамида до ЗЗ'/э см~^ у комплексов.

При сравнении колебательных спектр^з чистого аллофанамидэ соединений СчС 12 • 2ГП1 (С01Ш"2) 2, 2НН(С0КН2)2,

1С12-21щ(сокн2)2, СоС",.2-21гн(С0:ш2)2 и сас12-21тн(соин2)2 5Т2ковдено смедзнне полос поглощения, отнесзнных к валентным злебзник.; с=0 группы, в длинноволновую область от 1/25 до 700-1о?3 см--'-, а группы С-11 в коротко злновук область от 1.30 до 1'±сЭ- 150Э см-^. Такое смещение основных колебательных ;Стот (с-0) и ^ (с-Н) 3'-13БЭН0 координацией лиганда с ионом шплексосбразователзм через кислород карбонильной группы.

Как известно, полосы аминогрупп, ассоциированных через ¡дородные связи с соседними атомами кислорода, проявляются в 1лее .низкочастотной области по сравнению со свободными груп-ми, что и наблюдается з спектре поглодения самого зллофанами-(3220, 1500, ИЗО см-^). 3 случае комплексных соединений лосл деформационных колебаний 1ТН2 - группы несколько смеденн область высоких частот, что, по-видимому, объясняется нзко-то-

упрочением связи С-И и разрывом .внутри- и мэкмояекулкрной дородной связей.

Сильные полосы б области 3400 и 3375 см-"'' соответствуют имметрпчным и спммэтричньгл валентным колебаниям свободной ¡1 группы. Широкие и довольно интенсивные полосы в области с: т ¿300-3200 см обусловлены ассоциированными группами 1 и, возмогло, валентными колебаниями о-н адсорбированной аг:;. Ка основании только Ж-спектроз трудно достоверно устано-тз структуру комплексов, но тем не менее результаты исследо-ллй позволяют предположить, что вьпспзречисленные комплексы, :мз 2еС12'21Ш(С0:;н2)2 , представляют собой комплексы окта-глческого типа с сильными координационными связями. Следозз-:знз, две карбонильные группы расположены в цис-, а анионы гране-положении зокруг комплексообразователя.

3 комплексе :*е •2пС12*2БН(С0ВН2)2 цинк находится з поле гпаэпр'лческого окру-гения лиганда. Здесь две карбонильные

с=0 одной молекулы и ацидогруппы расположены в цис-по-:зн:>и друг к другу, а вторая молекула зтлзфзнамлда находится

зо внезнзй координационной сфере. Наиболее достоверно о епосс бэ координации лиганда у аллофанамидных комплексов мотао суди по наличию или отсутствии полосу соответствующей связи Ие — С При исследовании спектров поглощения з длинноволновой области от 250 до 400 слГ^ соединений МеС12* 2>ш(сокн2)2 (где Ме -Со, Си, гп, с<1) обнаружена интенсивная полоса в области 250-400 которая, вероятно, обусловлена колебания:® связи — 0.

В ИХ-спектрах указанных соединений она наблюдается: для ь:пС12-21Л1(С0;И2)2 - 298, 276 см-1, СоС12-2Ш(СОНН2Ь - 304, 2а0, 25и см-1, Ш.С12-21Ш(С0Ш2)2 • - 272 , 304,- 250 см , СиС12-2Ш(С01М2)2 - 342, 262 СМ-1, гпС12-2Ш(С01Щ2)2 -2с 5 см-1 и СаС12-2Ш(С0КН2)2 - 306 СМ-1.

ПК-спектры поглощения гидратировэнных нитратных комплекс) кобальта, никеля, цинка, кабеля с соотношением 1:2:2 и безводного комплекса меди с аллофанэмидом показывает, что в г.ре.дста: ленных соединениях координационная связь метаяя-лиганд осуществляется так-хе через кислород карбонильной группы. Полоса пог-лодения карбонильной группы сменена в область низких частот ш на 20-25 а 1) (с-ц) ~'в область высоких частот на 40-45

см""1 по сравнений со спектром чистого аллофанамида. В спектра; С о (КО 3) 2 • 2КН (С 01;н2 ) 2 • 2Н20, Ш (Л 0 3) 2 ♦ 211Н (С 0НН2) 2, %п (110 ,) 2 • •2Ш(С01:Н2)2 и С а (КО 3) 2 2КН (С 01Ш2 ) £ 2Н20 В области 3220 и 5255 см-1, соответственно, имззтея полоса поглощения, вызванная валентной колебаниями ОН-группы водя. Однако, полоса деформационных колебаний воды, проявляющаяся обычно при 1500-1530 с:.Г перекрывается интенсивной полосой поглощения из-за

смещения последней в область низких частот.

Изучение ИХ-спектров поглощения комплексов аллофанамид-з с сульфатами марганца, кобальта, никеля, меди с соотношением компонентов 1:2:1 позволяет предположить, что медь образует тетраэдрический, а марганец, кобальт, никель - октзодрпческие комплексы. Смещение в высокочастотную область (с-г) (К5Э-1470 см-1) и в низкочастоткуа область $ (с-о) от ^Ь-Г720 до 16(33 ем-1 у этих комплексов по сравнении со спектром свободного кристаллического аллофанамида является подтверждением координации молекул лиганда через карбонильный кислород. Полосы поглощения в области 3400-3200 в гидратированном ком-

"плексе Я130^-21а1(с01ТН2)2»Н20 характерны для валентного колебания ОН-группы воды.

Зо веек комплексах обнаружены полосы поглощения, характер-

Таким образом, результаты изучения ЙК-спектроэ поглощения вновь с-лктзэнрованных комплексов свидетельствуют о наличии координационной связи с аллофакалицол через кислород карбонильных групп. :<1олекулн аллофанамида являются бидентатннми лиганда.ли, занл'..зя два места соответствуюдего координационного числа .металлов. Наличие трех атомоз азота в молекуле аллофанамида л сущестеусдая „¡е?.пу нмли определенная конкуренция такче, зиди'.;е, способствует координация через кислород карбск?. :ьной группы.

2. I лпонентинз селенекаоЗзмпднче емзтемы

из солей первой группы глазной подгруппы периодической снстем.л нами исследовано поведение с и лей лития, как самого активного лемллехеооброзозлтеля в ряду литий-цезий. Выли изучены системы из хлориде, иодида, сульфата, ацетата лития, селенскзр-уз ;идз и зо.ды. Однако, ни в одной из систем образование новых твердых фаз не наблюдается. Поэтому экспериментальные данные ло этил системам в диссертации не приводятся, точно отметить, ¡то з системе с хлоридом лития наблюдается взаимное понижение рас- 'оримостч, в то время как в системах с иодидом, сульфатом л ацетзтзм лития при 30°С растворимость компонентов почти не ¿вменяете л. Ла изотермах всех систем ветви кристаллизации се.ле-локзебзчидз занимает более длинный участок кривой насыщения и троетироются почти до концентрации соли, разной ее растворимости.

Лз солей плелентоз II группы взаимодействие селенокарбз-:иде изучено с хлоридом, бромидом, иодидол, сульфатом, г.зрхло-гмтсы и родзн/.дом магния. Линии ликвидуса всех этих систе.: '.рослого ззтон'лческого типа, что свидетельствует об отсутствии ¡запно.дзйетэия мелсду компонентами. Ход кривых растворимости юказнзает небольлое взаимное высаливание ееленокарбамида и :олзй магния. 3 системах с участием иодида кальция, хлорида

ные для 9 см"^.

(304)

I. ?3'.<Н0ВеСИ" В ТРОЙНЫХ зоднчх системах из езлзнзлтз-ЗЗМ4" и солъл литл ', мелочно-земелзн тх „зтеллов

"стронция, галогенидов бария образование новых фаз такяе не наблюдается. Подробные сведония о взаимодействии солей лития и элементов второй группы с селзнокарбамидом имеются з опубликованных работах автора.

2.2. Равновесия б тонных вочн-лх систолу -.13 селе-нокарбамида солеи переходных металлог.

Препаративны..! путем "ранее было получено больное число комплексных соединений селенокарбамида преимущественно с солями переходных металлов. Эти. соединения обнаруживают интереснее с точки зрения теории и практики свойства. Установлено, что в комплексах образуются главным образ.о-! координационные связи, более прочные, че:и в соединениях карбамида и тиокарбзмида, поэтому для получения и изучения селенскарбамиднах комплексов необходимо знать концентрационные и температурные условие их существования, характер растворимости и химизм взаимодействия компонентов.

Нами впервые исследованы тройные водные систе.:ы из хлорида марганца, хлорида, бромида, роданида кобальта, Никеля и с злено-карбамлда при различных температурах.

Изучение системы хлорид маргзнца-селзнокарбажд-вода при 30, 50 л 70°С показало, что изотерма раствори..гости данной системы при 30°С представлена двумя линиями кристаллизации, что указывает на отсутствие комллексообразования между компонентами. При исследовании изотерма этой системы при 50°С на линии насыщения нами была обнаружена ветвь кристаллизации инкокгрузн-тнорастворимого соединения состава «■пОЗ-./^СЗеК^Н.^ (рис.6).

Дня определения температурных пределов существования обнаруженного соединения 1:4 данная система была исследован:-, нами такг.е при 70°С. На данной изотерме системы наблюдается наличие ухе четырех линий касиделках растворов, перзсекалдихся в трех кснЕариантных точках. Первая ветвэ соответствует кристгллизз-ции чистого селзнокар5'»м:гда, второй отрезок кривой растворимости отБЗча&т равновесны.; растворам, из которых кристаллизуете-у-^е обнаруженное но изотерме 53°С соединение 1:4, а третья -впервые обнаруженному нами комплексу состава КпСЛ-'СЗеК^. В области высоких концентраций хлорида марганца при 7Э°С кристаллизуется кристаллогидрат КаСХ2'2Н20.

Такн'.! образов, нэ изотерме 70°С по сравнений с 50°С нэб-

лкдается уменьшение области выделения 1:4 и появление новой области кристаллизации комплекса 1:1, т.е. температура с :азывазт заметное влияние на реакции компдексообразования селенокарбамлда с хлоридом марганца.

Система хлорид кзбальтэ-сэленокарб^-мид-зода исследована при 30, 30 и 70°С. На изотерме рас.тзорилости при 30°С обнаружена гид-ратнро ванная твердая ф за состава Сос12*2СЗеП2Н4'4НгО.

изучение системы при 50°С позволило подтвердить образование ранее описанного соединения СоС12-4СЗе"2Н4. При температуре ои С хлорид кобатвта частично дегидратируете, и выделяется в зиде :оС12-4Но0.Комплекс СоС12-4С5еК2Н4 имеет ярко-зеленый цвет и ин.сонгрузнтно растворяется в еодз.

При пззыменип температуры исследованной системы до 70°С соединение 1:4 переходит з конгругнтнорастзоримый комплекс состава 1:2. Область кристаллизации этого соединения несколько мзньые области .-:о..:плекса 1:4. чвет создинения изменяется до зелено-голубого.

.1нтзрзсно отметить, что соль координирует во всем интервале го :перзтур столько молекул, сколько молей кристаллизационной возы соцзрм/.т ее кристаллогидрат при этих условиях. Так, СоС12* б^О :рп оз-С образует ко ллвкс СоС12-2СЗе112Нд-4Н20 , при 50°С суг,ес-гвуезотз^тзтзенно СоСХ2*4Н20 и СоС12-4С5еН2Н4 , при 70°С -:оС12'2Но0 и СоС12-2СЗе112Н4.

растворимости системы из бромида кобальта и селе-локлроампдз характеризуется наличие;.! нового инконгруэнтного хом-нюк а состава 1:4. Очень короткая ветвь кривой растворилсоти от.-зечзет выделение в твердую фазу г экса гидра та бромида кобальта. Система роданид кобольта-селенокарбэмид-водз при 30°С состоит гакме из трех ветвей кристаллизации: селенокарбамица, гидратиро-занного комплекса Со(С113)2-гсзеИ'^-4Н20 я роданида кобальта.

Система хлорид никзля-селенокарбамид-вода тачкэ исследована !рп ¿0, 30 и 70°С. изотермы растворимости данной систзмы при )сех темпзратурах представлены тре..щ зетзями и однотипны по сосуну кристаллизуйдлхся фаз. Во всел интервале температур от 20 ■о 70'"С хлорид никзля реагирует с селенокарбамидом с образовани-жо-.:пз?кса состава 1Т1С12*4СЗвП2н4 , описанного ранее. Соэди-:зн::з яозольно легко выделяется в кзисталличзском виде.

2.3. Термическая устойчивость селенокарбамидных комплексов

3 результате изучения тройных систем были выявлены новые твердые фазы, образовавшиеся при реакции селенокарбамида с хлоридами марганца, кобальта и никеля, бромидом кобальта, роданида ми кобальта и никеля. В связи с этим была поставлена задача -синтезировать обнаруженные ноБые комплексы. Ее трудность объясняется крайней неустойчивостью самого лиганда в водных раствора особенно на свету. Кроме этого, некоторые соединения инконгруэн тно растворимы в воде, в связи с чем возникла дополнительная сложность выделения их в кристаллическом состоянии, поэтому для получения какдого из комплексов нами разработаны индивидуальные методики, детально описанные в диссертации.

На кривой ДГА дериватограммы селенокарбамида (рис. З^О первый эндотермический эффект наблюдается около 2Ю°С, что соответствует его плавлению. Одновременно при этой температуре скорость потери массы достигает максимума, который фиксируется на кривой Д1Г, что говорит о разложении селенокарбамида. Ж-слек-тры газовой фазы над расплавом селенокарбамида показали присутствие аммиака к диоксида углеродё.

¿1ожно предположить, что'разложение селенокарбамида при плавлении протекает по следующей схеме:

4СЗеК2Н4 + 502 4С02 + 4НН3 + 2Н20 + 4Эе (I)

Так как металлический селен плавится при 2Ю°С, то идет, видимо, в течение этого эффекта одновременное плавление и частичное испарение его.

Кривая ДТГ показывает, что по окончании первого эндоэффек-тз происходит потеря около 2>Ъ% общей массы. Это хороло согласуется с реакцией (I), в/продуктах которой газы' составляют около массы. .

Второй экзотермический эффект, наблюдаемый на кривой ^ТА селенокарбамида при ЗоОЧЗ, отвечает, видимо, реакции окисления металлического селена при повышении температуры. Он растянут и состоит как бы из двух экзоэффектов. Подтверждением этой реак-•цл:: являете к яолохительная энтальпия 3е02 , равная -г53,о5 ккад/аэль, и присутствие гнилостного запаха при температуре

Так как Зе возгоняется уже при 317°С, то во время этого

эффекта до 520°С испаряется почти весь селен. Кривая потери массы фиксирует почти полное улетучивание навески. Вылэ 520°С идут, пэ-зидимому, последуйдие процессы разложения побочных продуктов с очередной наибольлей потерей массы.

Дериватограмма комплекса СоС12*2С5е1Г2Н4 (рис.9-), представленная в качестве примера, существенно отличается от кривой нагревания селенох-.рбамида. На кривой ДТА. присутствуют только экзоэффзхты при 160, 440 и о30°С. Кривая потери более плавная, чем у селенохарбамида. Присутствует один резкий скачок потери массы при 160°С, объясняющийся, -лдимо, мгновенным разложением комплекса с выделением газов. Плавление СоС12*2С5е112Н4 13 зафиксировано. Основная масса навески теряется до 620°С, зы-:е этой температуры идет, вероятно, разложение продуктов предыдущих реакций.

Для проверки литературных данных о зозмотсности получения :истых селенидсв металлоз путем термического разложения комп-ексоз сзленокарбамидз с солями нами был проведан эксперимент о разложение соединения СоС12*гсзеК^ • Термическое разлота-из этого комптекса проводилось в динамическом вакууме при тем-эратурах 800-900°0 а трубчатой печи. Разложение велось в тече-ие 10 часов. Результаты химического анализа твердого остатка оказали содержание Со - 41,67^ и Зе- 57,1б£. Теоретическое эдерчакяз их в селениде СоЗе - 42,74:2 и 57,26%, соответственно.

2.4. ИК-спектр--! ноглодения сзленокарбамидных комплексов В литературе дозольно подробно исследованы Ж-спектры пог-'щения селзнокарбзмида, дейтероселенокарбамида и их комплексных ¡единений в области колебаний групп лиганда и сделан вывод, 'о для интерпретации спектров наиболее опнозначнс определяется 1лоса 14о0 см"1, вызванная колебанием связи П-С-Н. Сдвиг .этой лосы в высокочастотную область указызает на упрочение связи з-и за счет ослабления с=3е и образования связи селенохарба-дз с центральным атомом металла. Дополнительны;.? доказательном координации селенохарбамида к центральному атому через ом селена может служить сме ;ение в коротководновуо область часты валентных колебаний НН2.

для идентификации полученных нами соединений, установления вахтера связей и выяснения относительной устойчивости комд-ссоз было проведено Ж-спектроскопическое исследование саде- 15

кокарбамида, свежеприготовленных селенокарбамидных соединений марганца, кобальта и никеля (рис.10/1), а также ятих соединений на определенных стадиях разложения (рис.10/2).

Уа анализа спектров комплексов 'селенокарбамида с соля.¡и марганца, кобальта и никеля можно говорить об образовании в них координационных связей. Для соединений со стехиометрией 1:4 ( 2/лС12-/!СЗе1Т2Н4, СоС12'4СЗеИ2К4, КЦЛ^ЧСЗе^Н, , СоЕг2'4СЭеН2ы4) наблюдается смешение полосы и-с-1; с частотой 14о0 см" в коротковолновую область, что позволяет предположить образование связи между центральным атомом металла и.атомом селена лиганда. Для спектров всех зткх соединений характерно расширение и образование "дублетности полосы 1480 см"х, благодаря чему -мо-чно полагать, что в'комплексах не все молекулы селзнокар. бамидз идентичны. Соотноление интенсивностей показывает, что, очевидно, во внутреннею сферу комплекса входит две молекулы ли-ганда, а остальные две находятся во внелней сфере и играют определенную роль в укреплении каркаса.

Рассмотрение спектров соединений состава 1:4 на стадии заметного разложения показывает, что соединение г^С12'4СЗе1Г2н4 разлагается, видимо, с частичным образованием ГлСЛ^-СЗеГ^Н^, судествуюдего при более высокой температуре.

Как видно из спектра комплекса СоС12'4СЗе1;2Ы4 , полоса, характеризующая связь С-К , расцепляется, указывая на разлочкжш комплекса. Предполагается, что образуются частично соединение 1:2, металлический селен, полученный при разложении освободившегося селенокарбамида и продукты окисления.

Судя по спектру, соединение 1ЛС12*4СЗе1!2^ более прочное, чем аналогичное соединение кобальта. Здесь не наблюдается присутствия продуктов окисления.

Спектр соединения СоЕг2*4СЗеГ2Н4 , подвергнутого распаду, оч:л;.> схо-:--. со спектром Ез.С12-4СЗе::2Н4 . Изменение полосы с.-."' показывает нам, что среди новых фаз присутствует комплекс состава 1:2, который, видимо, при высокой температуре более ат.:б.:лзп, чем 1:4. Среди новых фаз присутствует селен, образоьа: .-.:;\зя при распаде освободивиегося сзленокарбамлда.

Анализ ГИ-спзктра соединения СоС12«2СЗеК.,Н4 дает на,.; свзд: ппя сб образовании"чисто коордйийционной связи между атомом металла и селеном лигандг. Обе иолзгуулы селенокарбамида входят во

внутреннюю сферу комплекса.

ИК-спехтроскопическое исследование ряда гидратирсзанных со.шлэясоз позволяет нам сделать вывод об образовании координационной связи ме'яду атомом металла и селена лиганда. Эти соеди-¡екия зклзчзэт во внутреннюю сферу молекулы сзленокарбамидз, а юлекула воды, видимо, играет связуюцую роль.

3. Новые свойства каобамипа и его комплексов

с солтаи металлов Одним из интересных свойств карбамида является то, что в асплазленном состоянии он оказался хорошим растворителем для яда неорганических солей. Замечено, что величина растворимости, апример, галогенидов натрия в воде и расплавленном карбамиде 5-хит в одних и тех же пределах. Так, растворимость хлорида атрия (при 112°С) в воде равна '10,9 мод.З, з расплавленном зрбамиде - 10,1 мол.З» бромида натрия (при 60°С) - В,о мол.З веде, 20,5 мол.З в карбамиде и т.д. Аналогия в поведении зды и карбамида, как растворителей, по-видимому, обусловлена гнсситэльно большими и близкими по величине их дипольными мостами и, возможно, бользшм сходством в структурах молекул зрбамида и зоды.'В связи с этим есть основание предположить, :о совместное присутствие смеси "двух растворителей мо^.зт придти к появление синзргизмз (з частности, гидротропностм) и :зличо[гп'з растворимости слаборастворимых неорганических солзи. депстзптзлько, при исследовании системы с сульфатом эрбия ползло, что если растворимость сернокислого орбия в воде при !°С составляет 9,083, то в растворе карбамида она равна 40,093; стзеримость двойного сульфата зврспая в воде равна 0,863, а кзрбамидном растворе - 3,обЗ- Такая же картина наблюдается- и слотных тройных сульфатов РЗЗ. Проявление таких свойств кар-мида предложено для интенсификации процессов выщелачивания ,.;мы РЗЭ из их природных концентратов. Показаночто при ис-льзовании карбамидного внцелачивания происходит повышение из-ечения на 20-253 и степень его достигает 89-913 суммы редко-лельных .«еталлов. •

л настоящему времени кет опознанных объяснений отноептель-про-зления теми или другими веществами синзргэтнческих зйстз. Ка примерз с карбамидом его гидротролкые качестве, как

частный случай синергизма, можно, по-видимому, объяснить двумя причинами. Во-первых, полярная молекула карбамида, вероятно, принимает активное участие в разрушении ассоциированных блоков (агрегатов)- молекул воды и тем с а мыл как бы увеличивает абсолгн ное количество растворителя относительно дискретной массы растг ряемого вещества. Второе нэпе предположение сводится к то;.у, чз при взаимодействии карбамида со слаборастворимыми солями образу ится хорошо растворимые в воде комплексные соединения.

Известно, .что карбамид с неорганическими солями наряду с типичными координационными образует так называемые адаукты или клатратные соединения. В этих соединениях предполагается, что мекду солями металлов и молекулами карбамида нет прочной химиче кой связи и в образовании комплексов доминирующую роль играет соответствие между дискретными пустотами, образованными молекул ми гексагонального карбамида и размерами внедряемой молекулы сс или же катиона, т.е. если размер молекулы "гостя" больше, чем размеры пустот, то взаимодействие между ними не происходит; ког не размеры меньше., то молекулы "гостя" "проскакивают" через эти пустоты, что также не приводит к образовании продуктов. Следова тельно, есть основание предполагать, что карбамид в смеси солей разнообразных металлов мотет взаимодействовать только с теми, которые удовдетворя!эт условиям образования клатратньгх соедин-сни а зто мохет служить предпосылкой для изолирования и дальнейшей очистки солей .металлов.

Нашими исследования!.® установлено, что при аддуктообразова нии карбамида с солями металлов содертание сопутствующих злемен тоб уменьшается на порядок. Это показано на примере солей скандия и эрбия.- С цельс оценки очи ценности солей скандия от примесей в результате адцукто'образования с карбамидом проведен спектральный анализ соли Sc2(S04),-4H20 марки "ч.д.а." после перекристаллизации" в бидистилляте, а также декакарбамида sc2(S0^), • 1QKD* 5 синтезированного на основе исходного тетрагндратс су ль фа та скандия и карбамида марки "х.ч.".- Результаты анализа убе-л-дзйт нас в том, что в продукте взаимодействия (в аддукте) примесей содержится значительно меньше, чем.в исходной соли, что видно из данных таблицы I.

Для проверки наличия примесей в солях эрбия были взяты пз-рггкрксталлизозанный реактивный октагидрат сульфата эрбия -- карбамид Тй

Таблица I.

Результаты спектрального анализа примесей а соединениях: $с2(304)3-4Н20 и Зс2(304)3-10КБ*

¿ормулы соединений '! Содержание лримесей, масс.и

'! Си ! !.'.о ! гп ! 7 ! Еа ! А5

Зсо(30„КЧНо0 1,5-1Э"2 о-Ю'2 С-1Г2 1>1Э-г 3-Ю"4 следы

2 4 3 г - -л-о т.тл-0

3с2(304)т-ЮКй 1-10 I- Ю следы следы нет нет

- Ег2(30,)3*8Н20 (I) и синтезированный нами на его основе комп-!зкс состава £г2(304)6С01Г2Н4 СИ).

Электронные спектры поглощения ацзтатов эрбия, полученных ;з (I) и (II), свидетельствуют о том, что во втором случае соль рбия практически полностью освобождается от примесей. Причины роисходядей очистки исходных солей, по мнению автора, объяснятся слзду.одимх обстоятельствами. Было показано, что в системе ульфат скзндия-карба.лхд-эода образуется комплекс 3с2(30^)3-10С01Т2Н4 , а в системе сульфат зрбия-карбамид-зода - соединение

г.

2(зо4)6С01Г2Н4 . Ветвь кристаллизации указанных комплексов

ррзничзнз определенными концентрационными прэдзяаки карбамида, а прэдеягли этих концентраций соединения не образуется. Извест-з, что кйрбамлдныэ комплексы неорганических солеи ке обладай? злулол усюП'шзость») и да:хе з довольно концзнтр;1рованн,.1х рзст-зр:.х распадается на составные части. Создается впечатление, го к арбллидныэ комплексы неорганических солей в растворах не дзстзуят, он;; устойчивы только лимь в кристаллическом состол-¡и. Отсюда мохно предположить, что концентрация примесей, нахо-тдихся в растворе солей_ скандия и эрбия не достаточна для обращения с карбамидом соединений, кристаллизующихся в твердую .зу, т.е. раствор окажется нзсыдзнним по отношению к соедикенп-; скандия я и з^зия, но соззрлепно недостаточной для образова-ч глрбамидных соединений других металлов (примесей), еслздст-

з чего последние буду? находиться только з рзмзорв и не войт в крпетэлличзсхуе структуру соединений сульфзтоз екяндля и ррбл я с карба ли до .1. Таким образом, сульфаты как бы "с.змоочл-лтся" луте; внздрзния в кристаллический каркас, образованный злть'о или гестьо ;.;олзкуло-,гл карбамида, • а сульфаты других мз-ллов (примзсей) "зыцелачизантся" из каркаса карбамн.дчлы рзст-

3 - карбамид

■вором, ненасыщенным по отношению к примесям.

Оотол-оминесцентн'-те свойства были изучены у карбамидных ко* плексов нитратов самария, европия и диспрозия.

Известно, что редкоземельные металлы (?31й) привлекают внимание исследователей вследствие возиозностк создания лсминесцеь тных материалов с насыщенным цветовым излучением. Однако, их широкому применении для этих целей препятствует то обстоятельство, что многие соли Р31л, как правило, содержат, то или иное кол честзо кристаллизационной! воды, легко подвергающиеся дегицратад а обезвоженные соли, наоборот, мгновенно увлажняются .и расплыь". ся на воздухе. Все это приводит к.непостоянству состава и потер свойств к свечению. С другой стороны, есть сведения,- что молеку воды оказывает ослабляющее действие на~люминесценцию.

3 связи с этим нами предпринято сравнительное исследование люминасцентнлх свойств как исходных кристаллогидратов ззотнокпе лых солей самария, европия, .диспрозия, так и их кар5аыидных ко:.: плекеоз состава: БтНЮ,) у 2С0112Н^»2Н20, Бп-ДПОО у ¿СОД^-Л^С Еи(1Ю3)3-2С01Т2Н4-2Н20, Е-ДКО^у^ССЯ^Н,, Т)у(ьО^) уАСОИ^.

Спектры фотолюминесценции кристаллогидрата нитрата звропия и его соединений показывают, что кристаллическое соединение Еи(ГГО3)у4 С0И2Нд' 2Н20 обладает -значительной фотоламинесценцие за счет внутримолекулярной миграции энергии, удаления криста.тли зациенной боды и упорядочения кристаллической структуры, а неко торое смещение максимумов излучения свидетельствует о связи европия с молекулами карбамида.

Сравнение спектров (рис.II) фотолюминесценции исходных крк таллогидратов азотнокислых солей самария и диспрозия и п>: соеди нений Зт(1,"0,)3-4С0172Н4-2Н20, БуСТО^-4СС®2Н4 показывает на увеличение интенсивности свечения у карбзмидньгх соединений в пять рзз по сравнению с исходными кристаллогидратами нитратов соответствующих металлов.

Проведенные исследования свидетельствуст, что синтезированные кристаллические соединения нитратов ряда РЗм с карбамидом обладает значительной люминесценцией по сравнен«» с исходными нитратами и по изменению характера спектров возбуждения фотолюминесценции можно судить о взаимодействии РЗм с карбамидо.м и влиянии последнего на лсминесцентныз свойства.

2Э

Рзнтгзнсстгучтузный анализ комплзкса CoSQ^-бСОИ^Я,• оказал, что кристалличзская структура данного соодине; ля Iрис. 13) острозна из комплексных катионов Со(С01Г2Нд)б 2+ , анионов 30?" и кристаллизационной воды.

В комплексном катионе лесть молекул карбамида координируете^ еталлом через атомы кислорода, образуя слегка искаженный цент-оелмметрпчный октаэдр. Расстояния Со-0отвечают длине обычной эзрдинациенной связи з октзздрических комплексах кобальта (II), отя длины Со-О(б) связи (2,161(6) R) несколько отличается j,0oR) от остальных. Геометрические пар. метры комплексного катина з целом близки :с найденным ранее для комплексных соединений сбал^тз (II) с Co{Og) окружением. Валентны«; углы при атомэ со лизки к 30°, а между транс-расположенными атомами кислорода -130°. '

Длины' О-Ссвязи до всех песта молекулах карбамида разнецзн--лз и находятся з интервале 1,25-1,2*35, как и длины связей о-С зходтдиеся в пределах 1,28-1,37®.

Строение двухвалентного сульфатного иона - тетразд-

гческое с центральным расположением атома серы. При этом вез о .связи являются разнозначными. Залентныо углы при атоме 3 зходлтея э интервале 108,0-111,1°.

4. Спектроскопические исследования комплексов, "петзгт;уд:енн'-тх" молекулами карбамида

При изучении взаимодействия карбамида с неорганическими со-ми было обнаружено, что некоторые металлы, координационное идо которых максимально достигает лести, присоединяет к себе > десять молекул карбамида, образуя кзк-бы "свэрхстзхиометрл-:ск7.з"создинзния, условно названные нами "перегруженными" мзлз-■ялыи карбамида. Об "да и самым интересным в этих комплексах 1лязтся то, что зее они плавятся при температурах 132-137°С, з. при точке перехода кристалиического карбамида в жидкое сос-яние (табл.2). Обрздзе? особое внимание тот факт, что комплзк-■ о "десятью молекулами карбамидз (декакарбамидньгз комплексы) разуют", как представители солей металлов главной подгруппы орой группы периодической системы,, так и бивалентных переход-х ;еталлов, а также трехвалентных редкоземельных элементов, жно отметить также, что яекакарбзмидныэ комплексы формируют

•Таблица 2

До.лплзксн солей металлов, "перегруженные" молекулами ¡орбэмида

■ЖЧ" Форцудз. комплекса ! Двет' ! Тпд ,°G ! Кем установлен ! Кем синтезирован ТГ.~ ' ' £ Г' 3~ 1 Г 5 i б

I. MgClg' lOCOlTgH^. белый 132-137 Рыскулбекова Р. и др. Давронов Ы. Сулайманкулов К.

2. KgBrg« 10C0II2H4 . белый и Рыскулбекова Р. и ДР. . Давронов М. Сулайманкулов К.

3. MgI240C0U2H4 светло-коричневый Рыскулбекова Р. Рыскулбекова Р.

.4..' ' Znl2> 10C0K2H4 желтоватый - Давронов М. Сулайманкулов К.

5.. billig' 10С0И2Нд желтоватый Адамкулов К. и др. Давронов М. Сулайманкулов К.

6. Mnlir2'10C0NgH4 ' ■ , желтоватый ^»t Рысмендиев К. • и др. Кыцьфмышзв 3.. и др. Рысмендиев К.

7. CoCl2'10C0ir2H4 розовый "' v

8. CoBr2> 10C01?2H4 лилово-фиолетовый I32-I37_ СулаЯманкулов К. И др. Давронов М. Сулайманкулов К.

Э. 0ol2* lOCOItgHj лиловый Исмэилов и др. Давронов ivl. Сулайманкулов К.

10. 1Т1С12чосо;т£н4 зеленый и Дружинин И.Г. и др. Дружинин И.Г.

II. NiBig» 10C0ir2It4 зеленый Жумалиев С. и др. Жумалиев С.

Т9 ' TUT •Inrrw « П Л ТТ 31Л тМ n ГТо г г> о

m M

a га я ш о

о о о о о

ч • « • rt • ^ • «

'1 ГЗ >■ ; •

к к к К

^ Ш X а X я X СО я а га m о IQ ■ Я Tí

а О С О 0J О га О СП о ta о ш о га О -XI

X г a: г> х X "S х о X о X о X о

oc ос oss ос; О Ы о и О fc- о ы

га с-а о. га р.га РЬгЯ Р-га р. га р.га ti.cn

с! ¿a Е; и ч t pi а к га тз m ■ ~

С3_>1 CT >, я p-, с >1 а сз ra X

О I--X--C

1

« • • p- n. tri

lo а. Р. w ce

га 1 га аз £3 •э

н о о О о

1 ■ PÍ . • tí • ^

CÎ Ю 1 • • • >; >» " - г?

к Си • ■я; м' M

X ■ ( Г* П го Я X « X СП X ra X

л> i ra ra о га О я о га о га

¡Í 1 СП со к Hi >т. X ~5 X X Л

fc* 1 я C-i D "j oír; ОС! О tí

о 1 о rD >1 >i Р-га CL аз р. га Р-д

tí 1 s s: С с а ч a я m ч £Q f

о .! « h? о о сз >, : Í"J) . га >,

р. I CJ о -^Со ЧУ -ío

I

C\i

-T>

I - I i

¡s

JS

I а

1 ¡S О п; h i Ч

с a m X о о a

X га » О D* ta ta X

СТО CÍS о Я о о

о п CL Р. Ч • Ч га

к о i> О О ra . к Р^

\о р. ю ЧЭ к г? J «=• и

з: К

см см

■ч- -4J- «г см ' ^ Й M

X X к к ^ о О см

cvj (М см см О о о

м (Я ££ в о о о о

О О О о о ■чг о

о о о - о см * • о

о о о о « см см ч-

т- '— СУ Ь »

• ■ й m д см

с, СЛ я «¡ 60 M

' » .—ч .—* *—ч •ri ьо

■vr т -з- т Я » ' г

О о о о СМ СМ

ет и и га см см

—« 1—' ■—. w « 1-1

см OJ см CJ fP о о

« Щ •о 3 О g о

о »-я» >4 о СЛ r^v

. • - , •

СО ■о 'О £> о о

N-4 »—1 t—i >—t >-» схг

'только галогениды магния, марганца, цинка, кобальта и нпкзля, а их сернокислые или азотнокислые соли таковьгх. не обрззуот, а у редкоземельных металлов наблюдается обратная картина: их сульфа ты взаимодействуют с десятью молекулами карбамида, а их галогениды не- участвуют в образовании подобных комплексов. Есть предположение о принадлежности декакарбамидньк комплексов к клатраг ным соединениям или соединениям включения. 3 пользу предположения о существовании клатратных образований среди мно^естза рззк образных карбамидных комплексов свидетельствует тот факт, что наряду с такими типичными комплексо'образозателями, как маргвне;. цинк, кобальт, никель и редкоземельные металлы, декакарбамидны; комплекс образует и магний, который,- как известно, не отличаете большой склонностью вступать в реакции комплекеообразования. Поэтому есть полное основание констатировать, что ответственно! за образование подобных комплексов является сама кристаллическ: структура карбамида.

При взаимодействии карбамида.с неорганическими солями нез; висимс от числа .молекул карбамида образуются комплексные созд: кения. С другой стороны, некоторые характеристики зтих соедлнз; как мы ут.е отмечали, сбли.г-ают их, с соединения..-:!:, относящимися типу клатратных. В 'связи с такой двойственной трактовкой преде тавлялссь необходимым исследовать изменение характера химичеок езкзи металла с карбамидом в различных соединениях и детально проанализировать зависимость параметров связи мота.лл-лигзнд во внутренней координационной сфере комплекса от взаимного расист мания разнородных якгзндоб.

С зтой цзльп были исследованы оптические спектры пеглощеп дзкзкапбамидяых комплексов иодида, бромида и хлорида кобальта, г. тзк'-хе спектры поглощения двухвалентного кобальта и никел" в смешанных декакзрба.мидчых соединениях галогенидов мзгния-коба.г та-и 'магния-никеля- Интерпретация слектроз позволила определи: параметры химической связи Вс к у, в комплексах, характеризуй дне величину расщепления орбитадьно-в:трс-.денного терма центрального ионе в поле лпгандови степень дзлокализацик электронов кона металла и донорных атомов лигандоЕ.

Характер оптических спектров поглощения исследованных со; дкнеяпй в области 50иЭ-ЗЭЭСО-с;Г*" (рис. 12) - число и положенш полос - типичен для"высокоспиновых состояний ионов металлов в

октзэдричееком поле лигэндов.

3 гг-зктпах комплексов 'ио£+ нзблэдаются две интенсивные полосы пгглоденк», сооггетстзузцие квартет-квартетным перехода:,:. Первая полоса в области 7003 см"* соответствует перехода

а в-°ря, соответствующая переходу ""Г^ — ^ (?), накатится в облает;: 20000 с:.:-1. Кроме этих двух полос на бле дастся слабые полосы поглоцения, относимые к переходу --*• ЧД2._ в области £500 с.Г* и двухзлектронный переходит — :А„ bJ области 13500 см-1. ' 5 ?s

3 комплексна-: соединэнп=гх с Hi2+ наблсцаятся три ргзрез-зя-н-.г-: по спину перехода. В области 245""0 с>.Г* интенсивная полоса

'J о

■погло",ечня соответствует переход!' А_ — "Т (?). Вторая поюсс поглощения в видимой "области 13000 - 15000 см связана с пэгэ-ходом "А"T1g(?) . В области, близкой к инфракрасной 8200-9000 см-* наблюдается переход ^А^—" ^Т . Для пегвоЯ группм дзкакзрбзмидкых соединений иодидэ, бро\лдэ и хлорида кобальта Iq = В35, 830, 624 и В '- 889, 832, £65, соответственно, т.е. гнзргия- стабилизации в поля лигрнцов, которая для вчеокоепкно-" гух октаэдричоских коотлексоэ Со2+ раЕна 4/5-IOuq,соответственно Т32ВНТ) 19,1; 13,09; -18,65 ккал/моль. Максимальная разность значений этих энергий рэзна 0,25 ккэл/моль, что значительно нзньае энергии разрыва одной водородной .связи, составляющей 2-S ккэл/моль. Это свидетельствует о том, что структура исследуемых соединений не изменяется и,- во-вторых, галоген-ионы, заложенные вне первой координационной сферы, шое*т сой при растеплении энергетических уровней со2+. Уменьшен и-. • -•.-гии стабилизации в поле лкгачдов соответствует положен;.г . , Бг, 31 в спектрохимычзском ряду и, по-зипимому, обусдов-.уменьзеяием степени .те локализации р-эпектронз галогена, л зл-зя с увеличением потенциале ионизации зтомоз I, Ег, С1, которое рачны 42,17; 47,8; 52,5, соответственно. Степень дэ локализации электрона центрального атома и лигаяда тем выые, чем меньше второй параметр 3, качественно характеризующий степень'коззлентности связи лигандоз с металлом. Замена I на Вг приводит к увеличений JI =в/ВеВ от 0,853 до 0,856, что я-и ощчовремэннэм'уменьшении Dq- свидетельствует об уменьшения степени коззлентности связи, зз счет уменьрения вклада р-отек-тронэ Вг ? образование 5 -состазляоцей связи Со -карбамид.

■ Можно предположить, что смешанные цекакарбамидные соединения кобальта таку.е состоят йз гексагональных карбамидных комплексов, равномерно распределенных з Структуре, где обеспечиваются условия полной изоляции комплексов друг от друга. Однако, некоторое влияние на координацию со2+ и hí2+ иены &g2+ > по-видимому, осу-дестзляат через мостиковые связи, что проявляется в уменьшении значения Dq = 808;. 812 Величина 3 = 67S-SS3

s смешанных соединениях изменяется в меньшей степени. Результаты исследования свидетельствуют, что" в комплексах Со2+ и ш.2+связи аналогичны связям в координационных соединениях, однако, несколько ослабленным, поскольку внеднесферные молекулы карбамида отделяет комплексные катионы и анионы друг от друга,.ослабляя их.электростатическое, взаимодействие.

5. Чэтвешвя система ка-сбамид-зцеталящ-ниттат аммония-вода

Ока изучена для-физико-химического обоснования процессов получения жидких азотных удобрений, содертадих в сеоом составе и стимуляторы роста. Для характеристики отой четверной системы были исследованы двенадцать внутренних сечений и четыре тройные системы: - ацетамид-карбамид-нитрат аммония, ацетамид-карбамид-вода, карбзмкд-нитрат'аммения-веда, ацетамид-нитрат аммония-вода.

'В изученном интервале температур и'концентраций исходна ■ компонентов образования новых химических соединений или твердых растворов'не-обнаружено. Анализ материалов по плавкости в системе ацетякид-карбамид-нитрат аммония-вода показывает, что 'наибольшее поле кристаллизации имеют карбамид-и нитрат аммония. Кривые совместной кристаллизации всех веществ пологие, без ' крутых подъемов и спусков. Изотермические линии повторяют линию совместной кристаллизации ведеств' и относительно равномерно расположены одна от другой. - ,

Характер взаимной растворимости солей в изученной четырех-компонентной системе показывает, что при созместном присутствии вещества не претерпевают каких-либо превращений и оказывает незначительное высаливаюдее действие друг на друга. Это свидетельствует о возможном сочетании солей в системе жидких азотных удобрений, а попучасциеся композиции,-содержгдие свыше 23-30'* питательных ведеств,с низкой температурой кристаллизации,- имесдиэ азот в хорошо усвояемых растения:«® формах (амид-

ной, нитратной, аммонийной), могут быть рекомендованы в качестве удобрений. *

5. Пути практического использования научных ■ тезультатов исследований . ' •

• _ При изучении взаимодействия аллофанамида с нитратом аммония в водных растворах нами было получено новое комплексное соединение состава ПН^ПОуПШСОНН,,^ . Обращает внимание тот факт, что з составе данного комплекса находится 403 легко растворимого в воде нитрата аммония и 603 медленно растворимого в воде аллофанамида, а содержание общего азота з соединении Достигает 353. Такое сочетание двух' азотсодержащих компонентов интересно тем, что данный комплекс может быть использован в качестве минерального удобрения, тем более в нем азот находится в аммонийной, амидной и нитратной формах.' И действительно, как показали ноли предварительные испытания данного комплекса в те-_ чение трех лет на полях колхоза им. А.Назои Дтазакской области^ Республики Узбекистан, он оказался высокоэффективным удобрением, облэцаадим и гербицидннми свойствами. .........

В результате изучения равновесий в четверной системе кар-бамид-ацетамид-нитрэт аммония-вода, нами предложена целая серия жидких удобрений, которые могут чайти практическое применение., поскольку в них азот так^е находятся"в трех различных формах. Новая композиция (эвтектическая смесь в четверной системс ззе-тава: 24,153 нитрата аммония, 19.953 карбамида, 25,903 здзтзми-да и 303 воды) испытывалась -в течение двух лет на базе К!-С го эемзледелиа Республики Кыргызстан в качестве жидкого уд'М^енгя под кукурузу. Испытания показали высокую результативность применения новых композиций жидких удобрений, повышающих уроЕг.«* . ность кукурузы, кзк по зетеняй массе, так и по зерну. (Акты прилагаются). - -- --- .• .

• В настоящей работе отмечено, что'химический анализ селени-да кобальта, получающегося после термического разложения комп-л-зкся - СоС^-гСБеи^ • показывает "на.незначительную) разницу в з сопеггсании селена от теоретически вычисленного его количества по химической формуле; Сто свидетельствует о возмот.кости. полу-: чения' практически чистого (етехяометрического) селенида кобальта через процессы комплексообразовзния селенокзрба.чица с солями.'

~ ' -Известно, что многие редкоземельные металлы, благодаря специфичности электронного строения их атомов, заведомо могут проязлять люминесцентные свойства. Однако,-большинство их~со-лей являются, как правило, гидратировзнными, а наличие в иг составе координированных молекул воды оказывает сслаблтодее действие на люминесценцию. Нами установлено, что полная замена молекул воды в кристаллогидрате, например, нитрата диспрозия, на молекулы карбамида приводит к увеличении, интенсивности свечения у карбамидных комплексов, более чзм з пять раз по сравнению с исходным кристаллогидратом. Поэтому синтезированные новые кристаллические карбамидные соединения, обладаюдие значительной интенсивностью фотолюминесценции могут быть использованы для полугения эффективных кристаллофос^сроз, активированных самарием.

Выращенные нами монокристаллы октакарбзмидоэ сульфатов цинка и кобальта прошли испытания з Институте радиотехники и электроники РАН и было установлено, что указанные кристаллы обладает нелинейными оптическими свойствами, дают генерацию зторой гармоники неодимого лазера к могут быть использованы з современной технике для преобразования инфракрасного излучения в видимую область света. 'Акт прилагается).

&де одна возможность использования научных результатов настоящего исследования основывается на гидротропных свойствах карбамида,"заключающихся в резком увеличении растворимости слаборастворлмых'в^воде сложных сульфатов редкоземельных элементов в присутствии карбамида, а это прямой путь повышения -степени извлечения -лантаноидов из их природных концентратов.

- И, наконец, аддуктообразование карбамида нами предложено, как один из путей тонкой очистки солей редкоземельных и других дорогостоящих металлов от сопутствуюдих примеезй.

"Таким образом,- рассмотрение возможных вариантов практического применения "полученных результатов свидетельствует, что амидные комплексы солей мегаллоз, обладающие новыми интересными 'физико-химическими свойствами, могут быть с успехом использованы в области сельского хозяйства, промышленности, новой техники-и т.д. Однако, для решения вопроса о непосредственном внедрении предложений на практике, необходимо разработать основы технологии и экономической целесообразности кан-

- дого из вариантов, что является предметом дальнейших исследований автора. *

3 Ы 3 О д и

1. Установлено образование и осуществлен синтез восемнзддати химических соединений с обдей формулой: иес1 -2АВ, Ке(;;03)2-г№-2Н20, ГеЗО.,-2АЕ-К20 Ме - 1£п, М, Сй, Со;

АН - :ги(С01'Н2)2 пои исследовании равновесий в двадцати девяти тройных водных системах из аллофанамида, солей щелочных мете ллов, ам-'онля и ряда двухвалентных переходных металлов. На примерах отдельных систем подтзер дена склонность падения' комплексообразовэния в ряду цэлочных металлов от лития х цезию ввиду снижения их поляризующего действия..

2. Показано наличие семи комплексных соединений состава:!£пС1^4СВ, СоС12-2СБ-4Н20, СоС12-4СВ, СоС12*2СВ,- СоБг2-2С0-4Н20, 1Т1С12-4С2 и ЕКСКЗ)2-2СБ-Н20 (СП - СЗеИ^) при изучении гетерогеннлх равновесий в двадцати одной трехяомпонентной системе с участием селенокэрбамида и солей некоторых переходных металлов'. Подобрана методика и проведен синтез всех установленных соединений из водных растворов. Предложен способ получения строго стехиометрического состава селенидов при термическом разложении селен^карбзмядных комплексов металлов.

3. Гюдтвет.глдеь.з целесообразность исследования явлений компле-'-еообоззовения методами физико-химического анализа, пос-г:-'-' они, в отличие от поепзоативногс метода, ласт зоз:кг»яс.

не только находить концентрационные и температурные т, образования комплексов, но и определить характер их г. ния в воде, что является критерием выбора путей синлез° ;е>: ил!! иных соединений.

4. цчнз ха-пктегистикэ термллзакой устойчивости, определены места проявление химической сеязи при исследовании новых тззол"х дез методзж пдризатогоафли и ¿К-спектроскопчи. Показано, что эллофанамид проявляет себя, как бидектатный ад-денд, а сслзнокар5а:кд и карбамид,.как правило, показывает свойства изчодеятлтньгх лигзндов.

гм З^тояде.ны чонохристэлла и изучены свойств? сянтззяоованичх на;« лзздцати семи дикзрба лидньтх, о'хт-,карбзмидных и лэгсэкар-бчмндчтх комплексов дЕухвалеигнчх металлов состевэ: 2п312'2ГЛ5,

ZeI2-2H>, ZHS04-6KD, CO504'6KD, MeX^ 10KD ED - CCW2H4; .Me -Ms, Co.^i, Mil, La, Ce, Hi, Zn; I - CI, Br, X, 1/2S0..

Г— »^

6. Осуществлен синтез кристаллов коуплеясннх-соединений:

_____-Еи(Ш3)3-2С0^Н4*2Н2оГЕи(И03)3-4СОи2Н4-2Н2О, Dy(lT03)3' ;

• 4CON2H4, Sm(K0-J^ 2С0Н2Н£2Н20,3:п(Х103)^4С01^Н4рблэдавдих значительнымилюминесцентными свойствами. Показано, что координационное, замещение молекул воды в составе кристяллогид-

■ рзтов азотнокислых солей редкоземельных металлов на молекулы карбамида усиливает их фотолюминесценцию более, чем в пять раз.

7.-Установлено, что кристаллы ^фссакарбамидов сульфатов кобальта и цинка обладяат нелинейными оптическим:: свойствами, даит генерацию второй гармоники неодимого лазера и могут быть использованы в современной технике для преобразования

. ' инфракрасного излучения в видимую область света.

8. Даноч.обоснование причинам повышения растворимости в воде сложна^"§уяь$этов редкоземельных металлов в присутствии карбамифз---н возмоздости применения данного явления для из-влеченияХумму лантаноидов из' прироцнчх концентратов.

9. Показано, tJjm;.8цдухтообразование карбамида с редкоземельными элементами-^ скандием мочет случить предпосылкой для тонкой очистки последних от сопутствующих примесей.

Ю.Определена кристаллическая структура моногидрата октакчр-бамида сернокислого кобальта методом рентгсноструктур.чого анализа. "

• П.Проведены расчеты в рзжах теории кристаллического поля по определении пр::р:;щч химической евчяи и геометрической конфигурации декзкзрбамидных: комплексов, яссяедованкчк нами методом спектроскопии. •

12.Найдены новые композиции т.идких азотных удобрений при изучении растворимости в четверкой система кярбамид-ацетз.мид-нитрат змменпя-водл виз:"1'тьно-политзрм:гчзски-! метоп,ом.

13.Показано, что экзпмолекугнрлый комплекс алло^пг.змлдз с нитратом аммония, а такме новые композиции кчпчих г-зтзк-тических смесей изученной нами чет--трехко:тгаяептной систэ-

могут быть использованы в качества вф^зхтиряого азотного удсбрзнля под кукурузу.

14.Определены зозмс-л^гэ ггутн нвнмзнэни^ г.злуцзнных нс/чкых

разультатез на практике. .

до материала;.!'диссертации опубликованы следуидис работы:

1. Ильясов И.И., Лепешкоз H.H., Дэзрснов Ii. Поверхность кристаллизации тройной системы из бромидов лития, калия и цезия /Дурн.неорган.химик. 19Б2. Т.27. Ю. С.2401-2405.

2. Лльясов И.И., Лепедков К.Н., Давронов ivi., Приев ПЛ1., Гшса-ренко А.Н. Система хлористый калий-хлористый цезил-хлорис-тый кадмий /Л'Курн.неоргач.химии. 1987. Т.32~".. '.'I. С. 166-170.

3. Давронов ы., Сулайманкулов Ii., Реснянский В.Ф., Губайдуллин З.Х. Фотолюминесценция комплексного соединения дикарбэмида иодида цинка //Тез.докл.Всес.сов. пб .теминесцещии, г.Самарканд. 1979. С. 156: .

4. Дыйтиеза К., Сулайманкулов К., Давронов К. Система хлорид марганца-биурзт-Еода и хлорид кобальта-биурет-вода при 30°С /Дурн.неогган.химии. I£52. Т.27. Щ. С. 1037-1039.

5. Влеминская Л.С., Сулайманкулов К., Давронов. М. Исследование ззаичодействия амидов кислот с солями аммония //Сб."Химия

и техзк рздких, цветных металлов и солей. Фрунзе. 1932. 0.357. ■•

о. Еыйтиева II., Сулайманкулов К., Давронов Ii. Исследование взаимодействия биурета с хлоридами меди и никеля,в водной среде при 30°С //Сб. "Химия и техн. редких, цветных металч лоз и солей. Фрунзе. 1982. С.376.

у. Шчйтиева П., Давронов .',!., Сулайманкулов К. Системы unv^;..: кобальта-биурет-вода и нитрат никзля-биурет-вода при ''."С //Сб. "Химия и техн. редких, цветных металлов и солсй. Зрунз е. 1962. С. 376.

6. Тслстоусоз А.З., Давронов IL, Сулайманкулов К., Изяие0., Сзрымолдоева Г. Изотерма растворимости системы хлорид на-три^-зцетамид-вода лги 30°С //Кзз. .АН Кирг.ССР. Фрунзе. Ts'82. Д'5. С.29-30.

3. Блеллинсная Л.С., Сулайманкулов К., Давронов М. Физико-хи-мнчзское изучение сие теш биурет-эцетамид-роданид аммония /'Изв. АН Кирг.ССР. 5рунзе. 1983. !?1. С.50-51. .

10.Зле г: • - Л.С., Сулайманкулов К., "Давронов Ü. Взаимодействие тюдзнида калия с змидвми кислот //Деп. з ЗШШ «121- ./ £3. 9с. " '

31

~11. Блелинская -1.С., Давронов 1.1., Сулайманкулов К., Юнусова 3. Исследование взаимодействия биурета с сояяни агония в во.дной среде при 30°С //Деп.в ЗИНИТИ «121-83. 13с. ______

12. Сулайманку.юз К., ^Блеяинскзя Л.С., ДаврокоЕ м. 5изико-хи-мичзское изучение системы на основе чочэзинч, биурзта и нитрата аммония //сурн.неорган,химии. 1983. Т.28. .'.2.

С. 506-509.

13.Сулайманкулоз К., Давроноз М., Блёзинская Л.С. Система моче-вина-биурет-роданид аммония. //Нурн.неорган.химии. 1083.

Т.28. )?3 С,752-755.

14. Суяайманкулоз К., Блэыинская Л.С., Давронов м. Система аде-тамид-бпурет-ниграт аммония. //Курн.ноорган.химии. 1033.

Т.23. КЗ. С.745-751.

15. СулзйманкулоЕ К., Дяврояов ¿1;, Блегияскач Л.С. Система мочевина-зцетэмид-нитрзт аммония //?урн.неорган.хи:!ии. 1033. Т.28. М. С. 1063-1059.

16. Шкйтаава К., Сулайманкулов К., Давронов. Систем хлорид динка-б!г/рет-зода и хлорид кадг-гия-биурет-вода пси 30°С //'Нурн.неорган.химии. 1983. Т.26. С. 1077-1050.

17. Гнусоза 3., Давронов 'Л., Аскаров К., Исакова С. Изучение взаимодзйствия биурета" с и ода да.ми калия и на тек я в зодчих

' растворах //Изв". АН Кирг.ССР. Фрунзе. 1934. »"4. С.37-35. 1В. Давронов М:, Юнусоза 3.,'Ьалбаез М., Сулайманкутов К. Изучение взаимодействия биурзта с сульфатом празеодима и бромидом аммония в водных растворах //Изв. АН Киог.ССР. Фрунзе. 1985. М. С.39-40. ' "

19. Юнусова 3.; Исакова С., Давроноз П., Бзлбаев У. Равновесие в системах из хлоридов кзлия, натрия, биурета, воды и хлорида рубидия, карбамида, воды при 30°С //Деп.в

' ВИНИТИ №4510-84. 5с. '

20. Сулаймзнкулов К., Шый-иезз К., Давроноз ?.;. Изучение растворимости' в тройных системах нитрат меди-биурет-вода и нитрат марганца-биурет-вода при 30°С //Деп.в ВИНИТИ

У 4600-85. С. 15-13.

21. Блешинская Л.С., Сулаймзнкулов К., Дэзронов М. Физико-химическое изучение системы мочевина-биурет-здетамид //Изв. АН Кирг.ССР. Фрунзе. 1962. .«5. С.35-35.

22. давронов М., Блешинская Л.С., Сутайманкулов К. Иссле^ова-

кие взаимодействия амидов кисло? с мочевиной и биуретом //Тез.дскл.чол.учен-тх Кпрг.ССР. 1'рунзе. 1982. С. 197-196.

22. лолалиевз 3., Зыйтиевв Н., Давроков М. Изотермы раствори-"остн системы нитрат цинка-биурет-вода и нитрат кздмия-биутеет-водэ яри 30°С //Зсес.к-нф."Химия и техн.падких, цветных металлов и солеи".Тез.докл. Зрунзе. 1Э35. С.332.

•-4. Дг.->н--!бзкоза К., Давронов 'Л., Нола лиева 3. Системы бромид цегил-биурет-воца при 30°С //Всес.конф."Химия и техн.редких, цветных металлов и солей? Тез.докл. 5рунзе. I?J5. С.321.

25. Нотчлиезз 3., Дт.зныбековэ, К., Дз'зонов '!., Шыйтиевэ Н. Золимодействие хлорида сзмгрия с биуретом в -водной среде пои ЗЭ°С //Зсес.конф."Химия и техн.редких, цветных металлов и солей". Тез.докл. Фрунзе. 1985. С.329.

25. мнусове 3., Блелинская Л.С., Давронов i.I., Сулайманкулов К. Исследование взаимодействия нитратов щелочных металлов с биуоетом в водных р^створ-^х при ЗЭ°С /Л^урн.неорган.химии.

Т.33. С.253-251.

27. ДчэтзонозЛ.% Аскаров К., Енусовз 3., Блетинская Л.С., Су-л:й:-'лнкулов К. Исследование взаимодействия биуретэ с нитратом калия в присутствии карбамида и воды //лурн.несргэн. ::кмнч. 1026. Т.23. ?'5. I3T4-I3I6. -

23. Гнуссее 3., Блетпягкзя Л.С., Давронов М., Сулаймзнкулов Система нитшт натрия-карбамид-вода //дуря.неоттан.уи 1925. Т.33. т. С.555-557.

29. кгкзядзро» К., Дзврэнов М., Белабзев Сулзймзнку . • ¿лзкко-ххллчезкле ссксзы получения неорганически." и -лов на основе солей щелочноземельных металлов, код:".' - .. таллия // УН Ьсес.гоз.по флз.-хим.анализу. Тез.докл. 1рунзе! I9C3. С. 167.

30. 1кусээз 3., Бг.лолег. х., Дззронов «I., Сулайманкулов К. ¿Ьсле-■ дэзз::::; вза::.,.зделетз;:- блуретз с гэлогенкдами щелочных металлов при 3J°3 ." yUcee.cos. по -::.:::.анализу. 1232. L-рунзе. С.1о4-1оз.

Ы. ьмуеовл 3.. Дязронов 2., погоев К., ^слдзбаева К. Bssmn-действне бнурзта е hhtt'tom-змчзнкл в водной среде при 33LC. •'//11В?эс.соо. по миз-хим.анализу. круизе. 1938. С.£47-bib.

32. Дчарснс?. Иекзндзроз К., Бзлбезз М., Сулзймзнкулов ii.

Изучение диаграммы "плавкости систем из нитратов лития, натрия и, «2£Ия,//Всес.сов. по физ.-хим.анализу. Тез.докл. Фрунзе. С.243-250.

33. Давронов У, .гСулайыаннузов К.-Аддуктообразованиг^карбэми-да~в техноаегии тонкой очистки солей //ХЗУ .Лендел.съезд

по общей и прикладной химии. Реф.докл. Ташкент. 1963.С.240.

34. Юнусова 3.J, Давронов Ы., Ногоев К., Сулаймзнкулов К. Получение сульфатно-калийных удобрений га природного тенардита и хлористого калия методом конзерсии '//Изв.АН Кирг. ССР. Фрунзе.- I96S. С.42-45.

35. Давронов М. ,,Шыйтиева Н., Сулайманкулов К., Исакова С., Юнусова 3-, 0 комплексообразовании биурета с сульфатами кадмия и цинка // П Зсес.конф.по бкологич.роли микроолем. и их применении в сельском хозяйстве и медицине. Тез.докл. Самарканд. 1990. С.209-210.

35. Усубалиева Yi, Аскаров К., Акматовз 1.1., Давронов ii., Сулайманкулов К. 0 некоторой биологической а ктивности сое— • динения дигидратдиацетамид цинка //П Всес.конф. по биоло-гич.роли микроолем. и их применение в'сельском хозяйство и"медицине. Тез.докл. Самарканд. 19Э0. С.272-273.

37. Колзлиева 3., Аскаров К., Бэлбаев М., Давронэз 1.1. 0 некоторое физиологически активных кокялекенчх соединения- кобальта и магния с биуретом //П Всес.конф.по биологич.роли микроэлем, и их применения s сельском хозяйстзе и медицине: Тез.дохл, Самарканд. 1993. C.I59-I&0.

38. Давронов'М., Юнусова'3., Искандеров К.'Синтез и исследование комплексных азотсодержащих микроудобрений //Проблемы теоретич. и практич.медицины. Тез.докл.научи.конф., посв.бО-летмо Сам.',И. Самарканд. 1990. С.55-67.

39. ¡Снусозэ. 3., Давронов , Ногоев К., Сулаиманкулоз К. ■

0 переработке глауб°рита на сульфат калия конверсионным метоцом в во.дно-амт-.мачных и водчо-карбзмиднцх ззетвоэзх ' //Изв.АП Кирг .ССР. Зрунзе. 1990. С. 13.

40. Грекова Н.Д., Давронов М., Сулайманкулов К. Взаимодействие ееленокарбамида с неорганическими солями в водных растварзх/Зрунзе:Ияим.' 1991. 96с.

41. Дазрансз , Сулайманкулов К., Рзснянский 3.i. 5отовзз-бу^дение кристаллов карбамида с нитратом диспрозия.

//Грегион.конф.респ. Средней Азии и Казахстана по радиац. физике твердого тела. Т_здокл. Самэрканд'1!_19Э1. С.35. .

4?.. Ахматова Ж., Давронов 1,1., Юнусова 3., ЧУрсуналиеза К. Физико-химическое изучение взаимодействия хлоридов трех- валентных металлов с биурето" з водной среде //УПШсес. сов по физ.-хим.анализу. Саратов. 1991. С.37.

43. Давронов ¡J., Сулэймэнкулов К., Артеменко'В.Г. Физико-химические свойства некоторых композиций чидких азотных удобрзний /АШЗсес.сов. по физ.-хим.анализу. Саратов. 1991. С.58. •

44. Давронов М., Акматова П., Жолалиева 3., Сулайманкулов К., Рахинберциев A.A. 'Физико-химический анализ взаимодействия солей редкоземельных злементов с биуретом~//ХШ вызздн. сесс:-- химии порфиринов и их аналогов.' Тез.докл. Самарканд. 1991. С. 137.* '

45. Давронов М., Ахматова Ж., Юнусова 3., Сулайманкулов К. Исследование комплексообразования аялофанамида в ведши растворах т.елеза //Xifl выезда.сессия по химии порфириноз и их аналогов. Тез.докл. Самарканд. 1991. С. 137.

45. Давронов М., Нарынбазз P.A., Балбаев М., Сулайманкулов К. О некоторых гидротропных и синергэтических свойствах ами-доз кислот //ХШ вызздн.сессия по химии порфиринов и их аналогов. Тез.докл. Самарканд. 199I. С.140.

47. Дзвранов , Усубалиева У., Сулайманкулов К., Исакова С.. Искандароз К., Юнусова 3. Физико-химические свойства динений амидов кислот с солями цинка и кэдмия //ХШ • сессия r.'j химии порфиринов и их аналогов. Тез.докл. канд. Ш1. С. 141.*

43. Давронов IL, ¿>п»ткева П., Сулайманкулов К., йкрамов С. Системы сульфат кобзлртз-блурет-вода, сулъфат нихеля-биузет-зода при 20°С /У.Х!П выезда.сессия по химии порфири-нов и их аналогов. Тез.докл. Самарканд. 193I. С.142.

45. Сулайманкулов К., Давронов LL Аддуктообрззование карбамида при очистке солей редкоземельных металлов //Докл. нэ_ Научно:.; Совете Российской АК по-хи^ли высокочистых ьздэсте. ...оскбз. 24-25 фег.рлля 1992..

лзвроноь и., Реинлнский 3.i. Инфракрасные спектры погло- . лзния соединений мочевины с хлоридом и исдидзм цкнхз.

//Ш аызздн.сессия секции бионеорган.химии ÂK СССР. Тез. докл. Бишкек. 1991. С.46. --------------

51. Давронов 'JL, Сулайманкулов' Кг," РёснянскиЯ 3.2., Худайбер-генова Н.Б., Сулайманкулова Дж.К. Синтез новчх льмаяефоров на основе соединений нитратов редкоземельных элементов и карбамида //УП Зсес., I Деждун. сов. "физика, химия и техн.. .лсминсфоров". Тез.докл. Ставрополь. 1992. С.С/О.

52. Давронов М., Сулайманкулоз К., Реснлнсхнз" В.У., Сулайманкулова Дт..К., Айтимбзтов К. Очистка солей скандия, зрбия на основе комплексообразозания карбамида //Ум Всзс., I Ые*аун.соа. "¿изика, химия и техн.лсминофороз". Ставрополь.

1992. С.259.

53. Давронов I.Î., Артемзнко В.Г., шчйтиева Н. »_зозыз равновесия в водках системах из бпурета, карбамида, с.цетзмидэ, нитрата аммония и солей ряда двухвалентных металлов /Самарканд-Бишкек:йлим. 1992. 145с.

54. Давронов L1., Акматоза ¿1., Сулайманкулов К. Система из нитрата магния, биурета и воды //Узбекистон 5.А. 50-Г:;;лл;:г;тэ багишлангзн i-ёш олимлар за мутахассисларнинг ан^жнк ''Углт-93" и.зхсузалар матки. 94бет. 1993. Тозкент.

Oô. Дав^оноз М., Суяэйманкулоз К., Валбаев Л;, Реснянсхл:' 3.Q. Иотользозтгяао рзстзорэв амидэз при и.ззлечопи:: роднсзс-мздь-нах элементов /А:е~.рзспубл.н:.учно-техк.конф. ч;!нтонскфк-кация процессов химической технологии". Тез.докл. Ташхзнт.

1993. С.195.

55. Набатпани Г.Н., Барсукова ¿1.Л., Кузнецов В.А., Дибров н.П., Сулайманкулов К., Давронов il. Вырадивание кристаллов сое-.динений сульфатов цинка, кобальта и лития с карбамидом //Кристаллография.' 1992. Т.37. Г5. С. 1324-1329.

57. Реснянский В.Ф., Сулайманкулова Д^., Кузнецов 5.А., Сулайманкулов К., Давронов а. О вырадизании монокристаллов ди~ карбамида хлорида и иодида цикка //Кристаллогралил. 1993. Т.38. т. С.212-213.

53. Губайдуллкн З.Х., Давронов II., Акчалоз П., Рзснянский В.5., Сулайлаккулов К. Электронные спектры поглощения в кэмпдзк-сных соединениях галогенидов кобальта с карбамидом //Изв. Ali Ri, серия биол., хим.-техн. наук. Бишкек С в печати).

59. Губайдуллин З.Х., Давррчов М., Акчалов Ш., Сулайманкулов К., Реснянекий Е.5., Ахматова Ж. Оптические спектры поглощения даухвалантянг кобальта в никеля в смешанных декакарбамидннх соединениях галогекидэв магния-кобальта а иагная-накеля . // Изв. АН РК, серая биол., хам.-техн.наук. Бзшкек (е печагз).

МЕТАЛЛАР ТУЗЛАРИНИ АЛЛОШАЫИД, СЕЛЕНОКАРБАМИД ЗЬ ;СЛРБАМВД

БИЛАН СУВДАГИ ЭБГШАЛАРДА УЗАРО ТАЪСИРИШ Ш'Ш-ШШШ

ТАХЛИЛИ '

ДАБРОНОВ ЦЕЛИК

Аллсфанамид, селенокарбамид ва карбамиднинг б1ф 1;атор метал-ларининг тузлари билан 50 учкомпанентли системалардаги муаозанати текширилган. Металл тузлари ва щорида келтирилган органик асосла-рининг узаро таъсири натижасида уттизга ядин янги координацион бкрикмалар хосил б у лиши аниг; лантан ва синтез ^илинган. Ж-спектро-скопик, дериватографик, рентгеноструктурик анализ усуллари билан янги комплексларнинг кимёвий богланип табиати, термик барк;арорлиги хамда кисман кристалл структуралари урганилган. Таркибида ун молекула карбамид булган, тахкинан ..латрат бирикмаларга кирувчи металл туз лари нинг Йигирмата якин янги координацион бирикмалари ентеэ килинли.

Комплекс *осил цилиш жараёкларини физика-кимёвий тад.н.: усу-лида текпириз мах;садга музофик;лиги исботланди, чунки бу узуллар препаратив усулдан дарили уларок; фа^атгкна комплекслар хсзпл були-пининг концентраиион ва температура чегараларини топил: иыкснилт-ларини берибгина колкай, балки уларни сувда зриш табиатини /харак-терини/ аницлап ва иу билан биргаликда у ёки бу ыоддаларни синтез цилиш йулини танлаш мезонини топиш имкониятларини хдм беради.

Янги комплекс бирикмалар

Ей.(М0з)з• 2C0N2H4-2И20, Еи(М03ИС01У2Н4-2Н205. Dy(N05)3-4C0N2ÍÍ4 , Sm(W05)3-2COW2fV2H20 и Sm (^Оз)з - 4COW2H4

нинг кристаллари ama кучли люминесцент хоссаларини камсен цилии-лари аницланди.

Сяйрак-ер мета&лари нитратларининг кристалл-гидратлари тар-кибидаги сув ыолек*улаларига карбамид молекулалари координацией алшшшганда уларнинг фотолюданесценцняси 5-мартадан х,ам куп рок; ошиши курсатилган.-

■ Кобальт ва рух~- сульфат гексакарбамидларининг кристаллари чизицсиз оптик хусусиятларига эга булиб неодим лазерининг 2-лам-чи гармоникасини взага келтиради ва вдзирги заыон техникасида инфра-$изил нурланинни кузга куринадиган сохасига узгартириб утказшвда ^улланилиат мумкин.

Сийрак-ер металларининг мураккаб сулфатларики органик амид-лар иштироцида сувДа эрувчанлигининг ортиши, хаэда бу ходисани лантаноидларни табяий концентратлардан ажраткб олиш мумкинлигк-нинг сабаблари асослаб берилган.

Сийрак-ер элемектлари ва скандийни карбамид билан адцуктлар хосил лилиям уларни бирга учрайдиган аралашмалардан тоэалаа мум-кинлигига хизмат ^илиш шарт-иароитлари курсатилган.

Рентгеноструктура анализ усулида кобальт сульфат октакарба-миди моногидратинииг кристаллик структураси аник лантан •

Бизлар олиб борган спектроскопик текиириш усулида кристалл майдон назарияси доирасида декарбамидли комплексларникг кимёвий богланиш табиатларини хамда геометрик конфигурацияларини аничлаш буйича хисоблашлар бажарилган.

Визуал-политершк усулда 4-ламчи карбамид-ацетамид-нитрат аммоний-сув системасини эрувчанлигини урганиш асосида янги суюц азотли угитлар композицияси тогшлди.

Аллофанамид билан аммоний нитратни эквимолекуляр комплекси хавда б из урганган 4-компонентли системадаги янги сув к; эвтектик аралашмалар композицияси ыакка-жухори учун фойдали азотли угит-лар сифатида фойдаланилиши мумкин.

Шундай фишб, карбамид ва унинг комплексларини турли амалий ма^садларида /табиий концентратлардан лантаноидларни ажраткл даражасини оширишда: инфрадиэил нурланиши ёругликни кузга кури-нувчан сохосига цайта-узгаргиришда; модцаларни бирга учрайдиган аралашмалардан батамом тозалавда; янги люминофорлар синфини оливда ва б...да/ кенг кулацца цулланилиш имкониятлари курсатилган.

PHYSICO-CHEiaCAl AltAIi -3E5 OF KETAIi SALTS IHTERACTIOE T7ITH ALLOPHAIiEAMIDE, SELHiOiJAR-' BAKID3 AITD CARBA13DE III AQUEOUS rSOLUTI'(3K5

Davronov Helik.'

The equilibrium in fifty, thre'e-cpmponent system, containing some metal salts, allopheneamide (biuret), selenocarbaaiide and carbamide, was studied.,, The''formation of thirty nevi coordination compounds between salts and aforesaid -lorganic bases wa3 established and their synthesis vas carried out.

The new complexes chemical bond nature, thermal»stability and partly crystal structures were studied bysIR-spectroscopy, thermal and X-ray structural analyses methods. Hear twenty metal salts coordination compounds, containing"ten carbamide molecules in their composition, proposcly belonging to clath-rate ones, v/sre synthesized. -

The expedience of complex formation phenomena study by physico-chemical analyses methods was confirmed, as this methods unlike the preparative one enable not only to find the concentration and temperature limits of complex formation, but also to define the character of solubility in water, which i3 the criterion of some compounds synthesis ways choice.

It was established that new complexes crystals such p.ri Eu(Ii03)3'2C0Ii2H4'2H20, Eu(IiO3)3»4C0H2H4'2H2O, BydlOj)^ •4C01I2H4, Sm(II03)3-2C0N2H4-2H20 and SmOiO^J^COHgHj, porDcn ' v.'ith significant luminescence properties. It rras shovTi, tbat vp.ter molecules coordinations replacement in compositior. oi rare earth metals nitric asid 3alt8 crystal hydrates into carbamide molecules more than fivefold intensifies their photoluminecence.

' It ras .found, that zinc and cobalt sulphate hexacarbamide crystals posses v.'ith nonlinear optical properties and give the second harmonics generation of neodym laser and may be. ueed in modern technology for infra red radiation transformation into light visible region. - -The reasons of the increase' of rare earth metals compli- -cated sulphates solubility in irater in "the organic smidea .

presence and the possibilities of given phenomenon use for

lanthanoia sum extraction from natural concentrate^ -"sre _.____

grounded. .-------------------------

It т:аз ahov.li, that carbamide adoukt formation with, rare earth elements and scandium may te a ground for their deep refinement from accoapanying impurities.

She crystal structure of sulphate cobalt octacarbamide monohydrate was established by Z-ray analyses method.

The calculations in the crystal field theory franevrark were made for the definition of chemical bond nature and geometrical configuration of decacarbamide complesas, which v;ere studied by spectral method.

The nevr liquid nitric fertilizers compositions rere found under solubility study of quadric system carbamide -acetamide - ammonium nitrate - v;ater by vizual-poli-.i'-ermal method.

The equimolecular allophanearrdde complex with ammonium nitrate and пет; compositions of studied four-component system eutectic mixtures may be used аз effective maize fertilizer.

The wide range of carbamide and its completes application possibilities for various practical purposes (as tne increase of lanthanoid extraction derree iron natural concentrates; infra red radiation transformation to light visible region; substances deep refinement from accompanying •impurities; obtaining of luminophor new classes etc.) v.as shown.

Рис. I. Система аллофанамид-читрат аммония-вода при ЭО^С

Рис. 2 Кинематическая вязкость иечасьиемных раствсроь

в системе аллсфднаммд-нитрат агония-вода при ЗО'С

Рис. 3 Система хлорид никеля-аллофанямид^-вода при 30°С

Рис. А Дернваторрамна аллофаиамид^

Рис. 5 Дерн вата грамма комплекса ТИС12

%

ч: ч ч

'S О

ч.

W

34 32 SC 23 i?

¿5 ií

'1'

V

7 6

S jVJV'I

Рис - 6 ИК-спекгры аиглофанамида .

SP t м я

»

Рис. 7 ИК-спектры «смплекса К1«2• а/Н(Соын ).

2'2

■Масс.

се'

Рис- 8 Система хлорид

«аргак-оа-селенокарбамид-вода при

ТУ X ЗС ¿0 а> 7С во гСО

КО

«о Л

о »

Мг Ю

во яс

/60 1_

21

у -с^ессг-

/р а? зе ¡о зо ер Ра т гао

£ес есс

гас

п

АГ-1

<Ю

ХТ7

Ж/

5

л

Рис. 9 Дериватограммы селено карбамида (а) и комплекса СвС12 .ЗС^еЛ^Н?, (о )

tfju* ISAH? я

j2 tí nisievte

V со/пнц с/ч ~J

Рис .10 ИК-спектры кристамичесЕого

Э"о соединений: а - rç см*нокаР°е«ида и

= - Совга hCSe/Z H ■ и ï2^'' ê^nCI2-^Se/V2H, .

et -А/с Cl-ЛсЧеЛ/ tí ■ н >

- &CI-.2CSe>V,H . 1 г „ 2Л. e/r2Hl»

¡'с

Ркс. Ц Спектр фотолюминесценции при возбуждении Д = 392 нм

1. Dy(N03)3-GH20;

2. î>y(N'03)34CCKi2H^

РисЛ% Спектры поглощения ссединений а - мдЕг2-с.вгг-госок2н4; MgBr2-Н1Вг2"20С0>12Н^

Отпечатано УзШДК —xqq г.Самарканд