Гидросилилирование и иодосилилирование ацеталей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЩЕНИЕ

1. ВДРОСШШИРОВАНИЕ И ИОДСИЛШШРОВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ. И РОДСТВЕНШХ ИМ СОЩШЕНИЙ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Гидросилшшрование ацеталей.

1.2. Взаимодействие ацеталей с иодтриалкилсиланами.II

1.3. Взаимодействие спиртов с иодтриалкилсиланами

1.4. Взаимодействие простых эфиров с иодтриалкилсиланами •

1.5. Взаимодействие карболовых кислот и их производных с иодтриалкилсиланами.

1.6. Взаимодействие сложных эфиров с иодтриалкилсиланами

1.7. Взашлодействие карбонильных соединений с иодтриалкилсиланами.

2. 1ВД0СШШЛИР0ВАНИЕ И И0ДСИЖ1ШР0ВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЗДЕНИЕ.

2.1. Гидросилшшрование циклических и ациклических ацеталей в присутствии галогенидов цинка

2.1.1. Некоторые свойства каталитической системы

2.1.2. Влияние галогенов и галогенводородов на гидросилшшрование ацеталей.

2.2. Гидросилшшрование ациклических ацеталей в присутствии молекулярного иода

2.3. Гидросилшшрование ацеталей в присутствии иодтриалкилсиланов.

2.4.Взаимодействие ацеталей с иодтриэтилсиланом.

2.4.1. Иодсилилирование ациклических ацеталей.

2.4.2. Иодсилилирование циклических ацеталей.

2.5. Некоторые направления использования результатов исследования

3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АНАЛИЗОВ.

3.1. Синтез и очистка исходных соединений.

3.2. Методика проведения гидросилшшрования . циклических ацеталей.

3.2.1. Методика получения комплексов галогенидов , . цинка с 1,3-диоксациклоалканами и 1,4-диоксаном

3.3. Методика проведения гидросилилирования . ациклических ацеталей.

3.4. Методика проведения кинетических исследований.

3.5. Методика проведения иодсилилированш ацеталей

3.6. Физико-химические методы анализа.

3.6.1. ИК- и УФ-спектроскопия.

3.6.2. ПМР-спектроскопия.

3.6.3. Термогравиметрия.

3.6.4. Газожидкостная хроматография

ВЫВОДЫ. ПО

Благодаря исследованиям последних лет, определены области эффективного применения адеталей в качестве реагентов в процессах физико-химического разделения минерального сырья, для растворения смол, лаков и красок, пластификации и стабилизации полимеров. Некоторые ацетали обладают свойствами биологически активных веществ, что делает их перспективными гербицидами, фунгицидами, бактерицидами и лекарственными препаратами. Кроме того, практическое значение ацеталей определяется их способностью легко превращаться в спирты, сложные эфиры, гликоли, спиртоэфиры, диеновые углеводороды.Ацетали привлекают все большее внимание химиков как объекты теоретических исследований для решения ряда задач конформационного анализа, установления связи между строением соединения и его реакционной способностью.Методы получения ациклических и циклических ацеталей основаны на доступном нефтехимическом сырье: гликоли, олефины, окиси и карбонильные соединения. В настоящее время промышленностью нашей страны производятся 4,4-диметил-, 4-фенил-, 4-метил-4-фенил1,3-диоксаны и ряд 1,3-диоксоланов. Доступность ацеталей определяет необходимость исследования их химических свойств, разработки методов их превращения в продукты, имеющие практическое значение или перспективные для использования.Среди гетеролитических реакций определенное место занимает гидросилилжрование, изучение которого начато сравнительно недавно. Гидросилилирование позволяет перейти от ацеталей к таким ценным продуктам, как моноэфиры (целлозольвы) и диэфиры гликолей, црименяющиЩ)Я в качестве растворителей и пластификаторов для - 5 ацетил- и нитроцеллюлозы, в текстильной промышленности.С точки зрения теоретической органической химии гидросилилирование и иодсилилирование, обладая высокой селективностью и чувствительностью к строению ацеталя, представляют удобную модель для изучения общих закономерностей гетеролитических превращений ацеталей.Настоящая работа посвящена взаимодействию ациклических и циклических ацеталей с триалкилсиланами и иодтриалкилсиланами, поиску новых катализаторов, а также выяснению общих закономерное-тей цротекания этих реакций.Решение поставленных задач привело к следующим результатам.Впервые установлено, что катализаторами гидросилилирования ацеталей являются молекулярный иод и иодтриалкилсиланы.Каталитическое действие моле1д^лярного иода заключается в его способности вступать во взаимодействие с триалкилсиланами, образуя иодтриалкилсиланы.Взаимодействие иодтриалкилсиланов как с циклическими так и с ациклическими ацеталями приводит к образованию eL - иодалкиловых эфиров.В результате распада <L -иодалкиловых эфиров образуются карбонильные соединения, йодистые алкилы и алкокси(триэтилсилокси)—• b **•' алканы.Работа является составной частью исследований в области химии и технологии кислородсодержащих гетероциклов, проводимых в Уфимском нефтяном институте в соответствии с Координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме "Нефтехимия" на I98I-I985 гг. (2.9.4.1, Выяснение общих, закономерностей гетерогенных и гомогенных превращений ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов. Поиск высокоселективных каталитических систем, 1{атаjniTH4ecKHe превращения 1,3-дигетероциклоалканов и родственных соединений в газовой и жидкой фазах; 2.9.4,3, Поиск и разработка новых катализаторов, исследование кинетики и механизма реакции для получения гетероорганических соединений; 2«9i5,I, Подбор катализаторов и выяснение их действия на интенсификацию хшжческих реакций.)• Содержащиеся в разд. 2.1, 2.2 результаты включены в отчеты "Разработка методов схштеза химических реактивов и получение опытных образцов согласно плану работ КНТП "Реактив" (номера гос. регистрации 0I8300I3585 и 01840029489). - 7

выводы

1. Впервые осуществлено гидросилилирование ацеталей в присутствии катализаторов: галогенид цинка/галоген, галогенид цинка/га-логенводород, молекулярный иод, иодтриалкилсилан. Установлено, что в результате гидросилилирования во всех случаях из 1,1-диал-коксиалканов образуются простые эфиры и алкоксисиланы, а из

1,3-диоксациклоажанов - алкокси( триалкилсилокси) алканы.

2. Изучено комплексообразование некоторых 1,3-диоксанов с га-логенидами цинка. Установлено, что в составе комплекса на одну, молекулу галогенида цинка приходится две молекулы 1,3-диоксана. Прочность комплексов 1,3-диоксанов с галогенидами цинка ниже прочности комплексов галогенидов цинка с 1,4-диоксаном, что объясняет невозможность протекания гидросилилирования ацеталей в присутствии галогенидов цинка в кислородсодержащих растворителях.

3. Наиболее активным и селективным при гидросилилировании ациклических ацеталей среди катализаторов типа галогенид цинка/галоген является ?пЭ2/32, позволяющий в растворителе с выходом 70$ получать простые несимметричные эфиры и алкоксисиланы.

4. Эффективным катализатором гидросилилирования ациклических ацеталей является молекулярный иод, позволяющий получить несимметричные простые эфиры с выходом 60$ при температуре 70°С за 2-3 ч. Выявлена каталитическая роль иода, заключающаяся в образовании иодтриалкилсилана.

5. Применение иодтриалкилсиланов в качестве катализаторов гидросилилирования ацеталей позволяет получать из 1,1-диалкоксиал-канов простые несимметричные эфиры с выходом 80-85$ при комнатной температуре за 1-2 ч. Каталитическое действие иодтриалкилсиланов заключается в его взаимодействии с 1,1-диалкоксиалканом и образовании промежуточного d.-иодалкилового эфира, реакция которого с гидридсиланом приводит к конечному продукту реакции - простому эфиру.

6. Впервые изучено взаимодействие циклических и ациклических ацеталей с иодтриэтилсиланом в интервале температур -70 * +30°С. Установлено, что первичным продуктом реакции является ы-иодалкило-вый эфир, который при повышении температуры претерпевает превращение, в карбонильное соединение, иодистый алкил и триэтилсилоксиал-кан.и-Иодалкиловый эфир, образующийся из циклических ацеталей, взаимодействует с молекулой диоксана с последующим образованием ди(иодметокси)алканов и ди(триэтилсилокси)алканов,

7. На основании проведенных исследований разработаны лабораторные методики получения двадцати новых химических реактивов, на девять из которых утверждены технические условия.

- 112

1. Алексеев В.Н. Количественный анализ. -М.: Химия, 1972-504с.

2. Аццриянов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний.--М.: Наука, 1968.- 699 с.

3. Вейганд-Хильгётаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.: Химия, 1968.- 944 с.

4. Взаимодействие тримётшшодсилана с тетрагидрофураном и тетрагидропираном в присутствии щелочных металлов и магния/Воронков М.Г., Комаров В.Г., Албанов А.И. и др. Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, В 6, с. I4I5-I4I6.

5. Взаимодействйё щшшческих ацеталей и кеталей с триэтил-силаном/ Гимранова И.М., Мельницкий И.А., Миронов И.В. и др.

6. В кн.: Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов: Тезисы докладов научно-техн.конференции, Уфа, 1981, УНИ, с. 70.

7. Взаимодействие 4-S-I,3-диоксациклоалканов с триэтилсиланом/ Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н. и др. Ж.общ.химии, 1982, т. 52, №10, с. 2282-2288.

8. Воронков М.Г., Дубинская Э.И., Комаров В.Г. Расщепление бксандкланов триметилиодсиланом. В кн.: Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений: Тезисы докладов I Всесоюзного симпозиума, Иркутск, 1977, с. 212-213.

9. Воронков М.Г., Дубинская Э.И., Ларин М.Ф. Реакции тримётшшодсилана с метиловыми эфирами о- , м- , п- диоксибензолов и некоторыми их производными. -Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, J£ 12, с. 2784-2796. .

10. Воронков М.Г., Дубинская Э.И., Чуйкова Н.А. Пер(триметил-силокси)силоксаны.- Ж. общ.химии, 1977, т. 47, с. 2395.

11. Воронков М.Г., Комаров В.Г., Дубинская Э.И. Взаимодействие тримётшшодсилана с полиоксацикланами- В кн.: Строение и реак- из ционняя способность кремнийорганических соединений: Тезисы докладов П Всесоюзного симпозиума, Иркутск, 1981, с. 153.

12. Воронков М.Г., Павлов С.Ф., Дубинская Э.И. Взаимодействие триметилиодсилана с тетраалкоксисйланами и гексаалкоксидисилокса-нами. Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, В 3, с. 657-660.

13. Воронков М.Г., Павлов С'.Ф., Дубинская Э.И. Взаимодействие органилалкоксисиланов с триметилиодсиланом. Докл. АН СССР, 1976, т. 227, В 3, с. 607-610.

14. Воронков М.Г., Худобин Ю.И. Реакция гексаалкилдисилокса-нов с иодом и алшинием. Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер.хим., 1956, Is 6, с. 713-714.

15. Воронков М.Г., Худобин Ю.И. Реакция триалкилсиланов с иодом й иодистым водородом. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1956, В 7, с. 805-810. .

16. Воронков М.Г., Чудесова I.M. Расщепление органосилоксанов галогёнсиланами. Изв. АН СССР, отд., хим. наук, 1957, $ II,с. 1415.

17. Гидросилилирование 4,4-диметил-1,3-диоксана/ Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н. й др. Ж. 'общ. химии, 1981, т. 51, №12, с. 2700-2704. ~

18. Гидросилилирование 1,3-диоксацикланов/ Миронов И.В., Кантор Е.А., Караханов Э.А. и др. Д. общ. химии, 1980, т. 50, 1 2, с. 397-400.

19. Гидросилилирование 4-фенил-1,3-диоксана/ Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н.' Ж. прикл. химии, 1982, т. 55, №11, с. 2538-2542.

20. Ергожин Е.Е., Рафиков С.Р., Мухитдинова Б.А. Особенности реакции галогенметилирования полистиролов и их сополимеров. Изв. АН КазССР, сер. хим., 1969, № 6, с. 49-53.- 114

21. Захаркин Л.И., Станко В.И., Братцев В.А. Взаимодействие тетрагидрофурана и тетрагидропирана с триметилбромсиланом и три-метилхлорсиланом. Изв. АН СССР, сер.хим., 1961, №11, с. 2079-2081.

22. Итоги науки и техники. Технология органических веществ.~ Т. 5. Успехи химии 1,3-диоксациклоалканов/ Рахманкулов Д.Л., Кара-ханов Р.А., Злотский С.С. и др. М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1979.288 с.

23. Итоги науки и техники. Технология органических веществ. Т.7. Успехи химии 1,1-диалкоксиалканов/ Рахманкулов Д.Л., Караганов Р.А., Злотский С.С. и др. -М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1983.-232 с.

24. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химичёские вещества. -М.: Химия, 1974.-408 с.

25. Кинетика гидросилилирования 1,3-диоксациклоалканов/ Сираева И.Н., Миронов И.В., Кантор Е.А. и др. Сообщения по кинетике и катализу, 1981, т. 16, № 4, с. 387-392.

26. Лапкин И.И., Поварницына Т.Н. Исследования в области крем-нийорганических соединений. У. Механизм взаимодействия триалкилси-ланов с альдегидами и сложными эфирами. -Ж. общ.химии, 1968, т.38, Ю, с.643-647.

27. Левчук Ю.Н., Кузнецов Н.В., Красавцев И.И. ИК-спектры моно-замещенных 1,4-диоксанов- Ж. прикл. спектроскопии, 1972, т.17, В 2, с. 300-304.

28. Мельницкий И.А., Миронов И.В. Взаимодействие линейных ацеталей с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей: Тезисы докл. П-й Республ.научно-техн. конферен., Уфа, 1980, с.42.

29. Миронов И.В. Реакция ацеталей с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов и растворителей. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тезисы докл. П-й Республ. научно-техн. конферен. Уфа, 1980, с. 40.

30. Миронов И.В., Сираева И.Н. Относительная активность ацеталей в реакции с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей: Тезисы докл. П-й Республ. научно-техн.конферен., Уфа, 1980, с. 41.

31. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. 2. -М.: Химия, 1973.--688 с.

32. Об образовании стабильных алкоксикарбениевых и оксониевых дикатионов из 1,3-диоксанов в HSOgF Sb Pg-SOg/ Ахматдинов Р.Т., Кудашева И.А., Кантор Е.А. и др. - Ж. орг.химии, 1983, т.19,J 9, с. 1965-1970.

33. О- и С-элементорганические изомеры XIX Элементорганичес-кие (5; , 6-е, Sn ) производные метилфенилацетата/ Бурлаченко Г.С., Бауков Ю.И., Джераян Т.Г. и др. Ж.общ.химии, 1975, т.45, № I, с. 81-86.

34. Общая органическая химия/ Под ред. Д.Бартона и В.Д.Оллиса. Т. 2. Н.: Химия, 1982.-856 с.

35. Органикум. Практикум по органической химии пер. с нем. Потапова В.М., Пономарева С.В. -М.: Мир, 1979.-442 с.

36. Ортоэфиры в органическом синтезе/ Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М. и др. Ростов: Изд-во Ростовского ун-та, 1976.- 176с.

37. Поконова Ю.В. Галоидэфиры. М.: Химия, 1966.-340 с.

38. Поконова Ю.В. Химия и технология галогенэфиров. -Ленинград, Изд-во Ленингр. ун-та, 1982.-272 с.

39. Расщепление ди- и трйоксациклогексанов триметилиодспланом/ Воронков М.Г., Комаров В.Г., Албанов А.И. и др.- Изв. АН COOP,-116 сер.хим., 1981, № 6, с. I39I-I392.

40. Расщепление <L -окисей триметилиодсиланом/ Воронков М.Г., Комаров В.Г., Албанов А.И. и др. Изв. АН СССР, сер.хим., 1978, №11, с. 2623-2624.

41. Расщепление тетрагидропирана триметилиодсиланом/ Воронков М.Г., Дубинская Э.И., Комаров В.Г. в др.- Ж.общ.химии, 1976, т. 46, Ш 8, с. 1908.

42. Расщепление тетрагидрофурана триметилиодсиланом/ Воронков М.Г., Пузанова В.Е., Павлов С.Ф. и др. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, J6 2, с. 448-450.

43. Реакция тримётилиодсилана с алкилариловыми эфирами/ Воронков М.Г., Дубинская Э.И., Павлов С.Ф. и др. Ж.общ.химии, 1976, т. 46, & 10, с. 2355-2356.

44. Электронные спектры и донорные свойства циклических эфиров и ацеталей /Фаткуллина Ф.А., Ахунов Т.Ф., Имашев У.Б. и др. --Ж. прикл. химии, 1980, т. 53, №7, с. 1576-1579.

45. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.-М.: Высшая школа, 1974.-400 с.

46. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. -М.: Мир, 1967.-207 с.- 117

47. Яновская JI.A., Щ>ит С.С., Кучеров В.Ф. Химия ацеталей. -М.: Наука, 1975.- 275 с.

48. A convenient synthesis of iodotrimethylsilane end its use in the preparation of silylketenes / Sakurai H., Shirakate A., Sasaki K. a.o.- Synthesis, 1979, N 9, p. 740-741

49. Aida Т., HarppD.N., Chan Т.Н. cL-Iodoaulfides.- Tetrahedron Lett., 1980, N21, p. 3247-3250

50. Banerjee A.K. Trirnethylsilyl 'iodide and its use in organic synthesis.- .T.Sci, and Ind. Res., 1982; v; 41, N '12, p.699-704

51. Barnes J.C.; Duncan C.S. Ether complexes of cadmium ha-lides.- «T.Chem.Soc. Part A, 1969, N II, p.' 1746-1748 ' !

52. Ben^ceser R.A., Morzden E. C., Muth C.L. Novel conversion of aromatic ester groups to methyl. Catalytic effect of iodinein reactions involving iodotrimethylsilane.- J. Org. Chem., 1979, v. 44, N 13, p. 2185-2188

53. Bist H.D., Person W.B. Spectroscopic studies of the tri-ethylsmine Jg system in n-heptane end in p-dioxane.- J.Phys, Chem., 1969, v. 73, N 3, p. 482-489

54. Brandon Ы., Tamres M., Searies S. The iodide complex of some saturated cyclic ethers.I. Tfcie visible region.- J. Amer. Chem. Soc., I96o,v. 82, N 9, p. 2139-2144

55. Bryant J.D., Keyser G.E., Barrio J.R. Acyclic nucleoside : analogues: synthesis of open-ring riboside or deoxyriboside analogues lacking С (31) or the C (SI;) С (41) bond.- J. Org. Chem., 1979, v. 44, N 21, p. 3723-3724-118- .

56. Detty M.H. Trimethylsilyl iodide. preparation from endcatalytic believior with phenylselenotrimethylsilane.- Tetrahedron Lett., 1979,К 45,p. 4189-4192

57. Freirmet E., Esclamsdon C. Nouvelle application des hydro-genosilsnes en chimie organique: pessnge de la fenetion acetal a la fenetion ether oxyde.- C.r. Acad.Sci. France, 1962, v. 254, N 10, p. I8I4-I8I6

58. Gras j.x,., Kong Win Cheng Y.Y., Bertrand M. Sur la reactionde 1 iodine de trimethylsilyle avec les alcools acetyleniques.-Tetrehedron Lett., 1982, v. 25, II 55,p. 5571-5572

59. Groutaa W.C., Felker D. Synthetic applications of cyanotri-methylsilane, iodotrimethylsilane,ezidotrimethylsilane and methyl-thiotrime thylsilane.- Synthesis, 1980, N II, p. 861-868

60. Hartmann W., Heine H.G., Wendisch D. Stereoapezifische Synthese von I,2-Halohydrine3tem in der Cyclobutanreihe.-Tetrahedron Lett.,1977, N 26, p. 2265-2266

61. Hergott H.H., Simchen G. Reaktionsf Shiglceit von Trimethylsilyl ierungsre agent ier, Liebigs Ann. Chem., 1980,N II, s.1718-1721

62. Ho T.-L., Olah G.A. Silene/iodine-based cleavage of esters end ethers under neutral conditions.- proc.Nat. Acad. Sci. USA, 1978, v. 75, N I, p. 4-6

63. Ho T.-L., Olah G.A. Spaltung von Estern und Ethern mit Iod-trimothylsilan.- Angew. Chem., 1976, v. 88, N 24, s. 847

64. Hosomi A., Sekurai H.Protection of elcohols and acida catalyzed by iodine or iodotrimethylsilpne in chlorinated hydrocarbon.-Chem. Lett., 1981, II I, p.85-88- 119

65. Jung m.s., Andrus W.A.,Ornst.ein P.L. TTon-aqueous conversion of ketals to ketones via treatment with trimethylsilyl iodide

66. Tetrahedron Lett., 1977, N 48, p. 4175-4178

67. Jung И.В., Lyster M.A. Quantitative dealkylation of elkyl esters via treetment with trimethylsilyl iodide. A new method for ester hydrolysis.-J. Amer. Chem. Soc., 1977, v. 99, N 3,p. 968-969

68. Jung M.E., Lyster be.A. Quantitative dealkylation of elkyl ethers via treatment with trimethvlsilyl iodide. A new method for ether hydrolysis.- J. Org. Chem., 1977, v. 42, H 23,p.3761-3764

69. Jung M.T3., Mazurek M.A,,Lim R.M. A new efficient synthesis of iodomethyl methyl ether.- Synthesis, 1978,N 8,p. 588-589

70. Jung M.E., Mossman А.В., Lyster M.A. Direct synthesis of dibenzocyclooctadienes via double ortho Friedel-Crafts alkylation by the use of aldehyde-trimethylsilyl iodide adducts.- J. org. Chem., 1978, v. 43,N 19, p. 3698-3701

71. Jung m.s., Ornstein P.L. a new method for the efficient conversion of alcohols into iodides via treatment with trimethyl-silyl iodide.- Tetrahedron tett., 1977, N 31, 'p. 2659-2662

72. Keyser G.E., Bryant J.D., Bsrrio J.R. Iodomethylethers from 1,3-dioxolane and 1,3-oxathiolane. Preparation of acyclic nycleoside analogs.- Tetrahedron Lett., 1979, H 35,p.3263-3264

73. Kosarych Z., Cohen T. Rapid, high-yield cleavrge of end end dienol methyl ethers under mild conditions using chlorotrimethylsilane/sodium iodide.- Tetrahedron Lett., 1980, v. 21, К 41,p. 3959-3962

74. Laurent P.A., Pereira j.L. Nouve8ux solvetes entre halo-genures metalliques et heterocycles oxygenes et sulfures Bull.

75. Soc. Chim. France, 1965, N 6, p. II58-II6I

76. Malherbe E.F., Bernstein H. The infrared end Reman spectre of p-dioxane.- J. Amer. Chem.Soc., 1962,v. 74, p. 4408-4410

77. Miller R.D., McKean D.R. The addition of trimethylsilyl iodide to somecL,j} -unsaturated ketones.- Tetrahedron Lett., 1979, N25, p. 2305-2308

78. Miller R.D., McKean D.R. Rearrangement initieted by trime-thylsiljrl iodide: the facile ring opening of some cyclobytanone derivatives.- Tetrahedron Lett., 1980,v. 21,N 27,p. 2639-2642

79. Miller R.D., McKeen D.R. Ring opening of cyclopropyl ketones by trimethylsilyl iodide.- J. Org. Chem., 1981, v. 46, N II , p. 2412-2414

80. Miller R.D., McKesn D.R. Preparation of chlorotrimethylsi-lyl enol ethers from d-chloroketones using trimethylsilyl iodide.-Synth. Commun., 1982, v. 12, N 4, p. 319-322

81. Minamlkawo J., Brossi A. Selective 0-demethylation of an aromatic methylenedioxy group with trimethylsilyl iodide in quino-line.- Tetrahedron Lett.,1978, К 34, p. 3085-3086

82. Morita Т., Okamoto Y., Sakurai H. Hovel method for dealky-lation of esters, ethers ahd acetales by chlorotrimethylsilane -sodium iodide.- J. Chera, Soc. Chera, Commun., 1978, H 20, p.874-875

83. Morita Т., Okamoto Y., Sakurai H. A convenient dealkylation of dialkyl phosphonetes by chlorotrimethylsilene in the presence of sodium iodide.- Tetrahedron Lett., 1978, IT 28, p. 2 523-2 526

84. Morita Т., Okamoto Y., Sakurai H. Chlorotrimethjrlsilane / sodium iodide/zinc as в simple and convenient reducing system; one-put deoxygenetion of alcohols and ethers.-Synthesis,I98I,n I,p.32-33• - - 121

85. Newman M.S., Olson D.R. Conversion of 1,2-diols vie cyclic ortho acetates of chlorohydrins by treatment with trimethylsilyl chloride.- J. Org. Chem., 1973,v. 38,N 24,p. 4203-4204

86. OlahG.A., Husain A., Narang S.C. Iodotrimethylsilane -catalyzed preparation of methoxymetliyl ethers of primary end secondary alcohols with dimethoxymethane.- Synthesis, 1983,N II,p.896

87. Olah G.A., Narang S.C. Iodotrimethylsilane a versatile synthetic reagent Tetrahedron, 1982,v. 38,N 15,p.2225-2279

88. Olah G.A., Narang S.C., Gupta B.G.B. Synthesic methods and reactionsjPart 58. Deoxygenation of sulfoxides and other transformations with chlorotrimethylsilane/sodium iodide and related "soft" bases.- Synthesis, 1979, N I, p. 61-62

89. Popov A.I., Swensen R.F, Studies on the chemistry of halogens and of polyhalogen complexes in acetonitrile and in ethylene dichloride.- J. Amer. Chem. Soc., 1955, v. 77,N 14, p. 3724-3726

90. Preformed Marmich seltss a facile preparation of dimethvl-(metylene)ammonium iodide / Bryson T.A., Bonitz G.H., Reichel C.J. n.o.- J. Org. Chem., 1980,v. 45, N 3, p. 524-525

91. Pyridinium helides as reagents: ring fission modes indL -cyclopropyl ketones and oximea / Giecomini E., Loreto M.A., Pel-locani L. a.o.- J. Org. Chem., 1980,v. 45, N 3, p.519 522• . 122" '

92. Re sinus sen «Т.К. d-Silylsted enolstes — versatile infcerme—diates for organic synthesis.- Synthesis, 1977,N 2, p. 91-110

93. SakureiH., Saseki К. ,Hosomi A. Regiospecific allylPtion of scetsls with allylsilenes catalyaed by iodotrimethylsilane. Synthesis of homoallylethers.- Tetrahedron Lett., I98I,v. 22,N 8,p.745-743

94. Schmidt Л.Н. Bromotrimethylsilcne end iodotrimethylsilfine versatile reagents for organic synthesis.- Aldrichim. Acts, 1981, v. 14, N 2,p. 31-33

95. Schmidt A.H., Russ M. Cyclisierende Kondensetion von Keto-nen mit Hilfe von Halogentrimethylsilenen.- Chem.-Ztg., 1978, v. 102,и i, a. 26

96. Schmidt A.H., Ruas M.J3 -Funktionaiisierende Kondensation von Ketonen mit Hilfe von Halogentrimethylsilanen Chem.-Ztg,, 1978, v. 102, N 2, S. 65-66

97. Schmidt A.H., Russ M. Umsetzung von Cyclopentanon mit lod-trimethylsilsn.- Chem.-Ztg., 1979,v. 103,N 5, S;> 183-185

98. Schmidt A.H., Russ M. TJntersuchung der Umsetzungsprodulcte von Aryl-methyl-ketonen mit Iodtrimethylsilan.- Chem.-Ztg., 1979, v. 103,N 9, *!S. 285-287

99. Schmidt A.H., Russ M., Grosse D. Element-orgenische verbin-dungen j 9 . Mitteilung. Synthese von CarbonsSurebromiden und Car-bonsfiureiodiden mit Hilfe von Hologentrimethylsilenen.- Synthesis, 1981, N3 , S. 216-218

100. Seitz D.E., Peri'eira L. A convenient in situ preparationof trimethylsilyl iodide.- Synth. Commun., 1979, V. 9,N10,p.931-939

101. Synthetic methods end resctions; 90. Iodotrimethylsilane -mediated mild and neutral transesterificetion of esters / Olah O.A.,- 123 flarang S.C., Salem G-.F. a.o.- Synthesis, I98I,N 2,p. 142-143

102. Synthetic methods and reactions; 62. Transformations with chlorotrimethylsilane, a convenient in situ iodotrimethylsilane reagent / Oleh G.A., Tterang S.C., Gupta B.G.B. я.о.- J. Org. Chem., 1979, V. 44, N 8, p. I247-I25I

103. Synthetische Methoden und Renktionen.74. Mitt. Hexame-thyldisilan/iod; bequeme Erzeugung von Iodtrimethylsilan in situ/ Olah G.A., Narang S.C., Gupta B.G.B. a.o.- Angevv. Chem., 1979,v. 91, N 8, 5. 648-649

104. Thiem J., Meyer B. Synthesen mit Iod- und Bromtrimet-hylsilen in der Saccharidchemie.- Chem. Ber., 1980,v. ИЗ, К 9, S. 3075-3085

105. Trichlormethylsilan/natriumiodid, ein neus regioselelc-tives Heagens fiir die EtherspaIturig / Olah G.A., Husajn A., Gupta B.G.B. a.o.- Angew. Chem., 1981, v. 83, N 8,;S. 705-706

106. Tsunode Т., Suzuki M., Noyori R. Reaction of acetals and trielkylsilanes catalyzed by trimethylsilyl trifluorometha-nesulfonete. A simple method for conversion of acetals to ethers.-Tetrahedron Lett., 1979, N 48, p. 4679-46801. Щь 1,1} г б >