Исследование электронных спектров поглощения монооксидов и мононитридов титана и циркония методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

В в е д е ни е

Глава I. ВНУТРИРЕЗОНАТОРНАЯ СПЕКТР0СК01Ш С ЛАЗЕРАМИ

НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ.

§ I. Принцип действия и краткая теория метода ВРЛС

§ 2. Выбор методики эксперимента/.

Глава П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ.

§ I. Описание основных узлов установки

§ 2. Методика проведения эксперимента

§ 3. Некоторые особенности использования метода ВРЛС для регистрации молекулярных спектров

Глава Ш. АНАЛИЗ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ

НИТРИДОВ ТИТАНА И ЦИРКОНИЯ.

§ I. Вращательная структура полос перехода 2 /2 -

§ 2. Обзор литературных данных по молекуле *J\f\f

§ 3. Обзор литературных данных по молекуле JV ••

§ 4. Анализ колебательной структуры в спектре молекулы Тс N .6i

§ 5. Анализ колебательной структуры в спектре молекулы ЗуМ

§ 6. Вычисление факторов Франка-Кондона для

А - X систем молекул TiM и Sfrhl

§ 7. Энергии диссоциации мононитридов титана и циркония

Глава 1У. АНАЛИЗ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ В ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ МОНООКСИДОВ ТИТАНА И ЦИРКОНИЯ.

§ I. Электронные состояния и переходы в спектрах монооксидов титана и циркония

§ 2. Анализ электронного спектра поглощения монооксида циркония.

§ 3. Колебательный анализ системы полос молекулы Т( о.

ВЫВОДЫ

Молекулярные постоянные являются фундаментальными характе -ристиками двухатомных молекул, имеющими не только большое практическое применение, но и играющими важную роль в изучении теоретических проблем строения молекул. Ряд областей науки и тех -ники, использующих высокотемпературные процессы (освоение космического пространства, авиационная техника, современная высокотемпературная химическая технология, атомная энергетика и др.) нуждаются в расчетах состава и свойств газовых смесей,нагретых до нескольких тысяч градусов. При таких температурах основными компонентами газовых смесей могут быть двухатомные и простейшие многоатомные молекулы, для большинства из которых равновесные концентрации при нормальных условиях очень малы. Необходимые для подобных расчетов термодинамические свойства индивидуальных веществ очень часто невозможно определить непосредственно из эксперимента, но можно рассчитать методами статистической термодинамики на основе полученных спектроскопически молекулярных постоянных.

Основным, а порой и единственным, источником молекулярных постоянных в настоящее время является эксперимент, так как квантовомеханические расчеты tru-Uo связаны с большими вы -числительными трудностями и затратами машинного времени и поэтому отсутствуют для большинства двухатомных молекул. Различные методы полуэмпирических расчетов, получивших широкое распространение в последние годы, сами основываются на экспериментальных данных. Причем точность теоретических расчетов пока невелика и критерием правильности полученных данных обычно является сравнение с экспериментом. Растущий объем спектроскопической информации по двухатомным молекулам позволяет проводить обобщения и выявлять различного рода закономерности в строении и свойствах этих молекул.

Настоящая работа является частью исследований, проводимых в лаборатории молекулярной спектроскопии с целью определения молекулярных постоянных и выявления общих закономерностей в спектрах и строении двухатомных молекул. Она посвящена анализу электронно-колебател ьно-вращательных спектров поглощения моно -нитридов и монооксидов титана и циркония.

Титан и цирконий нашли широкое применение в конструкцион -ных материалах, изделиях космической техники, в современном химическом машиностроении /I/. Разрушение материалов, содержащих титан и цирконий, при действии окислителей, например, при вхождении летательных аппаратов в верхние слои атмосферы, сопровождается образованием оксидов, а, возможно, и нитридов. Техноло -гические процессы получения нитридов этих металлов основаны на взаимодействии галогенидов металла с азотом при действии элек -трического тока. По всей вероятности, такие реакции сопровождаются образованием мононитридов в качестве промежуточных продуктов /2/. Оксиды титана и циркония обнаружены в атмосфере некоторых типов звезд (так называемые "старые" звезды) /3,4/, поэтому данные о спектрах этих молекул представляют несомненный интерес для астрофизики.

Следует отметить, что литературные данные по нитридам переходных металлов чрезвычайно скудны /5,6/. В фундаментальное справочное издание "Термодинамические свойства индивидуальных веществ" /7/ нитриды титана и циркония вообще не включены, поскольку в настоящее время отсутствуют надежные данные для этих веществ. Анализ литературы показывает, что электронные спектры были получены лишь для четырех молекул нитридов, причем наблюдались только наиболее интенсивные группы полос, обычно первые члены секвенций с Д1/= 0, что не позволило получить колебательные постоянные для этих молекул. Это связано, главным образом, с трудностью получения и идентификации их спектров.

Спектры оксидов переходных металлов получаются сравнительно легко и исследуются уже в течение нескольких десятков лет, однако и для них ряд вопросов требует уточнения. Так, для монооксидов титана и циркония экспериментально не наблюдались некоторые электронные состояния, предсказанные теоретически, для некоторых состояний неизвестны или определены недостаточно точно молекулярные постоянные, не для всех переходов име -ется надежное отнесение наблвдаемых полос.

Все вышесказанное свидетельствует о том, что исследова -ние спектров нитридов и оксидов титана и циркония несомненно является актуальным и получение спектральных данных для этих молекул представляет не только теоретический, но и практиче -ский интерес.

Использование традиционных спектральных методов в приложении к спектрам нитридов переходных металлов имеет ограничен -ные возможности» Для получения спектров испускания нитридов обычно применяют различного рода электрические разряды в смесях, содержащих азот и лары галогенида металла. При этом в видимую область спектра, где обычно расположены полосы нитрида, попадают многочисленные атомные линии металла и интенсивные полосы молекулы Hi , что сильно затрудняет расшифровку спектра. Трудности регистрации спектров поглощения нитридов переходных металлов обусловлены недостаточными для их надеж -ной регистрации концентрациями этих молекул в газовой фазе. Интенсивность поглощения можно увеличить, используя длинные, до нескольких метров, разрядные трубки или многоходовые кюветы. В лучших образцах многоходовых кювет эффективная длина оптического пути может достигать тысячи и более метров,но такие установки являются сложными сооружениями и, кроме того,требуют значительного расхода исследуемого вещества, что особенно не -желательно при работе с редкими или дорогими, в частности,изо-топозамещенными соединениями. Кроме того, увеличение числа проходов влечет за собой большие световые потери на зеркалах и окошках многоходовых кювет.

Спектральные исследования в последние годы приобрели но -вый импульс в своем развитии, связанный с появлением методов лазерной спектроскопии, одним из которых является метод внутри-резонаторной лазерной спектроскопии (ВРЛС), разработанный со -ветскими исследователями Э.А.Свириденковым и А.Ф.Сучковым в ФИАН СССР /8,9/. При своей относительной простоте он обеспечивает высокую чувствительность в совокупности с высоким временным и спектральным разрешением и позволяет получать значительно большую информацию, чем методами традиционной спектроскопии поглощения. Поэтому можно ожидать,что метод ВРЛС окажется перспективным для получения спектров поглощения нитридов и окси -дов переходных металлов.

При постановке настоящего исследования были сформулиро -ваны следующие задачи: получить в спектрах поглощения мононитридов и монооксидов титана и циркония значительно большее число полос, чем известно в литературе; провести анализ полученных спектров с целью определения молекулярных постоянных; вы -яснить возможности метода ВРЛС для получения электронных спектров двухатомных молекул.

В связи с тем, что применению ВРЛС для получения спектроскопической информации о двухатомных молекулах до настоящего времени не уделялось ложного внимания, что связано с недостаточной пока распространенностью лазерной техники в спектраль -ных лабораториях, в настоящей работе необходимо изложить основные принципы и краткую теорию метода ВРЛС. Этим вопросам посвящена I глава диссертации. Во П-ой главе дано описание общей схемы и основных узлов экспериментальной установки и методики получения спектров поглощения промежуточных продуктов,образующихся в плазме импульсного разряда.

Ш-я и 1У-я главы посвящены рассмотрению электронных спек -тров конкретных молекул.

В начале каждой главы обсуждаются литературные данные по мононитридам и по монооксидам титана и циркония, затем излагаются методика и результаты анализа спектров, полученных в настоящей работе.

- 129 -ВЫВОДЫ

1. Разработана и создана многоцелевая установка для спектроскопических исследований процессов, протекающих в плазме импульсного разряда, позволяющая : а) получать спектры поглощения промежуточных продуктов в широкой спектральной области; б) регистрировать методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии чрезвычайно слабые полосы поглощения с высоким временным и спектральным разрешением.

2. Получены спектры мононитридов и монооксидов титана и циркония, причем спектры поглощения оксидов зарегистрированы впервые.

3. Выполнен колебательный анализ мга переходов молекул мононитридов титана и циркония. Значения колебательных постоянных впервые получены для АгП состояния молекулы и Ti А/ и, Х22 ,А'2Д,АгЦсостояний молекулы . Подтверждены имеющиеся в литературе значения постоянных для состояния молекулы

TiW.

4. Проведен колебательный анализ Ш - Х3Л системы молекулы TL 0 . Получены новые, более надежные значения молекулярных постоянных для состояния молекулы TL0.

5. Идентифицировано около 100 новых кантов для оС3Ф -а3А и е?П - О?А систем молекулы Si 0 . С учетом несимметричного мультиплетного расщепления проведен анализ колебательной структуры в спектре.Получены более точные значения молекулярных постоянных для

3/7 состояния молекулы

6. Уточнены значения энергий диссоциации для мононитридов титана и циркония.

7. Рассчитаны значения факторов Франка-Кондона для полос с 0 ^ V , V <4. Показано, что переходы в секвенциях с

- 130 имеют чрезвычайно малые вероятности,что делает практически невозможным регистрацию этих полос в поглощении.

8. Наблюдались явления усиления генерации и автозахвата частоты генерации на атомных линиях металлов.

1. Чернецов В.И. Применение титана в промышленности. - Л., 1976, - 28 с.

2. Крапивина С.А. Плазмохимические технологические процессы. -Л.: Химия, 1981, 247 с.

3. Machara Н., Yamashita Y. Scanner observation of M-type mira variables. Publ. Astron. Soc. Japan, 1976, v.28, If 2, p. 135-140.

4. Merrill P.W. Stellar spectra of class S. Astrophys. J., 1922, v.56, N 3, P.457-474.

5. Donnees spectroscopiques relatives aux molecules diato-miques. Paris: Perg. Press, 1970, - 516 p.

6. HUber K.P., Herzberg G. Constants of diatomic molecule. -New York: VKR, 1979, 716 p.

7. Русский перевод. Хьюбер К.П., Герцберг Г. Константы двухатомных молекул. М.: Мир, 1984, ч.1, - 408 е., ч.2, -366 е.).

8. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под ред. В.П.Глушко и др. М.: Наука, 1982, т.1У, кн.1, -622 с.

9. Сучков А.Ф. Линейчатая структура спектров генерации ОКГ с неоднородно-уширенной линией усиления / Препринт ФИАМгё 126, М., 1970, - 13 с.

10. Пахомычева Л.А., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф., Титова . Л.В., Чурилов С.С. Линейчатая структура спектра генерации ОКГ с неоднородным уширением линии усиления. Письма в ЖЭТФ, 1970, т.12, В 2, с.60-63.- 132

11. Peterson N.C., Kurylo M.J., Braun W., Bass A.M., Keller R.A. Enhancement of absorption spectra by dye-laser quenching. J. Opt. Soc. Amer., 1971, v.61, N 6,p.746-750.

12. Thrash R.J., von Weyssenhof H., Shirk J.S. Dye laser applified absorption spectroscopy of flames. J. Chem. Phys., 1971, v.55, N 9, p.4559-4660,

13. Гусев Ю.Л., Маренников Л.И., Сердюков В.И., Синица Л.Н. Внутрирезонаторный лазерный спектрометр с дисперсионным резонатором на -центрах окраски в кристаллах LIF Квант, электроника, 1982, т.9, №10, с.2105-2106.

14. Bennet S.J., Cerez P.Hyperfine structure in iodine et the 612 and 640 nm helium neon laser wavelengths. -Opt. commun., 1978, v.25, N 3,p.343-347.

15. Arimondo E., Oka T. Study of microwave transitions in intracavity absorbers with the use of off-resonant response of infrared lasers. Phys. Rev. A: Gen. Phys.,1982, v.26, N 3, p.1494-1504.

16. Засавицкий И.И., Косичкин Ю.В. Диодный лазер среднего ИК-диапазона с внешним резонатором. Квант, электроника,1983, т.10, № 2, с.445-447.

17. Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия. Указатель отечественной и иностранной литературы (1970-1980 гг.). -Шнек, : ИФ АН БССР, 1982, 115 с.

18. Бураков B.C. Развитие метода внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. Ж.прикл.спектр., 1981, т.35, №2, с. 223-236.

19. Саркисов О.М., Свириденков Э.А. Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия и ее применение для изучения химических реакций. Ж.прикл.спектр., 1981, т.35, №5, с.775-784.

20. Свириденков Э.А. Экспериментальная разработка метода внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. дне. . докт. физ.-мат. наук - Москва, 1981, - 286 с.

21. Ахманова М.В. Разрешение структуры электронных полос поглощения в жидкости методом внутрирезонаторной лазерной, спектроскопии. Ж. прикл. спектр., 1981, т.34, $5, с. 866-871.

22. Баранов Г.Н., Лопатко В.Н., Белоконь М.В., Рубинов А.Н. Регистрация неконтролируемых примесей в активированных кристаллах методом внутрирезонаторной спектроскопии. -Ж. техн. физ., 1983, т.53, № 3, с.577-578.

23. Кабанкова К.Н., Степанов П.И., Москвитина Е.Н., Кузаков Ю.Я. Спектр поглощения молекулы лыт . Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия, 1974, т.29, № 3, с.356-357.

24. Кабанкова Н.Н., Москвитина Е.Н., Кузаков Ю.Я. Электронный спектр поглощения молекулы . Вести. Моск. унта, сер.2, Химия, 1975, т.30, J6 5, с.620-621.

25. Кабанкова Н.Н., Москвитина Е.Н., Кузяков Ю.Я. Электронный спектр поглощения нитрида молибдена. Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия, 1977, т.32, В 3, с.362-365.

26. Баев В.М. Методы повышения концентрационной чувствительности внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. дас. канд. физ.-мат. наук. - Москва, 1980.

27. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. М.: Мир, 1965, - 653 с.

28. Денисов Н.Д., Сафронов Е.К., Быстрова О.Н. Давление пара и теплота сублимации тетрахлоридов циркония и гафния. -Ж. Неорг. химии, 1966, т.II, }£ 10, с.2185-2188.

29. Импульсные источники света /Под ред. И.С.Маршака. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Энергия, 1978, - 472 с.

30. Зайдель А.Н., Шрейдер Е.Я. Спектроскопия вакуумного ультрафиолета. М.: Наука, 1967, - 471 с.

31. Ванюков М.П., Мак А.А. Импульсные источники света большой яркости. Усп. физ. наук, 1958, т.66, й 2, с.301--329.

32. Ванюков М.П., Мак А.А., Урес М.Я. Мгновенная яркость канала искрового разряда в капилляре. Опт. и спектр., 1958, т.4, № I, с.90-92.

33. Огурцова Н.Н., Подмошенский И.В. Исследование мощного импульсного разряда с ограниченным диаметром канала. Опт. и спектр., .1958, т.4, №4, с.539-541.

34. Огурцова Н.Н., Подмошенский И.В., Демидов М.И. Импульсный источни^абсолютно черного тела при температуре 4000°К. -Опт.-механ. пр-ть, I960, т.1, № I, с.1-8.

35. Огурцова Н.Н., Подмошенский И.В., Шелемина В.М. Зависимость температуры и давления плазмы капиллярного разряда с испаряющейся стенкой от геометрии капилляра и тока разряда. Теплофиз. высоких температур, 1968, т.6, Л» I, с. 48-53.

36. Подмошенский И.В. Физика и техника плазменных источников света. Труды Гос. оптич. ин-та, 1983, т.52, 186, с. 19-33.

37. Андреев С.И. Исследование капиллярного разряда в воздухе. -Ж. техн. физ., 1962, т.32, №8, с.967-970.

38. Степанов Б.И., Рубинов А.Н. Оптические квантовые.генераторы на растворах органических соединений. Усп. физ. наук, 1968, т.95, Jf> I, с.45-74.

39. Степанов Б.И., Рубинов А.Н. Лазеры на основе органических красителей. Минск, ИФ АН БССР, 1970, - 34 с.

40. Басс М., Дейч Т., Вебер М. Лазеры на красителях. Усп. физ. наук, 1971, т.115, J& 3, с.531-573.

41. Шефер Ф.Л. Лазеры на красителях. М.: Мир, 1976, - 330 с.

42. Ермаков Б.А., Лукин А.В., Мак А.А., Михайлов Ю.Н., Степанов А.И., Яровая Г.Г. Получение стимулированного излучения с помощью "двойного импульса" накачки. Ж. Прикл. спектр., 1967, т.7, $2, с.182-186.

43. Дзюбенко М.И., Науменко И.Г., Коробов A.M. Оптическая генерация растворов органических красителей возбуждаемых импульсными лампами. Укр. физ. ж., 1969, т. 14, №4, с. 681-683.

44. Пикулик Л.Г., Гладченко Л.Ф., Дасько А.Д. Генерация растворов производных фталимида. В кн.: Квантовая электроника и лазерная спектроскопия. - Минск, Наука и техника,1971, с.120-145.

45. Князев Б.А., Лебедев С.В., Фокин Е.П. Фотохимические эффекты в мощном лазере на растворе родамина бЖ.в ийро-. пиловом спирте с накачкой импульсными лампами. Квант, электроника, 1979, т.6, JG 9, с.2028-2031.

46. Забиякин Ю.Е., Смирнов B.C., Бахшиев Н.Г. О возможности плавной перестройки частоты генерации лазера на смешанном растворе красителей. Опт. и спектр., 1973, т.34, № I, с.148-150.

47. Дзюбенко М.И., Матвеев А.Я., Наумяенко И.Г. О повышении эффективности генерации лазеров на растворах органических красителей. Опт. и спектр., 1974, т.37, № 4, с. 745-749.

48. Левин М.Б., Черкасов В.И., Широков В.И. Исследование генерационных свойств родаминовых растворов. Опт. и спектр., 1975, т.38, с.150-153.

49. Копылова Т.Н., Данилова В.И., Дегтяренко К.М., Огрызкова Н.Н., Лобода Л.И., Самсонова Л.Г. Исследование генерационных свойств многокомпонентных смесей красителей при лазерном возбуждении. Изв. вузов Физ., 1980, т.23, 10, с. I09-II2.

50. Викторова А.А. Исследование условий преобразования лазерного излучения в бинарных смесях красителей. Квант, электроника, 1982, т.9, № 7, с.1340-1346.

51. Аристов А.В., Левин М.Б. Исследование вынужденного излучения генерируемого бинарными растворами красителей. -I. прикл. спектр., 1983, т.38, $4, с.569-573.

52. Kleinerman М., Dabrowski М. Intermolecular interactions and spectral shifts in energy transfer dye lasers. -Opt. coromun., 1978, v.26, U 1,p.81-85.

53. Sebastian P.I., Sathianandam K. Donor concentration dependence of the emission peak in rodamine 6G-rodamine В energy transfer dye laser. -Opt.commun.,1980,v.35,N1,p.113-11;

54. Шилов В.Б., Непорент Б.С., Спиро А.Г., Антоневич Г.Н. Происхождение структуры и получение бесструктурных спектров вынужденного излучения сложных органических соединений. Опт. и спектр., 1978, т.44, № 3, с.598-599.

55. Фролов М.Д. Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия с использованием оптических квантовых генераторов на.органических красителях. дис. . канд. физ.-мат. наук, -Москва, 1977.

56. Журавлев Д. А., Плотников B.C., Романов Д.А. Дифракционный спектрограф. Авт. свид. № 673864, приоритет от 6. 2.78.

57. Pollard P., Pouwles G.W.A. Preparation of crystalline nitrides of Yanadiuni and niobium. J. Chem. Soc., 1952, IT 6, p.2444-2445.

58. Свойства элементов. Справочник. Изд. 2-е, перераб. и доп. / Под ред. Г.В.Самсонова. -М.: Металлургия, 1976, ч.2, - 383 с.

59. Самсонов Г.В. Получение и методы анализа нитридов. -Киев: Наук, думка, 1978, 317 с.

60. Hund P. Zur Deutung einiger Erscheinungen in den Mole-kelspektren. Z. Phys., 1926, v.36, H 9, p. 657-674.

61. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. -М.: ИЛ, 1949, 403 с.

62. Mulliken R.S. Interpretation of band Spectra. Parts II c. Rev. Mod. Phys., 1931, v.3, N 1, p.90-155.

63. Hull E.L., Van Vleck I.H. On the quantum mechanics of the rotational distortion of multiplets in molecular spectra. Phys. Rev., 1928, v.32, N 2, p.250-272.

64. Parkinson W.H., Reeves E.M. The spectrum of titanium nitride. Can. J. Phys., 1963, v.41, 1ST 4, p.702-704.

65. Dunn T.M., Hanson L.K., Rubinson K.A. Rotational analysis of the red electronic emission system of titanium nitride. Can. J. Phys., 1970, v.48, N 14, p.1657-1663.

66. Bates I.K., Ranieri N.L., Dunn T.M. Rotational analysis of the violet electronic emission spectrum of titanium nitride. Can. J. Phys., 1976, v.54, N 8, p.915-916.

67. Douglas A.E., Veillette P.M. The electronic spectrum of TiN. J. Chem. Phys., 1980, v.72, N 10, p.5378-5380.

68. Athenoux C., Pemenias I.L. New analysis of the (0.0)Pband of the transition of TIN. - Can. J. Phys., 1982, v.60, N 1, p.109-116.

69. DeVore T.C., Gallaher T.N. The vibrational infrared spectrum of the group IV transition metal nitride gaseous molecules. J. Chem. Phys., 1979, v.70, N 7, p.3497-3501.

70. Froben F.W. Matrix measurement of high temperature molecules by FTIR. J. Molec. Struct., 1980, v.60, p.293--296.

71. Bates I.K., Dunn T.M. The electronic (yellow and violet) emission spectra of zirconium nitride. Can. J. Phys., 1976, v.54, N 12, p.1216-1223.

72. Mulliken R.S. The interpretation of band spectra. Part II c. Rev. Mod. Phys., 1931, v.3, N 1, p.89-155.

73. Bauschlicher C.W. On the low-lying states of TiN. -Chem. Phys. Lett., 1983, v.100, N 6, p.515-518.

74. Nicholls R.W. Approximate formulas for Franek-Condon factors. J. Chem. Phys., 1981, v.74, N 12, p.6980--6981.

75. Чумак JI.В. Закономерности в изменении факторов Франка-Кондона для двухатомных молекул. дипломная работа. -М., ГЯУ, Химич. ф-т, 1983, - 74 с.

76. Gingerich К.A. Gaseous metal nitrides. II. The dissociation energy, heat of sublimation and heat formation of zirconium mononitride. J. Chem. Phys., 1968, v.49, N 1» p.14-18.

77. Gingerich K.A. Gaseous metal nitrides. III. On the dissociation energy of thorium mononitride and predict dissociation energies of diatomic group III-TV transition metal nitrides. J. Chem. Phys., 1968, v.49, N 1, p.19-24.

78. Stearns C.A., Kohl P.J. The dissociation energy of gaseous titanium mononitride. High Temp. Sci., 1970, v.2,1. N 2, p.146-153.

79. Гейдоп А. Энергии диссоциации и спектры двухатомных молекул. -М.: ИЛ, 1949,302 с.

80. Кобылянский А.И., Куликов А.Н., Гурвич Л.В. Энергия состояния а'Д молекулы TiO . Опт. и спектр., 1983, т.54, 13, с.433-435.

81. Hammer P.D., Davis S.P. Energy of the А*Д state of ZrO. J. Chera. Phys., 1981, v.74, N 9, p.5320-5321.

82. Linton C., Broida H.P. Flame spectroscopy of TiO. Photo-luminescence of the oL (С3Д Х3Д ) system. - J. Mo-lec. Spectrosc., 1977, v.64, N 3, p.389-400.

83. Brom J.M., Broida H.P. Laser photoluminescence of TiO in Ne at 4°K. J. Chem. Phys., 1975, v.63, N 9, p.3718--3726.

84. King A.S. The relative temperatures Required to produce the Oxide bands of zirconium and titanium. Publ. Astr. Soc. Pacific, 1924, v.36, N 211, p.140-141.

85. Richardson R.S. An investigation of molecular spectra in sun-spots. Astrophys. J., 1931, v.73, N 2, p.216-249.

86. Phillips J.Gr. Singlet electronic states of the TiO molecule. Astrophys. J., 1950, v.111, N 2, p.314-327.

87. Linton C. Analysic of the Д V = 0 sequence of the JJ(C'<J> а'Д ) system of TiO molecule. - J. Molec. Spectrosc., 1974, v.50, N 2, p.235-245.

88. Linton C., Nicholls R.W. Band spectra of the singlet systems of the TiO molecule. J. Phys. В.: Atom and Molec. Phys., 1969, v.2, N 4, p.490-498.

89. Christy A. Quantum analysis of the blue-green bands of titanium oxide. Phys. Rev., 1929, v.33, N 5, p.701-729.

90. Lowetter F, The band system of titanium oxide. Proc. Phys. Soc., 1929, v.41, N 230, p.557-568.

91. Phillips J.G., Davis S.P. Perturbation in the oi -system of the TiO molecule. Astrophys. J., 1972, v.175, N 2, p.583-588.

92. Phillips J.G. A rotational analysis of the -system of the TiO molecule. Astrophys. J., 1951, v.114, N 1, p.152-162.

93. Phillips J.G. Molecular constants of the TiO molecule.- Astrophys. J. (Suppl.), 1973, v.26, p.313-331.

94. Coheur P.P. Contribution a 1*etude du spectra de bandes de la molecule TiO. Bull. Soc. Roy. Sci. Liege, 1943, v.13, N 1, p.98-103.

95. Keenan P.O. Stellar spectra in the red and near infrared.- Publ. Astronom. Soc. Pacific., 1957, v.69, N 406, p. 5-22.

96. Merrill P.W., Deutsch A.J., Keenan P.C. Absorption spectra of M-type roira variables. Astrophys. J., 1962, v. 136, H" 1, p.21-34.

97. Pedoussaut M.A. Classification des bandes de Coheur-Dun-ner. Сотр. Rend. Sci., 1961, v.252, И 19, p.2819-2820.

98. Gatterer A., Junkes J., Sulpeter E., Rosen B. In: Molecular spectre of metallic oxides. /Ed. Specola Vaticana.- Vatican City: Vatican Press, 1957, p.80.

99. Phillips J.G. The -system of the TiO molecule. Astrophys. J., 1969, v.157, N 2, p.449-458.

100. Phillips J.G. Satellite bands of the ^'-system of titanium oxide. Astrophys. J., 1971, v.169, N 1, p.185--189.

101. Collins G.J. A band-head analysis of the ^ -system of TiO. J. Phys. В.: Atom, and Molec. Phys., 1975, v.8, IT 2, p.304-307.

102. Zyrnicki W., Palmer H.B. Band spectra of the j^'-system of the TiO molecule. Physica, 1976, v.84 (B+C), N 1, p.152-154.

103. Phillips J.G., Davis S.P. The $ -system of zirconium oxide. Astrophys. J., 1979, v.229, N 2, p.867-874.

104. Lowater P. The band spectrum of zirconium oxide. -Proc. Phys. Soc., London, 1932, v.44, N 1, p.51-66.

105. Afaf M. Band spectrum of ZrO. Proc. Phys. Soc., London, 1950, v.A63, N 10, p.1156-1170.

106. Lagerqvist A., Uhler U., Barrow R.F. The rotational analysis of thee*, and (i -systems of zirconium oxide. -Arkiv. Fysik, 1954, v.8, N 28, p.281-293.

107. Uhler U. The rotational analysis of the ft -system of zirconium oxide. Arkiv. Fysik, 1954, v.8, N 29, p. 295-304.

108. Lindgren B. Determination of the triplet splitting in the ZxO molecule. J. Molec. Spectrosc., 1973, v.48, N 2, p.322-327.

109. Tatum I.B., Balfour W.J. The rotational analysis of the gamma system (А3Ф X'3A ) of the spectrum of zirconium oxide. - J. Molec. Spectrosc., 1973» v.48, N 2, p. 292-312.

110. Schoonveld L., Sundarem S. Electronic transitions of the ZrO molecule: triplet system. Astrophys. J., 1974, v. 192, N 1, p.207-211.

111. Akerlind L. The rotational analysis of the singlet system В of zirconium oxide. The Л 8192 band-system. -Arkiv. Fysik, 1957, v.11, IT 5, p.395-404.

112. Phillips J.G., Davis S.P. The -X'Z system of zirconium oxide. Astrophys. J., Suppl., 1976, v.32, IT 3» p.537-581.

113. Budo A. Uber die Triplett-Bandentermformel fur den al-lgemeinen intermediaren Pall und Anwendung derselben auf die В3П С3П Terme des H2-Molekuls. - Z. Phys., 1935, v. 96, N 3-4, p.219-229.

114. Hocking W.H., Gerry M.C.L., Merer A.Y. Rotational analysis of four bands of the (В^Л J? b ) system of TiO. - Can. J. Phys., 1979, v.54, N 1, p.54-68.