Исследование тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированного льда с песком тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Тягунин, Анатолий Вячеславович АВТОР
кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Архангельск МЕСТО ЗАЩИТЫ
2012 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.07 КОД ВАК РФ
Диссертация по физике на тему «Исследование тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированного льда с песком»
 
Автореферат диссертации на тему "Исследование тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированного льда с песком"

На правах рукописи

005010278

ТЯГУНИН Анатолий Вячеславович

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛО- И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МЕХАНИЧЕСКОЙ СМЕСИ ГРАНУЛИРОВАННОГО ЛЬДА С ПЕСКОМ

01.04.07 - физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

9 0ЕЗ 20:2

Москва-2012

005010278

Работа выполнена в Северном (Арктическом) федеральном университете (г. Архангельск) на кафедре общей физики института естественных наук и биомедицины

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

кандидат физико-математических наук, доцент Колосов Геннадий Дмитриевич

доктор физико-математических наук, профессор Мельников Андрей Петрович

кандидат физико-математических наук, доцент Фатыхов Камиль Закирович

Ведущая организация:

ФГБОУ ВПО Российский государственный педагогический университет имени А.И Герцена (г. Санкт-Петербург)

Защита состоится 19 марта 2012 г. в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 212.154.22 при Московском педагогическом государственном университете (факультет физики и информационных технологий) по адресу: 119435, г. Москва, ул. Малая Пироговская, д. 29, ауд. 30.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского педагогического государственного университета (119991, г. Москва, ул. М. Пироговская, д. 1).

Автореферат разослан_ ___2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

И. А. Васильева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность исследования. Дисперсные системы (ДС) составляют значительную часть материалов и продуктов естественного и искусственного происхождения, с которыми имеет дело человек, как в обыденной жизни, так и на производстве. Можно привести множество примеров, это и адсорбенты, и катализаторы, полимерные, строительные и конструкционные материалы, горные породы, почвы и грунты, биологические системы, пищевые, текстильные и сельскохозяйственные продукты. Рост интереса к изучению дисперсных систем связан еще и с тем фактом, что понимание проходящих в них процессов является еще одним шагом к переходу на быстроразвивающиеся нанотехнологии.

В большинстве дисперсных сред природного происхождения, будь то почвенный покров, глины, или песок в тех или иных количествах входит вода как дисперсная фаза. Именно широкое распространение и огромное влияние практически на все сферы деятельности человека дает возможность выделить подобные ДС в особую группу - влагосодержащие дисперсные системы (ВДС).

Однако в природе встречаются ситуации, когда вода, находясь в твердой фазе, смешивается с песком в результате ветровой эрозии. Подобную смесь следует назвать механической смесью. Уникальность таких смесей заключается в том, что в отличие от ВДС, где лед выступает в роли фазы, а песок - среды, здесь они могут поменяться местами. Такая рокировка может сказаться на свойствах системы. Вероятнее всего, в условиях отсутствия связей между компонентами, должен наблюдаться перколяционный переход от свойств песка к свойствам льда. Однако исследования показывают, что на поверхности льда присутствует квазижидкий слой, который может влиять на свойства механической смеси.

Анализ литературы показывает, что каких-либо исследований с механическими смесями и в частности с диспергированным или гранулированным льдом ранее не проводилось. Такое положение дел очень странно, так как с практической точки зрения, исследование подобных систем позволяет смоделировать земную поверхность, когда ветер перемешивает снег и частицы грунта. Знание об электрофизических свойствах смесей «снег - песок» становится важным для расшифровки сигналов СВЧ-зондирования земной поверхности в условиях ветровой эрозии почв при отрицательных температурах.

Актуальность диссертационного исследования в первую очередь связана с выбором изучаемых объектов - диспергированные льды и механические смеси гранулированный лед - песок. В отличие от ранее проведенных исследований влагосодержащих кремнийсодержащих и углеродсодержащих материалов, проведенных в лаборатории физики дисперсных систем, данные исследования позволяют более детально изучать свойства связанной воды и льда в ВДС, а также квазижидкого слоя (КЖС) покрывающего лед.

Предметом изучения являются температурные и концентрационные зависимости теплофизических, электрических и диэлектрических свойств диспергированных льдов и механической смеси гранулированный лед - песок.

Цель работы - получение и проведение сравнительного анализа экспери-

ментальных результатов по тепло- и электрофизическим свойствам объемного и диспергированных льдов, а также анализ температурных и концентрационных зависимостей тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок в диапазоне температур (-196 + -10) °С

Задачи исследования:

1. Изучение температурных зависимостей теплофизических свойств объемного и гранулированного льда и проведения их сравнительного анализа;

2. Изучение температурных и концентрационных зависимостей теплофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок

3. Изучение температурных зависимостей электрических свойств объемного и диспергированного льда 3-х видов (гранулированный лед (ГЛ), дробленый лед (ДЛ), гранулировано-дробленый лед (ГДЛ)) на частотах 0,1; 1 и 10 кГц и проведение их сравнительного анализа; определение дебаевских характеристических параметров (сг„а„,та) по трехчастотной методике;

4. Изучение температурных и концентрационных зависимостей электрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц; определение дебаевских характеристических параметров (ст, ,ст„,та) по трехчастотной методике;

5. Изучение температурных зависимостей диэлектрических свойств объемного и диспергированного льда на частотах 0,1; 1 и 10 кГц и проведение их сравнительного анализа; определение дебаевских характеристических параметров (т,) по трехчастотной методике;

6. Изучение температурных и концентрационных зависимостей диэлектрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц; определение дебаевских характеристических параметров (е1,ея,т1) по трехчастотной методике.

Для решения поставленных задач использовались различные методы исследования. Теплофизические свойства исследовались с использованием калориметра на анизотропных термоэлементах на основе висмута в квазиадиабатном режиме при скорости нагревания 1 К/мин. Электрические и диэлектрические свойства измерялись с использованием измерителя иммитанса Е7-14 на частотах 0,1; 1 и 10 кГц. Используя трехчастотную методику, определялись характеристические параметры дебаевской частотной дисперсии

(г„> г, .^я» донаучная новизна и теоретическая значимость настоящей работы определяется:

- получением температурных зависимостей удельной теплоемкости, а также концентрационных и температурных зависимостей электрической проводимости и диэлектрической проницаемости для ранее не исследовавшихся диспергированных льдов и механической смеси гранулированного льда с песком;

- определением энергии активации образования КЖС на поверхности гранул льда, которая составляет 0,16эВ;

- установлением факта перехода КЖС на гранулы песка, сопровождающе-

гося выделением энергии при смачивании;

- обнаружением эффекта стекания квазижидкого слоя по поверхности льда в гравитационном поле;

- обнаружением отрицательного вклада воды, перешедшей на гранулы песка с гранул льда, в диэлектрическую проницаемость смеси.

Достоверность полученных результатов определяется использованием общепринятых методик и методов исследований, а также сертифицированных измерительных приборов, согласием полученных экспериментальных данных с теоретическими, а в случае объемного льда с данными других авторов.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

1. апробирована методика трехчастотных измерений для определения характеристических параметров дебаевской частотной дисперсии электрофизических свойств;

2. разработана и апробирована методика определения энергии перехода лед - квазижидкий слой на основе анализа температурной зависимости удельной теплоемкости гранулированного льда;

3. сформулирован экспериментальный критерий существования квазиплазменных колебаний на основании исследования электрофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок.

На защиту выносятся следующие положения:

1 Наблюдаемые различия температурных зависимостей удельных теплоем-костей объемного и гранулированного льда определяются процессами, протекающими на их поверхности: стекание и последующее замерзание образовавшейся свободной воды, смачивание стенок измерительной ячейки, сопровождаемое выделением энергии и главное - увеличение толщины КЖС, требующее затрат энергии в 0,16эй.

2. Установлено, что в механической смеси гранулированный лед-песок часть водной пленки с поверхности гранул льда переходит на гранулы песка, что сопровождается энерговыделением и повышением температуры смеси; с течением времени система релаксирует к равновесному состоянию, характеризуемому аддитивной теплоемкостью, при этом наблюдается уменьшение диэлектрической проницаемости.

3. Концентрационные зависимости электрофизических свойств смеси гранулированный лед-песок свидетельствуют об отсутствии перколяционного перехода от свойств песка к свойствам льда по причине перехода КЖС с поверхности гранул льда на гранулы песка с образованием проводящей пленки воды.

4. Выделен отрицательный вклад квазиплазмениых колебаний в диэлектрическую проницаемость механической смеси гранулированный лед-песок.

Личный вклад автора заключается в проведении и обработке экспериментов, принятии активного участия в анализе экспериментальных данных.

Соответствие содержания диссертации заявленной специальности. Работа выполнена в соответствии с пунктами 2, 3, 5 паспорта специальности ВАК 01.04.07 - Физика конденсированного состояния.

Апробация работы. Основные результаты диссертационного исследова-

ния были представлены на Всероссийских конференциях: «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2006» и «ФАГРАН-2010») в Воронеже, Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах» (Анапа, 2006), Международной научной конференции «Физика диэлектриков» («ДИЭЛЕКТРИКИ - 2008» и «ДИЭЛЕКТРИКИ - 2011)» в Санкт - Петербурге, международной научно-практической Интернет-конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании» (Одесса, 2010), региональной научно-практической конференции «МОЛОДЕЖЬ - В НАУКУ» (Архангельск, 2009).

Публикации. По результатам проведенных исследований опубликовано 17 печатных работ, в том числе 5 в журналах из списка ВАК.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения. Объем работы составляет 194 страниц печатного текста, включая 56 страниц рисунков и таблиц. Список использованной литературы содержит 170 работ отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе «Обзор литературы и постановка задачи» представлен обзор литературных данных по теме диссертации. Глава состоит из четырех параграфов. В первом дается определение дисперсной системы (ДС), указываются ее виды.

Во втором параграфе основное внимание уделяется классификации типов влаги в различных дисперсных системах, описанию основных свойств этих типов. Дается краткий анализ исследований, проводимых по изучению квазижидкого слоя на поверхности льда. Приведены сведения о свойствах связанной воды и льда.

В третьем параграфе описываются результаты экспериментальных исследований диэлектрических свойств влагосодержащих ДС в низкотемпературном диапазоне, обсуждается их интерпретация, а также принятые в настоящее время модели влажного и мерзлого песка как наиболее исследованной ДС.

Четвертый параграф посвящен анализу работ по электрической спектроскопии ДС: рассмотрены возможные методы исследований и описана принципиальная методика анализа данных эксперимента.

В выводах на основе анализа рассмотренного материала ставится задача диссертационного исследования и приводится обоснование выбора объектов исследования.

Вторая глава «Методика и техника эксперимента» посвящена описанию экспериментальных методик и установок, используемых в лабораторном эксперименте по исследованию: 1) теплоемкости ДС в широком температурном интервале; 2) электрической проводимости и диэлектрической проницаемости ДС на частотах 0,1; 1 и 10 кГц. Рассматриваются условия проведения измерений, приводится описание методики подготовки образцов к экспериментальным исследованиям.

Помимо изучения свойств льда, полученного путем обычного замораживания дистиллированной воды в измерительных ячейках (объемный лед), также проводились исследования льда, полученного с использованием различных способов диспергирования (гранулированный лед, дробленый лед и гранулиро-вано-дробленый лед), а также механическую смесь гранулированного льда и песка, размеры компонент которой не превышали 90 мкм

Калориметрические измерения. Для проведения тепловых измерений использован калориметр, построенный по двухкамерной схеме с наружной (фоновой) и внутренней (измерительной) камерами. Между ними с помощью электрического нагревателя на наружной камере поддерживается нулевая разность температур. Количество теплоты, идущей на нагревание внутренней камеры с исследуемым образцом, определяется по мощности встроенного в нее электрического нагревателя. Для контроля равенства температур камер используются анизотропные термоэлементы (АТЭ) из висмута, расположенные между камерами и позволяющие измерять тепловые потоки между ними по значениям поперечной термо-ЭДС. Подробное описание экспериментальной установки приведено в [4]

Измерения осуществлялись в парах жидкого азота при нагревании измерительной ячейки со скоростью ~ 1 К/мин. С учетом возможного ненулевого (малого) теплового потока через АТЭ: СЛТ = Л/г + ДЯг, (1) где У и и - сила тока и напряжение на внутренней печи, г - поперечная термо-ЭДС батареи АТЭ, В - вольт-ваттная чувствительность батареи АТЭ при данной температуре, ДР = - поправочный член, учитывающий приток или отток

тепла при неполном тепловом равновесии, Т - временной интервал между измерениями.

Вычисления теплоемкости образцов ДС производились по разностной методике между теплоемкостью заполненной веществом измерительной ячейки и теплоемкостью пустой измерительной ячейки . В результате Сх = С„„„„ - С„т. Удельная теплоемкость ДС с водой соответственно

Суд - Сх!тдс '

Анализ показал, что для удельной теплоемкости относительная погрешность отдельного измерения АС^/С^ составляет около 6%.

Электрофизические измерения. Исследования элеюрофизических свойств ДС в электрических полях частотой 0,1; 1 и 10 кГц проводились с помощью измерительного конденсатора. В основе методики лежат исследования температурных зависимостей таких характеристик как проводимость {С), электрическая емкость (С) и добротность (0 заполненного дисперсной средой конденсатора, измерения которых осуществлялись с помощь измерителя иммитанса Е7-14.

Блок регулирования и измерения температур состоит из термокамеры и устройств для регулировки, контроля и измерения температуры. Термокамера представляет собой деревянный ящик, на внутренние стенки и дно которого

нанесена теплоизолирующая полимерная пена.

Внутрь термокамеры на специальном держателе помещается измерительная ячейка, расположенная в нагревательном элементе, позволяющем изменять температуру образца, а также скорость нагревания образцов. Охладителем в установке является жидкий азот, который заливается на дно термокамеры.

Скорость нагрева измерительной ячейки выбиралась из расчета однородности прогрева образца во всех точках. В опытах она составляла 0,5-5-1 К/мин. Измерение температур производится с помощью медь-константановой термопары. Значения термо-ЭДС фиксировались цифровым вольтметром В7-54.

Электрическая емкость плоского конденсатора, как и его электрическая проводимость и добротность, измерялись непосредственно с помощь измерителя иммитанса Е7-14 на частотах 0,1; 1 и 10 кГц. На основании измеренной про-

с

водимости С плоского конденсатора, используя формулу: с = а—, (2)

где 5 - площадь электродов ячейки, а <( - расстояние между электродами, можно оценить удельную электрическую проводимость а ДС.

Действительная часть е, и мнимая часть с2 комплексной диэлектрической проницаемости (е = е^-]-ег) определялись по измерениям емкости и добротности пустого и заполненного конденсатора (измерительной ячейки).

е _ (Су | ¿за ^ е _ (сVI (4)

1 апя 2 *0,5л£и Япя)'

где 5 - площадь электродов измерительной ячейки, ¿зя - толщина заполненной ячейки, Сзя, Спя, , <2Ш - соответственно емкости и добротности заполненной и пустой ячеек.

Электрофизические измерения позволили определить характеристические параметры дебаевской частотной дисперсии:

(5)

где а - проводимость, 0"„,сг5- высокочастотная и низкочастотная проводимость, с] - действительная часть комплексной диэлектрической проницаемости, е, , £, - высокочастотная и низкочастотная диэлектрическая проницаемость, ш -частота, г- время релаксации, используя результаты измерений на трех частотах €0), и о>з, определялись параметры, входящие в формулы Дебая. Методика определения характеристических параметров основана на решении системы трех уравнений, записанных для частот <В|, ©2 и 0)3.

Относительной погрешности для величин Дс,/г,, Аег/е2 и Дсг/сг составила 1,7%

В третьей главе «Исследование теплофизичсских свойств механической смеси гранулированный лед - песок» приведены данные экспериментальных исследований температурных зависимостей удельной теплоемкости объемного и гранулированного льдов, а также температурных и концентрационных зави-

- Объемный лед

- Гранулированный лсд

,, Дж/ (WK3 .•2100

/J

симостеи удельной теплоемкости механическом смеси гранулированный лед -песок с различным соотношением компонент.

В ходе сравнения тепловых свойств объемного и гранулированного льдов были проведены две серии экспериментов. Типичные результаты первой серии экспериментов представлены на рис. 1.

Основной отличительной особенностью в поведении температурных зависимостей является то, что значения теплоемкости гранулированного льда меньше, чем у объемного льда во всем интервале температур. Этот факт

•210 -160 -150 -120 -90 -60 -30

Рис. 1

был связан с существованием в гранулированном льду процессов, которые сопровождаются выделением энергии, и которых нет в объемном льду.

Г 2 Т2

Используя формулу: AQt = J С,„МГ - J C,rdT, (6) п п

где Т| и Тг~ температура начала и конца эксперимента соответственно, С0б и С,р - удельные теплоемкости объемного и гранулированного льдов соответственно, была оценена избыточная энергия гранулированного льда. В результате ДQ, ~ 22 кДж/кг, что свидетельствует о том, что в гранулированном льду происходят процессы, сопровождаемые выделением энергии.

Для выявления проходящих в гранулированном льду процессов, была проведена серия сдвоенных экспериментов. Данная серия отличалась от первой тем, что в ходе эксперимента образец подвергался повторному замораживанию, т.е. измерения проводились в два прохода. Первый проход начинался сразу же после получения гранулированного льда и длился до тех пор, пока система не нагреется до температуры -15 + -10 °С. При достижении обозначенной температуры образец повторно охлаждался до температуры жидкого азота, и эксперимент повторялся в обычном режиме.

Результаты данной серии экспериментов представлены на рис. 2.

Объемный лед

Первый проход второй проход

C„.№f(«r'K)

1 ■2400

♦ J •2100

•1800

1500

■1200

■ 900

■ 600

■ 300

-180 -150 -120 -90 -60 -30

Гранулированный лед с„. /М«"*) | [-2400

Первый проход Второй проход

г?

t,°c

2100 1800 1500 120 0 900 600

-180 -150 -120 -90 -60 -30

Рис.2

Анализ графиков показал, что температурная зависимость удельной теплоемкости гранулированного льда при первом проходе во всей области температур ведет себя аналогичным образом, что и при первой серии экспериментов, т.е. значения теплоемкости несколько меньше чем у объемного льда. При повторном проходе наблюдается увеличение теплоемкости до значений близких к объемному льду.

Специальным расчетом погрешности функции показано, что различия в значениях Суд для гранулированного льда в сдвоенном эксперименте, а также различия в значениях Суд для объемного и гранулированного льда (рис. 1) статистически достоверны.

Из всего этого можно сделать вывод, что наблюдаемые различия в значениях удельной теплоемкости для объемного и гранулированного льда, а также для гранулированного льда в сдвоенном эксперименте обусловлены физической природой проходящих в исследуемых средах процессов.

Различие в израсходованной энергии на нагревание обеих серий, найденное по формуле (6), составило Д2а« 27 кДж/кг.

Исходя из всего выше сказанного, можно сделать вывод, что в гранулированном льду происходят процессы, которых нет в объемном льду.

В результате анализа к таким процессам были отнесены:

1. эффект смачивания, который связан с возможным переходом КЖС с поверхности льда на стенки измерительной ячейки;

2. эффект стекания, происходящий под действием силы тяжести. Этот эффект приводит к образованию свободной воды на дне измерительной ячейки, которая начинает замерзать;

3. эффект восстановления стекающего КЖС через тепловую генерацию.

В рамках калориметрических исследований были проведены дополнительные эксперименты, которые показали, что в гранулированном льду действительно возникает эффект смачивания и переход воды из связанного состояния в свободное, с последующей ее кристаллизацией и разогревом среды за счет выделившейся энергии. К ним относятся

а) Эксперимент с гидрофобизацией стенок измерительной ячейки, подтвердивший выделение энергии при смачивании стенок измерительной ячейки.

б) Эксперимент по гравитационному стеканию КЖС с ледяных стержней, проводившийся в течение 86 суток.

в) Эксперимент по дополнительному выделению энергии при стекании слоя воды с поверхности гранул льда и последующим ее замерзанием на дне измерительной ячейки. В течение 750 часов наблюдалась повышенная на 1 - 2 °С температура по сравнению с температурой окружающей среды -25 °С.

Вероятнее всего, процесс образования КЖС с изменением температуры происходит по групповому механизму. Поэтому, исходя из представлений о том, что температурная зависимость концентрации групп молекул имеет вид

ДЕ

пг = щс кг и что вклад в теплоемкость процесса образования пленки воды мож-

но представить в виде АСуе = ае—^, где п1 - число групп молекул на единицу массы, ДЕ - энергия, затрачиваемая на переход одной группы молекул в жид-

д п2 ЬЕ

кую фазу (энергия активации), получаем дг, - ,е" ■ (7)

у Т к

Используя методику линеари-2 и(дс*тг) _._Гранушрованный;1ед зации функций, получаем

гг. , ,Д£и„ч АЕ

1/К

[пСДС^ • Г2) = 1п(—^-а-) - — и определяем Д£ = 0,16э5 (рис. 3) Учитывая, что g =-, где £ - число

Л-а

молекул в одной группе, а - энергия поверхностного натяжения в расчете на одну молекулу (на границе лед - вода составляет 0,017э5), Л - теплота плавления рис ^ на одну молекулу льда

(Д = 0,0622э£), получаем, что на одну группу в среднем приходится 3-4 молекулы.

В рамках калориметрических исследований также была произведена попытка оценить толщину КЖС при различных температурах. Результат оценки представлен на рис. 4.

0,0036 0,0042 0,004В 0,0054 0,0060

с1, м

10"

10

Из-за неопределенности в оп-,_д=3 ределении количества молекул во

,-д=4 группе на рисунке приведены

Ж

' две зависимости.

" Заметим, что полученные ре-

II - зультаты являются завышенными в

£2 силу нескольких причин. Во-

первых, процесс образования КЖС является не единственным и при у расчетах необходимо учитывать также вклад в теплоемкость структурных дефектов и возможного изменения кристаллической структуры льда. Во-вторых, при расчетах

150 180 210 240 270

Рис.4

толщины, КЖС был уподоблен тонкой пленке воды, что, возможно, не вполне соответствует действительности.

На рис. 5 представлены типичные температурные зависимости удельной теплоемкости для механической смеси гранулированный лед - песок при различных соотношениях компонент, полученные в ходе одинарных экспериментов. Обращает на себя внимание тот факт, что различие в теплоемкости для сухого песка и смеси с соотношением компонент 3:7 минимально и проявляется

только при температурах выше -110°С. По мере того, как объемная доля льда в смеси увеличивается, происходит увеличение теплоемкости, при этом ее значе-

с ,дж/(ю"к)

Гранулированный лед - песок 5.5 • Гранулированный лед • лесок 7;Э (-2400 ■2100 -1800

0 -1500 ■1200 • 900

■ 600 - 300

°с 1 -1-1—■ ■ -г 1 —^ г-' ■ — —0,

-•-Сухой песо«

-•-Гранулированный лед - песок (3 7)

-180 -150 -120 -90 -60 -30

30

1, С

-180 -150 -120 -90 -60 -30

Рис. 5

пня стремятся к значениям гранулированного льда.

Анализ температурных зависимостей удельной проводимости смеси, полученных в ходе сдвоенных экспериментов (рис. 6), показывает, что для всех представленных соотношений имеет место небольшое увеличение удельной теплоемкости при повторном проходе во время эксперимента. Это может быть связано с эффектом смачивания.

Гранулированный лед - лесок 7:3 с Дж/(кг*К)

1800

-■—Первый проход —• — Второй проход

/

■И1"

ГС

-180 -150 -120 -90 -60 -30

1500 1200 900

еоо

300

о

Гранулированный пед - песок 3:7

Первый проход - • - Второй проход

.Л»

С^.Дж/ (кг*К)

Г 1800

1500 1200 900 600 300

1,°С

-180 -150 -120 -90 -60 -30 0 30

Рис. 6

Выделение энергии, обусловленное переходом воды с гранул льда на гранулы песка в калориметрической ячейке, наблюдалось в специальных экспериментах при послойной засыпке льда и песка, проведенных при температуре -10±2°С.

Интересные факты показала проверка формул смеси. Удельная теплоемкость смеси складывается из удельных теплоемкостей каждой компоненты в отдельности, т.е. Срасч = С,от, + Спап, где С, и С, - удельные теплоемкости

льда и песка соответственно, ал к ап - процентное соотношение компонент в

т. т.

смеси, вычисляемые по формулам: =

а.

т. +т„

т.+т.

В качестве СА использовались значения удельной теплоемкости объемного льда С°д6, На рис. 7 представлены результаты расчета.

Гранулированный лед - пасок С , Дж/(кг*К)

Соотношение 7:3 Первый проход

—Расчетное —Экспермментапкно«

.л"

...ГУ"

.•■У4"

■ Л' ■•

1,'С

-180-160-140-120-100 -80 -60 -40 -20 О

1400 1300 1200 1100 1000 800 800 700 600 500 <400

Гранулированный лед - песок С Дж/(кг*К)

Соотношение 7:3 Второй проход

* Рщготноа —Экслеримешапьное

■г*

У

А:

1.°С

-180-160-140-120-100 -80 -60 -40 -20 0

1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400

Рис.7

Из рисунков видно, что при первом проходе график температурной зависимости расчетной удельной теплоемкости лежит выше по сравнению с экспериментально снятой зависимостью. При втором проходе для приведенных соотношений различия между расчетной и экспериментально снятой температурными зависимостями удельной теплоемкости не наблюдается. Это свидетельствует о том, что с течением времени механическая смесь гранулированного льда и песка переходит в стационарное состояние, при котором теплоемкость системы становится аддитивной величиной.

Четвертая глава «Исследование электрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок» содержит данные исследований температурных зависимостей удельной электрической проводимости объемных и диспергированных льдов на частотах 0,1; 1 и 10 кГц, а также данные экспериментальных исследований температурно-концентрационных зависимостей удельной электрической проводимости механической смеси гранулированного льда с песком при различном соотношении компонент на частотах 0,1; 1 и 10 кГц.

Проведены исследования температурных зависимостей удельной проводимости объемных и диспергированных льдов, на которых можно выделить 4 температурные области. В первой области температур 80-Н50К проводимость слабо зависит от температур. Во второй области 150+200К наблюдается экспоненциальный рост по закону а = ст0ехр(-ЛЕ/И"). Расчет энергии активации ДЕ„

в этой области представлен в таблице 4.1.

Таблица 4.1 Энергия активации электрической проводимости ЛЕ„

100 Гц 1кГц ЮкГц

Лед однократной дистилляции 0,20 эВ 0,24 эВ 0,25 эВ

Лед двойной дистилляции 0,18 эВ 0,20 эВ 0,20 эВ

Гранулированный лед 0,09 эВ 0,13 эВ 0,14 эВ

Дробленый лсд 0,16 эВ 0,15 эВ 0,16 эВ

Дроблено-гранулированный лед 0,04 эВ 0,12 эВ 0,14 эВ

Третья область температур расположена при 200-К250К. В данной области температур при 100 Гц удельная проводимость или убывает, или является постоянной. При больших частотах на зависимости наблюдается переход к (¡сг/сИ = 0. В четвертой области температур при Т>250К наблюдается рост <Х по причине предплавления льда.

В соответствии с теорией Дебая рассчитаны характеристические параметры (Т1 и , на основе которых, по теории Жаккарда [5,6], были получены температурные зависимости проводимости по ориентационным и ионным дефектам. В результате выяснено, что наибольший вклад в общую проводимость оказывают ориентационные дефекты во льду.

При изучении механической смеси гранулированный лед - песок были получены и проанализированы температурные зависимости приведенной (а"р = а/у, где V - объемное содержание льда в ДС) к объемному льду удельной электрической проводимости ДС от температуры сг"'1 = /(Г) (рис. 8).

IE-6

IE-7

IE-8

IE-9

апруд, См/м 1 кГц lE-efV См/м 1 кГц

Лед-песок

\ — ■ — Гранулированный лед

-.-9:1 —8:2

^j;. —та

- «-6:4

1/Т,1/К

1Е-7 1Е-8 1Е-9 Е-10

Г

WiC • —'

■ l

4j\ ;----------

V'Vr-*

Лед-песок -«-5:5 — ►—4:6 -•-3.7 • 2:8 ■ - песок

1Я, 1/К

0,003 0,006 0,009 0,012 0,015 0,003 0,006 0,009 0,012 0,015

Рис.8

Из графиков видно, что добавление песка приводит к увеличению и"р, однако это не связано с его высокой проводимостью. Этот факт свидетельствует о том, что гранулы песка оказываются покрытыми пленкой воды, которая создает проводящие дорожки. Появление воды на гранулах песка является следствием перехода квазижидкого слоя с поверхности гранул льда на поверхность гранул песка.

Дальнейшие исследования и расчеты дебаевских характеристик позволили выявить, что добавление песка к гранулированному льду приводит к увеличению %

Пятая глава «Исследование диэлектрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок» содержит данные экспериментальных исследований температурных зависимостей диэлектрической проницаемости объемных и диспергированных льдов, а также температурно-концентрационных зависимостей диэлектрической проницаемости механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц.

Проведенные исследования по изучения температурных зависимостей дей-

ствительной части комплексной диэлектрической проницаемости объемных и диспергированных льдов позволили выявить 3 характерные температурные области.

В первой области наблюдается отсутствие температурной зависимости диэлектрической проницаемости, однако верхняя граница этой области смещается со 150К к 200К с увеличением частоты. Расчет показывает, что теория Дебая выполняется не для всех температур. Это хорошо видно в низкотемпературной (Т<150К) области рассматриваемых графиков. Также в этой области отсутствует частотная дисперсия. Вторая область характеризуется резким увеличением значений диэлектрической проницаемости при росте температуры и отсутствием зависимости от чистоты льда. В третьей области (1>200К) продолжается увеличение значений и начинает сильно сказываться как степень очистки льда, так и способ диспергирования.

Температурные зависимости е2 подобны температурным зависимостям электрической проводимости в соответствии со связью е2 = сг/с0й/.

В рамках теории диэлектрических свойств льда в отрицательной области температур, используя рассчитанные дебаевские параметры (^ и ) и представления об ионной и ориентационной поляризации диэлектриков, а также основываясь на результатах работ Тонконогова [7] и Петренко [3], рассчитана длина пробега ориентационных дефектов, которая с ростом температуры уменьшается на 2 порядка как для объемного льда, так и для диспергированных.

Для проверки соответствия теории диэлектрических свойств льда экспе-

риментальным фактам введен параметр а =

, который для дебаевской

частотной дисперсии должен находится в пределах между А, = г„/г, ((О —> 0) и Л2 = гс/т1! {со —> со), где та и тс - дебаевское время релаксации электрической проводимости и диэлектрической проницаемости соответственно (рис. 9).

Гранулированный лед

- А2 -А1 А

...../

т, к

10

0.1

0,01

Гранулированный лед - песок

2:8

а2 -• —А1 -»- А

_т, К

150 180 210 240 270

Рис.9

Рис. 10

В рамках исследования диэлектрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок были получены температурные зависимости действительной и мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости, которые по характеру не отличаются от подобных зависимостей для льдов.

Однако для параметра А = —в системе гранулированный лед - песок обнаружилось, что его экспериментальные значения лежат ниже значений А ~ та!т1 (® —> 0) (рис. 10). Появление заниженных значений А можно связать с отрицательным вкладом в е квазиплазменных колебаний.

Представим закон дисперсии для вклада квазиплазменных ко--•-9:1 лебаний в действительную часть комплексной диэлектрической _.. 6-4 проницаемости в виде: -•-5:5

10

1/2 ; v со

10'

10

ДА =А-А

1 грл.

е -расчитанные

4:6 -3:7 -2:8

Т, К

1 + <У V

Тогда для частоты квазиплазменных колебаний получаем следующее выражение:

150

180

210 240 Рис. 11

270

{-М){аа>-а5)та

где

- относительная часть объема, в которой наблюдаются квазиплазменные колебания.

Предположив, что АА^ = А - Агр л, а - рассчитанные значения, получаем

температурную зависимость = /(Т) (рис. 11).

'10*с-1, Если

С точки зрения эксперимента

К* '■

I "р р

= 0,01 (1%), то

для сор получаем <ор =105с"'. Для плазменной частоты невзаимодействующих свободных протонов ар =^'п/е0т , где п - концентрация этих областей. При <7 = 0,38е и и «1022 1/л(3 имеем сор = 10'°с"'. Несоответствие теоретических и экспериментальных результатов можно связать с эффектом коллективных колебаний. Сближение результатов можно получить, опираясь на гипотезу о существовании областей синхронных колебаний молекул [8]. Если такая область содержит N=10'° молекул [8], то плазменная частота уменьшается в необходимые 105 раз.

Основываясь на формуле К. Лихтенеккера: £■" = , где -1<п<+1, а

К был проведен анализ смеси с точки зрения формул смеси. Модель

смеси включает: гранулы льда, покрытые тонкой пленкой квазижидкого слоя,

воздух, гранулы песка, покрытые пленкой связанной воды (частицы).

При и=0,5 и учетом того, что для смеси выполняется соотношение 1 = ич + уя + , формула Лихтенеккера выглядит еиг -1 = (г''2 - 1К + (е]!2 - 1)е,. Здесь индекс "л" относится к гранулам льда, а "ч" - к частицам, которые представляют собой гранулы песка, покрытых тонкой пленкой воды (рис. 12). При расчетах значений ег брались из экспериментов с гранулированным льдом.

6,05,5 5,0 4,5 4.0 3,5 3,0 2,5 2.0 1.5 1,0

1кГц

л

■ 160К -180К -200К 220К 240К

0,0

0,4

0,6

15 10 5 0 -5 -10 -15

1 кГц

.¿7Л

о Р'/у'Оё 0.4

----160К

• 180К

— * — 200К

— » — 220К

— ♦ - 240К

0,6

Рис. 12 Рис. 13

Второй вариант (п=1) следует из представления, что слои в конденсаторе располагаются перпендикулярно обкладкам, т.е. параллельно полю. е = + (рис. 13).

Уменьшение £■,„ при повышении содержания гранул льда в смеси (уменьшение ) происходит по причине покрытия гранул песка тонкой пленкой воды, переходящей с гранул льда. При п=1 г„ переходит в область отрицательных значений при V, -> 0. Т.к. для сухого песка е, > 0, то естественно предположить, что отрицательные значения £и следует связать с пленкой воды, покрывающей гранулы песка.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ

Основные результаты, полученные в диссертационном исследовании в соответствии с поставленными задачами, состоят в следующем.

1. Исследованы температурные зависимости теплофизических свойств объемного и гранулированного льдов. В результате:

а) установлено, что объемный лед обладает большей удельной теплоемкостью по сравнению с гранулированным льдом;

б) установлено, что, начиная с температуры -107 °С, на поверхности льда формируется тонкая пленка воды (квазижидкий слой (КЖС)), которая увеличивается по мере повышения температуры;

в) определена энергия активации (Д£ = 0,16эВ) образования КЖС;

г) определена толщина квазижидкого слоя на поверхности гранул льда в зависимости от температуры;

д) в экспериментах с гранулированным льдом обнаружен эффект, в результате которого жидкостный слой с поверхности гранул может переходить на стенки измерительной ячейки, что сопровождается выделением теплоты;

с) в гранулированном льду обнаружен эффект стекания, в ходе которого связанная с поверхностью гранул льда вода под действием силы тяжести стекает на дно измерительной ячейки, где, становясь свободной, замерзает с выделением количества теплоты. Выделившееся при кристаллизации свободной воды количество теплоты вместе с теплом образования КЖС является причиной различия в температурных зависимостях удельных теплоемкостей объемного и гранулированного льда.

2. Исследованы температурные и концентрационные зависимости тепло-физических свойств механической смеси гранулированный лед - песок. При этом:

а) установлено, что происходит переход воды с поверхности гранул льда на гранулы песка, сопровождающийся выделением энергии и повышением температуры в измерительной ячейке;

б) обнаружено, что с течением времени механическая смесь гранулированного льда и песка переходит в стационарное состояние, при котором теплоемкость системы становится аддитивной величиной;

в) при использовании методики послойной засыпки гранул льда и песка обнаружено выделение энергии, обусловленное замерзанием части воды, переходящей с гранул льда.

3. Исследованы температурные зависимости электрических свойств объемных и диспергированных льдов 3-х видов (гранулированный - ГЛ, дробленый -ДЛ, гранулировано-дробленый - ГДЛ) и проведен их сравнительный анализ; определены дебаевские характеристические параметры (сг^сг^,^) по трехчас-тотной методике. В итоге:

а) обнаружено, что удельная электрическая проводимость для объемного льда однократной дистилляции больше, чем при двукратной, по причине влияния примесей;

б) сравнение проводимостей различных видов диспергированных льдов указывает на возрастание проводимости по направлению ГЛ—ДГЛ—ДЛ, что связано с дополнительной генерацией носителей при разрывах связей в процессе дробления;

в) установлено, что значения электрической проводимости ГЛ приведенной к объемному льду наиболее близки к значениям электрической проводимости объемного льда;

г) по результатам определения дебаевских характеристик (сх1 и ) были получены температурные зависимости проводимости по ориентационным и ионным дефектам, которые показали, что наибольший вклад в общую проводимость оказывают ориентационные дефекты во льду.

4. Исследованы температурные и концентрационные зависимости электрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок на частотах

0,1; 1 и 10 кГц; определены дебаевские характеристические параметры (<т,,<т«,,г„) по трехчастотной методике. В результате:

а) обнаружено увеличение приведенных к объемному льду значений электрической проводимости при добавлении песка к гранулированному льду;

Этот факт связан с тем, что гранулы песка покрыты пленкой воды, в результате перехода КЖС с поверхности гранул льда, которая создает проводящие дорожки;

б) по результатам определения дебасвских характеристик (&, и ) были получены температурные зависимости проводимости по ориентационным и ионным дефектам, которые показали, что добавление песка к гранулированному льду приводит к увеличению проводимости по ориентационным дефектам во всем интервале температур, но, в тоже время, практически не сказывается на проводимости по ионным дефектам;

5. Исследованы температурные зависимости действительной и мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости объемного и диспергированных льдов на частотах 0,1; 1 и 10 кГц, проведен их сравнительный анализ; определены дебаевские характеристические параметры .О по трехчастотной методике. В итоге:

а) было обнаружено, что при переходе от объемного льда к диспергированным наблюдается уменьшение значений диэлектрической проницаемости;

б) на основании полученных данных для дебаевских характеристик (и ) и теории Жаккарда было получено, что поляризация льда, связанная с перемещением ориентационных дефектов осуществляет больший вклад в общую поляризацию льда, чем ориентационный механизм поляризации;

в) на основе модели дебаевской релаксационной поляризации получена формула, связывающая электрические и диэлектрические свойства

6. Исследованы температурные и концентрационные зависимости действительной и мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц, определены дебаевские характеристические параметры ) по трехчастотной методике. В результате:

а) отмечено, что значения £, находится в обратной зависимости от концентрации льда в механической смеси гранулированный лед - песок, постепенно приближаясь к значениям атмосферно сухого песка, что, вероятно, связано с относительной толщиной КЖС на поверхности гранул;

б) обнаружен отрицательный вклад воды, перешедшей на гранулы песка с гранул льда, в диэлектрическую проницаемость механической смеси гранулированный лед - песок;

в) определен критерий существования квазиплазменных колебаний

IsÍ£íZ£Á.<LL.

0„-crs)ro rE '

г) обсуждены диэлектрические свойства механической смеси на основе формул смесей. Модель смеси включает: гранулы льда, воздух, гранулы песка, покрытые пленкой связанной воды (частицы). Главной целью обсуждения явилось обнаружение отличия диэлектрической проницаемости частиц от диэлектрической проницаемости гранул песка.

Цитируемая литература

1. Mizino Y. Studies of surface properties of ice using nuclear magnetic resonance / Y. Mizino, N. Hanafusa // Journal de Physique, 1987,48. - P. 511 - 517.

2. Головин Ю.И. Эффект полного восстановления поверхности льда после инде-тирования льда в температурном интервале 243 - 268К / Ю.И. Головин, A.A. Шибков, О.В. Шишкина // ФТТ, 2000, том 42, вып. 7. - С. 1250 - 1252.

3. Petrenko V.F. Physics of ice / V.F. Petrenko, R.W. Whitworth. - NY: Oxford University Press, 2006.-373 p.

4. Ешевский О.Ю. Фазовые переходы в пленках связанной влаги в многокомпонентных дисперсных средах природного и искусственного происхождения: Дис. ... канд. физ.-мат. наук. Архангельск, 2003. - 189 с.

5. Jaccard С. Electrical conductivity of the surface layers of ice / C. Jaccard // Physics of snow and ice: Proc. Int. Syrap. V. 1. Hokkaido Univ, 1967. - P. 173-179.

6. Jaccard C. Etude théorique et expérimentale des propriétés électriques de la glace. / C. Jaccard // Helv. Phys. Acta 32 89 (1959)

7. Тонконогов М.П. Диэлектрическая спектроскопия кристаллов с водородными связями. Протонная релаксация /М.П. Тонконогов // УФН, 1998, т. 168, №1. - С. 24-54

8. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды / Г.Н. Зацепина, - М.: Изд-воМГУ, 1987.- 170 с.

Основные научные результаты, включенные в диссертацию, опубликованы в следующих работах:

1. Копосов Т.Д. Электрофизические свойства объемного и дисперсного льда: сравнительный аспект / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Сорбционные и хромато-графические процессы, 2007. - Т.7, вып. 2. - С. 353 - 361. (0,6 печ. л., авторских 50%)

2. Копосов Г.Д. Особенности электрофизических свойств механических смесей лед - песок / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Сорбционные и хроматографиче-ские процессы, 2008. - Т.8, вып. 6. - С. 910 - 916. (0,4 печ. л., авторских 50%)

3. Копосов Г.Д. Диэлькометрия механических смесей гранулированный лед -песок на частотах 0,1, 1 и 10 кГц / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Вестник Поморского университета. Серия естественных наук - Арх-ск: Поморский университет, 2010, Вып. 3. - С. 101 - 108. (0,5 печ. л., авторских 50%)

4. Копосов Г.Д. Калориметрические исследования квазижидкого слоя на поверхности гранул льда / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Письма в ЖЭТФ, 2011. -Т. 94, вып. 5. - С. 406 - 409. (0,4 печ. л., авторских 50%)

5. Копосов Г.Д. Критерий экспериментального выявления квазиплазменных колебаний при изучении электрофизических свойств мерзлых дисперсных систем / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Вестник Поморского университета. Сб. научн.

тр. Вып. 2. - Арх-ск: Поморский университет, 2011. - С. 103 - 106. (0,2 печ. л., авторских 50%)

6. Тягунин A.B. О природе противоречий в результатах измерений электрофизических свойств льда / A.B. Тягунин, Г.Д. Колосов // Труды III Всероссийской научн. конф. молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах». - Краснодар, 2-5 октября 2006. - С. 154 - 156. (0,2 печ. л., авторских 50%)

7. Копосов Г.Д. Сравнительный анализ электрофизических свойств сплошного и гранулированного льда / Г.Д. Колосов, A.B. Тягунин // Матер. III Всероссийской конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» ФАГРАН - 2006. - Воронеж, 8-14 октября 2006 г. - Т.2. - С. 805 -807. (0,2 печ. л., авторских 50%)

8. Тягунин А.В Исследование электрофизических свойств механических смесей песок - гранулированный лед на частотах 0,1; 1, 10 кГц / A.B. Тягунин, Г.Д. Копосов // Физический вестник Поморского университета. Сб. научн. тр. Вып. 6. - Арх-ск: Поморский университет, 2007. - С. 110 -120. (0,6 печ. л., авторских 50%)

9. Тягунин A.B. Калориметрические исследования механической смеси гранулированный лед - песок в диапазоне температур 90 - 290 К / A.B. Тягунин, Г.Д. Копосов // Физический вестник Поморского университета. Сб. научн. тр. Вып. 7. - Арх-ск: Поморский университет, 2008. - С. 56 - 62. (0,4 печ. л., авторских 50%)

10. Тягунин А. В. Особенности электрофизических свойств механических смесей песка и гранулированного льда / A.B. Тягунин, Г.Д. Копосов // Физика диэлектриков (Диэлектрики-2008): материалы XI междунар. конф., Санкт-Петербург, 3-7 июня 2008. - Т.1. - СПб., 2008. - С. 391-393. (0,6 печ. л., авторских 50%)

11. Тягунин A.B. Динамика формирования пленки воды на поверхности льда / A.B. Тягунин // Вестник физического факультета Поморского университета. Сб. научн. тр. Вып. 8. - Арх-ск: Поморский университет, 2009. - С. 27 - 35. (0,6 печ. л., авторских 100%)

12. Тягунин A.B. Исследование тепловых свойств механических смесей гранулированный лед - песок в области отрицательных температур / A.B. Тягунин // Матер, региональной научно-практической конф. «МОЛОДЕЖЬ - В НАУКУ». - Архангельск, 11 декабря 2009 г. - С. 123 - 126. (0,25 печ. л., авторских 100%)

13. Копосов Г.Д. Поведение водных пленок воды на гранулах льда в калориметрических исследованиях / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин // Матер. V Всероссийской конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» ФАГРАН - 2010. - Воронеж, 3-8 октября 2010 г. - Т.1. - С. 362 - 366. (0,3 печ. л., авторских 50%)

14. Копосов Г.Д. Об оценке частот квазиплазменных колебаний в электрофизических свойствах механических смесей лед - песок / Г.Д. Копосов, A.B. Тягунин, Д.Г. Копосов // Физический вестник Поморского университета. Сб. научн. тр. Вып. 9. - Арх-ск: Поморский университет, 2010. - С. 13 -19. (0,4 печ. л., авторских 30%)

15. Копосов Г.Д. Стекание квазижидкого слоя на поверхности льда в гравитационном поле / Г.Д. Копосов, А.Н. Суровцев, A.B. Тягунин // Вестник физического факультета Поморского университета. Сб. научн. тр. Вып. 9. - Арх-ск: Поморский университет, 2010. - С. 59 -65. (0,4 печ. л., авторских 40%)

16. Тягунин A.B. Исследование проникновения квазижидкого слоя с поверхности льда в грунт при отрицательных температурах / A.B. Тягунин, В.И. Егочина,

А.Ю. Смирнова, И.А. Наговицын // Сборник научных трудов по материалам международной научно-практической конференции «Современные проблемы и пути их решения в пауке, транспорте, производстве и образовании '2010». - Одесса, 20 - 27 декабря 2010 г. - Т.8, Физика и математика. - Одесса: Черноморье, 2010. - С. 78 - 80. (0,2 печ. л., авторских 30%).

17. Колосов Г.Д. Оценка вклада квазиплазменных колебаний в диэлектрическую проницаемость мерзлых влагосодержащих дисперсных сред / Г.Д. Колосов, A.B. Тя-гунин, Д.Г. Колосов // Физика диэлектриков (Диэлектрики-2011): материалы XII ме-ждунар. конф., Санкт-Петербург, 23-26 мая 2011. - Т.1. - СПб., 2011. - С. 81-83. (0,2 печ. л., авторских 40%).

Подп. к печ. 01.02.2012 Объем 1,25 п.л. Зак. № 36 Тир. 100 экз.

Типография МПГУ

 
Текст научной работы диссертации и автореферата по физике, кандидата физико-математических наук, Тягунин, Анатолий Вячеславович, Архангельск

61 12-1/562

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "Северный (Арктический) федеральный университет" им. М. В. Ломоносова

на правах рукописи

Тягунин Анатолий Вячеславович

Исследование тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированного льда с песком

Специальность 01.04.07. - физика конденсированного состояния

Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Научный руководитель -

кандидат физико-математических наук,

доцент, Колосов Геннадий Дмитриевич

Архангельск - 2012

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ..........................................................................................................................................................5

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕМЕ ИССЛЕДОВАНИЯ..................12

§1.1 Дисперсные системы..........................................................................................................13

§ 1.2. Вода в дисперсных системах....................................................................................16

§1.3 Диэлькометрия дисперсных систем........................................................................26

§ 1.4 Электрическая спектроскопия дисперсных сред....................................37

§ 1.5 Выводы и задачи исследования................................................................................45

ГЛАВА II. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА..................................47

§2.1 Методика подготовки образцов..............................................................................47

§2.2 Калориметрические измерения удельных теплофизических

свойств дисперсных сред......................................................................................................................52

§2.3 Измерение электрофизических свойств дисперсных сред на

частотах 0,1; 1 и 10 кГц..........................................................................................................................59

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

МЕХАНИЧЕСКОЙ СМЕСИ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ ЛЕД - ПЕСОК... 68

§ 3.1 Объемный и гранулированный лед..................................................................68

3.1.1 Сравнительный анализ теплоемкости......................................................68

3.1.2 Сдвоенные эксперименты....................................................................................71

3.1.3 Влияние гидрофобной пленки на стенках измерительной ячейки на результат измерения удельной теплоемкости....................................77

3.1.4 Энергетика образования пленки воды на поверхности

льда..........................................................................................................................................................................821

3.1.5. Временная зависимость энерговыделения в

гранулированном льду..........................................................................................................................87

3.1.6 Экспериментальное подтверждение эффекта стекания............91

§ 3.2 Калориметрические исследования механической смеси

гранулированный лед - песок..........................................................................................................92

3.2.1 Температурные зависимости удельной теплоемкости

механической смеси гранулированный лед - песок....................................................92

3.2.2 Сдвоенные эксперименты........................................... 96

3.2.3 Анализ теплоемкости механической смеси гранулированный лед - песок с точки зрения формулы смеси......................... 96

3.2.4 Временная зависимость энерговыделения в механической

смеси гранулированный лед - песок............................................ 100

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МЕХАНИЧЕСКОЙ СМЕСИ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ ЛЕД - ПЕСОК... 103

§ 4.1 Электрические свойства объемного и диспергированного льда...................................................................................... 104

4.1.1 Температурные зависимости удельной электрической проводимости......................................................................... 104

4.1.2 Дебаевские характеристические параметры.................. 107

§ 4.2 Электрические свойства механической смеси

гранулированный лед- песок..................................................... 114

4.2.1 Температурные зависимости удельной электрической проводимости механической смеси гранулированный лед - песок...... 116

4.2.2 Дебаевские характеристические параметры................... 123

ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

МЕХАНИЧЕСКОЙ СМЕСИ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ ЛЕД - ПЕСОК... 130

§ 5.1 Диэлектрические свойства объемного и диспергированного льда...................................................................................... 130

5.1.1 Температурные зависимости диэлектрической проницаемости........................................................................ 130

5.1.2 Дебаевские характеристические параметры..................... 134

5.1.3 Теория диэлектрических свойств льда в низкочастотной области электрических полей.............................................................. 137

§ 5.2 Диэлектрические свойства механической смеси гранулированный лед - песок..................................................... 145

5.2.1 Температурные зависимости диэлектрической проницаемости механической смеси гранулированный лед - песок...... 145

5.2.2 Концентрационные зависимости диэлектрической проницаемости механической смеси гранулированный лед - песок...... 149

5.2.3 Дебаевские характеристические параметры механической смеси гранулированный лед - песок............................................. 149

5.2.4 Связь теории и эксперимента для электрофизических свойств в смесях в низкочастотной области электрических полей....... 152

5.2.5 Анализ экспериментальных результатов на основе

формул смеси для диэлектрической проницаемости......................... 157

ЗАКЛЮЧЕНИЕ....................................................................... 171

ЛИТЕРАТУРА........................................................................ 176

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Дисперсные системы (ДС) составляют значительную часть материалов и продуктов естественного и искусственного происхождения, с которыми имеет дело человек, как в обыденной жизни, так и на производстве. Можно привести множество примеров, это и адсорбенты, и катализаторы, полимерные, строительные и конструкционные материалы, горные породы, почвы и грунты, биологические системы, пищевые, текстильные и сельскохозяйственные продукты. Рост интереса к изучению дисперсных систем связан еще и с тем фактом, что понимание проходящих в них процессов является еще одним шагом к переходу на быстроразвивающиеся нанотехнологии.

В большинстве дисперсных сред природного происхождения, будь то почвенный покров, глины, или песок в тех или иных количествах входит вода как дисперсная фаза. Именно широкое распространение и огромное влияние практически на все сферы деятельности человека дает возможность выделить подобные ДС в особую группу - влагосодержащие дисперсные системы (ВДС).

Однако в природе встречаются ситуации, когда вода, находясь в твердой фазе, смешивается с песком в результате ветровой эрозии. Подобную смесь следует назвать механической смесью. Уникальность таких смесей заключается в том, что в отличие от ВДС, где лед выступает в роли фазы, а песок - среды, здесь они могут поменяться местами. Такая рокировка может сказаться на свойствах системы. Вероятнее всего, в условиях отсутствия связей между компонентами, должен наблюдаться перколяционный переход от свойств песка к свойствам льда. Однако исследования показывают, что на поверхности льда присутствует квазижидкий слой, который может влиять на свойства механической смеси.

Анализ литературы показывает, что каких-либо исследований с механическими смесями и в частности с диспергированным или гранулированным льдом ранее не проводилось. Такое положение дел очень странно, так как с практической точки зрения, исследование подобных систем

позволяет смоделировать земную поверхность, когда ветер перемешивает снег и частицы грунта. Знание об электрофизических свойствах смесей «снег -песок» становится важным для расшифровки сигналов СВЧ-зондирования земной поверхности в условиях ветровой эрозии почв при отрицательных температурах.

Актуальность диссертационного исследования в первую очередь связана с выбором изучаемых объектов - диспергирование льды и механические смеси гранулированный лед - песок. В отличие от ранее проведенных исследований влагосодержащих кремнийсодержащих и углеродсодержащих материалов, проведенных в лаборатории физики дисперсных систем, данные исследования позволяют более детально изучать свойства связанной воды и льда в ВДС, а также квазижидкого слоя (КЖС) покрывающего лед.

Предметом изучения являются температурные и концентрационные зависимости теплофизических, электрических и диэлектрических свойств диспергированных льдов и механической смеси гранулированный лед - песок.

Цель работы - получение и проведение сравнительного анализа экспериментальных результатов по тепло- и электрофизическим свойствам объемного и диспергированных льдов, а также анализ температурных и концентрационных зависимостей тепло- и электрофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок в диапазоне температур (-196-г--10) °С

Задачи исследования:

1. Изучение температурных зависимостей теплофизических свойств объемного и гранулированного льда и проведения их сравнительного анализа;

2. Изучение температурных и концентрационных зависимостей теплофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок

3. Изучение температурных зависимостей электрических свойств объемного и диспергированного льда 3-х видов (гранулированный лед (ГЛ), дробленый лед (ДЛ), гранулировано-дробленый лед (ГДЛ)) на частотах 0,1; 1 и

10 кГц и проведение их сравнительного анализа; определение дебаевских характеристических параметров (сгх, <т,ю, та ) по трехчастотной методике;

4. Изучение температурных и концентрационных зависимостей электрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц; определение дебаевских характеристических параметров (сг^сг^т^) по трехчастотной методике;

5. Изучение температурных зависимостей диэлектрических свойств объемного и диспергированного льда на частотах 0,1; 1 и 10 кГц и проведение их сравнительного анализа; определение дебаевских характеристических параметров (£$,£т,те) по трехчастотной методике;

6. Изучение температурных и концентрационных зависимостей диэлектрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок на частотах 0,1; 1 и 10 кГц; определение дебаевских характеристических параметров (£1,£аа,те) по трехчастотной методике.

Для решения поставленных задач использовались различные методы исследования. Теплофизические свойства исследовались с использованием калориметра на анизотропных термоэлементах на основе висмута в квазиадиабатном режиме при скорости нагревания 1 К/мин. Электрические и диэлектрические свойства измерялись с использованием измерителя иммитанса Е7-14 на частотах 0,1; 1 и 10 кГц. Используя трехчастотную методику, определялись характеристические параметры дебаевской частотной дисперсии

( Г(7 ' Т£ ' ^ > ' ' ^Ю )•

Научная новизна и теоретическая значимость настоящей работы определяется:

- получением температурных зависимостей удельной теплоемкости, а также концентрационных и температурных зависимостей электрической проводимости и диэлектрической проницаемости для ранее не исследовавшихся диспергированных льдов и механической смеси гранулированного льда с песком;

- определением энергии активации образования КЖС на поверхности гранул льда, которая составляет 0,16эВ;

установлением факта перехода КЖС на гранулы песка, сопровождающегося выделением энергии при смачивании;

- обнаружением эффекта стекания квазижидкого слоя по поверхности льда в гравитационном;

- обнаружением отрицательного вклада воды, перешедшей на гранулы песка с гранул льда, в диэлектрическую проницаемость смеси.

Достоверность полученных результатов определяется использованием общепринятых методик и методов исследований, а также сертифицированных измерительных приборов, согласием полученных экспериментальных данных с теоретическими, а в случае объемного льда с данными других авторов.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

1. апробирована методика трехчастотных измерений для определения характеристических параметров дебаевской частотной дисперсии электрофизических свойств;

2. разработана и апробирована методика определения энергии перехода лед - квазижидкий слой на основе анализа температурной зависимости удельной теплоемкости гранулированного льда;

3. сформулирован экспериментальный критерий существования квазиплазменных колебаний на основании исследования электрофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок.

На защиту выносятся следующие положения:

1 Наблюдаемые различия температурных зависимостей удельных теплоемкостей объемного и гранулированного льда определяются процессами, протекающими на их поверхности: стекание и последующее замерзание образовавшейся свободной воды, смачивание стенок измерительной ячейки, сопровождаемое выделением энергии и главное - увеличение толщины КЖС, требующее затрат энергии в 0,16эВ.

2. Установлено, что в механической смеси гранулированный лед-песок часть водной пленки с поверхности гранул льда переходит на гранулы песка, что сопровождается энерговыделением и повышением температуры смеси; с течением времени система релаксирует к равновесному состоянию, характеризуемому аддитивной теплоемкостью, при этом наблюдается уменьшение диэлектрической проницаемости.

3. Концентрационные зависимости электрофизических свойств смеси гранулированный лед-песок свидетельствуют об отсутствии перколяционного перехода от свойств песка к свойствам льда по причине перехода КЖС с поверхности гранул льда на гранулы песка с образованием проводящей пленки воды.

4. Выделен отрицательный вклад квазиплазменных колебаний в диэлектрическую проницаемость механической смеси гранулированный лед-песок.

Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения. Объем работы составляет 194 страниц печатного текста, включая 56 страниц рисунков и таблиц. Список использованной литературы содержит 170 работ отечественных и зарубежных авторов.

В первой главе «Обзор литературы и постановка задачи» представлен обзор литературных данных по теме диссертации. Глава состоит из четырех параграфов. В первом дается определение дисперсной системы (ДС), указываются ее виды.

Во втором параграфе основное внимание уделяется классификации типов влаги в различных дисперсных системах, описанию основных свойств этих типов. Дается краткий анализ исследований, проводимых по изучению квазижидкого слоя на поверхности льда. Приведены сведения о свойствах связанной воды и льда.

В третьем параграфе описаны результаты экспериментальных исследований диэлектрических свойств влагосодержащих ДС в низкотемпературном диапазоне, обсуждается их интерпретация, а также

принятые в настоящее время модели влажного и мерзлого песка как наиболее исследованной ДС.

Четвертый параграф посвящен анализу работ по электрической спектроскопии ДС: рассмотрены возможные методы исследований и описана принципиальная методика анализа данных эксперимента.

В выводах данной главы ставится задача диссертационного исследования и приводится обоснование выбора объектов исследования.

Вторая глава «Методика и техника эксперимента» посвящена описанию экспериментальных методик и установок, используемых в лабораторном эксперименте по исследованию: 1) теплоемкости ДС в широком температурном интервале; 2) электрической проводимости и диэлектрической проницаемости ДС на частотах 0,1; 1 и 10 кГц. Рассматриваются условия проведения измерений, приводится описание методики подготовки образцов к экспериментальным исследованиям.

В третьей главе «Исследование теплофизических свойств механической смеси гранулированный лед - песок» приведены данные экспериментальных исследований температурных зависимостей удельной теплоемкости объемного и гранулированного льда, а также температурных и концентрационных зависимостей удельной теплоемкости механической смеси гранулированный лед - песок с различным соотношением компонент.

Четвертая глава «Исследование электрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок» содержит данные исследований температурных зависимостей удельной электрической проводимости объемных и диспергированных льдов на частотах 0,1; 1 и 10 кГц, а также данные экспериментальных исследований температурно-концентрационных зависимостей удельной электрической проводимости механической смеси гранулированного льда с песком при различном соотношении компонент.

В главе проводится анализ результатов электрофизических исследований ДС в области отрицательных температур. Предложены модели объяснения полученных результатов.

Пятая глава «Исследование диэлектрических свойств механической смеси гранулированный лед - песок» содержит данные экспериментальных исследований температурных зависимостей диэлектрической проницаемости объемных и диспергированных льдов, а также температурно-концентрационных зависимостей диэлектрической проницаемости механической смеси гранулированный лед - песок. Проведен анализ формул смесей для диэлектрической проницаемости на предмет согласованности с экспериментом.

В Заключении сф