Комплексные соединения меди (II) с лимонной кислотой и гистидином тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

КАНТЕ САЙКУ АМАДУ р р £ 0Д

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ(Н) С ЛИМОННОЙ КИСЛОТОЙ И ГИСТИДИНОМ

(02.00.01 - неорганическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-2000 г.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии факультета физико - математических и естественных наук Российского университета дружбы народов

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор А. К. Молодкин кандидат химических наук, доцент М. А. Затикян

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Р. Н. Щелоков доктор химических наук, профессор Ю. Я. Харитонов

Ведущая организация:

Научно - исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени Я. В. Самойлова

Защита диссертации состоится «33» Р^А&{><?/. 12000 г. в./£..ч.3.?..мин. на заседании диссертационного совета Д 053.22.07. в Российском университете дружбы народов по адресу 117923, Москва, ул. Орджоникидзе, д.З. зал №2.

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Российского университета дружбы народов по адресу: 117198, Москва, ул. Миклухо - Маклая, д.6.

Автореферат разослан «28» .ЙИ!Д-Р...2000г.

Ученый секретарь диссертационного сов кандидат химических наук, доцент

г-лол ал/, о а Г)

Общая характеристика работы Актуальность темы: Широкий спектр действия, возможность применения в различных областях науки, техники, сельского хозяйства и медицины ставит изучение разнолигандных комплексных соединений в ряд наиболее актуальных проблем современной координационной химии. Среди соединений переходных элементов особое место занимают комплексы с амино - и оксикарбоновыми кислотами, в частности соединения меди (II) с гистидином и лимонной кислотой, играющие роль катализаторов внутриклеточных окислительных процессов и транспортных реакций.

Несмотря на большое значение указанных соединений комплексообразование в системе медь(П) - лимонная кислота - гистидан - вода не исследовалось в широком интервале соотношения компонентов методами спектрофотометрии (СФ) и переменнотоковой полярографии (Ш11), обладающей высокой разрешающей способностью по потенциалам восстановления веществ.

Кроме того, целесообразно было проверить эффективность применения переменнотоковой полярографии доя количественного определения меди(11).

В связи с этим представляется актуальным исследование комплексообразования меди(11) с лимонной кислотой и гистидином методами переменнотоковой полярографии и спектрофотометрии, определение констант устойчивости и синтез разнолигандных комплексов меди(И).

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР кафедры неорганической химии РУДН, шифр темы 211613, номер государственной регистрации 01.9.60012606.

Цель и задачи работы: Цель диссертационной работы состояла в исследовании комплексообразования меди(Н) с лимонной кислотой и гистидином в водном растворе, установлеши состава цтратно - гистидиновых комплексов меди (II), определении условий их образования и констант устойчивости.

Для достижения указанной цели необходимо было решить следующие задачи: -определить оптимальные условия для исследования комплексообразования меда(И) с лимонной кислотой и гистидином методами! 1111 и СФ;

-разработать методику интерпретации аналитического сигнала, коррелирующего с составом образующихся соединений, и позволяющую произвести расчет констант устойчивости образующихся комплексных соединений;

-установить состав комплексных соединений, образующихся в системах медь(11) - гиствдин - вода, медь(11) - лимонная кислота - вода и медь(11) - лимонная кислота -гисгвдин-вода;

-провести синтез образующихся разнолигавдных комплексов меди 01); -установить возможность количественного определения меди(Н) в системе медь(11) - лимонная кислота - гистидин методом Ш11.

Научная новизна работы состоит в следующем:

-впервые система медь (II) - лимонная кислота - гистидин - вода изучена методом 11111. Установлено, что комплексообразование приводит к изменению числа электрохимических стадий восстановления меди(Н) и степени их обратимости;

-показано, что высоты первого одноэлеюронного переменнотокового пика и последнего двухэлекгронного пика электровосстановления меди (II) могут быть использованы для определения состава ее комплексов и расчета констант их образования;

-методами 11111 и СФ установлено образование кроме ранее известных moho-, ди - (для обоих лигацдов ) и трилигандных (для гистидина) новых соединений, содержащих от 4 до б молекул гиствдина и 3 - лимонной кислоты;

-в системах CuHCit" - Hist", CuHist+ - HCit3", Cu(HCit)/* - Hisf установлено образование комплексов состава Cu(HCit)n(Hist)m('3"'m+2) и Cu(Hist)p(HCit)q('3q"p+2) при n=l, m=l,2,3 и при n=2, m= 1,2,3 и p = 1, q=l,2, при образовании которых лиганды могут менять свою денгатность;

-определен характер образования трицитратного комплекса меди(Н) из разнолигавдного комплекса состава Cu(H¡st)(HCit)25".

-выведены уравнения и рассчитаны ступенчатые константы образования ранее неизвестных комплексов меди (II) с лимонной кислотой и пиствдином на основании данных переменнотоковой полярографии и спектрофотометрии.

-синтезированы и изучены физико - химические свойства разнолигандных комплексов ^[СиНСШ^-ЗЦО и №3[Си(№51)2НС«]-ЗН20.

-установлена возможность определения малых количеств (до 0,01мг/л) меди(11) в водных растворах методом 11111.

Практическая значимость работы. Дня исследования комплексообразования в системах медь(11) — оксикарбоновая кислота - аминокарбоновая кислота и определения констант устойчивости образующихся в системах комплексов предложено использовать в качестве аналитического сигнала высоты переменнотоковых полярографических пиков, характеризующихся различной степенью обратимости.

Показано, что для системы медь(11) - лимонная кислота - гостидан - вода в качестве такого аналитического сигнала могут быть использованы высоты первого пика, соответствующего одноэлектронному восстановлению меди(Н) или последнего на полярограмме пика, характеризующего один и тот же процесс восстановления меди(Н) с неизменным числом электронов, равным двум. Восстановление меди(II) го каждого комплекса характеризуется собственной степенью обратимости, что сопровождается заметным изменением высот пиков

Методом переменнотоковой полярографии на модельных растворах разработана методика высокочувствительного (до 0,01мг/л) определения меди(П), пригодная для анализа природных и сточных вод.

Методики расчета констант образования представляют интерес для координационной химии переходных элементов и могут бьггь использованы при проведении научных исследований.

Положения, выносимые на защиту:

-возможность применения зависимости высот переменнотоковых полярографических пиков (одно- или двухэлекгронных) (Ьп), соответствующих восстаношюнию меди(11), от концентрации полярографически неактивных оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот (лимонная кислота, гистидин) для определения состава образующихся в растворах комплексных соединений и расчета ступенчатых констант образования;

-оптимизированные параметры условий получения аналитических сигналов для определения состава бинарных и тройных комплексов меди(11) с гисщцином и лимонной кислотой;

-выведенные уравнения и рассчитанные ступенчатые константы образования разнолигандных цитрат! ю - щстидиновых комплексов меди(11) поданным 11111 и СФ;

-результаты синтеза разнолигандных новых цитратно-гиствдиновых комплексов меди(11).

-методика высокочувствительного (до 0,01мг/л) определения меди(11) по высоте двухэлеюронного пика ее одностадийного электрохимического восстановления.

Апробация работы и публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 8 научных публикациях, из них 2 статьи в центральной печати, 6 тезисов докладов. Результаты исследования доложены и обсуждены на XXXIII -XXXV научных конференциях факультета физико - математических и естественных наук Российского университета дружбы народов (Москва, 1997 -1999гг.), на VII и VIII Всероссийских студенческих научных конференциях (Екатеринбург, 1997 -1998гг.), на международной конференции по методологическим и прикладным проблемам химии (Самарканд, 1997г.)

Структура и объем 'работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной часта, выводов и списка литературы. Материал изложен на 158 страницах машинописного текста, содержит 28 рисунков и 27 таблиц. Список литературы включает 194 наименование.

Основное содержание работы. В литературном обзоре рассмотрено комплексообразование меди(П) с лимонной кислотой и гистидином в водных растворах, известные разнолигавдные комплексы меди(Н) на основе ¿мино — и карбоновых кислот и приювдия значимость комплексов меди(И).

Экспериментальная часть

В работе использовали следующие приборы: полярограф ПУ - 1, спектрофотометры SPECORD М-40 и SPECORD 75 - IR, рН-меф рН-673. поляризационный микроскоп ПОЛАМ Р-13, дифракгометр ДРОН-2 и деривато1раф МОМ. Реактивы имели квалификацию чдя. илих.ч.

Переменнотоковая полярография водных растворов систем медь (II) — лимонная кислота и медьЩ) - гисгидин.

Для определения состава комплексных соединений, образующихся в водных растворах изучены зависимости высот последнего (Ьпп) на подпрограмме двухэлектронного переменнотокоюго пика восстановления ионов меди (II) от величины мольного отношения компонентов системы Ъ (Е=С[.:Сса2+). На подпрограммах растворов меди(11) с лимонной кислотой во всем исследованном интервате 2(7. от 0 до 60) наблюдается два пика. Зависимость Ь от Ъ (рис.1, кривая 2) характеризуется ростом высоты пика при переходе от Ъ=\ к Z=2 и наличием плато при 1=2- 10, что свидетельствует об образовании дицитратного комплекса меди(П).

Рис1.3азисимосгь высоты последнего переменнотокоюго пика на полярограмме меди(П) от Ъ для шстидина (1), лимонной кислотой (2) и первого пика для лимонной кислоты (3) в 0,1М№С1О4 с рН 6,0 при 20°С. ССи2'=1х юЛгаль/л.

Уменьшение высоты пика при Ъ= 10 - 30 и достижение постоянного значения при 2>30 объясняется образованием трицитрагного комплекса меди(11). Образование да - и трицитратного комплексов подтверждается и зависимостью от Ъ высоты первого пика (рис.1, кривая 3).

Зависимость h от Z в системе медь(11) - гисгадин (рис.1, кривая 1) проходит через максимум при Z=3 и имеет плато при Z>6. Это свидетельствует об образовании в данной системе комплексных соединений состава Cu(Hist)n (где n = 1 - 6). Эта выводы подтверждены также методом спекгрофотометрии.

Заметное различие в высотах последнего двухэлектроннош переменнотокового пика восстановления Cu(Hist)64- и Си(НСк)з 'указывает на различную природу координации лигавдов с ионом меди (II). Не исключено, что в координации с центральным атомом металла у гисгидина может участвовать атом азота имвдазольного кольца.

Зависимость высоты последнего гака (h„n) от Z в системе медь(11) - лимонная кислота была использована для расчета неизвестной в литературе ступенчатой константы образования трицшратного комплекса по схеме равновесия (1):

Р

Cu(HCit);4' + HCit3' ——► Cu(HCit)37' (1)

Ступенчатая константа образования бинарного комплекса меди(Н) состава Cu(HCit)37" оказалась равной р = 5-102 моль/л (logP=2,7) (см. табл.)

Разнолигандные комплексы меди (II) с лимонной кислотой и гисщдином.

Система CuHCit' - Hist" Кривая зависимости высоты последнего пика (h„n) от Z (Z = Cn,sl: CCuHCii" ) в системе CuHCit" - Hist' представлена на рис.2 (кривая 1). На кривой h„n - Z наблюдаются максимум при Z =3 и два плато при Z = 7-9 и 30 - 50. В этих же интервалах Z на кривой зависимости потенциала последнего пика от величины Z набтодакпся минимум, максимум и плато (рис.2; кривая 2). Обе характеристики полярографического пика указывают на образование и максимальный выход комплексных соединений при величине Z, равной 3; 7 и болееЗО.

В интервалах мольного отношения реагирующих компонентов изученной системы 0 - 3; 3 - 8 и 10 - 30 в соответствии с основами физико - химического анализа образуются комплексные соединения, в состав которых входит соответственно 1,2,3 молекулы гиствдина.

V \

I \

I / \ *—ч--о- '

I X

I_,_Г"

0 2 s a i "То is ic So г

Рис2.3ависимосгь высоты (1) и потенциала (2) нового последнего переменнотокового пика на полярограммах раствора lxlO^Mcnb/r комплекса CuHCit" с рН 6,0 при 20°С от мольного отношения [Hist"]: [CuHCit'].

В диссертации показано, что в системе CuHCit" - Hist" протекает только процесс внедрения гисгадина в координационную сферу комплекса CuHCit' . В системе реализуются равновесия:

Р^

CuHCit' + Hist" <-- CuHCitHist2" (2)

Р2

CuHCitHist2' + Hist' <-** CuHCit(Hist):3' (3)

Рз

CuHCit(Hist);3- + Hist* ^-► CuHCitCHisOj4" (4)

Ступенчатые константы образования ф-,) рассчитаны по выведенным уравнениям, с использованием высот переменнотоковых пиков при данном значении Z в условиях сосуществования смежных комплексных соединений CuHCi^Hist)^^1' и CuHCit(Hist)„.i"n. Значения ступенчатых констант образования разнолигандных цитратно - гаствдиновых комплексов приведены в табл.

ICQ

ГО

На кривой зависимости оптической плотности (А) от Ъ (рис.3) при Х=240,3нм наблюдается минимум при 2=1,5, плато при 2=7-10 и 30-50.

РнсЗ. Зависимость оптической плотности (А) раствора CuHCit" с рН 6,0 и ионной силой 0,1моль/л от величины мольного отношения Z=[Hist"]:[CuHCit"] при длине волны 240,Знм и толщине поглощающего свет слоя в 1см. [CuHCit" ]=1х 104моль/л.

Анализ кривой А - Z показал, что в системе образуются разнолигавдные цитратно - гистидиновые комплексы меди(11) состава CuHCit(Hist)„-""'(п = 1,2,3).

Рассчитанные на основании выведенных уравнений величины ступенчатых констант устойчивости указанных комплексов, приведены в табл. Как видно го табл. рассчитанные на основании спеетрофотометрических данных величины констант согласуются с результатами аналогичных расчетов для полярографических исследований

Система CufHCit)?4" - Hist'

Кривые зависимости высот наиболее рельефно выраженных полярографических пиков от величины Z в системе Cu(HCit)24' - Hist1 проходят либо через максимум при

Z = 1,5, (рис. 4, кривая 1) либо достигают постоянного значения при Z = 4 - 4,5 и 8 -10 (рис.4, кривые 2 и 3).

Рис.4. Зависимость h'n2i(l), h,nn22(2) и h"na(3) от мольного отношения Hist: Cu(HCit)24- в 0,lMNaCI04 при [Си(НСк)24']=1х1СГ,маль/лрН 6,0 и 20°С.

В условиях максимума или насыщения кривых h„ - Z образуются с максим&тьным ; выходом разнолигандные комплексные соединения меди

(II): Cu(HCit)2(Hist)„, где n= 1 - 3, и реализуются следующие равновесия:

Р.

Cu(HCit)24' + Hist" < > Cu(HCit)2Hist5- (5) Р2

Cu(HCit)2Hist5" + Hist" <-* Cu(HCit)2(Hist)26- (6)

ib ^

Cu(HCit)2(Hist)26- + Hisf ч ■■ ** CufHCitMHistJj1' (7) По разработанной методике выведены уравнения и рассчитаны ступенчатые константы образования комплексов, приведенные в табл.

Система CuHist* - HCit3" Моногистидиновый комплекс CuHist+ восстанавливается в две необратимые ступени. Высота второго (последнего) на полярограмме переменнотокового пика с

Еп = -0,33В с ростом Ъ = [НСи3']:[СиН'1з1+] уменьшается и достигает постоянного значения при 2<1 <3 (рис. 5, кривая 2).

Рис.5. Зависимость от мольного отношения потенциала

первого переменнотокового пика (1), высоты последнего (2) и единственного (3) на подпрограмме пика и его полуширины ДЕП (4).

При дальнейшем росте Ъ, начиная с Ъ >3,5, наблюдается только один новый симметричный обратимый двухэлектронный пик с Е„ = 0,05 В, высота которого возрастает и достигает максимального значения при Ъ = 8 - 20 (рис. 5 кривая 3). В оптимальных условиях высота пика примерно в 30 раз больше высоты второго пика СиКа*. При дальнейшем росте Ъ высота пика уменьшается и при 1>10 пик исчезает (рис. 5, кривая 3). Полагается новые пики небольшой высоты с Еп = -0,05 и Еп = -0,23В, у которых электрохимические характеристики полностью совпадают с таковыми для трицитратного комплекса меди

(П) - Си(НСп)37\ На

комплексообразование в системе также указывает зависимость потенциала первого

пика восстановления CuHisf (рис. 5, кривая 2) от Z и ширины единственного пика ДЕпОТ Z (рис. 5, кривая 4).

В диссертации показано, что в системе имеет место образование разнолигандных щпратно - гистидиновых комплексов

Pi ^

CuHist* + HCit3"«-- * CuHistHCit2" (8) fc

CuHistHCit2' +HCit}" <—* CuHist(HCit)/' (9) Процесс вытеснения гистидина цитрат - ионами при их большом избытке (Z>20) протекает по схеме:

CuKst(HCit)25' + HCit3' м Cu(HCit)37" + Hist' (10) По выведенным уравнениям с использованием высот пиков рассчитаны ступенчатые константы образования разнолигандных цитрагно гисщдиновых комплексов меди 01) состава CuHistHCit2' (pi= 7-103л/моль) и CuHist(HCit)25' ((Зг= 5,4-^л/моль, табл.), а также константа реакции (10) вытеснения гистидина цитрат -ионами,которая оказалась равной fJ3= 1,2-10"3.

Степень обратимости (а) двухэлектронных переменнотоковых пиков восстановления комплексов меди (II) изменяется от 0,31 - 0,32 у CuHist+, CuHistHCit2" и Cu(HCit)37" до 1,0 у CuHist(HCit)25' - максимально возможной теоретической величины степени обратимости электродного процесса восстановления. Это приводит к существенному (в 30- 150 раз) росту высоты пика восстановления CuHist(HCit)25' по сравнению с высотами пиков остальных комплексов системы. Рассматриваемая система представляет собой классический пример подтверждения теории переменнотоковой полярографии, предсказывающей увеличение высоты пика более чем в 20 раз при переходе от необратимых к полностью обратимым электрохимическим процессам.

В диссертации высказано мнение, что максимальная высота двухэлекгронного пика одностадийного восстановления CuHist(HCit)25' по сравнению с высотами пиков комплексов меди(11) с тремя молекулами изученных лигавдов ([Cu(HCit)3]7', [Cu(Hist)3]" и [Cu(Hist)2HC it]3") обусловлена кулоновским взаимодействием

отрицательно заряженного комплекса с положительно заряженной поверхностью ртуш, структурой комплекса и быстрым переходом электронов от электрода к ионам меди(11) по системе двойных С=М- связей гистидина, что обуславливает высокую степень обратимости электрохимического процесса, равную единице.

Спектрофотометрическое исследование в области спектра 200 - 360 нм показало, что в изученной системе комплексообразование протекает в двух областях мольного отношения реагирующих компонентов при 0 - 1 и Ъ= 5 - 15 (рис. 6). Это подтверждает вывод об образовании разнолигандных комплексов СиЬШШСи2' и СиН15'(НСк)23\ сделанный на основе полярографических переменнагоковых данных.

Рис.6. Зависимость оптической плотности (А) растворов 1х104моль/л СиНлз^ с рН=б,0 и ионной силой ОДмоль/л от величины мольного отношения 2=[НСк3'] : [СиН^Б^] при длинах волн 212,8нм (1), 217,4нм (2) и 227,Знм (3) и толщине поглощающего свет слоя в 1см.

Переменнотоковое полярографическое определение меди (II) в годных растворах.

Наличие на переменнотоковой подпрограмме одного единственного обратимого пика одностадийного восстановления цитратно - гистидинового комплекса, меди(11) состава СиН|51(НСи)25" позволило разработать высокочувствительную методику определения меди(Т1) (до 0,01 мг/л) в воде без предварительного концентрирования. В качестве полярографического фона используется раствор 0,1М №С104 с рН 5,5 - 6,0, содержащий 5-10"4 моль/л гистидина и 5-10"3 моль/л цитрат - иона. Определение проводят по высоте пика с Е„ = +0,05В относительно насыщенного каломельного электрода после удаления из полярографируемого раствора растворенного кислорода. Разработанная методика апробирована с положительным результатом на модельных растворах, содержащих от 0,02 до ОДмг/л меда(П) и может быть рекомендована для ' анализа природных, питьевых и сточных вод.

Таблица

Составы и логарифмы ступенчатых констант образования разнолигавдных цитратно -гисташновых комплексов меди(Н) в 0,1М №С104 с рН 5,5 - 6,0 при 20° С.

Комплекс 1вР Комплекс

СиШ1+ 9,79' сина*(Ш)34- 2,38; 2,30"

СиМйНСЯ2" 3,85 Си(НСл)24" 3,20*

СиН151(НС11)25" 2,73 СиСНСк^Ий5- 5,00

Си(Н151)64- 1,70 СиСНСЬ>г(Н;51)2ь- 3,95

СиШГ 3,95* СиСНСкМ^з6' 3,85

СиНСЛН^Б^' 4,04; 4,12" а<ьоу 2,70

СиНС11(Н1502'" 3,56; 3,30"

*) литературные данные ; ")СФ

Синтезированы неизвестные ранее разнолигавдные комплексные соединения Ш^СиНСШ'ю^ЗНгО и ^[С^И^ЬНС^-ЗЦО, шщивидуальносгь и состав которых подтверждены химическим и физико - химическими методами.

Выводы

1.Показано, что зависимости высот переменногоковых полярографических пиков электровосстаноаления меди(11) различной степени обратимости и оптической плотности от соотношения реагирующих компонентов могут быть использованы для определения состава и констант устойчивости комплексов меди(П) с лимонной кислотой и гистидином образующихся в водных растворах.

2Методами переменнспоковой полярографии и спеьярофотометрии установлен состав и характер образования в водных растворах бинарных и разнолигандных комплексов меди(11) с лимонной кислотой и гистидином (СиНСап (п= 1,2,3); СиН^п (п=1 - 6); Си(НСк)(1&1))„ (п= 1,2,3); Си(НСк)2(Ш51)„ (п=1,2,3); Си(Шз1)(НС1г)п (п=1,2)).

3.На основании экспериментальных данньк переменнотоковой полярофафии и спектрофотометрии выведены уравнения и рассчитаны ступенчатые константы образования комплексов меди(П).

4.Разработанная методика определения содержания меди(11) в растворах по высоте обратимого двухэлектрошого переменногокового полярографического пика одностадийного восстановления цшратно - гистидинового комплекса Си(Н1я1)(НСи)25" с чувствительностью 0.01мг/л, может бьпь рекомендована для определения содержания меди(II) в воде юдоемов хозяйственно - питьевого и культурно - бытового водопользования.

5.Синтезированы разнолигандные комплексные соединения ^[СиНСпШх^-ЗЦО и №з[Си(Н;й)2НС!1]-ЗН20, индивидуальность которых подтверждена химическим и физико - химическими методами.

Основное содержание диссертации изложено в работах

1. Канте С. А., Д'Альмейда А. Е., Дорофеева Г. И., Затикян М. А., Молодкин А. К. Полярофафическое исследование системы медь(Н) - лимонная кислота - гистидин // Тезисы докладов XXXIII научной конференции факультета физ - мат. и естественных наук. - М.: Изд-во РУДН. 1997. -с.38.

2. Канте С. А., Зайцев П. М., Дорофеева Г. И., Затикян М. А., Венсковский Н. У. Изучение комплексообразования в системе медь(Н)-лимонная кислота - гистидин //

Материалы международной конференции «Методологические и прикладные проблемы химии»,- Самарканд. :Изд-воСГУ. 1997.-с.109-116.

3. Канте С. А., Дорофеева Г. И., Затикян М. А., Венсковский Н. У. Переменнотоковая полярография разнолигандных комплексов меди(П) с лимонной кислотой и гистидином. // Тезисы докладов VII Всероссийский студенческой научной конференции. - Екатеринбург, 1997. -с.95.

4. Канте С. А., Дорофеева Г. И., Затикян М. А. Исследование методом переменнотоковой полярографии дентатности глицина, гисткдина и лимонной кислоты в их комплексных соединениях с медью (II). // Тезисы докладов XXXIV научной конференции факультета физ - мат. и естественных наук. - М.: Изд-во РУДН. 1998.-c.16.

5. Дорофеева Г. И., Канте С. А., Молодкин А. К., Селезнева Н. Г., Зайцев П. М. Исследование разнолигандных комплексов меди (II) с лимонной кислотой и гистидином методом переменнотоковой полярографии. // Коорд. химия. - 1998. -Т.24. -№6. -с.445 -448.

6.Канте С. А., Дорофеева Г. И., Затикян М. А., Афонсо М. Ф. Переменнотоковая полярография разнолигандных комплексов меди (II) с ионами лимонной кислоты (H^Cit) и гистидином (L') состава [CuHCitL„'j и [Cu(HCit)2L„ ]. // Тезисы докладов VIII Всероссийской студенческой научной конференции. - Екатеринбург, 1998. -с.74.

7.3айцев П. М., Энгер Айрес В. В., Канте С. А., Дорофеева Г. И., Затикян М. А., Венсковский Н. У. Исследование методом переменнотоковой полярографии координации глицина, гистидина и лимонной кислоты в комплексных соединениях меди (II). // Коорд. химия. -1999. - Т. 25. -с.365 -369

8.Канте С. А., Дорофеева Г. И., Затикян М. А. Переменнотоковая полярография разнолигандных комплексов меди (II) с окси - и аминокислотами. // Тезисы докладов XXXV научной конференции факультета физ - мат. и естественных наук. -М.: Изд-во РУДН. 1999. -с.61.

Канте Сайку Амаду (Гвинея)

Комплексные соединения меди(11) с лимонной кислотой и гистидином

Методами переменнотоковой полярографии (ПТП) и спектрофотометрий (Сй исследовано взаимодействие медь(Н) с лимонной кислотой и гистидином в воднь растворах.

Установлено образование соединений состава: Cu(HCit)„ (п = 1,2,3); Cu(Hist)„ (п = 1 - 6), [Cu(HCit)„(Hist)m]2'3n'm и [Cu(Hist)p(HCit)q]2 p-3q при n = 1, m = 1,2,3 и при п = 2, т= 1,2,3 ;р=1, q=l,2.

Предложены уравнения для расчета ступенчатых констант образования комплексов меди(И) на основании данных ПТП и СФ.

Разработана методика определения меди(И) в бытовых и сточных водах.

Синтезированы разнолигандные комплексные соединения меди(Н) состава: Na2CuHCitHist- ЗН,0 и Na5[Cu(Hist)2HCit]- ЗН20.

Kante Saikou Amadou (Guinee) Complexes compound copper (II) with citric acid and histidine

By the method of alternating current polarography (ACP) and spectrophotometry (SP ) the interaction of copper(Il) with citric acid and histidine in solution acqueose was investigated.

The formation of compound of composition: Cu(HCit)„ (n = 1,2,3); Cu(Hist)„ (n = 1 -6), [Cu(HCit)„(Hist)m]2'3lKn and [Cu(Hist)p(HCit)qfp'3li at n = 1, m = 1,2,3 and at n = 2, m = 1,2,3 ; p=l, q=l,2 was established.

The equations for account of constants step of formation of complexes copper(II) on the basis of the data ACP and SP was offered.

Elaborated method of defining copper in common and soil water.

Synthesized mixed complexes of copper(II) of composition: Na2CuHCitHist-3H20 and Na3[Cu(Hist)2HCit]- 3H20.