Многоэлементный нейтронно-активационный анализ с субстехиометрическим выделением тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

IЛ.Получение и выделение сигнала

1.2.Способы определения концентрации в активационном анализе II

1.3.Снижение предела обнаружения

1.4.Место и роль радиохимии в современном активационном анализе

1.5.Прием субстехиометрического выделения.Применение в нейтронно-активационном анализе.Хелатные системы.

1.6.Субстехиометрическая экстракция в системе ионных ассоциатов

1.7.Вытеснительная субстехиометрия

1.8.Многоэлементная субстехиометрия 36 1.9.Заключение

Глава 2. Использование системы на основе, ионных ассоциатов для субстехиометрического выделения металлгалогенидных комплексов

2.1.Закономерности субстехиометрической экстракции металлгалогенидных комплексов 43 2.2.Вытеснительная субстехиометрия металлгалогенидных комплексов 50 2.3.Экспериментальная часть

2.4.Результаты и их обсуждение

2.5.Методика определения примесей железа,галлия, золота в алюминии

2.6.Методика субстехиометрического выделения индия с использованием ТОА.Применение к нейтронно-активационному определению индия и кадмия в цинке

Глава 3. Субстехиометрическое выделение мышьяка(У) и фосфора с динитратами диалкилолова 71 3.1,Экспериментальная часть 72 3.2,Результаты и их обсуждение 73 3.3.Определение мышьяка в конденсате вулканического газа и цинке 87 3.4.Определение фосфора в алюминии

Глава 4. Схема многоэлементного нейтронно-активационного анализа с субстехиометрическим выделением

4.1.Анализ алюминия особой чистоты

4.2.Анализ образцов крови 107 4.3»Анализ геохимических стандартов 110 4,4.Заключение

Глава 5. Некоторые аспекты метода двойного облучения

Глава 6. Автоматизация обработки информации на компьютере анализатора импульсов - 4900 127 Выводы 139 Литература 140 Приложение I (к главе 6) 151 Приложение 2 (акты о внедрении)

Актуальность проблемы.

Активационный анализ выделяется среди других методов аналитической химии низким пределом обнаружения микропримесей,что позволяет определять следовые концентрации элементов на уровне fi Q

10 - 10 процента. ; Однако не всегда прямой инструментальный активационный анализ можно проводить с указанными пределами обнаружения - различного рода эффекты могут существенно его повысить. А так как требования к результатам анализа с точки зрения предела обнаружения и точности постоянно растут,то в этих случаях необходимо использование деструктивных вариантов анализа. Одним из наиболее эффективных,а иногда и единственно возможным решением является использование радиохимического разделения. При этом применение принципа субстехиометрии часто дает возможность упростить методики выделения элементов и повысить радиохимическую чистоту выделяемых фракций. Это в свою очередь позволяет использовать более чувствительные методы регистрации наведенной активности (например,твердые или жидкие сцинтилляторы с большой эффективностью регистрации).использование которых может дать заметный выигрыш в пределах обнаружения.

Применение приема субстехиометрического вццеления в радиохимическом варианте нейтронно-активационного анализа имеет и еще одно достоинство - не требуется определение химического выхода выделенного элемента,что позволяет с одной стороны избавиться от большого объема дополнительной работы,а с другой -проводить анализ с высокой точностью.

Информативность и ценность анализа во многом зависят от возможности одновременного определения нескольких элементов из одной навески пробы. Так как нейтронно-активационный анализ по своей сути принадлежит к числу многоэлементных методов,то весьма обещающей может оказаться разработка многоэлементных методов анализа,использующих прием субстехиометрии.

Применение многоэлементного субстехиометрического выделения существенно повышает требования к избирательности ввделения отдельных элементов. В этой связи представляется актуальной задача разработки новых приемов и методик для субстехиометрического. выделения элементов,отличающихся высокой селективностью и простотой, а также проведение исследований по выявлению возможности использования новых реагентов для целей субстехиометрии.

Практически не исследованы пути повышения селективности суб-стехиометрической экстракции металлгалогенидных анионов крупным органическим катионом,как в варианте прямой,так и вытеснительной субстехиометрии. Избирательность же в таких системах определяется многими . факторами- концентрацией металла и галогенид-ионов, устойчивостью галогенидных комплексов,константой равновесия реакции ассоциации комплекса и органического катиона. А с тем,чтобы учет этих факторов не был сугубо эмпирическим,на наш взгляд целесообразна разработка оценочных расчетов,позволяющих это сделать априори.

Существенно то обстоятельство,что используя радиохимический вариант нейтронно-активационного анализа,можно избежать большинства мешающих эффектов,возникающих на стадии измерения активности. Однако побочные явления,возникающие при облучении образцов за счет ядерных реакций,при этом неустранимы и поэтому в любом варианте активационного анализа эти помехи требуется учитывать.

В активационном анализе имеется прием,позволяющий использовать мешающие реакции в аналитических целях для одновременного определения 2-х элементов - это метод двойного облучения (облучение образца в кадмиевом фильтре и без него ). Возможности метода в значительной мере определяются как параметрами спектра нейтронов в реакторе,так и ядерно-физическими данными активируемых изотопов. Практически все работы,посвященные этому методу,рассматривают применение метода двойного облучения и его возможности душ конкретных условий облучения и поэтому использование полученных результатов для другого реактора (или даже позиции облучения) весьма проблематично. В связи с этим интересно было бы оценить возможности данного приема в общем виде для любого реактора.

Активационный анализ всегда заканчивается измерением наведенной активности индивидуальных изотопов и расчетом концентрации элементов. В настоящее время эта задача в большинстве случаев решается с использованием многоканальных гамма-спектрометров и вычислительных машин,встроенных в прибор или в режиме "on Une". Причем применение ЭВМ позволяет не только обрабатывать спектрометрическую информацию,но и организовать процесс полу- или полностью автоматического активационного анализа. Имеющийся в нашей лаборатории анализатор импульсов £Р -4900 на базе микрокомпьютера в том виде,в котором он поставляется фирмой,не позволяет решать эту задачу. Причем проблема состоит не только в отсутствии необходимых вычислительных и управляющих программ,но и в ограниченных ресурсах оперативной памяти. Поэтому,опираясь на надежную внешнюю память,возникла задача расширения возможностей прибора, введения наиболее эффективной диалоговой формы общения оператор-компьютер, создания сервисных программ. Научная новизна.

Разработана схема многоэлементного нейтронно-активационного анализа с использованием субстехиометрического выделения,позволяющая одновременно определять 15 элементов. Предложена теория расчета оптимальных условий проведения субстехиометрического выделения (как в прямом,так и в вытеснительном варианте) в системе металлгалогенидный анион - крупный органический катион. .Идя суб-стехиометрического выделения мышьяка(У) и фосфора применены новые реагенты - динитраты диалкилолова. Изучены возможности одновременного определения двух элементов с помощью метода двойного облучения (с использованием одного и того же радионуклида) в зависимости от конкретных условий облучения образца.

Практическая ценность работы определяется разработкой схемы многоэлементного нейтронно-активационного анализа с использованием субстехиометрического выделения,что было использовано :

- для арбитражного анализа ряда образцов алюминия при разработке технологии получения алюминия особой чистоты и методики его анализа химико-спектральным методом для контроля продукции на производстве ;

- для микроэлементного анализа геохимических стандартов и образцов цельной крови.

Разработан также ряд методик анализа различных объектов. Для автоматической обработки спектрометрической информации,получаемой при проведении нейтронно-активационного анализа,создана специальная мониторная программа. Она внедрена и активно используется более,чем в 10 институтах и организациях (ГИРЕДЖГ,МГУ, ВНИИШТ.ШГРЭэНИИ ядерной физики г.Томск,НИИ неорганических материалов и др.),способствуя получению существенного экономического эффекта за счет роста производительности труда при проведении анализов.

Автор защищает :

- метод многоэлементного нейтронно-активационного анализа,основанный на групповом разделении с после,дующим субстехиометричес-ким выделением индивидуальных элементов ;

- способ расчета оптимальных условий субстехиометрического выделения в системе катионный экстрагент - металлгалогенидный анион, как в прямом варианте,так и в варианте вытеснительной субстехиометрии ;

- применение динитратов диалкилолова для субстехиометрического выделения мышьяка(У) и фосфора (У) ;

- результаты изучения возможностей метода .двойного облучения в зависимости от параметров нейтронного спектра ;

- созданную мониторную систему для автоматизированной обработки спектрометрической информации.

Выводы

1. Предложена схема многоэлементного нейтронно-активационного анализа,основанная на групповом и последующем субстехиометри-ческом выделении индивидуальных элементов. Схема пригодна для анализа объектов различной природы. Разработаны методики анализа алюминия особой чистоты,стандартов горных пород,цельной крови.

2. Разработана теория расчета оптимальных условий проведения субстехиометрического выделения (как в прямом,так и в вытеснитель-ном вариантах) в системе металлгалогенидный анион - крупный органический катион. Разработаны методики определения примесей $11 , , в алюминии и I'n , &L в цинке.

3. Для субстехиометрического выделения мышьяка(У) и фосфора(У) применены новые реагенты - динитраты диалкилолова. Разработаны методики определения в различных матрицах.

4. В теоретическом аспекте рассмотрены в общем виде возможности метода двойного облучения для одновременного определения 2-х элементов при различных параметрах нейтронного спектра. Метод применен для определения серы и фосфора в алюминии.

5. Разработана мониторная система управления автоматической обработкой данных на многоканальном анализаторе LP - 4900. Система существенно расширяет возможности микрокомпьютера этого прибора и предоставляет пользователю обширный сервис. Разработан пакет различных прикладных программ.

1. Currie Ь. Limits for qualitative detection and quantitative determination. Application to radiochemistry.-

2. Anal.Chem.,1968,v.40,N 5,p.586-593.

3. Rogers V.C. Detection limits for gamma-ray spectral analysis.-/mal.Chem. ,1970,v.42,N 7,p.807-808.

4. Тустановский B.T, Оценка точности и чувствительности активационного анализа. М.: Атомиздат,1976 - 192 е.,ил.

5. Bereznai Т. Methods,problems and trends of standartization in multielement reactor neutron activation analysis.-Fresenius1 Z.Anal.Chem.,1980,302,N 5,p.353-363.

6. Алимарин И.П.,Яковлев Ю.В. Ядерно-физические методы анализа.-В кн.: Ядерно-физические методы анализа вещества. М.: Атомиз-дат,1971,с.5-14.

7. Маслов И.А. Планирование активационного анализа в условиях большого по величине потока нейтронов. Radiochemical Methodsof analysis,vol.1,Vienna,IAEA,1965,p.41-50.

8. Kucera J.,Ot>rusnik I. Snizovani meze dokazatelnosti a stanovi-telnosti v neutronove aktivacni analyse.

9. Chem.bisty,1979,v.73,H 9,p.897-914.

10. Op de Beeck J.P. A compilation of second order reaction interferences 1.-J.Radioanal.Chem. ,1969,v.3,N 5-6,p.431-446.

11. Op de Beeck J.P. A compilation of second order reaction interferences 2.- J.Radioanal.Chem.,1970,v.4,N 1,p.137-155.

12. Yurtchenko V.K.,Gilbert E.N.,Veriovkin G.V.,Mikhailov V.A. Nuclear interferences in activation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1977,v.411-2,p.137-166.

13. Born H.J. Activation analysis and radiochemistry.Comments to their interrelations.-J.Radioanal.Chem.,1977,v.37,N 1,p.19-37.

14. Girardi F. ,Pietra R. Multielement and automated radichemical separation procedures for activation analysis.

15. Atomic Energy Review,1976,v.14,N 3,p.521-563.

16. Michaelis R.E. The role of reference materials in analytical chemistry.- Pure and Applied Chemistry,1977,v.4910,p.1483-1484.

17. Uriano G.A.,Gravatt C.C. The role of reference materials and references methods in chemical analysis.

18. CRC Crit.Revs.Anal.Chem. ,1977,v.6,IT 4,p.361-411•

19. Accuracy in trace analysis : sampling,sample handling,analysis; (in two volumes).Proceeding of the 7-th IMP simposium.Ed.Ph.D. La Fleur.-Washington,TTBS special publication 422,1976,1304 p.

20. Delmas R.,Fedoroff M.,Revel G. Effets de surface dans le dosage par activation neutronique du soufre.-Anal.Chim.Acta,1980,v.120,N 1,p.227-236.

21. Suzuki N. Determination of mercury in plant materials.-Proc. 2-nd Conf.Radioisotopes(Japan),1958,p.151.

22. Ruzicka J.,Stary J. Isotopic dilution analysis by solvent extraction. 1 .Principle and theory of the method.-Talanta,1961 ,v.8,11 4,p.228-234.

23. Ruzicka J.,Stary J. Substoichiometry in Radiochemical Analysis.-Pergamon Press,1968, 150 p.

24. Stary J.,Ruzicka J. Recent developments in substoichiometric analysis.- Talanta,1971,v.18,N 1,p.1-19.

25. Nadkarni R.A. Substoichiometry in neutron activation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1974,v.20,К 1,p.139-158.

26. Вадимович Г.Н. Новые аспекты развития радиохимических методов анализа.- В кн. : Успехи аналитической химии.-М.:Наука,1974, с.105-123.

27. Bilimovioh G-.N.,Stary J. Moderne Entwicklungstendenzen der radio-analytischen Methoden.-J.Radioanal.Chem. ,1975,v.28,IT 1-2,p.69-83.

28. Alimarin I .P. ,Bilimovich G.U. Substоicbiometry in radioanalytical methods.- Bunseki Kagaku,1982,v.32,p. E213-E223.

29. Kudo K.,Suzuki IT. Application of substoichiometry to radioacti-vation analysis.Determination of trace impurities in high purity materials.- J.Radioanal.Chem. ,1974,v.19,ЬТ 1,p.55-63.

30. Kudo K.,Suzuki N. Recent development of substoichiometry in trace analysis.- J.Radioanal.Chem.,1975,v.26,К 2,p.327-373.

31. Kudo K.,Suzuki IT. Recent aspect of substoichiometry in trace analysis.- J.Radioanal.Chem.,1980,v.59,N 2,p.605-627.

32. Кирш M.,Тельдеши Ю.Вадимович Г.Н. и др. Новые методы радиоаналитической химии. -М.: Энергоиздат, 1982.-320 с.

33. Niese S. Aktivierungsanalytische Bestimmung extremniedriger Ele-mentlconzentrationen in reinsten Stoffen.

34. J.Radioanal.Chem. ,1975,v.28,IT 1-2,p. 171-184.

35. Nadkarni R.A.,Morrison G.H. Use of standard reference materials as multielemental irradiation standards in neutron activation analysis.- J.Radioanal.Chem.,1978,v.43,N 2,p.347-369.

36. Ruzicka J.,Stary J. A new principle of activation analysis separations. 1.Theory of substoichiometric determinations.-Talanta,1963,v.10,N 3,p.287-293.

37. Zeman A.,Ruzicka J.,Stary J. A new principle of activation analysis separations.2.Substoichiometric determination of traces ofzinc and copper in germanium dioxide.-Talanta,1963,v.10,N6,p.685689.

38. Пережогин Г.А.,Алимарин И.П. К теории субстехиометрическоговыделения элементов.Сообщение I.Вывод условия субстехиометрического выделения элементов.-. Ж.аналит. химии, 1970, т. 25, 5, с.862-866.

39. Пережогин Г.А. К теории субстехиометрического выделения элементов. Сообщение 2.Условие экстракционного субстехиометрического выделения.- Ж. аналит.химии,1970,т.256,c.I04I-I047.

40. Пережогин Г.А. К теории субстехиометрического выделения элементов. Сообщение 3.Влияние конкурирующих элементов на экстракционное субстехиометрическое выделение.• Ж.аналит.химии,1970,т.25,№ 6,с.1048-1053.

41. Алимарин К.П.,Пережогин Г.А. Радиоактивационное определение следов золота с использованием субстехиометрического разделения. -. Ж .аналит.химии,1965,т.20,I,с.48-54.

42. Alimarin I.P.,Perezhogin G.A. SUbstoichiometric separation in activation analysis.Extraction of co-ordinatively-unsolvated salts.- Talanta,1967, v. 14 ,H 1,p.109-119.

43. Ruzicka J.,Zeman A. Substoichiometrie separation using ion-association extraction systems.- Talanta,1965,v.12,N 11,p.997-1001.

44. Obrusnik I.,Kotas P. Pouziti standartnich referencnich materialu v aktivacni analyse.- Radioisotopy,1975,v.16,lT 2,p. 159-173.

45. Obrusnik I.,Adaraek A. Replacement substoichiometry and its application in activation analysis.-Talanta,1968,v.15,N5,p.433-440.

46. Яковлев 10.В.,Степанец O.B. Субстехиометрическое активационное определение кадмия и меди в иттрии с использованием вытесни-тельной экстракционной хроматографии.

47. Ж.аналит.химии,1970,т.25,$ 3,с.578-579.

48. Alimarin I.P.,Yakovlev Yu.V.,Stepanets O.V. Application of displacement extraction chromatography in activation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1973,v.16,N 2,p.227-233.

49. Krivanek M.,Kukula F.,Vins V. Dosage de quelques impuret^s dans le gallium par activation neutronique.-J.Radioanal.Chem.,1968,v.13,p.219-224.

50. Ламбрев В.Г.,Власов B.C.,Мякинкова Т.В. Нейтронно-активацион-ный анализ тетрахлорида кремния на примеси меди,цинка,марганца, сурьмы и мышьяка.

51. К-.аналит.химии,1970,т.25,В 12,с.2306-2309.

52. Теjam В.М.,Haldar B.C. N-Benzoyl-N-Phenylhydroxylamine as sub-stoichiometric extractant in activation analysis.2.Determination of copper.- Radiochem.Radioanal.Letters,1972,v.9,N 1,p.19-26.

53. Kudo K.,Shigematsu T.,Iso H. Substoichiometric determination of trace impurities in high-purity materials Ъу radioactivation analysis.- J.Radioanal.Chem.,1973,v.16,N 1,p.139-151.

54. Kudo K.,Shigematsu T.,Kobayashi K.,Iso H. Substoichiometric determination of cobalt,copper,and manganese in glass and glass making materials Ъу radioactivation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1975,v.24,N 2,p.261-269.

55. Haldar B.C.,Te;jam B.M. Simultaneous determination of copper,mercury and antimony in biological samples by neutron activation andsubstoichiometric extraction.-J.Radioanal.Chem.,1976,v.33,N 1, p.23-29.

56. Shigematsu Т.,Kudo K. Substoichiometric determination of trace impurities in zinc selenide.

57. J.Radioanal.Chem.,1978,V.452,p.373-386.

58. Elek A.,Bogancs J.,Szabo E. Substoichiometry for multielement separation by metal che3.ate extraction and its application in activation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1970,v.4,N 2,p.281-288.

59. Kukula F.,Simkova M. Application of group substoichiometric separation of Au,Hg and Cu diethyldithiocarbamates to determination them by means of activation analysis.

60. J.Radioanal.Chem.,1970,v.4,N 2,p.271-279.

61. Suzuki N.,Kudo K. A new principle of radioactovation analysis based on the quantitative isotope dilution analysis.

62. Anal.Chim.Acta,1965,v.32,N 5,p.456-461.

63. Kudo K.,Kobayashi K.,Shigematsu T.,Fujinaga K. Determination of indium in metallic tin and cadmium by substoichiometric neutron activation analysis.-J.Radioanal.Chem.,1978,v.43,N 1,p.187-198.

64. Сухановская A.M.,Яковлев Ю.В.Иейтронно-активационный метод определения фосфора и мышьяка в двуокиси кремния особой чистоты.-Тр.ВНИИ хим.реактивов и особочист.хим.веществ,1972,т.34,с.129.

65. Zeman A.,Ruzicka J.,Stary J.,Kleckova E. A new principle of activation analysis separations.VII.Substoichiometric determination of traces of arsenic.-Talanta,1964,v.118,p.1143-1149.

66. Zmijewska W.,Semkov T. Separation if iodine from biological materials by substoichiometric extraction with tetraphenylarsoni-um chloride.-Radiochem.Radioanal.betters,1977,v.28,H2,p.189-196.

67. Яковлев 10.В.Долотов В.П. Субстехиометрическая экстракция металлгалогенидных комплексов в виде ионных ассоциатов.

68. Ж.аналит.химии,1981,т.36,№ 4,с.629-637.

69. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии,- М.: Химия, 1974,с.255.

70. Иванов И.М.,Гиндин Л.М.,Чичагова Г.Н. Некоторые закономерности анионообменной экстракции.- В кн.: Химия процессов экстракции^.: Наука,1972.- с.207-211.

71. Irwing H.M.V.H.,Nobilsi А.Н. The extraction of copper(I),lead(II) and tin(IV) from hydrochloric acid solution of tetra-n-hexylam-monium chloride in ethylene dichloride.

72. Anal.Chim.Acta,1968,v.413,p.505-513.

73. Bravo 0.,Iwamoto E.T. Extraction of tetrachlorideaurate(III) into chloroform solution of tetrabutilammonium perchlorate and spectrophotometry determination of gold.

74. Anal.Chim.Acta,1969,v.47,N 2,p.209-214.

75. Iton J.,Kobayashi H. ,Ueno K. Liquid-ion exchange extraction study of hexacyanoferrate(III) with trioctylmethylammonium chloride (Aliquat-336).- Anal.Chim.Acta,1979,v.105,W 3,p.383-390.

76. Шмидт B.C. Экстракция аминами.-второе изд.перераб. и доп.-М. -.Атомиздат, 1980 . 262 с.

77. Спиваков Б.Я.,Петрухин О.М.,Золотов I0.A. Устойчивость и экстракция галогенидных комплексов металлов (обзор).

78. Ж.аналит.химии,1972,т.27,А? 8,с.1584-1597.

79. Справочник химика,т.3.- второе изд.перераб. и доп.- М-Л.: 1964 с.124-143.

80. Спиваков Б.Я.,Лебедев А.И.,Шкинев В.М.Дривенкова Н.П.,Плотникова Т.С.,Харламов Н.П.,Золотов Ю.А. Экстракция элементов три-н-октилашном из иодидных растворов.Экстракционно-атомно-адсорбционное определение микропримесей в сталях.

81. Ж.аналит.химии, 1976,т.31,4,с.757-763.

82. Яковлев Ю.В.Долотов В.П.,Догадкин Н.Н. Применение три-н-ок-тиламина для субстехиометрического выделения индия.

83. Ж. аналит. химии, 1977, т. 32, 6,c.I244-I247.

84. Yakovlev Yu.V. ,Stepanets O.V.,Kolotov V.P.,Spivakov B.Ya. Anwendung der Substochioraetrichen Verdrangung in ionen-assozia-tions-systemen fur die Aktivierungsanalyse.

85. J.Radioanal.Chem.,197 5,v.28,N 1-2,p.85-93.

86. Степанец O.B.,Спиваков Б.Я.,Яковлев Ю.В.,Колотов В.П.Савельев Б.В.Субстехиометрическое выделение элементов в системе катионный экстрагент-металлгалогенидный анион и его использование в активационном анализе.

87. Ж:, аналит. химии, 1976, т. 31,3,с.440-446.

88. Спиваков Б.Я.,Шкинев В.М.,Золотов Ю.А. Оловоорганические соединения как экстрагенты. Экстракция селена (У1,1У) динит-ратами диалкилолова.

89. Ж'.аналит.химии, 1975, т. 30, .№ II,с.2182-2189.

90. Шкинев В.М.,Спиваков Б.Я.,Орлова В.А.,Малютина Т.М.Кириллова Т.И.Золотов Ю.А. Экстракция фосфора(У) динитратом диок-тилолова.Экстракционно-спектрофотометрическое определение фосфора и мышьяка в ванадии.

91. Ж'.аналит.химии,1978,т.33,№ 5,с.922-927.

92. Спиваков Б.Я.,Золотов Ю.А.,Шкинев В.М.,Рочев В.Я.,Кевдин О.П. Химия экстракции кислородосодержащих анионов динитратами диалкилолова.- Тезисы докл. У Всес.конф.по химии экстракции.-Новосибирск: Наука,1978,с.119.

93. Справочник химика,т.3- второе изд.перераб.и доп.- М-Л.: 1964-с.794.

94. Yasuda К.,Matsumoto Н.,Okawara R. Preparations and properties of dialkyltin nitrates derivatives.

95. J.Organometal.Chem.,1966,v.6,N 2,p.528-534.

96. Shkinev V.M.,Spivakov B.Ya.,Zolotov Yu.A. Solvent extraction of phosphate,arsenate and other oxoanions.-Proceeding of international Solvent Extraction Conference.-Toronto(Canada),1977,p.109-111

97. Шкинев B.M. Экстракция кислородосодержащих анионов солями диалкилолова и ее аналитическое применение.- Автореферат канд.дисс.- М.: ГЕОХК АН СССР,1982,с.13.

98. Eucera J. Solvent extraction group separation scheme for 1TAA of trace elements in biological materials.

99. Radichem.Radioanal.Letters,1976,v.24,N 3,p.215-226.

100. Алимарин И.П.Яковлев Ю.В.,Колотов В.П.,Миклишанский А.З., Савельев Б.В.,Никитина Л.П.,Меняйлов И.А. Применение группового экстракционного разделения в нейтронно-активационном анализе конденсатов вулканических паров.

101. Ж. аналит. химии, 1978, т. 33, $ 9, с. 1685-1690.

102. Золотов Ю.А.,Иофа Б.З.,Чучалин Л.К. Экстракция галогенидных комплексов металлов.- М.: Наука,1973, 377 с.

103. Пережогин Г.А.,Алимарин И.П. Нейтронно-активационное определение золота в горных породах и метеоритах.

104. Ж.аналит.химии, 1965,т.20,Г?- 8,с.793-798.

105. Ружичка П.,Стары И.,3еман А. Субстехиометрическое определение следов ртути активационным анализом и изотопным разбавлением.

106. Ж.аналит.химии,1964,т.19Д 8,с.932-936.

107. Бобров В.А.,Шестель С.Т. Элементный состав стандартных образцов океанических осадков на основе инструментального нейтрон-но-активационного анализа.- В сб.: Спектрометрические методы анализа в геохимии.-Новосибирск: Наука,1980,с.30-32.

108. Nadkarni R.A.,Haldar B.C. Substoichiometric determination of molybdenium in steels by neutron activation analysis.-Talanta,1969,v.161,p.116-118.

109. Колотов В.П.,Шкинев В.ГЛ. .Яковлев Ю.В.,Спиваков Б.Я. Динитра-ты диалкилолова как экстрагенты для субстехиометрического выделения мышьяка(У).

110. Ж.аналит.химии,1979,т.34,№ 11,0.2176-2180.

111. Tejam Б.И.,Haldar B.C. N-Benzoyl-N-Phenylhydroxilamine as substoichiometric extractant in activation analysis.IV.Determinationof antimony.

112. Radiochem.Radioanal.Letters, 197 2, v. 9 ,ЬТ 3 ,p. 189-197.

113. Jaskolska H. Determination of trace amounts of antimony in germanium by neutron activation analysis.

114. Chem.Anal.(PRL),1975,v.20,N 3,p.443-451.

115. Tejam B.M.,Haldar B.C. N-Benzoyl-F-Phenylhydroxilamine as a substoichiometric extractant in activation analysis.III.Determination of iron.-Radiochem.Radioanal.Letters,1972,v.9,N 2,p.77-84.

116. Zeman A.,Prasilova J.,Ruzicka J. Substoichiometric determination of manganese by neutron activation analysis.

117. Talanta,1966v.13,N 3,p.457-462.

118. Пережогин Г.А. Нейтронно-активационное определение следов марганца с применением субстехиометрического разделения.

119. Ж.аналит.химии,1966,т.21,$ 7,с.879-880.

120. Kudo K.,Hishinuma IT. Determination of manganese,copper,zinc and cadmium in gallium arsenide by radioactivation analysis based on quantitative isotope dilution method principle.

121. J.Radioanal.Chem.,1969,v.35-6,p.369-376.

122. Nadkarni R.A.,Haldar B.C. Determination of cobalt by neutron activation and substoichiometric separation with 1-nitrozo-2~naph-tole.-Radichem.Radioanal.Letters,1972,v.11Д 3-4,p.237-244.

123. Souliotis A. G-. Combined radiochemical-neutron activation analysis method for determination of sulphur and phosphorus in high purity paper and bear.- Anal.Chem., 1964,v.36,IT 4,p.811-814.

124. De Soete D.,G-ijbels R. ,Hoste J. Neutron activation analysis.-London :Wiley Interscience,1972, p.774-775.

125. Лаврухина A.K.,Алексеев В.А.,Малышев В.В. Нейтронно-активационное определение bin в космических телах. -Isotopenpraxis,1980,v.169 ,р. 301-304.

126. Revel G.,Fedoroff M. Surface effects on accuracy in activation analysis.- In: Accuracy in trace analysis:sampling,sample handling and analysis.-Proceeding of the 7-th IMP Symposium,Washington:!^ special publication 422,1976,p.1165-1171.

127. Ю1.Катаргин H.B. Нейтронно-активационный анализ океаническойвзвеси и аэрозолей с автоматизированной обработкой информации.-Дисс. на соиск.ученой степ.канд.физ.мат.наук.- М.: Институт океанологии АН СССР,1977

128. Flanagan F.J. 1972 values for international geochemical reference samples.- Geochim.Cosmochim.Acta,1973,v.37,p.1189-1200.

129. Стандарт СЭВ 2302-80. Стандартный образец известняка КН.-Утвервден пост.комиссией по стандартизации.- Бухарест,1980.

130. Свидетельство на стандартный образец (состава донного осадка "Известковый ил").- СДО-3. ГС0-1758-80.- НИИ прикладной физики при Иркутском Университете и институт океанологии

131. АН СССР,Иркутск,1980, 9 с.

132. Яковлев Ю.В.Долотов В.П. Нейтронно-активационное определение фосфора с использованием экстракционного выделения фосфат-иона с динитратами диалкилолова.

133. Ж. аналит. химии, 1981, т. 36, 8, с. 1534-1539.

134. Алимарин И.П. .Яковлев Ю.В.Долотов В.П. Многоэлементный нейтронно-активационный анализ с групповым разделением и последующим субстехиометрическим выделением определяемых элементов.- . . Ж.аналит.химии,1983,т.38,№ 2,с.208-214.