Морфологические и структурные особенности СВС-материалов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ
|
Вишнякова, Галина Алексеевна
АВТОР
|
||||
|
кандидата технических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Черноголовка
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1995
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
01.04.17
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК
ИНСТИТУТ СТРУКТУРНОЙ МАКРОКИНЕТИКИ
На правах рукописи ВИШНЯКОВА Галина Алексеевна
Уч. № 2/95 Для служебного пользования
Экз. № Л
МОРФОЛОГИЧЕСКИЕ И СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ С ВС-МАТЕРИАЛОВ
Специальность 01.04.17 — химическая физика, в том числе физика горения и взрыва
Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук в форме научного доклада
. Черноголовка 1995
\ / " 7
!
Работа выполнено а Институте структурной кахрокикетзйа РАН
Научннй руководите.®: доктор хиуггческкгх наук, профессор Боровкнская И. Л.
Офицкйльше оппоненты: лектор фкзиЕо-катвматкчесхях наук Столжт АЛ. доктор фпзяко-^атегатическяс яауя Ееггк'ая В Д1.
Ведущая органязадяя: -Государственник йосяовскяй Йнстатуг Стала и Сюгавов Де хнологетееккй Укгверсатвт/
- Задаа состоится 1ЭЭ5г, в час,-
на асседанаи спепкалгтэ дрова иного совета Д CO3.8O.0I Якстстута структурой кзкраккнетовд по адресу: 142432 Московская обл. Яогнизкий район Черноголовка ТЕМ ?АП
С диссертацией можно, .ознакомиться в библиотеке ЗЗМ РАЯ Диссертация разослана
1995г.*
УченггЯ секретарь " <же15шгазяровг»ияого совета доктор
. |а2Еко-1'8Т8Уатическкх наук
Актуальность темя, Сг^ор«спрсстрчня("пг5Глр. шеокотешэ,- -рятурннЛ синтез, разрешается начиняя с 1Я57г. Этим методов было получено Оольдае тедпчзстяо кеор:гшютесгл>с »/агесполов и из до.™ Л. Ссоо'шшостп процесса горения (болыгае скорости ррото-кадия регясцлй, бпссрое оиа^чеппз, егоокж тешмрагугад ¡те перогсадк) не ютди не страшиться па форигрспглг; мруктурп, гор£олог:т и свойствах СБС-продукцяя, поэто/у едяовр^шим с технологически! нзаровлйнизм начало резвет^чея гатер'лллогн-уд-ческое направление. Пео^ход^оотъ пзучегпт тор^олохипеских к структурах особенностей, пттастщкя СВСч-атбриаяов ¿пло с.т-за но о получением гафоркаади о ^игтда-хтечяаск'к, тгсхшшчзс-ких и технологических харгктерчегак згях пптеряглов, что поз- ,. водило дать рекомендации к испсльзеватш, определять области при.»ененга, а тагеке позволило провести пояс к пуней упрзвленяя' сеоИстбвмп и структурой новой СВС-продукшге. Такш обрззои, тема работа, направленная на'изучение сэойоть новях !-<атярггплов.: изучение особенностей строения тугоплавких н<?оргапяч<нжах соединений, полученных тжтодок сз»шраснрострш;янаегося рчеекошл-парэтурного синтеза иг/ее г актуальность как в ¡гаучзшп процессов получения, ток и матортидавяденкя.
Ноль .работы - исследование морфологических и структурных особенностей СБС-матеркелов,. _ Осиоглие задачи работ?/;
- вяздренте, усовершенствование я разработка методик.исследования, организация кот/плекса фпзисо-хтлгэеокого аналйпа дад • аттесташк и исследования СЗС-гатериалов; • '
- псследэванда особешостеЯ иор]Гюлогщт порош?ов, хзучшие воз-' то.тяпотеЯ упранленгш морйодоготески-« параг,ет?г»'и яекоторнх СШ~псропков;
- исследование особенностей строения и мойста лнткх покрытая, изучение закономерностей форг.ярованпя даты;; СЦС-изделгЙ (труб) /з сплавов с пазличшги илтервалт.'и кртоа'.'гД'таРЮТ, ьнлвл^пнй татстсроэ, розроляпих получить ко'чесгвеише гаделия гетссго« СБС-гетЛллуггшт; • . '
- кпучонгте ^чкрсвт$уктуры, фазового состава, йтокко-мхан-тзес-кя.х згаряктерготик кощакттпе '••атерргелов, г.одучештох г.ч*?одом СЕС-ярсосовагая и прх шеогях дазледаяк азота; ' •
I
-установление гаааиоовяаи между качеством продуктов и условиями синтеза, путем шткаюм «ароузтрсв структуры, которые влияют на свойства компактннг материалов.
Шучпия нов та?: g работ озгоедзляотея преадэ все гб тем, что urrepEVfi исследоваЛвоь свойства ковкх СВЗ-ыатеризлов и изде-гай, и ira основании полученных данных определяли области прш/енония »тях материалов. Следует отыетить наиболее интересные результаты, vccr/'icmvjc в работе.
Впервые разработана иетодиха количественной сценки ш-кроде$ектся (пор, каналов и др.) в СВО-пороикех-.
Вперьие эксп9р1ше1ггальио определвт; ькличчнн общей, BtîyTpenneiî, внешней ловерююстц, величины дефектов (розмэр пор, «пнялоп) порошков, подвергнутых шдаческому дясперглро-BSHtm. Показана яозг.чжяос1ъ формирования макроструктуры порошков, что делает иг г.ригчдаими для егюканчя.
Лпсрзые изучены процессы фязоо^разования я кристаллизации лптах двухслоен* труб, опркделекн условия проведения центробежного СВС-^егья для получения качественных изделий.
Исс.тедоваш закономерности сформирования фазового состава, микроструктуш тугоплавких скитетичоскях пиетрут'г-оташшх материалов. 'Впорвао опредэлшш параметры структуры, котерче ро-гут быть по;ю:£Л)т ц основу оценки кячсствэ материалов, полученных т.ктодс?/ СВС-трессовагия.
Показана »озмсетоеть odp&soi&wm *угоалавкпх неоркащ- ' веских coczwnv.rtë 1туте?л psencura перес8пешш_х тверднх растворов, "яяляащихс^ г'роисг^то'йпг.'и проектами синтеза. Устапоалепа вознеэтмадк'гквкой закалки продуктов горешш о оорозода-шмм яеравковеоцих фаз.
Нра/пчкеокал ткшюсть. Прелло~.епи кетодшги исследопашш СВС-мйтйрий){ов.. Изучени фнзию-хяшчэские, кекашнеекке к теетологотоокир саойстаа, олредслевд области применения нтих уптеркзлов, Ра"работанн и шмдрыт г.чтодяки опенки тачества ^атеряалоч и гадили!";. получениях по иовда СВС-техкотегияч, позволяйте' лолучять обрастая не сспоье карбида-кремния, розового c.opyitja, твярдае сплявн на оонегс кар^вда и длборидэ тктвил, сшгг^-тачоскис-: трацо»р инструментальчнв г-атврпапи . . • 2 ■ •
(СТ5М), квргилпсу на основе ютридм пдшютш, dopa а гсреинш, , а также технологию СВС-чачяр.вки ня долота лочвойбро^атпсслхф'к МЗШН И ЛР.
Лрпростая работы. Материалы дпесзртацчп докллвдаались на I-/ÏÏ Зог-гссизних школах оетпарак по тоорип и прАктикс СШ-'гроцвосоп (А-«ахай, 1Я73г. ; Лрьпгаш, I97ôr. ; Кмравглнк, 19?Эг, ; Длл:и-а-{, 2КЙг. ; Лгашгег.зор, TOCS;.', ; Чорпогслопгк», IiCSr, ; Махачкала, Î^SIr,}; ¡¡а го^тягчсскчх oenciM?: Научного совета ШГГ СССР по пройди?)«"- "Теория a пршггкхо гагяетеосс» са-люраспростршшипегооя кюсхохеглпрюгурдого с:пг;е?о" (Та-акеь.т, IDCOr.; Бор,те/к, 1Э81г,; Одесса, léC2r.; %рноголеака, IPCGr,); X Всесоюзном симпозиуме по ¡»икрозаопччссг.ой киьоодк я хга'А» ческсй газонииамике <Алиа-Д?а, 13Г-1г,); на эддотодолоб нис-тавке-оестнаре в Рялкпвдии (ISS2r.); игучпоЯ Шстптутя в ТЭЭЗг.
ДуЛлшсащит. По mtopsmcy работы мчатся 32 пугшжирш, п тем числе 3 патента.
I. Уауеряалоаадетае СВС-г-тгертавод, гетогугдп pkw.за.
Спп^ика СПС состсйг л та/, что яти,-* м;тоцоу vo.tifo получить бода<ую номзнклатуру соя.ципешй - ггорегскя, спекп, яагн« штериалн п изделия, синтетические т^ердне янстругеитздгякв штерчали к покрытая'. Такое разпообразпо nptyçTTO*, no,r^?4nei.;«r. эо щ#т рритеза, потребовало раавгрив комплекса ясслодпвояйП этих продуктов. Б тебд,1 предстявл-эдо пагйгеяоязляе СВС-продук- i дип, лвдов вкяляга-я ясследуе-ляяс хапакгертетйч г'агершяа, ко-терте позволяют судить о взаимосвязи строекчя, сгруктурн порошков, сплавов с их coûts во*', фкчическо-хю'ическлми, техиолаги-
чсскй/и п Др. свойстввмя.
Дяя каздого Енде продукта в завшдабст» от варкдпта тсзс-колопш определены те оетюпнне свойства или таруктгргстякк, лоторге контролируют качество поучаемого г/атсряала.
ПапЕЯ!!?я прийороя if оЗорудоэанпя, исполь.)уе(-н'- для -анализа СВС-продп'Ппи к разработатпге мтоджв, предстаыепк в • табл. 2. Ссврошнмод оборудование (гарантирует) сбоспочимет вксокую точность и sKonpecctrocTi. оналиэз
3
Тайдяда, Г
СЭС-про^етгсг
- еяаляз '
Ретсгояогряфете с-кай айзлаг'
оаайства
Мгхал!гзеск2& я ■ те ха дческие ■ : кар-кг ...
Порсгзя
Форгл и размер частиц ■
Фазовый состав (качестаекжа л колэтест&енннй), пардаеттм рейет-ки, рентгеновская плотность
. Плкко,летр5гчссгая плотность, удельная поверхность, распределение по разкергш.
Уплстадекость, прессуемое?!., текзгтестъ, пасыпчад платность '
Фазовый состав
плотность, поеш-
тость {открытая и златая).
Лматеря-я«п1. тааогне сплава (СГЛ.!),
кеоэ.ггкг
Макро- я глтао- . структура,йазо-внэ я структурано составляющие ыакротвзрдость, макрозондозые исследования -
фазовый состое
Удельный вес, пористость (открытая а закрытая) ,
ультразвуковые характеристики
Твердость,' предел прочности при изгибе, предел прочности вря сжатий, ударная вязкость
Айпаззвн
Оорма и размер растяц
Фазовый состав
Прочность на раздавливание, абразивная способность
Псетптия
Махро- и микроструктура, макротвердость, гшсрозондовые исследования
Послойный фазовый: Пористость, анализ твердость
Прочность сцепления .0 поддожоЯ,
изк0с0с*0йк0сть
Для изучения асслвдуеунх материалов использовались иа-' вестные методакк, но в некотормс случаях потребовалось их • уоовкриеиатвованйе и разработка дапкх. Это методики приготовления елпйов кз оллавоз марки 0715.!, тонккх покрнтий, хрупких материалов, разработка которых <5нла вызвана большой твердостью материалов (92-93 НКА ), повшенвдй хрупкостьи, внкра-йиваниал структурных составлящпх. Бши отраосташ режшы травлекия м траьнтели дая шявлеиая фазових к структурных соотгвляюдах, что связало о погнпйннсй химической стойкость» кгиогйх образцов.
Выла разработана г.-етодкка коли-чсот'велной оаеккн внутренней я внешней удельной поверхгюсч'Л, веяячинк пор, йлеюцзе' ся оборудование позволяет ояредедята <к&дув удряьщг» поверхность и средни« раруер част:Ш мсслбдуешго пороки«. Кз сов' яеотиого рассмотрения этях методик, а такао, яричшчя во внимание, что реачькне частчцн сложную форцу, которую
• тсжно привести, с некоторыми догутенкяш, к четыре« характер ним кубу, шару, пластине и дилиндру. Представляя дале
частицу в,вйде чеетицц правильной формы, щюяизашой наскзоз пркэдатяяескиш наняла!,ж квадратного сечения,. можно путем простых Латомнтгческих формул представить общую удельную поверхность <йо..едошоту объема), которая складывается лз удель ной внутренней и удолъкой внешней поверхности, в виде формуд с«еча с»н*т?.. а . €
>уа я -->уа уд ~ р
где -> ул - оощая Удельная поверхность частиц
оОщая внутри иная удельная поверхгость частица Зуд1"'-- сИпая внешняя удельная поверхность частиц, .
геяжцих 4 характерные формы шар, куб, цилиндр, ' пластика, которые незначительно отличаются • ' друг от друга ' .
. - ' Из уравнен вя видно, что •и^поиь облую удельную поверхность и среди и? д'/;ч«тр частэд? тлшп оценить раэ№р дефект (порк, квчапн) > Сопоставляя гти оучикх с злектрошадая фото-
6
графиями порошков можио получить ценную игфоркавдв о ьеличи-тх дефектов и о влияния те хнодогичсских параметров процесса [сырье, режшш ÖBC, обработка продукта и др.) на яорфолопш горошков и, прежде всего, на размеры пор. Это особенно'важно аля аазач дальнейшего использования СВСЗ-поропков для прео-зояания и спекиш, где вачга степень дефектности, Ызтодика количественной оценки разбора пор и вычисление внутренней удельной поверхности <imut использованы при исследовании морфологичесхсих параметров СВЗ-сорошков.
Большое значогае Дия развития СВС, как метода получения неорганических соединения я материалов, лхяат изучение осо-- . ' Ценностей их морфологии, структуры и свойств. В качестве •объектов для исследования бнлк взята коротки СВС, литые СВ&-тголрытил и труЗк, au&m тркп СТКМ, яестсхиометрячеокг« кар-виды и нитриды цкркоумя г. таг та.
2. Морфологические особенности СВС-порозко».
2.1. Дисперсное состояние порошков.
Разнообразные прпеун получения СЗС-поропяов оЗуслззли-;вают юс размеры, морфологи», химический состяь, физия о-хими--чеокие свойства порошков, тс позвдопке при изшльчекии и спекания. Одним из предаутеств СГС технологии является получение практически любых яорошкоь с «ирокш диапазоном размеров и. форм частиц. П связи с атш очень актуальна проблема, связанная с изучением особенностей дисперсного состояния' порожков CEC. Микроскопическое язучеаие «орошкоз СВС позволило вдавить осповтае разновидности морфологических типов порошковых частиц з зависимости от технологического приеме получения:
осколоччке - прямой синтез из элементов (Tic , НВг и др.); измельчение хрупки* лигах материалов <Сч20а - AIz03 ; Cbfz ; MoSl4)
7
píJÍ«. «.
u&mM^r'-r fk
Губчатне
. Правплытоогр^нотше , Рис.1, Основные ьгорфцлоги^еские тки»
' ОКЗ-!ГОрОЭ!КСВ.
G
Нййс'гагатас
Коралловидные ' Волоките г?<о
Ри0,2, Основные !.1ср1юлопгаскпе.ттги СТО-П'-роаков
i
9
синтез в присутствии газовой
фазы*, м&гнкетермичй ск;т£ процесс ( ; AlN ;
TtЬг ; и др.)
I
измельчение пластичных материалов ( Ио S^; 6W ; Zr»S и др.)
Особенностью продасса СЭС является проведете синтеза с пр'/суготх'ди газовой фазу, что позволяет получать частшда frpsBii*bHo.R эгрс-нки: сферические, прямоугольные; волсжииотап, •1о рейки ^ i 3 , Л IN и др. различаются морфологически и г*т.:г. определяется ях рлзлстяе t свойствах, в поведении ггрл о,- v гяшптаескюг свойствах спечеших образцов. Морфо
:-псекл? анализ ва«еч для пороков, которые применяются в ксч^стве а'раз тао». Чястгаш порошков кар^цца титгда, розовиг кср.л'Л* (Сго^з - Alg^ ^' ^Р^ВДй xpova получаются в результате синг^за хрупкого кзивльченпя в вчде тиади'гшх, Ссэ-дс'^ектиш: зорпн с остроугольной поверхность», которая воспро изводится во ррега работи этих поропкев в качестве абразивов
На . I р. 2 предст&влогсг фотографии частиц порошков СВС, палучапннх различны/л технологическим прж^лир.
2,2. £jg;k4cc.koe диспергирование - способ изиснрнкз ьг>рФологичеоккх ппрэгатрои СЮ-порожа.
Правильно эгоянеияне СВС, как правкдо, плохо
сгор'аътои. С целью изменения гакроотрукт/рк норога'.ов к KoppoucTPWcwx ««рчгготров порошков (чш щгчгЪнряа хг»ч»о-■тер^чгекг'Я обработка яороика- - х;тм'.ч»;скос лкопергкроишше (•г^ршн ''ми предали Л.Г.Кирсшюрн}-;). Подробное изучение мдогсяя тагов о'бота и изучалось на порошка t нитрида- борт i нитрзд«. .чли.'яччй, ггедучеяпну по стг^'Д^ртки.' р.-?гло.\-«;нтон, • зкхяЧгИ:",^. дрсЛчвнк* яорся'жя поело синтеза, в чак©? зог^ко-
10.
mi ав у; д ьио о грп к f.i»ш; о,
сферические или округлпа, . эездкы-огаа,
чсаг/?."ят1|о ялп
Измеряемая величине
с 2 / уд.' м
> янеш. р 3УД.' м /г
уд. * м /г
Средний раомер эдетщ, мгш
Воличина дефектов,мкм
Нитрил бора
Аз «А я но А
(И
И X
Ьп
о о
II.
¡3,1
0,33
4,7
6,9 0,17
о о X с с. .
Ьс ^
Таблица,3
Ж!?!
т § й г: § ! о 2 |'а о, 'г А, I
лоК сИ й: ч х !о м &
И У, Ля 'оок 14 ««о 1
ла о ■
7,9 0,7 7,2
3,8 0,1
0,5 0,Л 0,1.
5,0 0
а 5
Рис. 3. в) - исходний перемок
б) 5М - п&аяе ггнтесусго диспергярозтгия
горикчаскую обработку в различных средах: нейтральных, ккслнх, дапочшлс яри тсипервтурах ст 20° до ЮО^С*.
Рязультс-ятн вхспершоатов по измерения удельной поверхности, размеров члстиц к вэлйчинн дефектов дида влагал. 3.
ХйУтявйко« дяспёргкроаавла здтрпдя (Зоре в кислой среде лрязодкт к увелячвошо обпей, жеодой я вчугрейявЙ поверхноотя пероякое. При этой средо'.А размер еерча уъеньшетоя ь 1,5 резв, а величина дафк^оэ - в 1,7 ргкл. Это огидетельстгуат о том, «о гфя хкмсчасксм дасдаргировтша прокастло гай только измельчение коромкоз, но и появляются новые дефект«, что в конечном итоге, приводит х увадичекш удоштоЯ поверхности (рис. 3).
• Порсьйсй ищтвдз ¿лхштя от.пичэи.чзл ывнъией хшйчесяой и терготчгскоП стойкоотьи по срапленив с порошкауи нитрвда гёорэ, поэгеглу хитягтесков даоквршровашгг тшб&мооь ь нейтральных средах. При исследование А.Ш , получонпого по разнш СВС-техкологчадк, вг>яти пороижи, огяичагщиеея друг от друга как ЬелкчкнсЯ общей удальво|г позорхпосто, тик и разгром частяц. Вкугрешшя гтвлыш говерхность с4оих порсюдсол йлкака к 11улю, что'евкдетяллотпурт « сплошности частиц А1Ы » т.е. отсутствия »кугрешгик дафэктов. Поело химического диспьргйрокпгая общая у^с-кьпая иъюрхпгюч ъ порглнкол г>б*ях «арок очень сильно возрастет - ■£. 21) )аз у поршкя' ипркя „Кг л в 5 раз у порошка (/яргм „НЬ* . тГск отсм в>'*тят удмыш поверхность практически я? ?•»!/<« 1й!лчсъ, а? и-алшчс* и средней .раамкр "частиц ао-роякя, ттс говорит о подгнила в роьультате хикрпвсяого диопар-люовягвя мопсих кшто#игв;к"»г», гсфпктаа, пор, ксторь» оилыю
уС ЛЬВДТ) ГТОВерхтХ'ГЪ ПОрРШОЗ ВиЧИОЛСИЯЯ
показа*.*, что клмл'м*». слствдяяпт 0,05-0,06 мкм
(рис,4).
I! т*>''лпгя» «1 ггеи'плпп •.</'/;.г;.Т'.г го ц?уче1&й »'г-м'юс-КШ'О С- арт , -.¡ГЧЧГЬ! Л Ь! плотности дм 1Й4
И Л" И- /;п Л ••> .1>чЛ<«М11'|1]К>1.атГ,1Я.
"та
5 -, tJ
Г -V
ih'-K* ^ t - ■ :
' ■ • .... -U)v ■*». л •
et Ше^й^хЬзжШЁа^^б^
F v» Mí
jf/ W
W - v^V Tí' '
I ft)
о шттЖ'Мшт
Рис. 4 a) AIM - исходник воршок
б) AIM - л ос.те хшетеского диспергирования.
Тябляпа 4.
! Ндззз-! До дисгтергкроагшзя __
"ns w " п Р
После дясп^Т'УирДСДП^тя
* - 0 -..¡i,.
ггаа°~ !'"гсс«acc.í касс,S г/ал3 масс.?* масс
BN 55,30 0,048 0,027 2,37 кс о ' .1vj 0,04 0,027 3,20
А1Н(Ю 32,8 0,25 0,07 3,31 02,7 0,22 0,07 3,25
мтю 33,5 0,7 0,04 3,29 33,4 0,3 0,01 3,24
Представляется янтересшм изучил» спекание порсетгоа, ' проягедвдх хштто-териячес'^н обработку.. На'ряс. 5 предсгш/гегш далике -грпнуломатричсояого оладиэа шихта из пордаеа AIM различии* строк после сичмшяя с Уг03 з планетарной д'влпышце. TînpawaTpir распределения существенно меняются при пспольсо- ' гзнип «жическй диспергированного порошка. Спеаедиэ, irpoae-даяноо 'при 1ШЭ° эа 1 час, позволило получить порот« 'практических одинаковой плотностью, с пределен прочности на -изгиб большой m тсотескп днспг-рптроштшх порошках. (Табляпа !У 5').
13
¿m* ttftl . » ____ _ ______________________ _____
5« 100 Slif Initrwtil
»» [i^ninr"! "ma mu A-II3 »m.^onop.
' »St
59 lea
5Ui
Phc.5. PesyJiitaTO rpaHyjiowstpOTieoKoro awajutso nopoDJJtoB Alis .
TaCmwsa 5,
t«r,nr,ri ' '" ycJiuEiiK one- njqrnccTi>„ npejieji TeitRonpo-ia. r/nrriS KQHiUl KT//cj.r,I03 Jipp'niOGTH BOOTQOTI> KopooKa__._g^lLna Act/M.K'
A-J.2 (XH-I) Tcn=I800°C
A-II3 : +
X- «60 wvm.
3.25 3,25
275 300
X m /u. 88,5
9B.7
¥ CneKSJtae nSpaotioB 03 AlW npoB(y5iuioci> b .».HapiJiJKepa C,B,
IJCJOCTH npoBoaiuocs B IUS! 14
irsr-epeuiie re ir.GaHXT-Hfj
Получмтт? результата свидетельств»? о том, что »ая- , исков диспергирование, прлдадявд* к улучкюккя химического iOCTBBa порошков'(умжьженад содержания 0^) (таЛч.лЦ), со-гровоздяемэз mtmiemm r/орфологичаских параметров, может зуигствснш принизить пороиоч AIN к состоя:™ "raro-1ясперспеет;Г. По сугсествуаи&и» в теории снгкагая представлениям "MOHOflitcnopcHocTb" улучшает спегше.мость порошков. У зясченшпс изделий из "гтонлднелгврешх" порошков .чревал.трует уелкопористая структура» Уменьшение иоттчестоа крупных пор приводит (при разной платности) к ¡гпрлбюплю ^юико-кйха.чнп^о-кях и физических характеристик и в первуи очередь прочности,-
3, Особенности структура кс.;'.нактш;х иатер-ладов.
3.1. Фггруировште 1 ■идуостгг/ктурч и. фазового состава лита;: СВ<-.уаториалод я 0ВС-ь*з)!Лявс>к.
Одни?/ то технологических вариантов, пезводагада получать тугоплавкие готориачч и изделия, является СВС-геталлур-П'л. СВС-лч-и'г? гатррл&ш и изделия являются литер$сякмя обь-ектпип для изучения их ткро- и микросъруггурн, фазового состава, физико-тлзческлх, механических характеристик. Цель •изучения - управление сшгезок' и свойствам» колучасйнг СБС-лятнх продуктов и их дальнейшее исгсолъзовпжо,
3 настоящее вр<пш развито 3 гезотологнучодпг: направления: .
- СВС-технолсгяя слитков п литнх изделий, . *
- СВС-пгплавка,
- пентробвхкоо СЗС-лятьз.
В рамках первого накраьлпяют наиболее детально би.ы агуччпи особенности форьптроваиия i/икроструктурч, Фазового cog-тгяп, а твгеке механически? характеристики литых боридов, кар-Лпдов, СИЛ1ППДОБ xpcí'a, молибдена, вольфрама, тэтено ч лаггадяя, ютгерметаллядов Се-Д1, N i -Al, V -AI, ИЬ -Al и др., л -тагсле летых СВЗ~оксядвп, лктих: твердкх.сплавов, По дшганм ■ металлографического, физико-химического и рентгеновского анализа свойства шогих литых соод'гпеняи тхд.ттся в хорошем соответствии со свойствам анаяоптчннх сссдикешгй, лочучегошх
15
другиш метода®. Но особенности падуче шш литчх СВС-кэдери-едов, a и/внио: возглокность проводить закалку продуктов, а также наличке двух ггродуктси реакции - тугоплавкою соединения к окисла металла - восстановителя (например, AlgOg) -не кегли не отразиться на формировании структур продуктов торекля и ик свойств««, 1! свяии с эти* хотелось отлзткть возиезяюоть с дате за високотекдарятурнах кодгфшшнШ карбида иоли'Здепа ( МоС ) и алшлшда ианадия { V 3А1 }, которие rnctm кнеокие сверхпроводящие еьоКс-пт. Некоторые дктвд соединения №.е*гг внеокие 'значения ыикротпердости по сравнению с летспа^уршвд! дойным», так, напримор, литой карбид вольфрама 7Mz-3V Н^ * 3200 кГ/w/' { íff1 = 1700 - 2500 ), ч-ю связано с sucoKoß чистотой продукта. ■ *
. Втор;«1 тсянадогичееким направлением является получение литих СЗС-сокрдаяД (¡шляпок) под давлением газа и. под действием цеитро^екного иоэдействкя, Формирование микроотрукаурь литого ИЮ-покрнткя начинается с момента козниашовения контакта расплав« ходких продуктоа горения, имовди* шеоку» температуру-с холодалА глоталличесцой основой (подложкой). Чсс-ледонликя поког-гши, что ч нпгглаатскннх образцах щадится три четко вырзхенчне облясти:
I офшг.ть - сс5отьпии<» покритие толнршой 3-4 кл, coc/roi кя K/ijfíiTOí.'fx чоргт (износостойкая составляющая) с шеокой тшрдоольи ( и,», ) до 2000 кс/ьяР и оиппкв ни оепсие miTftp&ó-' vnsrj;m</B .типрдостмз ( Н^ ) до ГХЮ кг/vi?л Мйщотнюрдоеть п<» ccef vojuciíHc vr,4¡ i иеко'.мнин и c<;ci?ü'.wt СО единиц !lßA;
1т ог!д,'ч-чь - переходная па сиойстеом зоил, толуиной 400~Г1У! vi¡.', т co.rop/ш г;цк'1*,х<1 л и оооюит я беноикоь и» иптпршто-р^'до!*, шлет •гпч^.чиогъ ( Uji ) до 400. ш.'/«/^ и г.ш-рстгифдооть 40 ílkA, достит'!*) ть'ФД№ТО оо'тлъний úcii(i»»w¡ ■'l'?úüf'/Ui ~ wtraawíctrtúl о'люйи, t/.ü.q.v..;; r-
py^Y;,'p» м cxvjüotua k'jtoikjíí д.*. и несло нпичлъм 1мм.«>мшш /put;, С,).
Г'отоzw СШ нш'дтжк гмлуч'.-н i>,hi>»kmíí »-руг lu.i'p'ivií.U: (¡V , Сч-О, C'í-JÍ-lh , Oi'-Ti-C-Hl, Сч-fi-o-ii-tl■. -ft, C'í-I!, Cn-Tl -I) >í J!p. If УЧИ)\n.íi':n: •> ЛйТих CJf;--lt-.liJ.|¡'i4.»|¡C
i r
^ I «'"Ti - , > V« iZ-s Л:
• J? ¿ г J» "Л --i í» ч VVV/V Л
11'--i,-:-Vï^ f. ■ )■ - y-!
LV ■ " 'i»
„f'ä
л
Л
it
Гг:о.б. ?.'вурс структуре литого Ti - Cv - Hl - С -искрам. s хо.
17
<J0
50 -
X цу
û И г/си2.10^
10 t мик
Piic.7, Ряслре-делешв гакротвердости по висоте
лихих СБС-покрытиЯ (а) в дашш uz износа (й): I - - - Gr - TL - С - В - Ni - Pa; 2.-0- Cr - TL -•С - NI - Fe; з. -с- Cr - С - Ni - Pc; 4 -a- Cr -: - с - го • .
. ie
Тпблжа.ь
Характеристика литого С£С-лс;григил, полученного на стаи СГ-3 из с!.:ас'л СгСз:ТШ2: М<-0:А1:С
Материал попрыгал Физияо-иехвничосяие характеристики
¡Мзнсаостсй.таз сссталллг^лг Цакроязер-ЙМО^Н/«2 Сэлл:са ¿йкрогвер-доеть,,, , Р н^ло-'нАг Толцкна покрытия мкм НЕА Износ ей 10 тн6 г/
Т1С-Сг3С2(р-р) Сг9С3 Сг(Ре,Н1)7С3 2100-2600 ИОО-16СО 1770-Ш00 М1 (р-р) Ре (р-р) 400-500 ЗЙ0-400 78-вО 4 Л О"2
является корбеди хрск/а я титана, тро'пше карбиды, борвдц хроь-а и Еолайа, Изучение фазового состава и твердости про-водклоаь »«втодст» со^.'фованля иог.ерхяости иаллглшсг через ккгдае 100 Mtcr. IIa рис.7 предптзБЛоно распределение тбзрелости по высоте по/ритлй и дииагик? лх изкоса. В та fia. 6 приведена характеристика этого сокрытия. Прочность сцкошшя пкгшшгетгного слоя с подложкой (основой) достигается за счог пзагаздотйствда oowosh с покрнткем о образовашеу прот-хуточпото схоя, играющего роль сваршго una. То едина цромо-яуточяого слон 'л толщияп расплавленного слои ооиог,ы, лоре-г.одчцего в состав покрытия, затшс/т ст условлй наплавки. ссот:юп<зшш наос шлхти н стальной основн, тскпссатуры горз-wi. ¡1 т.д. В настоящее время подчини яокштия толщиной от '¿."5 ют до 2 ш, Исследования показали, что особенностью та.члх покрытий тдеются однородность разового состоит» и тюрдоотл по высоте покриткя, что особенно вилш во пре?,я эксплуатшии наплавки.
3,2. Фазообргдоышне у крдо^шш'заппя п роль ЦгПТр»>>й10С i сил.
Âîohoo изучсяпчг* япчяетол процесс фааообразован.'тя в лит;« "-pycîex, Лхтг.0 ^pyöi: быкк подучем па оссвэЯ центробежной î«unniio. Зксперлуезгтн показали, чтс. варьируя величину tier''fpo-iewjm ускорения, соотнои.-пыя исходны?: компонентов, а тат&с дкатетп форда, 1/ояп» сс.увдсствлдть различную степень pas^sлепит "металлической" и окяпиой цчэ ;.< получать летке дзусолойчге, гродтекпше й KCiT:°Tin:i труби. Пр<,;:лекяеи;с г, U^OTOiiieR врегя в практике боллтае скоростл ppaummm фергн ¡тривод-т 1*' болг^'с-ьу браку пеытроб^дашх труб (из не которых Г.ПЛППОгО ПО УСПДОЧИЦ!' И Гпзгит; prjconülia'-, Э1Ч „ЮфеКТС, как пач-ияо, »ктаик cum v/bmo? крчотллляпс) t« i. гнлотгол в уел убил тк-ютобаглого ycxcp«iiiui и только, зм<очомариост;т яри-
';толлп:<птг,:и таких vp/б я-, розлг/итх счлялоч. шхъъ устапоют ирачядьм'й технидогмчгокчй щюцссо, '»c.f-wu'bwtïrtj педучоичз кг>ч««л»е1;1юГ' труби, ОчзячтскоЙ ос^тй чрогеоо! подучля/я ЖЪЪ f'.J/J-TJV'^ «Ш)Я*¥<;Я Малти« ГЮЛР |.РИгрО':1'.!-ЧГл ПИЛ, lin.!.
деГглвтем rcoTopcix) яротеглог весь процесс горения, ■
ре&озаая», фэрсярошиш а крясталл1т:;:'!! тру^и, Ч?а'и ham.',, FuK Проке ХОЛИ? гГГ>1С'.1ТлТ1»д:П'ИЯ, яручлл» !'р'Л!РСС Ofttviruin: \wn дчухляоАкчх грум из оледухячях стжЯ: •
I. F&O + AI ---- Fe + Л1г03
FcO +■ Cv2C5 + M--PvCr f AIa03
•1, Mo03 * Я + Ы — M'.Sij, * Kl.j03 ■ 'Трубя, крпе*рдлазутпяся •,«:? сягесп FoO * fj, а» cvv вгюшн"? еле Л, соотоя"Х'£ кэ чпегого Ре, которо? крдсуаллвзувтпя ftji'i исотоишой Т'л/Г0р-»ТУ11Э. ТЬкодя яа д;1пгрп:/?.н осс.'елчпч сис, «г п Fe - Сг, кристаллизация Tpydii ия о».чси Г<:0 СгРд + \Т ирогечпес и ysкгч,- чмгорвюе т екперятур. Кргс?нл."»*а,Ш|»1* сдана кз 'fcOg + М SL протчхзс.т о о^рааоппиго;/ 2-х фаз f.toSt2 Ы (5?-), спл«п тлкого состава крисупллллугточ кок догме итячеаскй, гд!" ггер.ч-лчпо шпыигшцоп фяаей ямлвтеп ШЬЦ. ''п рис.С (з,|',в) лречотэвлотт мгкрестрг/кгури .к'лапД-■ пк трус, подупшшх ¡г.) рззлткнх неходких пггт,
Иг«алл-?чс.окий -Jv.cfl в слуяе Fe я ?с-Сг иллпгЯ, ;/оодоч~ НЧС рЧМЙНЯ'Ч ''окпонтрпрутсп В Б!«Д<- KpyVW' ГПКСГЛП I ir.-X,' слоям готачлл я окясла. Длч Тс, готор<у» KpiicviiMiwycv.' лрл "OOTom'M'v "гтт^пятуре, хлрэг/аряо налгите щ»»шяяс cT'v/'wiy KpwcvnA'trm, jwt ери до 2 j.y {рис,Co). Ичг^схруктуго
Fe-Сг ooc".опт «а зеотч at -тьордпго fiicwppn Х}ю»н я уйя«.«, отлрп пч^т rj-oRTirticoR» or спор wry к структуру, f'-'o зк:-г>тго TCV, ■"ту сч"?яоп?('!>с кяркрея ггрогс>:од;1Т ''ьогро {уз-
ки F ,:i'T<jf»wi чрпстрлллгчи'ип), »'•"'зпчн'ч'1 ргептп.г?, ч
уд^лгпчз: ЖСПХ tl'.p'. 1Г-ТЧХ ГфЛС'ГЯЛ ПОП, 1:0 г; СООТКСПеГЛе ГЦ.и;!-»'
;> тт ¡-да!! p.w. "рл ейппппвгямя Г-ТРЛЯ'Чкскогэ кпрк'-оя HCSW" i~ •rr ;■}.}■'••, * г «г/,ч;"1лчес1:чг.. ол^с пор нет, <ип ceppfl-vo-
'-•г-т'ь: ;''Г-пу с/<->тл: iVi-Cr к п результате у^даи "^т^л"- ь
ЧПОЧСГ.*' -.поя (pro.О'.).
Пргт ос''.'<>и:!согкЙ к^лстлл/гзп'чго <::,п;'ит.х
труг» 'К' Л7«г.0 ;10(,/:ходг1г о ус^ЧРгП Ь, ЧТ'' енлгч»,
'.rj«r\'v"CA' о «ч>ру».цс f с.Л'«! fj«y»!ii, f.oi,!,rc;r> лиагргг ••п,:тоя,::т ;'г.г>»71'К" ' v>•><•,чи7 кр.'стгv.-i.*! г:ч гг/гпмо','";'
пнп' г" ;;с - wv'1 iSv,. vvn'? i^io-rtHiy '; '1<-чн ч
I'.T '.'i.'r;!!/ 1»?.;Г1 .-р:« ¡ГЛЧОЛ f'o^Vji'.fr/V; -'),
удалышм весок сстащейся жидкости, состояний из и (2,39 г/см3) прк данной температуре. Следовательно, наружная ■ поверхность труби о богата па первично внпадащими кристаллами Ыо51а , которые за счет быстрого остывания мелхке. По пере нарастания твердой фазы происходит остнвачпе сплава, уменьшение объема кристаллов (за счет остывания) и образование зазоров кедцу вши, которые будут заполняться расплавом, обо-гещешаш легкоплавкой составляюцей . Заполнение пустот будет теги полнее, чек меньше сопротивление будет ислшивать жидкость на своей пути. Сопротивление определяется характер«,! первично внпадаадях фаз, Чек более яряо внраяена декдрпткая форма внподащих кристаллов к че>.' сильнее от разветвлепц, тем большее затруднение исиитвдает расплав прн заполнения пустот, то есть тем болыго пор в тела трубы. В трубе ег сплава Мо31г + Ы наблюдается лвдваняя по уделыго>/у весу в наружном слое (рис.8в).
Рассмотрение вше процееси кристаллизации относятся к случаю, когда пропесс кркзталлизашп начинается после завершения 'процесса фзйоразделепая, Но еелн кристаллизация пачкается до окончания прошсса фазоразделешш, то здесь возиокт; 2 варианта, а голешю: процесс кристаллизации иротекеет медленнее, чем увол;гч?шается слой мэталлпческого расплава. Этот вариант кристаллизощя анадоютен рассмотренная вше случаю. Если скорость кристаллизации равна клп болъко скорости образовала гетшглмческого расплава, то кис правило образуется керппт, тдз кет разделения слоев ог.исногс и геталлячьс-кого.
Прогодсинно исследования явлшгея первой поппткой пояска сясхек, нр',».»нителгно к который должна строиться технология получения л птах СВО'-труб. При виборв систек, ш которых шжю патучать качествами«: лике труби, песбходш-о учитывать:
- дкаграму состояния сплавов, из которых будет получена
. труба;
. - интервал кристаллизации сплавов;
- склонность сплавов к ллквацкошоП неоднородности и зоквлы.'ой пористости.'
Утетнпая шглизлогеиюе, ьчшго прагшько подобрать тех-уелсь.'л проведения иептробекного СГ0-.г:.тьл: внб-
ipht'Jï-t !
'M*
Q^í^iiK''-'Í-Víi Г! - '/-v.. ' ."'.^ÍÍ
23
.рать исходную кнхту, скорость врашеккя центрифуга и ус-псскл оти&вдекля труби, чтоб» избигг/гь бракя. Так, например, удалось иодучать литш СВС-1тта.мопроводи »з керметного материала, труон для перекачаем агрессинах срод, бачказш валкой и пр.
3.3, <1 о;-'?- .[.ахового состава и особенности
ь-икрост ру цуур» ксторггалап упрк,: 0Т!М (спггдткчесг>10;У1}0пДУР >ч:отр,ут;п(;т?№ кис гзтвраплц)
Изучение вопросов фок.иро^шш макроструктуры и фазоьо? оостава в тьзрдих ехшоьс-'х, годучеышх методом СВС-ксгхзкткро-ваняа', началось с кесдедоаячич бозложностн подученвд кыиакт-иих катерпаисв в сиетзь-е Т1С0 ? с Мо-Ее связкой п р«кпко го--рекнп. Била показан."? возможность получения композпцлошюго 1/атериаяп при горешш систем тлпа 71 -С-Мо-Ее. Поручен сплав с пористость» Ш'г с карбидным зеркок 5-10 и» р. равномерно распределенной Ко-1е связкой.
•Эти роботы носдуждйи началом к разпи'пш одного пз найбо лее перспсктишюс п айтга:<по р»шшва»р,ихся шрпЕККоя СВС— СЕлово;.у кеэтдетрроодпю, Этот вариант СВО совнегает горелке г.'оханпческое воздействие па рзаогретнЛ продукт, что позволяет получать кок? шинке, ь-алоперлетш ели «'еоиористне мятеряалм л язделяя «а осют простых и сложных кпрйзлев, бс-р/див, кар-•бошгергиай др., чаще »сего со связугг.пин тетидегчее&од кш полейте ® лярлюш** добата'к. Ода» яз рорзаос ньлрапга-наК, ратаятих яп ознобе енловол-о СЕС~кп пшст>.роьл!Пя, япгюсь создзнйе б»ззвсль>1гра.У0Енх игррдих сплешоь »нют-рутентады; '-го назначения, в частности, ряпралотка принцип •.¡.'..•"¡ыю ново«-1 :ех-пааогап иеноретачквескмх рй^гцлх плести». •«•пчзриаш получали паявшие СПИ (синтетнчасыз твердою кметруг.*снташ:нс гате-риагн).
Условно спласьг гр/апч СТШ в записи;,'остп с- изнг'СО'ЛОй-ксГ: состовлявдзй кокво разбить на 3 группы: карбида«---'"Срмдш*? сп-.1аГ'У, кврбвдше спЛцрн и борэдтае сплавн. К первой группе относятсч сплавн марок СТШ-Э. СТ&1-2, СТШ-7Л, СП5У-1Б/1,
24-
кС.*-ГБ/2, C7IW-I5/J с износостойкой соатшзяядай Ttd-TiR,; второй группе - СТШ-3, С7ЯМ-2А, СПШ-ЗА, СГ>?.'-ЗЕ о иэно-стойкоЯ состяалтюй TiC или твердой раствор (TtC-Cr^Co); третьей группе - СТИМ-4 с борчдяой износостойкой состоите ft (табл. ?).
На рко.9 прядставдетш гккроструктури сплавов CTÜM с яосостойкоЯ составляющей TLC-TLR>, полученного с различным ютжштдам компонентов Tl, С- л В в походной кихте а ооот-¡тствущяг ряэ!шм областям дкагрглгч состояния систриг .C-TU3g, Исследуя ре*.*л!гч»пхс т:тпп сплавов с кгрспидо-бстдиой игосостойкой соогаялящей, ваито било определить какой Tim ,'руктура определяет намучало геханачасяле свойства, В ре~ 'льтато ыногочис'лениих исследований установлено, что ,по»в-!ктичоскп0 сплавп, где з»рпл TlC иг,-am округлую <Jopny 5-4 га), а аеряа TIBg - вид топких гтластгагочек или пгл 5-7 мни), когорта кея йн армируют scpno TIC, упрочняя 1лпв, обладают нашучш'И мехплпчястчт и ре^уддал огоРот-зто, Основное влияние па свойства сплавов rpynmi СТ1И-Э -ПМ-1Л/3 oiKimmaf-T соотношения корблдпоП <т борндпсР яямосс-гойяизс составляющих. Свяпчо, вводиюя в сил пи, ут.-екыияет псгрпгкпгмн'ле заготовок, оптовая amentoro яляяпад на пзглйр ff форг.>у кпрбздяо-боргадн'!^ порой. 15 качестве связок или. опробонпнч ML , Со, Си. Дучкше нрочигстшо и речупда
ПОйСТВП ПОКШПЛ оплоп, ПОЛуЧЮТИ'й ПЛЗРП'П'С СТ1"ИР.Л1 с
[1 tfno.X TIC, 20 f-ac.f TüV, и f? гас.5 овягки, которая в ос-гмок состочт m» л-оди г иртяып».-« до■•лшп лггадмг* лгмвмтоп, которт» улучшайте еуячквлемость TIC *;»дьп,
При создании спллиоп с изн-чхлтпп.кой оостеи
ЙЧ18>», Т1ЧГТХ 41« СПГД-2» Ст:гл-2А, СТМ-П. ЯЖ-ЗБ, «ило (ikhb/iho, «viiomice апиячпе рй фсг"у v, pa?i.»y кгу'.одного fpnn, на ПрОЧПОИ'ММ* хпрпктс:п.4"гли« {ЧМЭК»:агГГ Чс.ГИ'Ч-С'-.ПО nrVY.iv->ft «'ят-кн ii ее сопгаи. При ;а.т;>/о1tv ewirop Cl'5T.'i-2 CP.W-2^ и.чуЧ}».Ч"Сь ii тяшч' K'V !"<«ч. »«а ><r-;>.t»/i>, •• :.: п ля и .b.WWUh чг, Pc.tvmiv :[■■•■ у '.l.i,V.'vir< ;>f-»u их гз.-.п», -:ля ^тот^'ра !Wv ч iit'ri'-.i ,/(• >;.;:••«••: *1> (> ;>•'•'.•( vwv Г<'Г' сиг.;"' :t чг^ дг> '¿Т\'' ,ч: ¡V
Таблица у
Характеристики сйлавов СГИМ в зависиисс5и от состава
ллр:-са сплава j Состав, мэс.5 Ллотнодть, ÎÉW"" &, «w. КГ/НМ^
CîïïA'-d 40ТЦЗ-60Т1В^ 4,66-4,67. 92,5-93,0 35-60
CïffiS-I 40Ть C-ôOTIBg-oGo 4,76-4,78 92,5-93,5 40-70
СШ-1А 4OTiC-6CríS2-I2Co 4,94-4,95 -, -
j CTïurt—1Б/1 40TiC-60TlBg-SCo 4,74-4,76 92,5-93,0 40-75
СП'ill-IE/2 40TLG-e0TtB2-ICCo 4,84-4,85 92,5-93,0 4С-75
CTÍC'-IE/З 80Ti.Ô-2CTi.3;j-5Co 4,93-4,94 92,5-93,5 70-80
стда-2 79TLC-I6NL-5Mo 5,4-5,43 90,0-91,0 ICO-IIO
сш-аи Tt.C-50(NL-Mo) б,1й-6,19 05,0-86,0 . 170-160
ШМ-СА ГСС-Сг3Сг10Со - . - • -
СТКМ-ЬБ TtG-Çr^Cy-IONl ...... 92,5-93,0 90-100
--------------гнлт,-) Tltí-TL 4,¿u-4,¿5 • 65,5-60,0' ' ио-ш .. .... i
w
-J
"U " '"■-"'fi
г 3?тек;":г-;гского еоетазэ
ß Дсгвтектэтеского состава
в Заавиектлческого . состава
х 200С
?::с. 9. Мг^роструктура спласов GT"ÍÚ-IP/3 % 2C0Q,
lio в сплав яе оказывало сильного нлияная на величину к форну карбидного зерна, Багетной раствердаоотк K1L в TIC и TLC в NL обнаружено не било. Однако Ml окевшшл с&кьпое влияние на размер эарзк Ttö (рис.I0d}..Совместное вллдниеNL и lío на карс;ццяу» соотаьлящув ü'свойства сплава СТШ-2 показало, что основное количество Мо растворено в TLC и деть незначительное количество в N1 . Никель з основном присут-стнует. в связке, образуя узкие прослойки гежду зернами TIC. Б снлавак нсрздко огразуется "кольцевоя структура". Она wzp.t возникнуть в результате но законченного предоcoa гомогенизации или перекристаллизация в процессе охлаэденпя, когда из жилкой фазы на уао шеиидаеся верна выпадают новые сдои твердого раствора, Большой интерес представляет исследование по введении) в исходную шихту различии* добавок, -способствующих гомогенизации сплава я измельчении зерна или для повышения его износостойкости.. Так введение небольшое добавок ред-гтозегошшх №таллов (Lu. , Но,Ob ) существенно угенькяло пористость сплавов (с 1,8% до 1,3$). С цольщ изкельчения кярбшюго зерна сплава TiC- Ml в исходную шихту вводили (ОД?) плЕБмоотиОТескогс нитрида титана, частшм которого в связи с внсохоЛ тугоплавкостью (Т^ » 2950°С) служат центрами гериотвллизацяй в Сллпт. Это позволило получить .{.отеря-ач с сднородгаякИ ть ¡размеру карбильтк зорномя, каксимальний размер хоторнх Ш 'Кршшал 10 кии, что улучшило свойства store сплава.. гюшпеиия износостойкости сплавов типа TIC- Ml в иеходнуа шяхту вводились адаазпие порошки зернистостью 5G-I00 гак. lía рдо, 10в приведем! структура такого' материалу, найдена условал синтеза, позволяхлдке ворчать твердосплавные ядойзосодержгиуив »¡атери&ча.
В сплаЬах СТЗИ-ЗА и СТ13Л-ЗБ износостойкой состаьлнще; является твещнИ раствор кар&тда xpoi/a б карблце тптапа, а в -качестве свяйки использу»й*сп t\!l или Сс, Методе», силового СВС-ко;.ластлровакйл ?нт: получокц сикаю с сод"7-:снч<«<' СГ3С2 'в TIC от 10 до 30 !.т>с.д. Кодячеси'о оводкмсЯ связки менялось .от 5 до 20 гяс.%. 7.т:ел!гчекие содержания сьяук.: нр-.водяло к км-яяьч<*»чг£- ~ср»н кярЯкдкоЯ созт<флл»-ю2 (рис. If ). Иялдуч-
28
• инс свойства показал сплав с 70 ?.>ез.£ ТСС, 30 мае./? Сг302 ж 20£ связки (рис.11 а,б).
- ■ - : V, ; -X« Ч*. -чл-/ г. ^ .
Рис,II. Микроструктура сплава СТШ-ЗЕ с 5 »ас.? Со '(; 'п 20 уло.% Со (С) х.2000.
"ЙсЮ&Иййуя опит по создаякю перечисленных зияю оилаваз а шейно №?;дснж в исходя,/л шихту легкружих добавок ТЗЯ, юаддохпмкеокого нстрзда титша, слояюй связки 'Ст., Ш и др., Удалось синтезировать.очень перспективные »щетру-яентальнне мтерясяк СТ1ГЛ-4 я СГСй-5 не.основа шдерпиэкро' ванного СТРД-З,
Параллрлки с вшшлопгем оятгаздльпой структуры сплав; га;ч?й-.С1?3*. ярово,ш»дось сравнение мгхшкчегкик и режущих св-'уГ.стр, сплавов с различными. парвяетрами структуры. Цр/ зт . учитывалось з-т/яше пт свойства силалов СТСТ не только сре, Ч»«го 7.п?.гетр-, г&рю, но л £зрмн яерир, лорлстости, карсищв ••Й-.'Ор^ИОЗ'НООДКОрОДПООТИ, КОШ&ВСЙ СТруКТурЛ г др.
Б сшшах СПЯ воех марок баю определено влияние П'ч-«стчстл ?а прочность плеситаок на пэгиб. 'Бплх полученя :>а)-лг-т,"ч0стя, 1'3 -;оторих сломят, что при пористости
прс-люсти хеько падает. На рас. 12 продстр&иена пяеп -.стекать продола сро,чяостк от чор.чотсстя для еггооэа СТ»1.!-2.
3 емгоэт с 2горбщц10-бор;»дноЯ кзкосостоГжоЗ ссстявдя здп о««а»зг.лос?ь соотношение раэг-ероз зерен-Т^С к а
30
Ркс.12, Зависимость предела прочности при иагиЗо от псртетости для сплава СТШ-2.
такко стсяепь чарбадноЗ и борютоЯ неоднородности. Рр культа та пспнтаикй «оказали, что на качоство С7Л1 сплавов отрицательной влияние окозиваот как карбидная, так и бориднал неедпо-. родности, которое шражавтея о процент»* плещадн тлк]«, зака-тоЗ участквма скопления крушнх зерен TIC TlBg, На ряс-13 приводе«« результат ксгсчтягюЛ прочности пластинок (5x5x35: ?.;) из сплава СТШ-П5/3, которио показывают, что при кербгдпон неоднородности структура в ZQ% ¡t Аридной неоднородности з 10$ прочность ясгопчгопсшго сплпво сипгазтся»
Но прочность сплавов с кярбвдко-борддной составляете!* большое значен«^ окаэиваог и соопкдапйэ размера aspen.карбида титана и бортов титна. Эта особенность Сила лолояенэ в основу разработка сплава СТП.МБ/З, структура которого отличалась размером зерен 710 з TíBj». Р:'-с • приведено шпй-тпк соотпоавиия размера sopen TLC v. TtBg на свойства пластайся. В частности б:глп ксяитпнк на прочность при язгкбп плас-тияка (5x5x35 ки) из сплава СТД*-1Б/3 с розлив«/« згачетта* соотнесены сзлйчшш sérct; Ti С ¡r TLI^ (отпогеяие преобладавшего довдюра зерна TIC г, преоблчдаи-.сЗ ддшг пластгаок яля игл ИВ, в RcmrnuSaevoS пластинке),
31
Coormmim размеров зерен tU^/TlC»
Ркс,И. Продаж прочксота плзотдагак из соята
А ъ зависимости от сооткошешш разьзйроз зерен TIBj р TIC.
1ак видно из рисунка, наиболее высокой лротаосгаь обладает тластлпкя с сооткозюнисм рашадроз зерен TIBo/TlC разнил t,0-1,5. Таким образом, оптшш&;щй размер зерна TIBj, должен пли равняться зерну TIC, или бить болыкг. его не больше, «tet.* в 1,5 раза. Проведетгие псоледовптт позволили определить граница колебаний того или ¡moro гдарогетра структур» сплава, u которая штерйал имеет высокую прочность я изкасостоГкость ч вне которых качество уатертла леюткзтоя (табл.О).
Таблица 8
Параметр структура Допустимое содеоганир
а% о-ъет-них"
Пористость до 2%
Степень боркпдой неоднородности до 10«
Степень карбядиоЗ неоднородности до 30',?
Соотвсчотю разделов зорен
Tl^/TlC 1-1,5 ед.
. Эти rtapni.WTpH структура тгут бить полота кг; в основу оценки Кйчест8 гатериплов Сергеи С7Ш, Однако в втой таблице ке orpamw структурное состояние связок ti их влохи?е га свойство. Б здеядьвом случае структура сплавов карки СПИ долга1? бнть свободной от пористости, однородаоссей так по разгару верит, так и по р,spHOf.y распределении структурах соотав-ЛЯОТГЛХ.
Срлгинельгпгй, не огпсанпш равее сплозн ('или получены пря пр-оведепич садового' СВО-ко!.'лак?иропянхя а системе титан-углерод с рамггпм-' сооткокепыя/ кдаподеятоп. Известно, что кррбид титан« 14 ест широкую область гспогошюстл. Как показали исследования, СВС-сллож составов от T4Cq g до TLCq gq екгге-ЗИРОВЛИЩ!) В pPKVS/f? КСГ'.ВЙКПГрОВ'ИГВД, ЛрЯ1СТ1ГЧеСЛй. ОДШ|ймм, Б карбиде состава от ТШд * до Те!^ ^-вштленч 2 фаз»: иесте-хкометрячесгогё кор^вц. тгтяна ч тягая, который располагаемся по грэтшва?» клрбцдя. Титов в данное с.т/чае играет роль связки1 • • 33 ' 1 ' •11
и количество ого растет о уменьшением количества углерода в спРасчетный состав TLCp gg явился Мйшшаяьнш по со-•дурканш.углерода, при котором процесс химического взаимодействуя осуществляется в режиме СВС--компачтирования. В табл.9 прйеейййн некоторые физико-механические характеристики сшшвя состоящего из костехяомегрического TIC и TL в качестве пптялла-стякв. . .
Таблтта 9
Фнзйко-квхагогче.скйе характеристики спл&зоя в зависимости от расчетного составе
ГастетшЯ Плоти. OOCTiB T/CV Tltf" кг/г/ы' Расчетглй Пиотн, coc-rau г/ci/ <Smi кг/и.
8С-83 - Т1С0,43- . 4,53 86-87 59,2
Т1С0<5 4,30 B5-S6 - TiCQ,42 4,54 86-87 66,2
TUfc^ 4,35 85-86 TlC0.« 4,51 85-86
TlC0,4S МО еб-ет - TlC0,40 4,43 B5-BG -
™0.44 -4.« 67-08 - TtC0,23 4,49 84-05 -
■Как видно из таблячн лучшитя» свойствами обладает сплав состтпп "ПС^ Сш1тез;:роЕс1го»1ч материал тджет найти пркмед нив 2 современной технике для изготовления износостойких и к ропрочннх изделий, а также изделий, райоташ'их в агрессивной среде., Эти сгшдая тавоте о "успзхт била шюльяозаны .для иссл доввния явления сзерхгцтсткчкости в тугогиевких соединении*,
8,4, Фазоойразовакие пря горении тггана и щтркэния в ечот
Пря исаледрвення тхтаат.гореняя в сйаге«ах.глр;гонгй азот к тптен-азот, параллельно кеучадся процесс фазоойравош Е ®ткх системах, Било показало,, что особенностью синтеза пит нов шрконш» и титана является образован!:« пересш'.ешшх.твер р&йтвороз азота во фрдвте. горения с дальнеёяш'- их ргсгсадом а охлмхдения на твердые раотюрн Солее низкого состав* .и шгср® птркопкя ин титана. Дня изучения этого явления проводилооъ ' 34
исследование образцов, получзштх как без осуществления закачки, тан и с гфю.'.внаиием закалки сбросом образггов в жидкий аргся» ФазовнЯ к хшяяоскяй состоя закаленннх я не закаленные, образцов заметно отличается,
В таблице 10 приведем результаты фазового и химического авадяза продуктов горении циркония в нзоте, получениях с закалкой к без запалки (относительная плотность исходннх образцов 0,72; диаметр 0,25.10"^ V, давление азота менялось от 450 Ша до 1С Ша),
Таблн^а 10
№ Синтез без яакалкя Счятез с закалкой
гя Химический состав Фезовкй состав Хшияескпй состав Фазогай состав .
' Т 5 2 г Ыо.чг . Ы.
2 £ ¿гНац Ы, + 5
3 ггЫо,* оС ■+ К ггЫ^» о< + 5
4 ггИо,« о<,+ 5 2гМ0,з1 <
5 ггЫ „¿4 << +-5 сс
б о « с< + К ггк од? оС
7 с< 'о(
8 2гЫ((>г7 о(. ■ .
При отжиге кеста';илы'нх пересвиеннкх твердых растворов ?вота б ¡{Кртоний к титане нвблвдяегеп их распад. Так о< -твор-днй раствор 'кИ 0 до ПТ''Л отжиге (Т^тж » 700сС, ^ = 4 час.) распадается на твсрдкН ркстзср более низкого состава а £ £ану, которая т/етодпогрэричеекп кабдвдается в вяде фаан, распологжв-ной по граница« зерчп. Получелянс експердаентальте дйгчда, от~ решадаге особенность бнстрояротекгкшх.СВС-прошооов, лозво/лля установить перовиоБпснкП гч-.хятктзг, горения (неравновееннй кехз-кизт/' Боровинской), пря яотора» структуряме превращения ч^тсяя-кт далеко ия ^рош'о!' горен/я поеме того, .как химически." т-чт'чгч аавиртеян.
В заключении стаетшл, что розлнчнке варианты СВС технологии (порошковый., СБО-лятья, СПС-кош!актаровмшя и др.) в нйстот-го врямя находяг вое большее прюгеиеике. код ь производстве простых н елсжшх соединений - исходного ctipr-.fi .для порошковой ^еталлургли, так я в происшодстге готовых изделий из сплр.иов шрки СТЛ2Л, лятюс. кздолйЛ {труб, валков ш др.), лптнх аокритай. Все эти пзрспз;стирлш<з технологии стали зозког:-ит! '»ла.'одаря исследованиям но изучению морфологи» я структуры СВС-гатс рилов.
1. Создан я сршитоза.ч комплекс исследований ШЮ-ь-атери-оь. Ccr.or.jii;, усовершенствована и впедрени шзвестше методики
а также разри^отшгя «овне методши; анализа, которою используется ка;: для аттестации «инзризлоя, так и для изуче'и.ш особенностей морфологии и структур" СВО-ьате риалов.
2. Усоледопены особенности моз<ашогл$т зерен СВС-по ройков Показало, что порошки одного к того '%}•.-соединения (иапрп:«;ер,А11 могут ж.еть различную морфологи».в заемсщ-оети от технологического приема получения.
3. Выявлены особенности мор^-слонй зерен карбида и бори-дя тичала, розового корунда, литого рорбица хрога, а кгеняо, ¡IX гонолгтмоеть « бещвфектооъъ »осле сшдаза а измельчения, что делает лх .пригодлыга для использования н качестве азразнво;
<1. Исследовало вллп:ще па мр^о-логическке [юра.-етры порошков гптркдс атамякря У- нитрида бора хлчгко-тсаигзескол обработай, так • называемого хил теске го диспергирования. Уситов-лсно, что »¡мически дкстертрронашке порошки обладают разлитой поверхность»« более дефектны, что облегчает их размол, приближая к состоянию конэдаоперсисста, и улутапет их спекаемхпъ.
5. Яэучглш .ссо'«ккостл литых материалов и нокрмтий, их Зчгчтко-мехошпсекэ хйрчктерло'г.чта: твердость, износостойкость прочность сгеилсшш с основой, которая достигается аа счет пере ходчой зоиы (1~2п;), сформированной из к-ятсрталя псхрктия к годлагли. Показано, -что ссобениостып л^ти г. СБС-г.окрглиЙ является однородность.кетового состоан и твердости по и^сотг. покртлаг
36 ..
S. Исследованы еаксномерностк Газообразования и крпстал-¡гзагаи литих двухсдоЯшх труб из сплавов с различщжи истер-маш крксталллзации. Выявлено, что при внборе систем для по-рчэнчя качественной трубы необходимо учктнвать диаграмму соо-эяния сплавов, интервал кристаллизации и склонность вибрация сплавов к ликвашл.
7, Изучеш особенности микроструктуры и свойств СТШ-ма-. )риалов, Исходя из получеитк дшггнх внявлеиц оятдаадьина груктурм сплавов марки CTM<f. Определены параметра струтури тсрнстооть, боридная и карбидная неоднородность, соотяопчзпкя ззмеров зерен), которые иогут бнть полояоны в основу опенки 5чества матерйалов марки СТШ,
8, При доследовании особенностей фазообрязовглпш в сио-п.'ях ндрпошгй-огот, тстан-азот установлено, что образоорнка ттркдов циргомпм к титана «дот через образование ппрйсш'уэпинх зердах растворов о йрдьнейпнм иг распадом при охлаздепяи на заодно раствори белен низкого состава я нитрида циркония и 'тана, •
9, Проводенянэ иссяедоза:пш били кспользовеня при соэ- . уши оштго-промлклепшг технологии по выпуску к наработке Ю-продуктов различного паэнечоная, а такке при пзучекся юбектгостей бнетропротекакпих СЕС-процсссов,
Основное содоряанао работ» изложено в оледухпкх гблжзптах:
, Боровиискял И.П., BnmiutKopa Г.А,, Кпслов В.М,, Л.Г.
О возможности получения коупозттонннх гатераалси в реяпме горания» В сб."Пронесся горения в хиу.технологии и (..етал-пургий'. Черноголовка, 1975 г., C.I4T-I49.
, Щербаков В.А., Епетяковз Г.А.,, Куотова Л.В.,. Бо'хчнтсмап И.П. Фигз'Тко-'/йуанччес*сройствз твердосплавного уятарполп СТШ-1Б/3, получо 1шого ^годом СВС-пребслштя. ifpenpinrit.JÎOT, уч.S 133/85 -Черпсголомл, 1986 т.
, Мержанов Л.Г. Качнл А.Р,, Юхвдц В,П., Борот«»о«ая ÎÎ.T1., Втепякозя Г.А. Способ 'получения литнт двухслойных труб. A.c. J> 6П4049, Заявка * 25II747, 1977-г. Патент ОГЛ Л 42Г/9\В, 1980. Патент ГРГ »'2П375С8. ÍS7C г. ты-гит 'fpamu-iit 240I77I, 197Я» Патент [*млв;- Л 110*07?. т?'Т>, '
37
4. Ехгид В.И., Сколсгич Jt.3., Ьишнякень Р.А., Муратов С.М. . Закономерности обрязовпкия литого карбида вольфрама в ро-яико СВС, В со, "Проблему технологического горенка", т.2, Чэрноголпвкя, 1981, V.I6-&:.
6. Качин А,Г.» (Ьскуд 3.1';., Ышмгоао Г.А. Закоьомерьэсти фор-миройши'к состар« и хтроструктури литого тпер^сго спдш>а ■ ни cchwo слмадаго тктлш-хржойого карСида v Ci>"--upciu?r.c.f В сб. "Проблема т<; х?; о чогипр г ьс>г с. горен^л", т.;.', Черноголовка, c,2?-cb.
6. Витнякола Г.А., Юхвкд В,И., Боравинскад И.П., Моркакоэ A.I Осйеннусти формчравы'чл янкроптруктуры литых тотэне-хро-ксвнх СЬС-ногрытий с нккмевой связкой. - В сб. "Тезисы докладов I ¿ct.-ec.'ocjHoro с«шг:*иу»ч по макроскопической к и нот.; и химичь-СкеЯ газодмнажикв-*. Ча;яогедо«хй, 1939, 0.137-138.
"7. Постников B.C. , ¡квид О.й., Вкшнякопа Г.А., Берозинская И. Шржянс5 А.Г. Ш: литиг, твердых сплаиоь ка пенгоее карбид?. всль|рдиа. •• Препринт OliX'i Ail СССР, уч.$ '¿Ь/83, Черкогодс* к*, -1904 г.
0. Силякгв С.Л». Беликова А.С1.Нееоцкал Н.С-, Cvt;pai№Et Н.Б,, Льрятш А.П., Юхвид, Б.й,, Ьиамякоге Г.А., Кумова J!.fl.
Исследование хчияческого состава, «икр-г-структуря и прочности зерни литых диборидя хрома и легчровишогп корунда. И{«!1ринт, да], уч.№ д''/6о, Черноголовки, 19йб г.
9. Снллков С.Л., Болиноиа А.Ф., й.чпнякова Г.А., Юхвид В.И., Кустова Я.Ь., Бсрс-ьян^кая И.П., Мержанов А.Г. СБС-наплас» о г читках пгаратхС при атмосферном давлении, кх ссствь, ъы рйг.труктура а сэойсггэ. - Преярант ОКХФ АН СССР, уя.Р 4?А ДСП, Черноголовка, IS86 г.
10. Захаров Г.Ь,, Качян А.Р., 1вркд В.Й., Окишмили Г.Щ., Веднчнова Г.А., Келиковя Влияние цпнтробеаиой силы itt микроструктуру я твердость литых покрытий на основе титане хроусаи . я&рбидь, - Препринт ОИХФ АН СССР, уч.Р 153/37, ДСП, Черноголовка, 1988 г.
аа
I. Кулпев A.Ii., Гальченхи H.A., Витков»! Г.А., Стеид В.И,,. Боровинакпч И.П, f Кс.ряинса А.Г, Исмядорвяне лигах покрц-тк? m ocmî'bg тнтенп-хромовovo карбядч, - Иэз.АН СССР 1936, 9 5, е. 17Э-Та.г.
?.. Ь'ороеичекм ИЛ., Fmhkkob Р..П., цвдмяксег) г.А, и др. Шихт/г нп олюве тптьт'п для получения титанового спмва: a.c. 1б:ш>1. иии3 в гг г, тая с,2с .и/со, üoib 31/эо.
3. Еорспинскзя И.П.» Рятиилоп В.И., Ьюттоза Г.А. Некоторые хим/чяог/е асг.икгы сллэчогс сбс-гсмчгятнрсвадия, 1игя 139?, т.63, Î? Ь, е. 517- 525.
4. {Ьресядч А,Г., Нереееян И.Д., Мероася O.P., Чернов К.А., Куетопа JI.'i., Вивняковя Г.А., Боропинскял И.П., Ычркенов А.Г-Саиорлспрпгтрвняюцнйсл выпояотсыпературчыЯ синтез ВТСП в
с кс тс иг, У-Вп-Oj-O, ¡Треприят, НСТ/М, Черногеловм, 1989.ДСП.
5. Бигняиосп Г.А. Структура ïwcTçjv:rm,»M№c я.'тералсв СГИМ. Стчг>г, ü/йЦ. Черноголовке, JÇ&C.
[б. Рлроатюкая »'.П., Йтс.птоя* Г.Л,, .Потчл В.Э. О «oxfumav? фояоойрвзсракяя вр« титвив л прфкония т. пзотя. -
В сб/'Про^л^к г;тр:;нтурлой »лирскниеп'гся1', Чериогмсчяа, I99Ï« с. 5-23.
17. Бзгхтпдзй Д.Т., Й5.о«а D.H., Ь-юпиякстл Г.А. л др. Исследс-нание пл'пкел бнстрпЛ вг-чплт' яродуктся горент ttn фазспое препреиеяве в системе ркнедий-алстпМ!, Преарнят« уч.ff 4?/8Б, ДСП, Черноголтаяя, ¡985 г.
18. Вканякгпя Г.А. Мссладовлние. мвкроетручтурп и флэияо-мехп-нпческих характеристик изчосостсйттт. штлггпся, аолучоии«* а
пркясго илплзежчюй ьетодрч СВС. - Ст»ст» у» Л? 29/02. Чериогслопко, 1902 г.
19. Crwnpwi А.Н., Одадкхкн З.И., imammk Г,А. Пряиеисни»' î i б р ч I г о- по ргярс г. «Ht плс v.tïtmt в яата стяе связу^-дого пгч потучпгси систгм чп гснсг.п ПС нптсдса ПВО. Огпт,
Р ?55/й>1, рзвя г. . '
£0. Еишняксва Г,А., Нзреесял Ы.Д., Ягона И.П, Вянлкио физических параметров CBG-процесса на формирование конечной сгрук-. , турч. - Отчет» уч.k"' i.*78/tfü, Черноголоэяа, 1938 г., с.17-18.
21. Горияоэ O.A., Ш)Мд Б.И., Куатсоа Л.В., Вишякоза Г.А. Закономерности СВС в системе CH^-CrgO^-Nip-ÄI-C. Отчет,
• Р 278/88, Черноголовка, 1988, с.60-61.
22. Булаеа A..W.» Гальчочко ГЛ., В'.шшкога Г,А. и др. ЛокадьниЙ реитгекпсгектральиыР еналяэ в СВС. Препринт, уч.*5 48/83, Черноголовка» 1984 г,
23. Качин А.Р., Юхвид В.Я.г Вишнякова Г.А.« и др.Структура и свойства литых СБС-понрнггиЦ, Труда ВИСХОЫ, 1903.
24. Баршюо D.H., К/отоаа Л.В,, Вишякова Г.А,, Егорова Н.Э. Определение общего и связанного кислорода в СВС-аорсиаках тугоплапкгх соодкнониЗ. Препринт, Черноголовка, 138Э г.
25. Боровинская И.П., Юхвед В.Й., Шустова Л.В., Гальченко Ю.А., Вкжнякопа Г.А. и др. СВС лет его розового корунда, исследование его состава я свойств. Отчет, уч,& 1Ш545, Черноголовка, 1986 г.
26. Ветяяково Г.А., Беликов!». , Бсровяиская И.П. Исследование особенностей микроструктура проектов СВС. Отчет
5? 8I0II234, Чсрногояоякя, 1983.
• 27. Иквид В, К., Цкшякора Г.А., Ватлтодэе Д.Т. и др. Исследование макроструктуры и СЕсрхлроводягтупс характеристик СВС литмх с.клчцядоа ванадия и алотикядоь ниобия. Стчзт, Чгрно-гэягзкв, г.
Ьг>;:"пчнскоя И.П., Риинглсва Г.А., Савенкова Л.П. Способ пглуч?и»;я к?сатанических соединения и иягеряаяов. Заявка V 43'01Г*2/лГ> ег П. О?.та. iVcciote о вчдпче патенга Р2 от
IV.f-V.n г.
£0, • г.] „ г «.'io'isynfcrvö O.A. enc üavenkova L.P.
' ■ j i с\':г ■ ■ ■■I f-n!'tv.Tsy- cf S1.S beron ьп<1 eltwinuu r»i';ride
;.'■■«■"-т. Jv'imsl of Seif-j'Voi orat inp Hieh-t.eni'Crature tijnthse
3). Бороэингяая И,iL, Меряаноз Л.Г.« Питгдин А.Н., Ратняяоэ В.Н. Нустсйв Л.В., Вадике«» Г.А. Црякое получение иетодои СВС беэеозьфремозкх гвердох сплав ев и реяугтх ааьктвн кврки СШ. Oî4ftT, уч.? 6/62, Черноголовка» 1981.
31. Ахексеенк» Т.А,, Бдазнякова Г,А.» Абрамов В.Г., Боровтг-сяйя Й.П., &ркшов А.Г. Ксияхекс программ яатсм&тьчяскей обраЗотял ректгчгко&схих даида. S 8ЮП234, Черноголовка» Х933 г,
32. Втаияяова Г.А., 'Сзв*икова Л.П. Изучение морфологических особенностей некоторых псросксй СВС» Тезкеы доклада, Школа-сеиянар, Нахвчкада, 1991 г.
IÇ.Ç».ISS3r.. '.. Q.^Xu^.Sa.r;. Ts s». а&зуэ.
; ' • . . laßerpe^ß ¡SIv'í РАН • ' •
