Однореакторное и постадийное окисление 1,2,3,6-тетрагидропиридинов перманганатом калия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. Введение

2. Окисление гетероциклических соединений перманганат- анионом (литературный обзор)

2.1. Окисление боковых заместителей в гетероцикле

2.2. Формирование оксогрупп у циклических атомов

2.3. Дигидроксилирование и оксодигидроксилирование гетероциклов, содержащих циклическую олефиновую связь

2.4. Дегидрирование и ароматизация гетероциклов

2.5. Окислительное сочетание

2.6. Реакции дециклизации-элиминирования

2.7. Реакции гетероциклизации

3. Однореакторное и постадийное окисление 1,2,3,6тетрагидропиридинов (обсуждение результатов)

3.1. Синтез и дигидроксилирование 1,2,5,6-тетрагидропиридин-2-онов

3.1.1. Лактамизация 4-пиридил- и 4-фенэтенилтетрагидро -пиридинов

3.1.2. Дигидроксилирование 4-(у-пиридил)тетрагидропиридинов

3.2. Однореакторное окисление 1,2,3,6-тетрагидропиридинов в 1-аминозамещённые алкан-3-оны

3.2.1. Дециклизация 4-арилтетрагидропиридинов с образованием

1 (М-алкил-1Ч-формил)амино-3 -арилалкан-3 -онов

3.2.2. Окислительное расщепление 4-метилтетрагидро- пиридинов до

1 -(Ы-формиламино)бутан-З -онов

3.2.3. Дециклизация 4-фенилтетрагидропиридина с образованием вторичного амина

3.3. Разработка постадийной схемы окисления тетрагидропиридинов 58 3.3.1. Схема окисления 4-арилтетрагидропиридинов

3.3.2. Схема окисления 4-метилтетрагидропиридинов

3.4. Окислительные реакции конденсации 4-фенилтетрагидропиридина с дицианметаном и формальдегидом. Оксодигидроксилирование З-гидроксиметил-4-фенилтетрагидропиридина

3.4.1. Синтез и строение 2-дицианметилиден- и 3-гидроксиметил-замещенных 1-метил-4-фенил-1,2,3,6-тетрагидропиридинов

3.4.2. Синтез и строение производных 3,4-дигидрокси

5-гидроксиметилпиперидин-2-онов

4. Экспериментгльная часть

5. Выводы

Научная литература по проблемам окисления в органической химии содержит огромный фактический и аналитический материал, охватывающий трансформацию производных алифатического, алициклического и ароматического ряда. За последние 20-30 лет эта область исследований получила многочисленные новые химо-, регио-, и стереоселективные методы,что составило значительный вклад в химию органических соединений. На этом фоне особенно резко контрастирует незаслуженно малое число научных работ по изучению окислительных реакций гетероциклических соединений, в частности, производных азинов. Используемые при этом окисляющие агенты не впечатляют большим разнообразием, а наиболее традиционными из них являются разновалентные соединения марганца - перманганаты, манганат бария, диоксид и триацетат марганца. В недавнем обзоре [8], посвященном использованию перманганат-аниона, этот классический окислитель (применяемый уже более ста лет) назван "всё ещё новым окислителем в органической химии". Вскрытие его потенциала оказывается возможным в нетрадиционных подходах, например, применении межфазных переносчиков и твёрдых подложек, или в отходе от "стандартных" условий проведения реакций. Так, в недавних работах нашей кафедры установлено, что при окислении системы тетрагидропиридин: СН-кислота перманганатом калия происходят необычные реакции С-С сочетания или однореакторной полифункционализации гетероцикла.

В связи с этим главной целью настоящего исследования явилась разработка однореакторных и постадийных окислительных схем превращений тетрагидропиридинов в присутствии перманганата калия и диоксида марганца. При этом основными реакциями в указанных схемах являлись лактамизация, гидроксиметилирование, оксодигидрокси-лирование и дециклизация производных тетрагидропиридинов. 4

Работа выполнялась на кафедре органической химии РУДН при поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (гранты № 96-03-33432а и № 99-03-32940а).

ВЫВОДЫ

1. Разработаны однореакторная и постадийная схемы окислительных превращений 1,4-дизамещенных 1,2,3,6-тетрагидропиридинов под действием перманганата калия.

2.Установлена общность первой и второй стадий окисления 4-арилтетрагидропиридинов, которые при комнатной температуре сначала превращаются в их 2-оксопрокзводные, а затем дигидроксилируются до 3,4-дигидрокси-2-оксопиперидинов. Замена арильного заместителя при С-4 пиперидеинового цикла на метальный приводит к изменению последовательности первых двух стадий превращения 4-метилзамещеных тетрагидропиридинов: сначала происходит их дигидроксилирование, затем окисление до 3,4-дигидрокси-2-оксопиперидинов.

3. Показано, что окисление 4-арилзамещенных тетрагидропиридинов при повышенной температуре (50.60°С) приводит к расщеплению пиперидинового цикла и образованию 1-(М-формил)-аминоалкан-3-онов. При длительном выдерживании последних в щелочных условиях наблюдается отщепление формильной группы с образованием вторичных аминов.

4. Наличие электронодонорных заместителей при С-4 тетрагидропиридинов, применение катализаторов межфазного переноса, окисление субстратов в виде четвертичных солей приводит к ускорению реакций окисления тетрагидропиридинов до 1-(Т\[-формил)аминоалканонов и дает возможность препаративного синтеза последних при комнатной или

89 более низкой температуре. Варьирование строения алкильных и аралкильных заместителей при атоме азота пиперидеинового цикла не оказывает при этом существенного влияния на направление окисления и выход 1-амидоалканонов.

5. Осуществлена конденсация 1-метил-4-фенилпиперидеина с дицианметаном с образованием 2- дицианметиленпиперидеина, которая происходит под действием перманганата калия. Установлена возможность окислительного гидроксиметилирования тетрагидропиридинов дицианметаном или формальдегидом в мягких условиях в присутствии диоксида марганца. Методом РСА изучено молекулярное строение получаемого при этом З-гидроксиметил-1-метил-1,2,3,6-тетрагидро-пиридина.

6. На примере синтеза 5-ацетокси-3,4-дигидрокси-2-оксопиперидина осуществлен переход от тетрагидропиридиновой системы к структурным аналогам алкалоидов полигидроксипиперидинового ряда.

90

1. Хейнс А. Методы окисления органических соединений, М., Мир, 1988.

2. Hudlicky М. Oxidation in Organic Chemistry (ACS Monograph № 186), American, Chemical Soc., Washington, DC, 1990.

3. Lee D.G. The Oxidation of Organic compounds by Permanganate Ion and Hexavalent Chromium. // Open court Publ. Co, La Salle, 1980.

4. Arndt D. Manganese Compounds as Oxidizing Agents in Organic Chemistry. // Open Court Publ. Co., La Salle. 1981.

5. Snider B.B. Mangenese (III) Based Oxidative Freeradical Cyclizations. // Chem. Rev. - 1996. - V. 96. - p. 339-363.

6. Физер JI., Физер M. Реагенты для органического синтеза, т. 1-7. М.: Мир, 1970-1977.

7. Organic Syntheses by Oxidation with Metal compounds (Mijs M.J. de Jonge C.R.H.I., eds.), Plenum Press, New York, London, 1986.

8. Fatiadi A.J. The classical permanganate ion: still a novel oxidant in organic chemistry. // Synthesis, 1987 (2), p. 85-127.

9. Баданян Ш.О., Меликян Г.Г., Мкртычян Д.А. Функционализация непредельных систем карбонильными соединениями в присутствии ацетата марганца (III). // Усп. химии. 1989. - Том 58. - с. 475-495.

10. Melikyan G.G. Manganese (III) Mediated Reactions of unsaturated systems // Synthesis. 1993. - № 9. - p. 839-850.

11. Igbal J., Bhatia В., Nayyar H.K. It Chem. Rev. 1994. - Vol. 94. - p. 519.

12. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир -1999.

13. Simandi L.I., Jaky М., Schelly Z.A. Short-lived Manganate (IV) and Manganate (V) Intermediates in the permanganate oxidations of Sulfite ion. // J.Am. Chem. soc. 1984. - V. 106. - p. 6866-6867.91

14. Simandi L.I., Jaky M., Savage C.R., Schelly Z.A. Kinetics and mechanism of permanganate ion Oxidation of sulfite in alkaline solutions. The nature of short-lived intermediates. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - p. 42204224.

15. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987.

16. Fuji S., Matsumoto М., Kobatake Н Synthesis and Identification of Isomeric methylpyrazine Derivatives. // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. - p. 1693-1695.

17. Newkome G.R., Roper J.M., Robinson J.M. Synthesis conformational studies of 5- substituted 1, 2 diaryl- and Heteroarylbenzenes. Synthesis of benzopyridinocyclophanes. // J. Org. Chem. - 1980. - Vol. 45. - p. 4380-4385.

18. Ельчанинов M.M., СимоновА.М., Симкин Б.Я. Окисление 1-метил-2-(5-метилгетарил-2)бензимидазолов // ХГС. 1982. - №8. - с. 1089-1091.

19. Bahihashemi A., Pourabbas В. Synthesis of benzofuro-(2,3-b)benzofuran-2,9-dicarboxylic acid // Iran Polym. J. 1996. - Vol. 5 - p. 145-151. Chem. Abst.- 1997.-V. 126.-№31296.

20. Старченков И.Б., Андрианов В.Г., Мишнев А.Ф. Химия фуразано 3,4-Ь.пиразина // ХГС. 1999. - №4 - с. 564-573.

21. Puszko A., Talik Z. 2-Halopyridinecarboxylic acid N-Oxides. // Pol. J. Chem. 1992. - Vol. 66. - p. 1427-30.

22. Hales N.J., Beattie J.F." Novel inhibitors of prolyl 4-hydroxylase. 5. // J. Med. Chem. 1993. - Vol. 36. - p. 3853-8.

23. Vyas K.D., Trivedi K.N. Studies and synthesis of xanthones. Synthesis of Xanthone Carboxylic acids. // Indian J. Heterocycl. Chem. 1995. - Vol. 5. - p. 1-6.

24. Пат. Росс. Фед. № 2033993. Изобретения. 1995 № 12. - с. 151-152.

25. Пат. Росс. Фед. № 2026863. Изобретения. 1995. - №2 - с. 145.

26. Georg G., Не P., Kant J., Wu Z.J. Stereocontrolled synthesis of N-vinyl-beta-lactams. // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - p. 5771-8.92

27. Bradamante S., Facchetti A., Paganio G.A. Diheteroaryl-methanes. 4. Oxidations and metal-promoted coupling reactions of bis (benzoheteroaryl) methanes. // Gazz. Chim. Ital. 1996. - Vol. 126. - p. 329-337.

28. Юровская M.A., Митькин О.Д., Зайцева Ф.В. Функционализация пиридинов. 2.//ХГС,- 1998. -№8-с. 1013-1046.

29. Chandra R., Sarkar A., Biswas N. A facile oxidation of 3,4-diphenylthiophene-2,5-dimethanol // Proc. Indian Nat. Sci. Acad. Part A. 1994. -Vol. 60-p. 465-470.

30. Пат. США № 19940628. Chem. Abstr. 1993. - Vol. 121. - № 127862.

31. Guo Y., Qian C. Indirect electrooxidation of 2-furanaldehyde to 2-furanoic acid // Shanhai Keji Daxue Xuebao. 1993. - Vol. 16(1).-P. 107-110. Chem. Abstr.-1994.-Vol.l20.-№ 333658.

32. Кульневич В.Г., Баум Э., Голдовская Т.Е. Окисление 1-(4-нитрофенил)пиррол-2-альдегида // ХГС. 1982. - №4 - с. 495-499.

33. Raggon J.W., Welborn J.M., Godlewski J.E., Kelly S. E., La Cour T.G. Preparation of 4-chloro-2-thiophene-carboxylic acid // Org. Prep. Proced. Int. -1995. Vol. 27. - p. 233-236. Chem. Abstr. - 1994. - Vol. 122. - № 314395.

34. Quan Z., Jin J. Improved process for synthesis of 3-indolecarboxylic acid. // Yanbian Yixueyuan Xuebao. 1994. - Vol. 17. - p. 143-144. Chem. Abstr. -1994.-Vol. 122.-№ 132903.

35. Dorey G., Dubois L., Prado de C.L.P., Potier P., Dodd R.H. Synthetic routes to 4-amino-3-carboxycarboline derivatives // J. Med. Chem. 1995. - Vol. 38. -p.189-198.

36. Ashok K., Sridevi G., Umadevi Y. A novel rearrangement of 3-arylisoxazol-5-ones. // Synthesis. 1993. - № 6. - p. 623-6.

37. Пат. США № 19960216. Chem. Abstr. 1996. Vol. 125. - № 275673.

38. Supuran C.T., Scozzafava A., Saramet I., Banciu M.D. Carbonic anhydrase inhibitors. // J. Enzyme Inhib. 1998. - Vol. 13. - p. 177-194.93

39. Гольцберг М.А., Колдобский Г.И. Тетразолы. 31. Реакции 1-R-тетразол-5-тионов и их производных в условиях межфазного катализа. // ЖОрХ. 1996. - Том 32. - с. 1238-1245.

40. Алам Л.М., Колдобский Г.И. Тетразолы. 34. Химические свойства 5-алкил(арил)-тиотетразолов. // ЖОрХ. 1997. - Т. 33. - с. 1224-1230.

41. Yli-Kauhaluoma J.T., Janda K.D. Catalytic antibodies: the rerouting of chemical reactions. // Ann. N.Y. Acad. Sci. 1996. - Vol. 799. - p. 26-31. Chem. Abstr.-1996. -Vol. 126.-№ 212008.

42. Bahuguna R.P., Joshi B.C., Synthesis and antibacterial activity of some novel arylsulfonylbenzof.quinolines // Indian J. Heterocycl. Chem. 1994. -Vol. 3.-p. 265-268.

43. Титкова P.M., Елина А.С., Трифонова E.A., Персианова И.В., Соловьева Н.П., Переслени Е.М., Гуськова Т.А., Шейнкер Ю.Н. Синтез и свойства 4-замещенных 1,5-нафтиридинов и их N-окисей // ХГС. 1981. - №6. - с. 792799.

44. Scozzafava A., Supuran С.Т. Carbonic anhydrase inhibitors. 58. Novel compounds, containing S-NH moities. // J. Enzyme Inhib. 1998. - Vol. 13. - p. 419-442.

45. Простаков H.C., Солдатенков A.T., Колядина H.M., Обыночный А.А. Азафлуорены. Синтез и превращения // Усп. химии. 1997. - Том. 66. - № 2. -с. 131-149.

46. Schultz A.G., Kirincich S.J. An efficient preparation and selected Birch Reduction Alkylations of 3,4-dihydro-4,5-dialkyl-2-benzopyran-l-ones // J. Org. Chem. - 1996.-Vol. 61.-p. 5631-5634.94

47. Zhao D., Lee D.G. Heterogeneous permanganate oxidations P.6. Selective oxidation of arenes // Synthesis. 1994. - №9. - p. 915-916.

48. Ashihara Y., Nagata Y., Kurasawa K. A new Synthesis of Flavones by the reaction of 2-phenyl-2H-1-benzopyrans with Opotassium permanganate. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. - Vol. 50. - p. 3298-3301.

49. Panetta J.A., Rappoport H. New Synethesis of Coumarins // J. Org. Chem. -1982.-Vol. 47.-p. 946-950.

50. Rossi L.M., Trimarco P. The Permanganate oxidation of l-Aryl-5-(tertialy)-amino-v-triazolines. // Synthesis. 1978. - p. 743-744.

51. Петраков C.H., Древко Б.И., Фоменко JI.A., Харченко В.Г. Окисление 4Н-селенопиранов // ХГС. 1991. - № 7. - с. 996.

52. Простаков Н.С., Саксена Н., Варламов А.В., Клочков A.M. Получение замещенных 9,10-дигидро-9-сила-3-азаантраценов и их производных // ХГС. 1981. - №2.-с. 240-244.

53. Aitken R.A., Mesher S.T., Ross F.C., Ryan B.M. Effect of added benzoic acid on the phasetransfer catalyzed permanganate oxidation of organosulfur compounds // Synthesis. - 1997. - № 7. - p. 787-791.

54. Aitken R.A., Armstrong D.P., Gait R.H.B., Mesher S.T. Synthesis and pyrolytic behavior of thiaxolidin-2-one-1,1-dioxides. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,- 1997.-№ 14. p. 2139-2145.

55. Heathcock C.H., Finkelstein B.L., 1,4-Stereoselection by Sequential Aldol Addition-Claisen Rearrangement stereostructure of C30 diolmassel Shale Kerogen //J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1983.-P. 919-920.95

56. Dupeyre R.M., Rassat A. Oxidation D'Amines Secondaires et Tertiaires par le permanganate De Potassium En Milieu Basique. //Tetraheidron Lett. 1975. -P. 1839-1841.

57. Rosenkranz H.J., Winkler-Lardelli В., Hansen H.J., Schmid H. // Helv. Chim. Acta. 1974. - Vol. 57. - P. 887.

58. Venkov A.P., Statkova-Abeghe S.M. Synthesis of 3,4 -dihydroisoquinolines, 2 alkyl-l-isoquinolinones and 2-quinolinones by oxidation with KMn04. //Tetrahedron. - 1996. - Vol. 52. - P. 1451-1460.

59. Колендо А.Ю. Синтез N-оксида З-трет-бутил-6-метилурацила // ХГС. 1998. N6.-С. 847.

60. Mukaiyama Т., Tabusa F., Suzuki К. The stereoselective Synthesis of 2,3-cis-dihydroxy-y- butyrolactones by the oxidation of y-butenolides with KMnO 4 -crown ether. // Chem. Lett. 1983. - P. 173-176.

61. Honel M., Mosher H.S. Selective Permanganate Oxidation of cis-VS- trans-2,5-dihydro-2,5-dimethoxyfuran // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - P. 4386-90.

62. Casiraghi G., Rassu G., Spanu P., Pinna L. N-tert-Butoxycarbonyl-2-(tert-butyldimethylsiloxy) pyrrole as a glycine anion equivalent // Tetrahedron Lett. -1994.-Vol. 35.-P. 2423-6.

63. Мочалин В.Б., Корнилов A.H. Синтез рацемической 2-дезоксирибозы // ЖОХ. 1974. - Tom. XLIV. -№ ш; С.2334-2337.

64. Мочалин В.Б., Корнилов А.Н., Варнаховская Н.С., Вульфсон А.Н. Изучение пространственной направленности реакции Вагнера в полном синтезе рацемических дезоксисахаров // ЖОрХ. 1976. - Т. 12. - С. 58-63.

65. Aken D. Van., Paulissen L.M.C., Buck H.M. Model studies concerning the 1st step in the hydrolysis of Ribonucleic acids by RNase A. //J. Org. Chem. 1981. -Vol. 46.-P. 3189-3193.

66. Ибатуллин У.Г., Геворкян A.JI. Химические свойства 3,6- и 5,6-дигидро-2Н-пиранов // ХГС. 1988. -№3. - С. 291-304.96

67. Tsang R., Fraser-Reid B. A., Route to optically active Trichothecane Skeleton by Bisannulation of a pyranose derivative. // J. Org. Chem. 1985. -Vol. 50.-P. 4659.

68. Brimble M.A., Nairn M.R. Synthesis of Spiroketols related to Griseusin A. //Molecules.- 1996.-Vol. l.-p. 3-14.

69. Danishefsky S.J., Larson E., Springer J.P. Some observations on the diastereofacial Selectivity of electrophilic Reactions on the Double bonds of Various 5- (-Alkenyl) arabinopyranosides // J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol. 107. -P. 1274-1280.

70. Пат Япон. №96-321084. Chem. Abstr. 1998. - Vol. 129. №54386.

71. Максимова Т.Н., Мочалин В.Б., Унковский Б.В. Изучение реакции гидроксилирования N-замещённых 1, 2, 5, 6-тетрагидропиридинов // ХГС. -1980.-№ 6.-С. 783-786.

72. Бекро И.А., Солдатенков А.Т., Сташ А.И., Черникова Н.Ю., Чернышев А.И. Окислительные реакции азинов. 2. Синтез и молекулярное строение 3,4-дигидрокси-1-метил-2-оксо-4-(у-пиридил) пиперидина. //ХГС. 1996. -№10.-С. 1372-1375.

73. Солдатенков А.Т., Бекро И.А., Солдатова С.А., Гловер Э., Темесген А., Кулешова Л.Н., Хрусталев В.Н., Сергеева Н.Д. // Изв. РАН. Сер. Хим. -1997. -№ 11.-С. 2020-2023.

74. Солдатенков А.Т., Бекро И.А., Мамырбекова Ж.А., Солдатова С.А., Чернышев А.И. Окислительные реакции азинов. 3. Синтез и окисление 1,2,3,6-тетрагидро-4-{2.2.парациклофан-4-ил}-пиридинов. // ХГС. 1997. -№ 5.-С. 653-658.97

75. Frenkel К., Goldstein M.S., Duker N.J., Teebor G.W. Identification of the cis-thymine Glycol moiety in oxidized deoxyribonucleic Acid // Biochemistry. -1981,- Vol. 20.-P. 750-754.

76. Mokrosz M.J., Paluchowska M.H., Misztal S. Mild oxidation of tetrahydrocarbolines. // Pol. J. Chem. 1995. - Vol. 69. - p. 264-268.

77. Faidallah H.M., Makki M.S., El-Massry A.M.I., Hassan S.Y. Synthesis and reaction of some ethyl 3(5) aroyl-4-aryl-2-pyrazoline-5(3)carboxylates // Rev. Roum. Chim. 1997. - Vol. 42. - P. 1141-1153. Chem. Abstr. - 1998. - Vol. 129. -№ 148937.

78. Kadaba P.K. Oxidation of lH-4,5 dihydro-l,2,3-triazoles using phase -transfer Catalysis. A useful synthetic route to 5 heterocyclic - substituted 1,2,3,6-Triazoles. // Synthesis. - 1978. - p. 694-695.

79. Le Hetet G., Benhaoua H., Carrie R. Reaction of methyl azide with acrylic, crotonic and cinnamic olefins // Bull. Soc. chim. Belg. 1996. - Vol. 105. - p. 189-203. =

80. Kubota S., Toyooka K., Ikeda J., Yamamoto N., Shibuya M. Synthesis of 5-(substituted phenyl)4-Acetyl-2-Methylthio-A" -1,3,4-thia-diazolines and their oxidation with potassium permanganate // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1983. -p. 967.

81. Саусиньш А., Дубур Г. Реакции 1,4-дигидропиридинов // ХГС. 1993. -№5-с. 597-612.

82. Young S.D., King S.W., Remy D.C. // Heterocycles. 1987. - Vol. 26. - p. 3081.

83. Eynde J.J., D'Orazio R., Haverbeke Y.V. Potassium permanganate, a versatile reagent for the aromatizaion of Hantzsch 1,4-dihydropyridines. // Tetrahedron. -1994.-Vol. 50.-p. 2479-84.

84. Goerlitzer K., Heinrici C. Chemical and photochemical stability of 2,4-bisaryl-1,2,3,4-tetrahydropyrinidines. // Pharmazie. 1998. - Bd 53. - S. 843847.98

85. Ren P., Jia Y., Dong T. Synthesis and oxidation of l-alkyl-4,6-diaryltetrahydro-5-triazinthiones. 11 Youji Huaxue. 1994. - Vol. 14. - p. 153158. Chem. Abstr.-1994.-Vol. 121,-№9351.

86. Плас X. ван дер. Перманганат калия в жидком аммиаке эффективный реагент для аминирования азинов по Чичибабину (обзор) // ХГС. - 1987. -№8-с. 1011-1027.

87. Chupakhin O.N., Charushin V.N., van der Plas H.C. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen. San Diego, California: Academic Press, Inc., 1994.

88. Hollins R.A., Merwin L.H., Nissan R.A., Wilson W.S., Gilardi R. Aminopyridines and their N-oxides. // J. Heterocycl Chem. 1996. - Vol. 33. - p. 895-904.

89. Wozniak M., Tomula M. Amination and synthesis of some nitronaphthyridines. //Liebigs Ann. Chem. 1993. - № 5. - p. 471-5. 93.Szpakiewicz В., Wozniak M. Oxidative methylamination of some nitropyridines // J. Prakt. Chem. - 1999. - Vol. 341. - p. 75-78.

90. Wozniak M., Grzegozek M. Amination of 4-nitroquinoline with liquid methylamine /Potassium permanganate/ //ХГС. -1998. № 7.- C. 967-970.

91. Wozniak M., Suryio P., van der Plas H. Methylamino-dehydrogenation of 3-nitro-1,8-naphthyridines //ХГС. 1996. - №11/12. - P. 1652-1653.

92. Wozniak M., Grzegozek M., Nowak K. Oxidative amination of some nitroquinoxalines // Indian J. Heterocycl. Chem. 1994. - Vol. 4. - P. 75-80.

93. Гулевская A.B., Пожарский А.Ф., Шоршнев C.B., Желтушкина Е.А. Пурины, пиримидины и конденсированные системы на их основе. // ХГС. -1994. №9.-С. 1249-1252.

94. Plas H.C. van der., Buurman D.J. Tetrahedron Letters, 1984. P. 3763.

95. Wozniak M., Buurman D., Plas H.C. van der. Imination of N-methylazinium salts by Liquid Ammonia / KMn04. // J. Heterocycl. Chem. 1985. - V. 22. - P. 765-769.99

96. Buurman D.J., van der Plas H.C. Imination of N-Mathylpyridinium saltes by liquid Ammonia-potassium permanganate. // J. Heterocycl. Chem. 1986. - Vol. 23.-p. 1015.

97. Makosza M., Stalinski K. Oxidative nucleophilic substitutron of hydrogen with 2-phenylpropanenitrile carbanion in hetercyclic nitro arenes // Synthesis. -1998.-№11.-P. 1631-1634.

98. Кофман Т.П., Пакетина E.A. Алкилирование 5-амино-З-нитро-1,2,4-триазола альфа-оксидами // ЖОрХ. 1995. - Том 31. - С. 1063-1067.

99. Андрианов В.Г., Еремеев А.В. Синтез и свойства 4-амино-З-цианофуразана // ХГС. 1994. - №5. - С. 693-696.

100. Lee K.Y., Gilardi R., Hiskey M.A., Stine J.R. ANTA and its oxidation product // Master. Res. Soc. Symp. Proc. 1996. - Vol. 418. - P. 43-48. Chem. Abstr. - 1996.-Vol. 124. -№317073.

101. Ткаченко Ю.Н., Цупак Е.Б., Пожарский А.Ф. Пирролопиримидины. 2. //ХГС. 1995.- №8. -С. 1131-1137.

102. Бобков В.Н., Зволинская Т.В., Кузьменко И.И. Новый метод получения 8-пиридиниотеофиллинатов // ХГС. 1991. - №11. - С. 1535-1538.

103. Andersen K.K., Bray D.D., Kjaer A., Lin Y., Shoja M. Synthesis of symmetrical 2,2',4,4'-tetrasubstituted 4,4'-bithiazole.-5,5'-(4,4'-H)-diones. // Acta Chim. Scand. 1997. - Vol. 51. - P. 1000-1015. Chem. Abstr. 1998. - V. 128.-№34709.100

104. Солдатенков А.Т., Мамырбекова Ж.А.,Бекро И.А., Солдатова С.А. Окислительное сочетание 1,2,5,6-тетрагидро-1-метил-4-{2.2.парациклофан-4-ил}пиридина с ацетоном. // ХГС. 1996.- №4. - С. 566.

105. Suzuki К., Sasaki К., Muramoto Y. Practical synthesis of 5-aminolevulinic acid form N-acetylfurfurylamine // Nippon Kagaku Kaishi. 1999. - №3. - P. 199-202. Chem. Abstr. - 1999. - Vol. 130. - №267135.

106. Newman M.S., Kanakarajan K. Synthesis of 8-hydroxy and 11-hydroxy-7,12-dimethylbenza.anthracenes. Tin(II) chloride Mediated Reduction // J. Org. 1980. -Vol. 45. - P. 2301-2304.

107. Weller D.D., Luellen G.R., Weller D.L. Synthesis of 4-Arylpyridines // J. Org. Chem. 1982. - Vol. 47. - p. 4803-4806.

108. Mohrle H., Sieker K. // Arch. Pharm. 1976. - Bd. 309. - S197, 380.

109. Gunda Т.Е., Lakatos I., Farkas E.R., Jaszberenyi J.C., Tames J., Mak M. On the preparation of 4-mercapto-azetidinones. // Tetrahedron Lett. 1979. - p. 2929-2932.

110. Obafemi C.A., Pfleiderer W. Permanganate oxidation of quinoxaline and its derivatives//Helv. Chim. Acta. 1994. - Vol. 77.-p. 1549-1556.

111. Nieuwenhuizen M.S., Kieboom A.P.G., van Bekkum H. Permanganate oxidation of 4,7-Dihydro-l,3-dioxepins: A new Method for the preparation of biscalboxymethyl. acetals via Acetalisation with (Z)-2-butene-l,4-diol.// Synthesis. 1981. -№ 5,- p. 612-613.

112. Baldwin J.E., Bailey P.D., Gallacher G., Singleton K.A., Wallace P.M. Base Catalysed rearrangements involving ylide intermediate. Competing 1,2., [1,3] and [1,4] rearengments of ammonium ylides. // J. Chem Soc. Perkin trans. 1. -1983.-p. 1049.

113. Kadaba P., Parmley G., Crooks P.A., Agha B. Triazolines 24. Permanganate-catalyzed low temperature thermolysis. // J. Heterocycl. Chem. -1993.-Vol. 30.-p. 1191-1195.101

114. Corkins H.G., Storace L,, Osgood E. Stereospecific 2H-Azirine Formation from the Modified Neber reaction of oxime carbamates. // J. Org. Chem. 1980. -Vol. 45.-p. 3156-3159.

115. Caycho J.R., Garcia-Tellado F., Armas P., Marrero-Tellado J J. Tetraalkylammonium permanganate epoxidation of an unreactive double bond by an intramolecular oxygen-atom transfer // Chem. lett. 1998. - № 1. - p. 25-26.

116. Das J., Chandrasekaran S. Heterogenous permanganate oxidations. // Tetrahedron.-1994.-Vol. 50.-p. 11709-11720.

117. Das J., Choudhury P.K., Chandrasekaran. An improved procedure for the synthesis of allylic spiro-lactones. / Tetrahedron. 1995. - Vol. 51. - p. 3389-94.

118. Gagnon J.L., Walters T.R., Zajac W.W., Buzby J.H. Interesting products derived from the reactions of 2,3-diamino-2,3-dimethylbutane. // J. Org. Chem. -1993.-Vol. 58.-p. 6712-15.

119. Бузыкин Б.И., Харитонова О.А. Новый путь к 1,2,4-оксадиазолам. // ЖОХ. 1993. - Том 63. - с. 2635-6.

120. Осипова Т.Ф., Колдобский Г.И., Островский В.А., Мызников Ю.Е. Соли тетразолия в межфазном катализе // ХГС. 1985 - №6 - с. 841-845.

121. Колдобский Г.И., Мызников Ю.Е., Живич А.Б., Островский В.А., Поплавский B.C. Межфазный катализ в химии тетразолов // ХГС. 1992. -№6.-с. 754-761.

122. Gilbert J.C., Giamalva D.H., Baze М.Е. Intermolecular С-Н Insertion of Alkylidenecarbenes. 2. Stereochemistry and Isotope effect. // J. Org. Chem. -1985. Vol. 50. - p. 2557-2563.

123. Noereldin N.A., Caldwell M., Hendry J., Lee D.G. Heterogeneous permanganate oxidation of thiols//Synthesis. 1998. -№11.-p. 1587-1589.

124. Singh P., Khan W.A. Potassium permanganate Oxidation of Methadone and its convenient transformation to Metabolites. // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44 -p. 874-875.102

125. Ш.Кастрон В.В., Иовель И.Г., Скрастыньш И.П., Гольдберг Ю.Ш., Шиманская М.В., Дубур Г.Я. Синтез и каталитическое окисление 2,5-диметилпиразина. // ХГС. 1986. - № 8. - с. 1124-1126.

126. БекроИ.А. Канд. дисс. М., 1997.

127. Gardner К.A., Mayer J.M. Understanding С-Н bond oxidations: Н' and Н" transfer in the Oxidation of toluene by Permanganate // Science. 1995. - Vol. 269.-p. 1849-1851.

128. Achmatowicz O., Tsuda Y., Marion L. The oxidation of Diterpenoid alkaloids. // Canad. J. Chem. -1965. -Vol. 43. p. 2336-2344.

129. Henbest H., Thomas A. Amine oxidation. Part 8. The side-chein oxidation of N-Alkyl- and N,N-dialkyl-anilines by Manganese dioxide. // J. Chem. Soc. -1957.-p. 3032-3039.

130. Коршунов С.П., Верещагин Л.И. Окисление органических соединений активной двуокисью марганца. // Успехи Химии.- 1996. -Том 35. с.2255-2284.

131. Shinohara Т., Toda J., Sano Т. An improved Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines. // Chem.Phrm. Bull. Jap. 1997. -Vol. 45. - p. 813-819.

132. Langston J.W., Ballared P., Tetrud J.W., Irwin I. Chronic Parkinsonism in human due to a product of meiperidine-analog synthesis. // Science.-1983.- Vol. 219.-p. 979-980.

133. Schmidle C. J., Mansfield B.C. Пат.США 2748140; Chem. Abstr. -1957. -Vol. 51.-p. 2880f.

134. Clark J. H., Cork D. G. The Synthesis of 1,4-diketones via floride-catalysed Michael addition and supported-permanganate-promoted Nef transformation. //J. Chem. Soc., Perkin Trans I. -1983. p.-2253.

135. Poos G.I., Lukes R.M., Arth G.E., Sarett L.H. Approaches to the total synthesis of Adrenal steroides. Dehydrocorticosterone and cortisone. // J. Am. Chem. Soc.-1954.-Vol. 76.-p.-5031-5034.103

136. Stewart R. In: Oxidation in Organic Chemistry.(ed.Wiberg K.B.) Acadamic press. New York.- 1965.- part A. -ch. 1: p. 1.

137. Levan K.R., Root C.A. Isolation and characterization of 1,2,3,5,6,11b-hexahydroimidazol 1,2-d. [l,4]benzoxazepine from an aziridine from ligand reaction. //J. Org. Chem.- 1981,- Vol.46.- p.2404.

138. Saika A.K., Barua N.C., Ghosh A.C. // In: book of abstracts of the 12th international conference on Organic synthesis. Italy, Venezia.- 1998.- p.376.

139. Fleet G.w., Ramsden N.g., Witty D.R. Short synthesis of D-deoxymannojirimycin.// Tetrahedron Lett.- 1998.- Vol.29 .- p.2871.

140. Чичибабин A.E., Орочко Д.И. Синтез фенилированных пиридинов из альдегидов и кетонов с аммиаком контактным способом // ЖРФХО. -1930. -Т. 62. с.1201-1206.104