Оптимизация капиллярного электрофоретического определения производных карбоновых кислот и триазинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

1.1. Основы метода капиллярного электрофореза.

1.1.1. Поверхность раздела кварц — водный раствор электролита.

1.1.2. Двойной электрический слой.

1.1.3. Кварцевый капилляр в электрическом поле.

1.1.4. Зона пробы в капилляре.

1.1.5. Основные варианты капиллярного электрофореза.

1.1.5.1. Капиллярный зонный электрофорез.

1.1.5.2. Мицеллярная электрокинетическая хроматография.

1.1.6. Сравнительные характеристики капиллярного электрофореза и высокоэффективной жидкостной хроматографии.

1.1.7. Аппаратура.

1.1.7.1. Общая схема прибора.

1.1.7.2. Зарубежные коммерческие системы капиллярного электрофореза.

1.1.7.3. Отечественные системы капиллярного электрофореза.

1.1.7.4. Методы детектирования в капиллярном электрофорезе.

1.2. Эффективность, чувствительность, разрешение и селективность метода капиллярного электрофореза. 34 1.3. Объекты для анализа методом капиллярного электрофореза, подготовка пробы.

ГЛАВА 2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА РАЗДЕЛЕНИЕ ПЕСТИЦИДОВ РЯДА ХЛОРФЕНОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И СИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ В ЗОННОМ И МИЦЕЛЛЯРНОМ ВАРИАНТАХ КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА.

3.1. Факторы, влияющие на разделение хлорфеноксикарбоновых кислот в режиме 72 капиллярного зонного электрофореза.

3.2. Факторы, влияющие на разделение 84 хлорфеноксикарбоновых кислот в варианте мицеллярной электрокинетической хроматографии.

3.3. Исследование параметров разделения гербицидов 92 класса симм-триазинов методом зонного и мицелллярного электрофореза.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ, МИЦЕЛЛООБРАЗОВАТЕЛЯ И ОРГАНИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ НА РАЗДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В РЕЖИМЕ ЗОННОГО И МИЦЕЛЛЛЯРНОГО КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА.

4.1. Разделение позиционных изомеров нитро-, амино-, хлор- и гидроксибензойных кислот в режиме свободного и модифицированного зонного электрофореза.

4.1.1. Параметры разделения позиционных изомеров в режиме свободного зонного электрофореза.

4.1.2. Влияние добавок органических растворителей на

разделение позиционных изомеров нитро-, амино-, хлор- и гидроксибензойных кислот

4.1.3. Влияние макроциклических реагентов как модификаторов ведущего электролита на параметры разделения позиционных изомеров.

4.1.3.1. Физико-химическая модель, описывающая процессы комплексообразования макроцикл-аиалит; расчет констант устойчивости образующихся комплексов.

4.1.3.2. Роль а- и (3-циклодекстринов в электрофоретическом разделении позиционных изомеров.

4.1.3.3. Влияние 4ДЗ-диаза-18-краун-6 и криптанда [2.2.2] на разделение позиционных изомеров в капиллярном зонном электрофорезе.

4.1.4. Влияние добавок додецилсульфата натрия в присутствии и отсутствии Р-циклодекстрина на разделение позиционных изомеров замещенных бензойных кислот.

4.2. Разделение позиционных изомеров замещенных бензойных кислот в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии.

4.3. Электрофоретическое разделение аминокислот методами капиллярного электрофореза.

ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ.

5.1. Анализ гербицидов класса хлорфеноксикарбоновых кислот в природных, питьевых и очищенных сточных водах с помощью капиллярного электрофореза.

5.1.1. Оценка мешающего влияния гуминовых кислот.

5.1.2. Использование твердофазной экстракции для концентрирования пробы.

5.1.3. Анализ пестицидов класса хлорфеноксикарбоновых кислот методом ВЭЖХ, сопоставление полученных результатов с капиллярным электрофорезом.

5.2. Схема анализа гербицидов ряда симм-триазинов в природных и питьевых водах.

5.2.1. Условия электрофоретического разделения.

5.2.2. Подготовка пробы к анализу.

5.3. Прямое определение аминокислотного состава кормов, комбикормов и комбикормового сырья методом капиллярного зонного электрофореза в присутствии (3-ЦД.

5.4. Энантиомерное разделение хиральных метаболитов карбамазепина с использованием замещенных у-циклодекстринов как компонентов ведущего электролита. ^

ВЫВОДЫ.

Относительно новым инструментальным методом анализа является капиллярный электрофорез (КЭ), характеризующийся высокой эффективностью и экспрессностью определения [1-8]. Многообразие вариантов электрофоретического разделения (зонный, мицеллярный, изоэлектрическое фокусирование и др.) позволяет проводить разделение ионогенных и нейтральных аналитов. Одной из важных проблем КЭ, особенно при использовании варианта капиллярного зонного электрофореза, является поиск путей повышения селективности разделения [9,10].

Существует несколько способов решения этой задачи: варьирование рН ведущего электролита [11-13] и введение в его состав различного рода добавок (поверхностно-активных веществ [14-17], макроциклических агентов [18, 19], органических растворителей [20-23] и т.д.). Главной целью данной работы является установление основных факторов, определяющих селективность разделения органических соединений катионной, анионной и цвиттер-ионной природы в различных вариантах КЭ.

Принадлежа к группе сепарационных методов анализа, КЭ имеет наибольшее сходство с высокоэффективной жидкостной хроматографией [17, 24-26]. Поэтому важным этапом работы явилось получение сравнительных количественных оценочных характеристик, определяющих селективность разделения, двумя разными методами — КЭ и ВЭЖХ (на примере пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот).

Выявленные закономерности позволили подобрать оптимальные условия анализа и разработать методику количественного определения гербицидов класса хлорфеноксикарбоновых кислот в питьевых, природных и очищенных сточных водах, прошедшую метрологическую аттестацию; методику количественного определения гербицидов ряда симметричных триазинов в пробах природных и питьевых вод методом мицеллярной электрокинетической хроматографии; методику определения лизина, метионина, треонина и цистина в кормах комбикормах и комбикормовом сырье.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Факторы, определяющие закономерности электрофоретического поведения анионных, катионных и нейтральных компонентов сложных смесей органических соединений в вариантах капиллярного зонного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии на модельных системах пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот и триазинов.

2. Влияние циклодекстринов, введенных в состав буферного электролита, на разделение позиционных изомеров нитро-, амино-, хлор-, гидроксибензойных кислот, аминокислот, хлорфеноксикарбоновых кислот.

3. Физико-химическая модель и основные количественные соотношения, описывающие процессы комплексообразования позиционных изомеров с циклодекстринами в режиме капиллярного зонного электрофореза.

4. Результаты энантиомерного разделения лекарственных препаратов на основе дибензокарбамазепина методом капиллярного зонного электрофореза при использовании замещенного у-циклодекстрина как компонента буферного электролита.

5. Сравнительные оценочные характеристики методов капиллярного электрофореза и обращенно-фазовой ВЭЖХ, полученные на модельных системах хлорфеноксикарбоновых кислот и реальных образцах.

6. Методики анализа реальных объектов с использованием выявленных закономерностей: определение пестицидов класса хлорфеноксикарбоновых 9 кислот в природных, питьевых и очищенных сточных водах методом капиллярного зонного электрофореза; определение пестицидов ряда симметричных триазинов в природных и питьевых водах методом мицеллярной электрокинетической хроматографии; методика экспрессного прямого анализа лизина, метионина, треонина и цистина в кормах, комбикормах и комбикормовом сырье методом капиллярного зонного электрофореза.

ВЫВОДЫ

1. Установлены закономерности электрофоретического разделения смесей пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот и симм-триазинов, аминокислот, позиционных изомеров нитро-, амино-, хлор-, гидроксибензойных кислот.

2. Обнаружен эффект доминирующего влияния (3-циклодекстрина, введенного в состав буферного электролита, при разделении позиционных изомеров, смесей хлорфеноксикарбоновых и аминокислот в режиме капиллярного зонного электрофореза.

3. На основании физико-химической модели, описывающей взаимодействие в системе макроцикл - субстрат, проведена количественная оценка имеющего место комплексообразования на примерах позиционных изомеров. Показано, что наиболее прочные комплексы с циклодекстринами образуют «ара-изомеры.

4. Сопоставлены основные параметры разделения методов капиллярного электрофореза и обращенно-фазовой ВЭЖХ, полученные на модельных системах хлорфеноксикарбоновых кислот и реальных объектах, и проведена количественная оценка мешающего влияния гуминовых кислот. Показано, что гуминовые кислоты при их концентрации в пробах менее 50 мг/л не мешают определению хлорфеноксикарбоновых кислот.

5. Показана возможность энантиомерного разделения лекарственных препаратов на основе дибензокарбамазепина методом капиллярного зонного электрофореза при введении в состав буферного раствора замещенного у-циклодекстрина.

6. Разработаны методики анализа пестицидов класса хлорфеноксикарбоновых кислот в природных, питьевых и очищенных сточных водах методом капиллярного зонного электрофореза;

1. Hjerten S. Free zone electrophoresis. I I Chromatogr. Rev. 1967. Vol. 9. P. 122-141.

2. Virtanen R. Zone electrophoresis in a narrow-bore tube employing potentiometric detection. I I Acta Polytech. Scand. Chem. 1974. Vol. 123. P. 1-16.

3. Jorgenson J.W., Lukacs K.D. High-resolution separations based on electrophoresis and electroosmosis. // J. Chromatogr. 1981. Vol. 218. P. 209214.

4. Issaq H.J. A decade of capillary electrophoresis. // Electrophoresis. 2000. Vol. 21. P. 1921-1939.

5. Chapman J., Hobbs J. Putting capillary electrophoresis to work. // LC-GC.1999. Vol. 17. P. 266-279.

6. Beale S.C. Capillary electrophoresis. И Anal. Chem. 1998. Vol. 70. P. 279R-300R.

7. Steiner F., Hassel M. Nonaqueous CE: a versatile completion of electrophoretic separation techniques. // Electrophoresis. 2000. Vol.21. P. 3994- 4016.

8. Landers J.P. (Ed.) Handbook of capillary electrophoresis. CRC Press, Boca Raton, 1993, 649 p.

9. BocekP., VespalecR. Selectivity in capillary electrophoresis. // Anal. Chem.2000. V. l.P. 586- 595.

10. Craston D.H., Saeed M. Analysis of carboxylic and related acids in the environment by capillary electrophoretic techniques// J.Chromatogr. 1998. Vol. 827. P. 1-12.

11. Garrison A.W., Schmitt P., KettrupA. Separation ofphenoxy acid herbicides and their enantiomers by HPCE. // J.Chromatogr. 1994. Vol. 688. P. 317327.

12. Swedberg S.A. Use of non-ionic and zwitterionic surfactance to enhance selectivity in high performance capillary electrophoresis. An apparent micellar electrokinetic capillary chromatography mechanism. // J. Chromatogr. 1990. Vol. 503. P. 449-452.

13. Terabe. S., Otsuka K., Ichikawa K., Tsuchiya A., Ando T. Electrokinetic separations with micellar solutions and open-tubular capillaries. // Anal. Chem. 1984. Vol. 56. P. 111-113.

14. Terabe. S., Otsuka K., Ando T. Band broadening in electrokinetic chromatography with micellar solutions in open-tubular capillaries. // Anal. Chem. 1989. Vol. 61. P. 251-260.

15. Terabe. S. Electrokinetic chromatography: an interface between electrophoresis and chromatography. // Trends Anal. Chem. 1989. Vol. 8. P. 129-134.

16. Kuhn R., Stoecklin F., Erni F. Chiral separations by host guest complexation with cyclodextrin and crown ether in capillary zone electrophoresis. // Chromatographic 1992. Vol. 33. P. 32-36.

17. Van den Hoop M.A.G.T., Cleven R.F.M.J., Van Staden J.J., Neele J. Analysis of fluoride in rain water. Comparison of CE with ion chromatography and ion-selective electrode potentiometry. // J. Chromatogr. 1996. Vol. 739. P. 241-248.

18. Raymond S., Weintraub L. Acrylamide gel as a supporting medium for zone electrophoresis. // Science. 1959. Vol. 130. P. 711-717.

19. Vesterberg O. History of electrophoretic methods. // J.Chromatogr. 1989. Vol. 480. P. 3 19.

20. Capillary electrophoresis guidebook: principles, operation, and applications / ed. By Kevin D. Altria, Totowa N.J.: Humana Press, 1996. 349 P.

21. Handbook of capillary electrophoresis applications / ed. by H. Shintani. London: Blackie Acad. & Professional, 1997. 737 P.

22. Capillary electrophoresis and related separation technologies / ed. by Haleem J. Issaq. New York: Dekker, 2000. 183 P.

23. Analysis of pharmaceuticals by capillary electrophoresis. / Kevin D. Altria. Braunschweig: Vieweg, 1998. 285 P.

24. Система капиллярного электрофореза. Основы метода. Аппаратура. Примеры использования систем капиллярного электрофореза «Капель-103, -104, -105» / коллектив авторов, составитель Н. В. Комарова,- СПб: «Издательство «Петрополис»», 2001.- 65 с.

25. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976. - 328 с.

26. Беленький Б.Г. Капиллярные электросепарационные методы новая эра в анализе многокомпонентных проб. // Научное приборостроение. 1992. № 1. С. 3-36.

27. Heiger D. High performance capillary electrophoresis. / Agilent Technologies. 2000. PN 5968-9963E. 135 p.40Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. Л.: Химия, 1991. 256 с.

28. Tivesten A., Folestad S. Separation of precolumn-labelled D- and L-aminoacids by MEKC with UV and fluorescence detection. // J.Chromatogr. 1995. Vol. 708. P. 323-337.

29. Penmetsa K.V., Leidy R.B., Shea D. Herbicide analysis by MEKC // J.Chromatogr. 1996. Vol. 745. P. 201-208.

30. Warner M. Migration toward capillary electrophoresis. // Anal. Chem. 1994. V. 22. P. 1137-1141.

31. Baker D. R. Capillary electrophoresis (Techniques in Analytical Chemistry). New York: Wiley. 1995. 244 p.

32. Shakulashvili N., Faller Т., Engelhardt H. Simultaneous determination of alkali, alkaline earth and transition metal ions by capillary electrophoresis with indirect UV detection. // J.Chromatogr. 2000. Vol. 895. P. 205-212.

33. Asthana A., Bose D., Durgbanshi A., Sanghi S.K., Kok W.Th. Determination of aromatic amines in water samples by capillary electrophoresis with electrochemical and fluorescence detection. // J.Chromatogr. 2000. Vol. 895. P. 197-203.

34. Garner T. W., YeungE. S. Indirect fluorescence detection of sugars separated by capillary zone electrophoresis with visible laser excitation. // J.Chromatogr. 1990. Vol. 515. P. 639-644.

35. Ivanov A.R., Nazimov I.V., Lobazov A.P., Popkovich G.B. Direct determination of amino acids and carbohydrates by HPCE with refractometric detection. //J.Chromatogr. A, 2000. Vol. 894. P. 253-257.

36. Pentoney Jr.S.L., Zare R.N., Quint J.F. Semiconductor radioisotope detector for capillary electrophoresis. //J. Chromatogr. 1989. Vol. 480. P. 259-270.

37. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. и др. Практическая газовая и жидкостная хроматография. СПб.: Изд-во С.-Петербург, унта, 1998.612 с.

38. Song X., Budde W.L. Determination of chlorinated acid herbicides and related compounds in water by capillary electrophoresis-electrospray negative ion mass spectrometry. // J.Chromatogr. 1998. Vol. 829. P. 327340.

39. Guttmann A., Cohen A.S., Heiger D.N., Karger B.L. Analytical and micropreparative ultrahigh resolution of oligonucleotides by polyacrylamide gel high-performance capillary electrophoresis. И Anal. Chem. 1990. Vol. 62. P. 137-141.

40. Huang X., Gordon M.J., Zare R.N. Bias in quantitative capillary zone electrophoresis caused by electrokinetic sample injection. // Anal. Chem. 1988. Vol. 60. P. 375-377.

41. Guttman A., Arai A., Magyar K. Influence of pH on the migration properties of oligonucleotides in capillary gel electrophoresis. // J.Chromatogr. 1992. Vol. 608. P. 175-179.

42. Tarigan I.J., Neill P., Kenmore C.K., Bornhop D.J. Capillary-scale refractive index detection by interferometric backscatter. // Anal.Chem. 1996. Vol. 15. P. 1763-1770.

43. Wallingford R.A., Ewing A.G. Amperometric detection of catechols in capillary zone electrophoresis with normal and micellar solutions. // Anal. Chem. 1988. Vol. 60. P. 258-263.

44. Colon L.A., Dadoo R., Zare R.N. Determination of carbohydrates by capillary zone electrophoresis with amperometric detection at a copper microelectrode. //Anal. Chem. 1993. V. 65. P. 476-481.

45. Kar S., Dasgupta P.K., Liu H., Hwang H. Computer-interfaced bipolar pulse conductivity detection for capillary systems. // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 2537- 2543.

46. Geiser L., Cherkaoui S., Veuthey J.-L. Simultaneous analysis of some amphetamine derivatives in urine by nonaqueous capillary electrophoresis coupled to electrospray ionization mass spectrometry. // J.Chromatogr. 2000. Vol. 895. P. 111-121.

47. Deyl Z., Tagliaro F., Miksik I. J. Biomedical applications of capillary electrophoresis // J. Chromatogr. B. 1994. V. 656. P. 3 27.

48. Engelhardt H., Beck W., Schmitt Т. Capillarelektrophorese, Metoden und Möglichkeiten. Vieveg Verlag, Wiesbaden. 1994. 329 p.

49. EwingA.G., WallingfordR.A., Olefirowicz T.M. Capillary electrophoresis. // Anal. Chem. 1989. Vol. 61. P. 292A- 303A.

50. A.Alb in M., Grossmann P.D., Moring S.E. Sensitivity Enhancement for Capillary Electrophoresis. //Anal. Chem. 1993. V. 65. 489A-497A.

51. Kim J.-B., Otsuka K., Terabe S. Anion selective exhaustive injection-sweep-micellar electrokinetic chromatography. // J. Chromatogr. 2001. V. 932 (1-2). P. 129- 137.

52. Макроциклические соединения в аналитической химии. / Золотов Ю.А., Формановский A.A., Плетнев И.В. и др. М.: Наука, 1993, 320 с.

53. Химия комплексов «гость хозяин». Синтез, структуры и применение. / Пер. с англ. под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера. М.: Мир, 1988. 511 с.

54. Wan Н., Blomberg L.G. Chiral separation of amino acids and peptides by capillary electrophoresis. I I J.Chromatogr. 2000. Vol. 875. P. 43- 88.

55. Shieh W.J., Hedges A.R. Properties and applications of cyclodextrins. // J.M.S. Pure Appl. Chem., 1996. A 33 (5), p. 673 - 683.82 .Bryant S., Altria K.D. Survey into the status of capillary electrophoresis. // LC-GC. 1997. Vol. 1. P. 26-30.

56. Tomlinson A J., Bensen L.M., Landers J.P., Scanlan G.F. Investigation of the metabolism of the neuroleptic drug haloperidol by capillary electrophoresis.// J. Chromatogr. B. 1993. V.652. P.417.

57. Unger M. Capillary zone electrophoresis of alkaloids influence of structure on electrophoretic mobility. // J. Chromatogr. 1998. V. 807. P. 81 87.

58. S5.Shihabi Z.K. Therapeutic drug monitiring by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1998. V. 807 P. 27 36.

59. Palmer J., Munro N., Landers J. P. Universal Concept for Stacking Neutral Analytes in Micellar Capillary Electrophoresis. // Anal. Chem. 1999. V. 71. P. 1679- 1687.

60. Hennion M.C. Solid-phase extraction: method development, sorbents and coupling with liquid chromatography. // J.Chromatogr. 1999. Vol. 856. P. 3 -54.

61. Sabik H., Jeannot R., Rondeau B. Multiresidue methods using solid-phase extraction techniques for monitoring priority pesticides, including triazines and degradation products, in ground and surface water. // J.Chromatogr. 2000. Vol. 885. P. 217-236.

62. Waterval J.C.M., Lingeman H., Bult A., Underberg W.J.M. Derivatization trends in capillary electrophoresis. // Electrophoresis. 2000. Vol. 21. P. 40294045.

63. Wu S., Dovichi N.J. High-sensitivity fluorescence detection for fluorescein isothiocyanate derivatives of amino acids separated by capillary zone electrophoresis. //J.Chromatogr. 1989. Vol. 480. P. 141- 155.

64. Altria K.D., Smith N.W. Pharmaceutical analysis by capillary zone electrophoresis and micellar electrokinetic capillary chromatography. // J.Chromatogr. 1991. Vol. 538. P. 506- 509.

65. Kovacs A., Simon-Sarkadi L., Ganzler K. Determination of biogenic amines by capillary electrophoresis. // J.Chromatogr. 1999. Vol. 836. P. 305- 313.

66. Ong C.P., Ng C.L., Lee H.K., Li S.F.Y. Separation of Dns-amino acids and vitamins by micelar electrokinetic chromatography. I I J.Chromatogr. 1991. Vol. 559. P. 537 545.

67. Otsuka K., Terabe S., Ando T. Electrokinetic chromatography with micellar solution separation of phenylthiohydantoin-amino acids. I I J.Chromatogr. 1985. Vol. 332. P. 219- 226.

68. Lui J., Cobb K.A., Novotny M. Separation of precolumn ortho-phthalaldehyde-derivatized amino acids by capillary zone electrophoresis with normal and micellar solutions in the presence of organic modifiers. // J.Chromatogr. 1988. Vol. 468. P. 55- 65.

69. Timerbaev A.R., Shpigun O.A. Recent progress in capillary electrophoresis of metal ions. // Electrophoresis. 2000. Vol. 21. P. 41794191.

70. Waters L.C., Jacobson S.C., Kroutchinina N., Khandurina J., Foote R.S., Ramsey J.M. Microchip Device for cell Lysis, Multiplex PCR Amplification, and Electrophoretic Sizing. // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 158 162.

71. Jacobson S.C., Ramsey J.M. Electrokinetic Focusing in Microfabricated Channel Structures. // Anal. Chem. 1997. V, 69. P. 3212 3217.

72. Schultz G.A., Corro T.N., Prosser S.J., Zhang S.A Fully Integrated Monolithic Microchip Electrospray Device far Mass Spectrometry. I I Anal. Chem. 2000. V.72. P. 4058 4063.

73. Culberston С. Т., Ramsey R.S., Ramsey J.M. Electroosmotically Induced Hydraulic Pumping on Microchips Edifferential Ion Transport. // Anal. Chem. 2000. 72. P. 2285 2291.

74. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: Санитарные правила и нормы. М.: Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора России, 1996. -11 с.

75. Нормативные данные по предельно допустимым уровням загрязнения вредными веществами объектов окружающей среды. Справочный материал. С-Пб, 1994. 46 с.

76. Орлов Д. С. Гуминовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: МГУ, 1990. 324 с.

77. Jackson Р. Е., Haddad P.R. Optimization of injection technique in capillary ion electrophoresis for the determination of trace level anions in environmental samples. // J. Chromatogr. 1993. V. 640. P. 481 487.

78. Лун ее MM. Пестициды и охрана агрофитоценозов. М.: Колос, 1992. 269 с.

79. Lin С.-К, Hsueh С.-С., Wang T.-Z., Chiu Т.-С., Chen Y.-C. Migration behavior and separation of s-triazines in micellar electrokinetic capillary chromatography using a cationic surfactant. // J.Chromatogr. 1999. Vol. 835. P. 197-207.

80. Федорова JI.M., Белова P.С. Производные хлорфеноксиуксусных кислот и охрана окружающей среды. Саратов: СГУ, 1983. 124 с.

81. Reijenga J.С. Applied Voltage Effect on Mobility, Selectivity and Resolution in Capillary Electrophoresis. / Encyclopedia of Chromatography edited by Jack Cazes Florida Atlantic University Boca Raton, Florida. 2001. P.60.

82. Русанов А.И. Удивительный мир наноструктур. // Журн. общей химии. 2002. Т.72. Вып. 4. С. 532 549.

83. Штыков С. Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С.1018-1028.

84. Yand S., Khaledi М. G. Chemical Selectivity in Micellar Electrokinetic Chromatography: Characterization of Solute-Micelle Interactions for Classification of Surfactants. // Anal. Chem. 1995. V.67. P. 499 510.

85. K. Otsuka, S. Terabe, T. Ando. Electrokinetic chromatography with micellar solutions retention behaviour and separation of chlorinated phenols. //J.Chromatogr. 1985. Vol. 348. P. 39-47.

86. Schmitt Ph., Garrison A.W., Freitag D., Kettrup A. Separation of s-triazine herbicides and their metabolites by capillary zone electrophoresis as a function of pH. // J.Chromatogr. 1996. Vol. 723. P. 169 177.

87. Junguera E., Baonza KG., AicartE. Energetics of the encapsulation of o-, m-, and p-hydroxybenzoic acids by (3-cyclodextrin and its methylated and hydroxypropylated derivatives in aqueous solution. I I Can. J. Chem. 1999. Vol. 77. P. 348-355.

88. Ананьева И.А., Шаповалова E.H., Шпигун OA. Применение ВЭЖХдля определения и разделения энантиомеров оптически активных аминокислот. // Журн. «Партнеры и конкуренты». 2002. № 3. С.29 32.

89. Koide Т., Ueno K. Mechanistic study of enantiomeric recognition of primary amino compounds using an achiral crown ether with cyclodextrin by capillary electrophoresis and nuclear magnetic resonance. // J. Chromatogr. 2001. V. 752. P. 241-248

90. Abushoffa A.M., Clark B.J. Resolution of the enantiomers of oxamniquine by capillary electrophoresis and high-performance liquid chromatography with cyclodextrins and heparin as chiral selectors. // J. Chromatogr. A. 1995. V. 700. P. 51 58.

91. Pickering M. V. Ion-exchange chromatography of free amino acids. // LC-GC. 1989. Vol. 7. P.484-490.

92. Mikus P., Kaniansky D., Fanali S. Separation of multicomponent mixtures of 2,4-dinitrophenyl labeled amino acids and their enantiomers by capillary zone electrophoresis. // Electrophoresis. 2001. Vol. 22. P. 470- 477.

93. Hyun M.N., Han S.C., Lipshuts B.H., Shin Y.Y., Welch C.Y. New chiral crown ether stationary phase for the liquid chromatographic resolution of a-amino acid enantiomers. // J.Chromatogr. 2001. Vol. 910. P. 359-365.

94. Комарова Н.В., Карцова JI.A. Определение гербицидов класса хлорфеноксикарбоиовых кислот в природных и питьевых водах методом капиллярного электрофореза. // Журн. прикл. химии. 2003. № 2. В печати.

95. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: МГУ, 1974. 332 с.

96. Химия промышленных сточных вод. / Под ред. А. Рубина. М.: Химия, 1983. 360 с.

97. Каменцев Я.С., Комарова Н.В. Основы метода капиллярного электрофореза. Аппаратурное оформление и области применения. // Журн. «Аналитика и контроль». 2002. Т. 6. № 1. с. 13-18.

98. Kartsova L., Komarova N. Capillary electrophoresis in analysis of chlorophenoxy acid herbicides and triazines in water. / Abstracts first Baltic symposium on environmental Chemistry. Tartu. Estonia. September 26-29. 2001. P. 112-113.

99. Альберт А., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований. М .-.Химия. 1964. 180 с.

100. Komarova N.V., Kartsova L.A. Direct determination of amino acidcomposition in fodder by capillary zone electrophoresis with cyclodextrins. /tli

101. Abstracts 13 Intern. Symposium on capillary electroseparation techniques ITP 2002. Helsinki. Finland. September 1-4. 2002. P.-68.

102. Карцова JI.A., Комарова Н.В. Влияние а- и (3-циклодекстринов на разделение позиционных изомеров производных бензойной кислоты с использованием метода капиллярного электрофореза. // ЖАХ. В печати.

103. CE, HPCE (Capillary electrophoresis, High Performance Capillary Electrophoresis)

104. CZE (Capillary zone electrophoresis)1. MEKC (Micellarelectrokinetic chromatography), MECC (micellar electrokinetic capillary chromatography)1. EOF (electroosmoticflow, electroendoosmotic flow)1. Double lauer1. Cationic surfactant1. Anionic surfactant

105. SDS (sodium dodecylsulfate)

106. CMC (critical micelle concentration)

107. CD (cyclodextrin) HA (humic acids)

108. ФУК феноксиуксусная кислота phenoxyacetic acid

109. АК аминокислоты AAs (Amino acids)

110. И.Э.Т. изоэлектрическая точка pi (isoelectric point)

111. ТФЭ твердофазная экстракция SPE (solid-phaseextraction)

112. ИЭФ изоэлектрическая CIEF (capillaryфокусировка isoelectric focusing)

113. ЦТАБ цетилтриметиламмония CTAB (cetyltrimethylбромид ammonium bromide)

114. ОФА о-фталевый диальдегид OPA (o1. Phthaldialdehyde)1. ФТГ фенилтиогидантоин PTHphenylthiohydantoin)

115. ФИТЦ флуоресцеина FITC (fluoresceinизотиоцианат isothiocyanate)общ общая (кажущаяся) jj.a0p (apparent mobility)подвижность частицыэлектрофоретическая подвижность частицыд,эоп подвижностьэлектроосмотического потока

116. Ь0бщ общая длина капилляра1. ЬЭфф эффективная длинакапилляра11 разность потенциаловtмигp вРемя миграциикомпонента1. N эффективность1. В коэффициент диффузиивеществаразрешение соседних пикова фактор селективности

117. Уш ширина пика на половиневысотык' фактор емкостид заряд частицыг радиус частицыг| вязкость растворадзета-потенциале диэлектрическаяконстанта2 /f\jiep (electrophoretic см /В-сmobility)

118. Heof (EOF mobility) см2/В-с1. Total capillary length см

119. Effective capillary см length1. Voltage kBtm (migration time) мин

120. Number of theoretical plates

121. Diffusion coeficient см2/с Resolution1. Selectivity

122. Peak width at half-height мин1. Capacity factor1. Charge Kji1. Radius ммл1. Viscosity м/с1. Zeta potential В

123. Dielectric constant Кл2/Дж-м