Оптимизация процессов обезвреживания сточных вод переработки золотосодержащих концентратов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1.СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И АНАЛИЗ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ЗОЛОТОДОБЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ

1.1.Основные загрязнители сточных и оборотных вод золотодобывающих предприятий и способы очистки от них

1.2. Применение реагентных методов для очистки сточных и оборотных вод золотодобывающих предприятий от цианидов и роданидов

1.3. Электрохимические методы очистки сточных вод

1.4. Регенерационные методы очистки сточных вод

1.5. Источники образования мышьяксодержащих технологических 38 растворов и способы их очистки

Выводы

Глава2.0КИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ТИОЦИАНАТОВ ПЕ-РОКСИДОМ ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ ИОНОВ ЖЕЛЕЗА (III)

2.1. Объекты и методы исследования

2.2. Поиск условий, обеспечивающих проведение процесса окисления роданидов в кинетическом режиме

2.3. Исследование кинетических закономерностей окислительной деструкции роданид - ионов пероксидом водорода в присутствии соединений железа (III)

2.4. Очистка производственных вод от роданидов и цианидов с помощью пероксида водорода в присутствии соединений железа (III)

Выводы

ГлаваЗ.ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ЖИДКОЙ ФАЗЫ ХВОСТОВ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ 74 3.1 .Исследование регенерации свободных цианидов и гальванохимического удаления комплексных цианидов 74 3.2.Разработка технологической схемы локальной очистки сточных вод от цианидов и роданидов 84 3.3.Обезвреживание сточных вод цеха гидрометаллургии Самар-тинской ЗИФ

3.3.1. Описание существующей технологической схемы

3.3.2. Предлагаемая комплексная технология очистки сточных вод ЗИФ

Выводы

Глава4. ОЧИСТКА МЫШЬЯКСОДЕРЖАЩИХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ПЕРЕРАБОТКИ ЗОЛОТОМЫШЬЯКО-ВЫХ ФЛОТОКОНЦЕНТРАТОВ

4.1. Изучение и оптимизация процесса вывода мышьяка из технологического цикла

4.2. Гальванокоагуляционная очистка мышьяксодержащих технологических растворов

4.3. Комплексная технология очистки технологических растворов автоклавного выщелачивания упорных руд

Выводы

Среди множества проблем охраны окружающей среды немаловажную роль играет проблема снижения проникновения отходов производства в поверхностные водоемы.

Особое место в ряду высокотоксичных загрязнений занимают сточные и оборотные воды золотодобывающих предприятий, которые содержат в больших концентрациях такие соединения, как цианиды, тиоцианаты, ионы тяжелых металлов, мышьяк, ртуть и др. Проблемы возникают при наличии положительного водного баланса в действующих хвостохранилищах и в случае значительного повышения солесодержания в оборотных растворах. В ряде случаев процесс обогащения мышьяк- и золотосодержащих руд, относящихся к категории упорных, дополняется процессом кислотного выщелачивания, после которого образуются отработанные технологические растворы, относящиеся к высокому классу опасности. Указанные сточные и оборотные воды необходимо подвергать глубокой очистке от токсичных компонентов.

Анализ литературных данных и патентных источников показывает, что, несмотря на множество физико-химических методов, используемых в настоящее время для обезвреживания указанных сточных вод, ни один из способов не является универсальным и не имеет значительных преимуществ. Каждый из них наряду с положительными сторонами отличается специфическими недостатками. В связи с этим становятся актуальными оптимизация существующих и поиск новых методов очистки, а также создание эффективных, экономически рациональных и ресурсосберегающих технологий обезвреживания указанных стоков. Учитывая тот факт, что метод окислительной деструкции пероксидом водорода (ПВ) в присутствии катализаторов является одним из перспективных, становится актуальным изучение его возможностей для обезвреживания сточных вод золотодобывающих предприятий от токсичных примесей.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ БИП СО РАН по темам «Создание научных основ и разработка высокоэффективных экологически безопасных химико-металлургических процессов переработки минерального и вторичного сырья» № ГР 01.9.80008520, «Разработка научных основ создания экологобезо-пасных технологий комплексной переработки природного и вторичного сырья» №ГР 01.200.1 13789 программы фундаментальных исследований СО РАН, а также в рамках ФЦП «Экспедиционные и полевые исследования по экологической оценке антропогенных факторов на малые водосборы в районе добычи и переработки рудного золота».

Цель работы.

Исследование и разработка технологии обезвреживания сточных вод процесса цианирования золотосодержащих концентратов, мышьяксодержа-щих технологических растворов автоклавного выщелачивания.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование механизма окислительной деструкции тиоцианатов пе-роксидом водорода в присутствии ионов железа (III);

-изучение и оптимизация процессов гальванохимического удаления комплексных цианидов тяжелых металлов;

-разработка комплексной технологии обезвреживания сточных вод процесса цианидного выщелачивания золотосодержащих концентратов;

-изучение процессов окисления мышьяка и железа с последующим гальванокоагуляцинным удалением из растворов;

- разработка принципиальной технологической схемы обезвреживания мышьяксодержащих технологических растворов.

Научная новизна защищаемых в диссертации положений заключается в следующем:

- установлен механизм очистки сточных вод от цианидов и роданидов методом окислительной деструкции в присутствии соединений железа (III), согласно которому роданидные комплексы железа сначала катализируют процесс разложения Н202, а затем окисляются супероксидными и гидроь 2 ксильными радикалами до нетоксичных продуктов NH4 , SO3 С02, Н20;

- найдены оптимальные значения технологических параметров очистки сточных вод от цианидов и роданидов методом окислительной деструкции пероксидом водорода при которых реакция протекает в кинетическом режиме: экспериментально установлены порядки реакции окислительной деструкции тиоцианатов: SCN" - 0.2-0.3, Н202- 0.5-0.6, Fe3+ - 0.6-0.7, Н+ - 0.2-0.3;

- установлен механизм гальванокоагуляционного извлечения комплексных цианидов, заключающийся в связывании гексацианоферратов с ионами железа, генерированными в ГК - модуле с образованием устойчивых малорастворимых осадков берлинской лазури и турнбулевой сини;

- найдены закономерности гальванокоагуляционного обезвреживания мышьяксодержащих технологических растворов с предварительным окислением мышьяка.

Практическая значимость.

- предложен способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов, сущность которого заключается в окислительной деструкции загрязнителей пероксидом водорода в присутствии соединений железа (III), защищенный патентом на изобретение (Патент РФ №2154613);

- предложен принципиально новый способ извлечения комплексных цианидов металлов методом гальванокоагуляции;

- предложен способ обработки полученных малорастворимых арсена-тов железа гидрофобизирующей жидкостью с целью придания им водоотталкивающих свойств для длительного хранения осадков;

- разработана технология обезвреживания жидкой фазы хвостов гидрометаллургической переработки концентратов золотодобывающих предприятий.

Автор выносит на защиту:

- способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов пероксидом водорода в присутствии соединений железа (III);

- результаты кинетических исследований процессов окислительной деструкции цианидов и роданидов;

- результаты экспериментальных исследований гальванохимического удаления цианидных комплексов металлов,

- результаты изучения условий гальванокоагуляционного обезвреживания мышьяксодержащих растворов с предварительным окислением мышьяка и железа.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на международных и региональных конференциях: «Металлургия XXI века: шаг в будущее» (г. Красноярск, 1998), «Выпускник НГУ и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 1999), «Золото Сибири: геология, геохимия, технология, экономика» (г. Красноярск, 1999), «Устойчивое развитие: проблемы охраняемых территорий и традиционное природопользование в Байкальском регионе» (г. Чита. 1999), «Проблемы устойчивого развития региона» (г. Улан-Удэ, 1999), «Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже 3-его тысячелетия» (г. Томск, 2000), «Экологобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона: современное состояние и перспективы» (к 300-летию учреждения приказа рудокопных дел) (г. Улан-Удэ, 2000), 2-ой школе8 семинаре молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона»^. Улан-Удэ, 2001), «Золото Сибири: геология, геохимия, технология, экономика» (г. Красноярск, 2001).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 научных работ, в том числе патент на изобретение РФ № 2154613. Структура и объем работы.

Диссертационная работа изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 16 рисунков, 14 таблиц и состоит из введения, четырех глав, выводов. Список литературы содержит 118 наименований.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлен механизм окислительной деструкции тиоцианатов пероксидом водорода в присутствии соединений железа (III), согласно которому роданидные комплексы железа сначала катализируют процесс разложения

Н202, а затем окисляются супероксидными и гидроксильными радикалами до 2 нетоксичных продуктов NH4 , S03 С02, Н20.

2. Найдены оптимальные значения технологических параметров очистки сточных вод от цианидов и роданидов методом окислительной деструкции пероксидом водорода, при которых реакция протекает в кинетическом режиме. Экспериментально определены порядки реакции окислительной деструкции тиоцианатов: SCN" - 0.2-0.3, Н202- 0.5-0.6, Fe3+ - 0.6-0.7, Н+ - 0.2-0.3.

3. Установлен механизм гальванокоагуляцинного удаления комплексных цианидов, заключающийся в связывании гексацианоферратов с ионами железа, генерированными в ГК - модуле, с образованием устойчивых малорастворимых осадков берлинской лазури и турнбулевой сини.

4. Найдены закономерности гальванокоагуляцинного обезвреживания мышьяксодержащих технологических растворов с предварительным окислением мышьяка.

5. Предложен способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов, сущность которого заключается в окислительной деструкции загрязнителей пероксидом водорода в присутствии соединений железа (III), защищенный патентом РФ №2154613.

6. Разработана технология обезвреживания жидкой фазы хвостов гидрометаллургической переработки золотосодержащих концентратов, включающая обработку пероксидом водорода в присутствии катализатора, регенерацию HCN и возврат обратно в цикл и гальванокоагуляционную обработку. Разработанная технология обеспечивает многократное использование воды в производстве и повторное использование ценных реагентов.

105

7. Предложена принципиальная технологическая схема очистки мышьяк содержащих растворов, которая состоит из окисления мышьяка с последующим осаждением в виде малорастворимых соединений, гальванокоагуляци-онной доочистки растворов, и обработки полученных осадков гидрофобизи-рующей жидкостью с целью придания водоотталкивающих свойств для хранения на полигонах отходов.

1. Царьков В.А., Доброскин В.В. Современные тенденции развития технологии извлечения золота из коренных руд// III конгресс обогатителей стран СНГ, Москва, 20-23 марта, 2001г.: Тез. докл. М.: Альтекс, 2001. - С. 230-231.

2. Телепнев С. С. Современное состояние очистки сточных вод зо-лотоизвлекательных фабрик от цианидов// Цветные металлы. 1980. - №9. -С. 102-106.

3. Лебедева К.Б. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1983. - 192с.

4. Запольский А.К., Образцов В.В. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. К.: Тэхника, 1989. - 199с.

5. Минеев А. Д., Симиков И. А. Реагентная очистка промстоков гальванических цехов// Водоснабжение и санитарная техника. 1982 - №1. -С.24-25.

6. Милованов JI. В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1971. - 325с.

7. Милованов Л. В., Банденок Л. И. Очистка сточных вод от цианидов на обогатительных фабриках цветной металлургии. М.: Цветметин-формация, 1972. - 125с.

8. Проскуряков В. А., Шмидт Л. И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. - 464с.

9. Скурлатов Ю. Ю., Г. Г. Дука, А. Мизити. Введение в экологическую химию. М.: Высшая школа, 1994.

10. Окислители в технологии водообработки/ М.А. Шевченко, Л.В. Марченко, П.Н. Таран, В.В. Лизунов. Киев: Наук, думка, 1979. - 177с.

11. Шевченко М.А. Перспективы использования окислителей в технологии обработки воды //Химия и технология воды. 1980. - 2, №5 - С. 440-449.

12. Смирнов Д. Н., Генкин В. Е. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. -М.: Металлургия, 1980. 196с.

13. Строганов Г.А., Шутов A.M., Ахметгалеев Н.М. Исследование оборотного водоснабжения и обезвреживания хвостов кучного выщелачивания // Цветные металлы.- 1991. №5 - С. 68 - 70.

14. Масленицкий И. Н., Чугаев JI. В., Борбат В. Ф. Металлургия благородных металлов. М.: Металлургия, 1987.- 432с.

15. А. с. 984178 SU, 5 С 02 F 1/30. Способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов / Р. Г. Аршакуни, Е. А. Подзорова и др. Опубл. 15.08.94, Бюл. №15.

16. Ерусалимская Э.М., Милованов JI.B. Обезвреживание цианистых отходов гальванических производств// Исследования в области очистки сточных вод предприятий машиностроительной, металлообрабатывающей и химической промышленности: Сб. -М.,1983. С. 52-53.

17. Шевченко М.А., Гончарук В.В., Кержнер Б.К. Реакции озонирования в водных средах // Химия и технология воды. 1987. - 9, №4 - С.334-346.

18. Обезвреживание концентрированных отходов, содержащих цианиды и соединения хрома(Ш)/ В. Е. Столярова, Р. А. Янбухтина, Б. М. Jlac-кин, и др. //Журнал прикладной химии. 2000. - 73, вып.1. - С.83 - 87.

19. Wallace A.G. Sollution Dragout and Rinsing after Cromium Plating// Plat, and Surface Finish. 1979. - 66, № 11. - P. 47-51.

20. Пат. 99113568 РФ, МПК6 С 02 1/72. Способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов / А.А. Рязанцев, Б.А. Цыбикова, J1.A. Цыцык-туева. Заяв. 21.06.99, Опубл. 20.08.2000, Бюл.23.

21. Specht О., Wurdak I., Wabner D. Mehrstufige Pilotanlage zur oxida-tiven Abwasserbehandlung nach dem Fenton-Veffahren (H202/Fe-Katalysator) // Chemie Ingenieur Technik. 1995. -№ 9. - P. 1089-1090.

22. Chudoba J., Lischke R., Tucek F. Prispevek k likvidaci kuanidu v odpadnich vodach pomoci formaldehydu// Vod. Hosp. 1984. 34, №2. - C.49-53.

23. Schiller I.E. Removal of cyanide and metaks from mineral processing waste waters// Rept. Invest. Bur. Mines. US Dep. Inter. - 1983. - № 8836. - p. 814.

24. Chauhuri М.К., Iseam N.S. Optimum condition for hydrogen peroxide oxidation of thiocyanat to sulphate// Indian J. Chem. 1985. - 24, №5. - P. 447-449.

25. Кнорре Гельмут. Автоматизированное обезвреживание цианид-содержащих сточных вод с помощью Н202// Brennst-Warne-Kraft. 1988. -40, №3, С.48-50.

26. Пат. 4966715 США, МКИ 5 С 02 F 1/52. Process for the removal of cyanide from wastewater: / Quamrul M. Absan, Andrew Griffits, Ernest Hang, Roy Norcross; Degussa Aktiengesellschaft № 3354039; Опубл. 30.10.90; НКИ 210/721.

27. Заявка 4228460 ФРГ, МКИ5 С 02 F 1/72 С 02 F 1/02/ Gerhard Gutekunst, Waldemar Mzyk; Wieland Eddmetalle GmbH und Co. Опубл. 3.03.94.

28. Beattie James К., Poliblank Gregory A. Copper catalysed oxidation of cyanide by peroxide in alkaline aqueous solution/ Austral. J. Chem. - 1995. -48, № 4 - P.861-868.

29. Пат. 4915 849 США, MKU4 С 02 F 1 /5 8. Process for the treatment of effluents containing cyanide and other oxidizable substances/ Andrew Griffits, Quamrul Absan, Roy Norcross, Helmut Knorre and et.; №233165; Опубл. 10.04.90; ЖИ 210/759.

30. Обработка циансодержащих сточных вод перекисью водорода. Decyanuration par le peroxide d"hydrogene// Id environ, et techn. 1990. - № 99- c.35-37.

31. A.c. 650980 СССР, С 02 С 5/04. Способ обезвреживания цианид-и роданидсодержащих сточных вод/ С.Г. Вртанесян, К.В. Минасян., Е.А. Геворкян, А.С. Минасян и др. 0публ.05.03.79.

32. Gierzatowicz R., Pawlowski L., Smulkowska E. Neutralization of wastewaters containing cyanides. Part II. Elimination by chemical oxidation in solution// Effluent and Water Treat. J. 1986. - 26, №1. - P. 26-28, 30-31.

33. Козарновский И. А. О механизме самопроизвольного распада перекиси водорода в водных растворах// Докл. АН ССР. 1975. - 221, №2. - С. 353-356.

34. Антонова В.И., Саламина З.А., Латкина Л.Л. Гигиеническое обоснование предельно допустимой концентрации перекиси водорода в водоемах// Гигиена и санитария. 1974. - № 10. - С. 20-22.

35. Технология применения озона в Японии / пер. ст. Судзуки С. из журн.: Кагаку Соти. 1975. - 17, № 11. - С. 34-41.

36. Родионов А. И., Клушин В. Н., Торочешников Н. С. Техника окружающей среды. М.: Химия, 1989. - 306с.

37. Балянский Г. В., Селин М. Е., Колычев В. Б. Озонирование простых цианидов в воде// Журн. прикл. химии. 1972. - №19. - С.2152-2156.

38. Rowley W.J., Otto F.D. Ozonation of cyanide with emphasis on gold mill wastewaters// The Canadian Journal of Chemical Engineering. 1980. -Vol.58.-№10,- P. 646-653.

39. Каштанов С.А. Матрозов В.И., Степанов A.M., Трегубов Б.А. О кинетике реакции озона с цианид-ионами в водных растворах // Укр. хим. журн. 1978. - 44, №12. - С. 1286-1290.

40. Stanca М., Bocskai Z., Maicaneanu A. Decyanidation of industrial waters through ozonation// Stad. Univ. Babes-Bolyai. Chem. 1995. - 40, №1. -P. 41-46.

41. Букин С.Б., Харламова T.A., Романова JT.B. Совместное обезвреживание циан-, полифосфат- и хромсодержащих сточных вод // Цветные металлы. 1990. - №4. - С. 44 - 46.

42. Вересинина Е. Э., Прейс С. В., Сийрде Э. К. Озонирование циа-нид-содержащих сточных вод // Химия и технология воды. 1989. - 11, №11. - С.634 - 639.

43. Скурлатов Ю.И., Штамм Е.В. Ультрафиолетовое излучение в процессах водоподготовки и водоочистки// Водоснабжение и сан. техника. -1997,-№9.- С.78-79.

44. Mirat D. Gurol, William М. Bremen. Kinetics and Mechanism of Ozonation of Free Cyanide Species in Water // Environ. Sci. Technol. 1985. -Vol.19, №9.- P. 804-809.1.l

45. Cyanide removal from industrial wastewater // Process Enginering (Australia). 1994. - Vol.22, №5. - P. 18-19.

46. Плотников Н.И. Очистка сточных вод от гексацианоферратов// Обезвреживание и утилизация отходов лакокрасочочных и гальванических производств: Матер. Семин, (апр. 1986 г.). Л., 1986. - С. 186-190.

47. Zaidi S.A., Cerev J. Ultraviolet irradiation for removing iron cyanide from gold mill effluents//Cyanide and Environ., 1984: Proc. conf., Tucson., Ariz., Dec. 11- 14, 1984. vol.2. - Fort Collins.: Colo., 1985. - P. 363-376.

48. Уменьшение затрат при очистке сточных вод. Abwasser wirtchaf-teich reinigen: UV oxidation hiift bei der schadstoffbeseitigung// Production. -1997. - 36, № 38. - C. 11-14.

49. Scott. J.S. An overview of cyanide treatment method for gold mill effluent// Cyanide and Environ.: Proc. conf., Tucson., Ariz., Dec. 11-14, 1984. -vol.2.-Fort Collins: Colo., 1985.-P. 329-330.

50. Медриш Г. Л., Басин Д. Л. и др. Воздействие на воду УФ-лучами и фотолитическим озоном// Водоснабжение и санитарная техника. 1990. -№11.- С. 3-4.

51. А. С. 592761 СССР, МКЛ2 С 02 С 5/04. Способ очистки сточных вод / В. А. Феофанов, Б. В. Пилат, Ш. А. Айгинина, В. В. Соколовский. За-явл. 07.01.76, Опуб. 15.02.78, Бюл. №6.

52. Кофман В.Я. Обезвреживание цианистых стоков на золотоизвле-кающих фабриках Канады// Цветные металлы. 1986. -№11.- С.91-94.

53. Мартьянова Н.И., Захарченко Г.Н., Пятигорец Л.Ф. Окисление цианидов и роданидов в промышленных сточных водах кислородом воздуха //Цветная металлургия. 1990. - № 10. - С. 62-63.

54. Бурсова С. Н., Моисеева Р. Ф. Очистка цианидсодержащих сточных вод каталитическим окислением кислородом// Химия и технология воды. 1989. - 11, №1 - с.34-36.

55. Шабунин И. И. К очистке циансодержащих сточных вод воздухом //Цветные металлы. 1968. - №7 - с. 7 - 8.

56. Бурсова С.Н., Моисеева Р.Ф., Попова Т.А. Применение кислорода для окисления цианидов в сточной воде// Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроительной промышленности: (Материалы сем.), М.: Б.и., 1988. - С. 56-61.

57. Nutt S.G., Zaldi S.A. Treatment of cyanide-containing wastewaters by the copper-catalyzed S02/air oxidation process// Proc. 38th Ind. Waster conf., West Lafayet-te, Ind, May 10-12, 1983. Boston, 1984. - P. 357-368.

58. Devuyst E.A., Conard B.R., Hudson W. Commercial operation of Jnco,s S02/air cyanide removal process// Cyanide and Environ.: Proc. conf., Tucson, Ariz. Dec. 11-14, 1984. Vol 2. - Fort Collins: Colo, 1985. - P. 469-486. Discuss. 487.

59. Пат. 587611 США, МКИ С 02 F 1/58. Cyanide removal from aqueus streams/ Gyula J. Borbely, Erik A. Devuyst, Victor A. Ettel, Marcel A. Mosoiu, Konstantin J. Schitka. Опубл. 27.08.85, НКИ 210/713.

60. Devuyst E.A., Conard B.R, Ettel V.A. Pilot plant operation of the Inco S02/air cyanide removal process// Canadian Mining Journal. 1982. - №8. -P. 27-30.

61. Veeraraghavan R., Dambal R. P. Electrochemical process of treatment of plating effluent// J. Electrochem. Soc. India, 1982 Vol.31, №2 - P. 27 -32.

62. Костюк В. И. Карнаух Г. С. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий. Киев: Тэхника, 1990.- 217с.

63. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. Технология электрохимической очистки воды. Л.:Стройиздат. Ленинградское отделение, 1987. -312с.

64. Барченков В.В. Основы сорбционной технологии извлечения золота и серебра из руд. М.: Металлургия, 1982. - 128с.

65. Белевцев А. Н., Генкин В. Е. Очистка сточных вод цехов гальванических покрытий. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1967. -12, №6-С. 644-651.

66. Пименов Л.И., Дудин Р.Н., Худеев И.Ф. О выделении мышьяка из кобальсодержащих растворов// Цветные металлы. 1977. - №1. - С. 22-23.

67. Современные методы очистки сточных вод от мышьяка/ Переде-рий О.Г., Любимов А.С., Холманских Ю.Б., Григорьев Ю.О., Пустовалов Н.Н. //Цветные металлы. 1977. - №6. - С. 48-49.

68. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1979. - 160с.

69. Антипов Н.И., Васильева Л.Н. О классах токсичности и степени опасности мышьяксодержащих промышленных отходов// Цветные металлы. 1992. -№3.-С. 9-11.

70. Копылов Н.И., Каминский Ю.Д. Проблема мышьяка при переработке минерального сырья// Химия в интересах устойчивого развития. -1997. №5.-С. 221-258.

71. Николаев А.В., Мазурова А.А., Шемонаева Г.В. К вопросу о растворимости некоторых соединений, содержащих мышьяк// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. Наук. 1974. - 12, вып.5. - С.30-35.

72. А.с. 429110 (21);с 226331/00; с 2267100 (53). 669778, Способ переработки мышьяксодержащих минералов/ М.Ж. Махметов, В.П. Малышев, Л.Г. Горохова. 1977. -БИ 19. - С.87.

73. Проблема мышьяка в производстве цветных металлов, методы его вывода, обезвреживания и утилизации// Тез. докл. М.: ЦНИИцветмет Э и И, 1977.-55с.

74. А.С. 998553(21) С22В 15/00. 669.333.47. Способ переработки мышьяксодержащих сульфидных материалов/ Г.П. Харитиди, Н.Н. Лисина, Г.В. Скопов. 1983. - БИ 7. - С.171.

75. Трещина С.А., Мартыненко Т.Н., Григорьева Ю.О., Пушкарев В.В. Очистка сточных вод от соединений сурьмы// Цветные металлы. 1982. -№11.- С.47-49.

76. Пат. 2099291 Россия, МКИ6 С 02 F 1/58. Способ очистки кислых сточных вод от мышьяка и установка для его осуществления/ С.А. Паюсов, A.M. Халемский, Б.А. Попов. №95110253/25; Заявл. 16.06.95; Опубл. 20.12.97, Бюл. №35.

77. Матис К.А., Зоубоулис А.И., Соложенкин П.М., Небера В.П. Новые тенденции извлечения мышьяка из разбавленных водных растворов и пульп// Цветные металлы. 2000. - №4. - С.65-68.

78. Малоотходные процессы и охрана окружающей среды в металлургии редких металлов/ В.А. Кожемякин, Г.В. Зубченко, Л.В. Митник, В.А. Вакс.-М.: Металлургия, 1991.- 160с.

79. Антипов Н.И. Вывод мышьяка из технологического цикла в производстве цветных металлов// Цветные металлы. -1997. №11. - С.36-38.

80. Рцхиладзе В.Г. Мышьяк. М.: Металлургия. - 1969. - 187с.

81. Заботина Л.Н., Гулькин Л.Н., Нуждин А.И. Состояние проблемы обезвреживания кислых мышьяксодержащих сточных вод// Хим. пром.-ть. -1988. №10. - С.37-41.

82. Каравайко Г.И. Кузнецов С.И. Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов. М.: Наука, 1972. - 224с.

83. Полькин С.И., Адамов Э.В. Панин В.В. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. - 285с.

84. Кулебакин В.Г. Бактериальное выщелачивание сульфидных минералов. Новосибирск: Наука, 1978. - 281с.

85. Илелятдинов А.Н. Микробиологические превращения металлов. -Алма-Ата: Наука, 1984. 267 с.

86. Беккер З.Э. Физиология грибов и их практическое использование. М.:МГУ, 1963. - 267 с.

87. Фостер Д. Химическая деятельность грибов. М.: ИЛ, 1950.651с.

88. Чернова О.П., Похвиснева В.Б., Курдюмов Г.М. Гальваноочистка мышьяксодержащих сточных вод// Цветные металлы. 1997. - №2. - С. 2830.

89. Зеликман А.Н. Вольдман Г.М. Белявская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983. - 424 с.

90. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.-448 с.

91. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 336 с.

92. Куцева Н.К. Кашин А.Н. Определение цианидов в объектах окружающей среды // Заводская лаборатория. 1995. - 61, №10. - С. 1-11.

93. ГОСТ 177-88. Определение массовой доли пероксида водорода.

94. Методы обнаружения и разделения элементов// Под ред. И. П. Алимарина. М.:МГУ, 1984. - 208 с.

95. Патент 2057080 РФ, МКИ СО 2 F 1/46. Способ очистки сточных вод и устройство для его осуществления. / А.А. Рязанцев, А.А. Батоева -Опубл. 27.03.96, Бюл.№9.

96. Сычев А.Я., Исак В.Г., Гонца М.В. Реакционноспособность координационных и полимерных соединений. Вопросы химии в химической технологии. Кишинев: Штиинца, 1982. - 66 с.

97. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -М.: Химия, 1985.-548 с.

98. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. - 464 с.

99. Сычев А.Я., Исак В.Г. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев: Штиинца, 1983. - 216 с.

100. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. Кишинев: Штиинца, 1976.

101. Сычев А.Я., Исак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н202 и окисления органических субстратов// Успехи химии. 1995. - 64, №12. - С. 1183-1209.

102. Сычев А.Я., Исак В.Г. Гомогенный катализ соединениями железа. Кишинев: Штиинца, 1988. - 216 с.

103. Горанский И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка, 1987. - 341с.

104. Плотников Н.И. Очистка сточных вод от гексацианоферратов// Обезвреживание и утилизация отходов лакокрасочных и гальванических производств: Мат. семин. апр. 1986 г./ Под. ред. А.Ф. Труболкина. Ленинград, 1986. - С.33-38.

105. Химия ферроцианидов/ И.В. Тананаев, Г.Б. Сефер, Ю.Я. Харитонов, В.Г. Кузнецов, А.П. Корольков. М.: Наука, 1971. - 320с.

106. А.С. 952756, МКИ СЩ 2 F 1/46. Способ очистки сточных вод / В.И. Пржеголинский, А.И. Иванишвили. Опубл. 02.09.82, Бюл. №31.117

107. Луханин Б.С., Феофанов В.А., Жданович Л.П. Метод гальванокоагуляции для очистки хромсодержащих сточных вод// Цв. металлургия. -1988.-№7.-С. 52-53.

108. Охрана окружающей среды на предприятиях цветной металлургии/ Под ред. О.Г. Передерия. Свердловск, 1983. - 54 с.

109. Удаление мышьяка из сточных вод и стабилизация мышьяксодержащих твердых отходов/ Л.Дж. Твидвелл, К.О. Плессас, Р.Г. Комба, Д.Р. Дамко // Цветные металлы. 1996. - №9. - С. 27-30.

110. Очистка сточных вод завода «Рязцветмет» методом гальванокоагуляции/ А.И. Гладышева, Н.Г. Спасская, Л.Ф. Воробьва и др. // Цветные металлы. 1992. - №2. - С. 33 - 34.

111. Топчаев В.П., Шапировский М.Р., Гульдин В.И. Оптимальное управление процессом очистки стоков промышленных предприятий методом гальванокоагуляции// Цветные металлы. 1995. - №9. - С. 73 - 75.