Поверхностно-активные вещества как модификаторы подвижной и неподвижной фаз в тонкослойной хроматографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1. Применение водных растворов ПАВ в качестве подвижных фаз в ТСХ (мицеллярная ТСХ)

1.1.1. Разделение органических соединений разных классов в мицеллярных растворах ПАВ

1.1.2. Модель мицеллярной ТСХ

1.2. Импрегнирование пластин ТСХ растворами ПАВ

1.2.1. Общая характеристика влияния импрегнирования на разделение соединений

1.2.2. Механизм разделения на импрегнированных пластинах

1.2.3. Аналитическое применение ТСХ на пластинах, модифицированных ПАВ

1.3. Ион-парная ТСХ

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

ГЛАВА 3. Хроматографическое поведение органических реагентов и хелатов металлов в мицеллярных подвижных фазах

3.1. Влияние кислотности среды

3.1.1. Реагенты ряда флуоресцеина

3.1.2. Реагенты сульфофталеинового ряда

3.1.3.Фенолкарбоновые кислоты трифенилметанового ряда

3.1.4. Хелаты и ионы металлов

3.2. Влияние концентрации и природы ПАВ

3.2.1. Хроматографическое поведение реагентов

3.2.2. Хроматографическое поведение хелатов и ионов металлов

3.3. Количественные характеристики разделения в МПФ

ГЛАВА 4. Хроматографическое поведение органических реагентов в подвижных фазах, содержащих молекулярные (ионные) растворы ПАВ

4.1. Влияние концентрации спирта и природы ПАВ

4.1.1. Основные реагенты трифенилметанового ряда

4.1.2. Основные реагенты ксантенового ряда

4.2. Влияние концентрации и длины цепи углеводородного радикала ПАВ

4.3. Применение растворов ПАВ для импрегнирования НФ

ГЛАВА 5. Практическое использование ТСХ с подвижными и неподвижными фазами, содержащими ПАВ

5.1. Аналитические возможности МПФ для разделения и оценки чистоты реагентов флуоресцеинового ряда

5.1.1. Разделение бинарных смесей реагентов ряда флуоресцеина

5.1.2. Оценка степени чистоты дибромфлуоресцеина

5.2. Разделение фенолкарбоновых кислот трифенилметанового ряда в мицеллярных подвижных фазах, содержащих ДДС

5.3. Определение степени чистоты ксиленолового оранжевого с применением мицеллярных подвижных фаз на основе ДДС

5.4. Разделение смесей ионов переходных металлов и их хелатов с Р-дикетонами в МПФ на основе ДДС

5.5. Анализ пищевых красителей в подвижных и неподвижных фазах, модифицированных ПАВ. Сравнение вариантов

ВЫВОДЫ

Причиной широкого использовании тонкослойной хроматографии (ТСХ) в производственных, научно-исследовательских и учебных целях является простота метода, его высокая эффективность, быстрота разделения и сравнительно низкая стоимость применяемого оборудования. В тоже время фактором, ограничивающим применение ТСХ на практике, является использование в составе подвижных фаз (ПФ) большого числа органических растворителей или их смесей, обладающих целым рядом недостатков: резким запахом, токсичностью или канцерогенностью, легкой воспламеняемостью, летучестью, а также химической агрессивностью. Кроме того, из-за небольшого объема ПФ и разнообразия растворителей их достаточно сложно утилизировать. Анализ литературных данных показывает, что в ТСХ используются более 45 органических растворителей.

Многие из указанных проблем, связанных с применением неводных и водно-органических ПФ, устраняются при использовании мицеллярных ПФ (МПФ). Последние не воспламеняются, имеют очень низкую токсичность, биоразлагаемы и достаточно дешевы. Поэтому МПФ стали важным дополнением, а в некоторых случаях и альтернативой традиционным неводным и водно-органическим ПФ. Однако анализ литературных данных показывает, что исследования, посвященные модификации ТСХ с помощью ПАВ, ограничены достаточно узким кругом соединений. Например, не рассмотрено применение ПАВ для оценки чистоты и разделения хромофорных рН-индикаторов, хелатообразующих органических реагентов и их хелатов с ионами металлов. Отсутствует также сравнение эффективности действия ПАВ при динамической и статической модификации НФ.

Диссертационная работа является частью плановых госбюджетных исследований кафедры аналитической химии и химической экологии (per. № 01.960.005200), а также выполнялась в соответствии с проектами РФФИ № 97-03-33393а, 01-03-32649а.

Целью настоящей работы явилось изучение закономерностей поведения органических реагентов, ионов металлов и хелатов и особенностей метода ТСХ в условиях модификации подвижной и неподвижной фаз растворами ПАВ.

В качестве основных моделей разделяемых соединений рассмотрены кислотные и основные органические реагенты различных классов, ионы переходных металлов и их 1,3-дикетонаты.

Для решения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить возможность применения динамической модификации ПФ и неподвижной фазы (НФ) мицеллярными растворами ПАВ для разделения и оценки степени чистоты кислотных и основных органических реагентов различных классов;

- выявить факторы, оказывающие влияние на разделение соединений в мицеллярной ТСХ органических реагентов, ионов металлов, хелатов, и установить основные закономерности их поведения;

- выявить особенности и возможности ион-парного варианта ТСХ в растворах ПАВ;

- выявить особенности статической модификации НФ и сравнить все три варианта модификации растворами ПАВ: мицеллярного, ион-парного в условиях динамической модификации НФ и ПФ и статической модификации НФ;

- предложить пути практического применения различных вариантов модификации ТСХ растворами ПАВ.

Научная новизна работы

- показана принципиальная возможность применения мицеллярных подвижных фаз в тонкослойной хроматографии кислотных и основных хромофорных рН-индикаторов, хелатообразующих органических реагентов трифенилметанового ряда, пищевых красителей, ионов переходных металлов и их 1.3-дикетонатов для целей разделения и определения степени чистоты коммерческих препаратов;

- выявлено влияние природы неподвижной фазы, природы, концентрации и длины углеводородного радикала ПАВ, кислотности среды, ионной силы раствора, концентрации органического растворителя на хроматографическое поведение более 30 органических реагентов и красителей различных классов и найдены оптимальные условия их разделения;

- проведено сравнение динамического и статического вариантов модификации неподвижной фазы, мицеллярного и ион-парного вариантов модификации подвижной фазы растворами ПАВ в методе ТСХ;

- с использованием метода мицеллярной ТСХ рассчитаны коэффициенты распределения органических реагентов различных классов в системе вода - мицеллы ПАВ и показано определяющее влияние гидрофобного фактора на константу распределения и удерживание сорбатов.

Практическая значимость работы. На основе результатов проведенных исследований

- предложены и апробированы на примере нескольких классов органических реагентов методы мицеллярной и ион-парной ТСХ с участием ПАВ для разделения и оценки степени чистоты их препаратов;

- предложен и апробирован метод мицеллярной ТСХ для разделения неорганических солей и 1,3-дикетонатов ионов Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III) и Co(III);

- предложен и апробирован метод мицеллярной и ион-парной ТСХ в растворах ПАВ, а также метод статической модификации неподвижной фазы для разделения пищевых красителей, разработаны методики определения указанных красителей в пищевых объектах.

На защиту выносятся

- результаты, показывающие принципиальную возможность применения метода мицеллярной ТСХ для разделения и оценки степени чистоты препаратов органических реагентов различных классов;

- сравнение динамического и статического способов модификации неподвижной фазы в методе ТСХ, сравнение водно-органических и содержащих ионы и мицеллы ПАВ подвижных фаз в прямой и обращенно-фазовой ТСХ;

- расчет коэффициентов распределения органических реагентов в системе вода - мицеллы ПАВ методом мицеллярной ТСХ;

- применение модификации подвижной и неподвижной фаз в методе ТСХ для оценки степени чистоты препаратов органических реагентов, разделения ионов металлов, их 1.3-дикетонатов, определения красителей в пищевых объектах.

Апробация результатов диссертации. Материалы диссертации доложены на международном конгрессе по аналитической химии (Москва,

1997); Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии " (Саратов, 1997);

Симпозиуме по высокоэффективным методам разделения (Балатон 9

Венгрия) 1997, 1999); X Всероссийской конференции по химическим реактивам "Реактив-97: Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии " (Уфа, 1997); Всероссийском симпозиумуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 1998); Всероссийском симпозиумуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии: к 90-летию со дня рождения А.В.Киселева (Москва, 1999); Всероссийском симпозиумуме по теории и практике хроматографии и электрофореза, посвященного 95-летию открытия хроматографии М.С.Цветом (Москва, 1999); VII Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 1999); Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000); Симпозиумуме "Planar Chromatography 2000" (Lillafiired, Hungary, 2000); ¥111 Всероссийском симпозиумуме по молекулярной жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу (Моска, 2001).

Результаты исследования показали, что для данного варианта модификации ТСХ пригодны только пластинки Плазмахром. В качестве ПФ целесообразно использовать 5ТО"3 М раствор ЦТАБ или 1Т0"3 М раствор ТХ-100 в смеси метанол-вода 4:1. В этих условиях все ПК образуют четкие и хорошо идентифицируемые зоны (Рис.5.8). а 6

Рис.5.8. Хроматограммы ПК в водно-метанольных ПФ на пластинках Плазмахром с одновременным модифицированием НФ и ПФ. Модификатор НФ: Г10"1 М р-р ЦТА (а), ПО"2 М р-р ТХ-100 (б); ПФ: 5-Ю'3 М р-р ЦТА (а), НО"3 М р-р ТХ-100 (б), МеОН : Н20 = 4:1 (а, б).

1 - тартразин, 2 - индигокармин, 3 - Р6Ж, 4 - ЭР, 5 - ЭО

Как видно из рис. 5.8, как и при статической модификации НФ, тартразин и индигокармин хроматографируются в виде одной зоны, остальные ПК, в зависимости от условий, дают 2-3 зоны.

Таким образом, на основании сравнения всех вариантов модификации установлено, что наиболее эффективным приемом для практических целей является одновременная модификация НФ и ПФ растворами катионных или неионных ПАВ, и использование пластинок Плазмахром с привитой фазой Сз.

Хроматографическое определение красителей в пищевых объектах

В выбранных оптимальных условиях проанализированы синтетические красители, содержащиеся в напитках "Тархун", "Персик", "Манго", а также в красках для пасхальных яиц. Установлено, что в качестве ПК в них использовались тартразин, индигокармин, азорубин, патентованный голубой V, желтый солнечно-закатный. Полученные результаты представлены в таблице 5.8. Правильность идентифицирования подтверждена использованием свидетелей.

Известно, что содержание ПК в безалкогольных напитках не должно превышать 50 мг/л [95]. В связи с этим, нами проведено количественное определение тартразина (с предварительным концентрированием) в ряде пищевых объектов, где он является основным красящим веществом.

Пробоподготовка напитков

Хроматографическую колонку длиной 15 - 20 см диаметром 10-15 мм заполняют полиамидным волокном ГОСТ 16008-94 на высоту 8-10 см. Для удаления самой тонкой фракции полиамидного волокна при минимальном давлении через колонку пропускают 20 мл дистиллированной воды, затем, перед пропусканием кислого исследуемого раствора, - 20 мл метанола.

Аликвоту безалкогольного напитка (30 мл) подкисляют уксусной кислотой до рН 2.5 - 4 и пропускают через подготовленную колонку. Красители, входящие в состав налитка, сорбируются на полиамиде в виде отдельных зон разной окраски. Колонку многократно промывают дистиллированной водой и метанолом для получения совершенно чистого элюата. Элюирование красителей осуществляют 10 мл 5 % раствора аммиака в метаноле. После этого колонку промывают метанолом до тех пор, пока элюат не станет бесцветным. Весь элюат собирают в колбу на 50 мл и упаривают при пониженном давлении до 2 мл. Затем концентрат

1. Штыков С.Н., Сумина Е.Г. Аналитические возможности мицеллярных подвижных фаз в тонкослойной хроматографии 1,3-дикетонатов некоторых металлов // Журн. аналит. химии. - 1998. - Т.53, №.5. - С. 508513.

2. Armstrong D., Terril R.Q. Thin Layer Chromatography separation of Pesticides, Decachlorobiphenyl and Nucleosides with Micellar Solution // Anal. Chem. 1979. - V.51, №.13. - P.2160-2163.

3. Применение мицеллярных подвижных фаз для разделения производных флуоресцеина методом ТСХ / С.Н.Штыков, Е.Г.Сумина, Е.В.Паршина, С.С. Лопухова //Журн. аналит. химии. 1995. - Т.50, №.7. - С.747-751.

4. Armstrong D.W., Bui К.Н., Валу R.M. Use of pseudophase TLC in teaching laboratories // J. Chem. Educ. 1984. - Y.61, №.5. - P.457-458.

5. Armstrong D.W., McNeely M. Use of micelles in the TLC separation of polynuclear aromatic compounds and amino acids // Anal. Lett. 1979. - A. 12. - P.1283-1291.

6. Armstrong D.W. Pseudophase Liquid Chromatography: Application to TLC // J. Liquid. Chromatogr. 1980. - V.3, №.6. - P.895-900.

7. Armstrong D.W., Stine J.Y. Evaluation of partition coefficients to micelles and cyclodextrins via planar chromatography // J. Amer. Chem. Soc. 1983. -V.105, №.10. - P.2962-2964.

8. Armstrong D.W., Bui K.H. Use of aqueous micellar mobile phases in reverse phase TLC // J. Liquid. Chromatogr. 1982. - V.5, №.6. - P. 1043-1050.

9. Sherma J., Sleckman B.P., Armstrong D.W. Chromatography of Amino Acids on Reversed Phase Thin Layer Plates // J. Liquid. Chromatogr. 1983. - V.6, №.1. - P.95-108.

10. Ю.Мао Z., Zhang Q. Studies on micellar solution as mobile phase in liquid chromatography. I. Use in thin-layer chromatographic separation of drugs // Fenxi huaxue (Chinese Anal. Chem.). 1984. - V.12, N.5. - P.455-458. РЖХим. 1984: 21Г442.

11. Пат. 2038593 Россия, МПК 6 С 01 G 01 N 30/06. Способ оценки чистоты препарата хромазурола-S / Штыков С.Н., Паршина Е.В., Сумина Е.Г., Барабанова И.В., Малова М.И. Заявл. 17.12.92, № 5027663/25; Опубл. 27.06.95. //Бюлл. изобрет. - 1995. -№ 18.

12. Armstrong D.W., Stine J.Y. Selectivity in pseudophase liquid chromatography // Anal. Chem. 1983. - V.55, №.14. - P.2317-2320

13. Tesarova E., Snopek J., Smolkova-Keulemansova E. Reversed-phase thin-layer chromatography of phenolic compounds // J. High Resol. Chromatogr. and Chromatogr. Commun. 1987. - V.10. - P.404-408.

14. Micellar thin-layer chromatography for the isolation and identification of compound antipyritic preparation / Zhao Т., Su Y., Chen Y., Yang Q., Yu R. // Zhongguo Yaort Daxue Xuebao (J. China Pharm. Univ.) 1988. - V.19. - P.62-64.

15. Yin P., Li H., Yan Ch. Use of surfactants in thin-layer chromatography with plates of silica mixed with GDX // Chinese J. Chromatogr. 1994. - V.12. -P.35-36.

16. Tabor D.G., Underwood A.L. Some factors in solute partitioning between water and micelles or polymeric micelle analogues // J. Chromatogr. 1989. - V.463, №.1. - P.73-80.

17. Studies of surfactants used for thin-layer chromatographic separation of flavones / Lin H., Ge Z., Li Zh., Yu R. // Yaoxue Xuebao (Acta Pharm. Simica). 1991. - V.26. - P.471-474.

18. Cai Sh., Wu Ch., Mao Zh. Studies of micellar solutions as mobile phase in liquid chromatography. II. Thin-layer chromatographic analysis of the stability of penicilins // Zhejian Yike Daxue Xuebao (J. Zhejiang Med. Univ.). 1988. -V.17. - P. 118-120.

19. Hinze W.L. Utilization of surfactant systems in chemical separation // Ann. Chim. (Ital.). 1987. - V.77, №.1-2. - P.167-207.

20. Armstrong D.W., Nome F. Partitioning Behavior of Solutes Eluted with Micellar Mobile Phese in Liquid Chromatigraphy //Anal. Chem. 1981. - V. 53. - P. 1662-1666.

21. Sumina E.G., Ufimtseva I.N., Lopukhova S.S. Miccelar mobile phases in thin-layers chromatography of organic analytical reagents and 1,3-diketonates // Proc. 8-th Rus.-Jap. Joint Symp. on Anal. Chem. (RJSAC'96). Moscow and Saratov. 1996. P.164-165.

22. Применение мицеллярных подвижных фаз для контроля чистоты препаратов органических реагентов / Штыков С.Н., Сумина Е.Г., Синолицкая C.B., Барабанова И.В. // Орг. реагенты в аналит. химии: Тез докл. VI Всесоюз конф. Саратов, 1989. - 4.2. - С.260.

23. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Soap thin-layer chromatography of some primary aliphatic amines//J. Chromatogr. 1978. - Y.153. -P.77-82.

24. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Soap thin-layer chromatography of primary aromatic amines //J. Chromatogr. 1978. - V.155. - P.l 19-127.

25. Petegheim C. Van., Bijl J. Ion-pair extraction and ion-pair adsorption thin-layer chromatography for rapid identification of ionic food dyes // J. Chromatogr. -1981. V.210, №.1. - P.l 13-120.

26. Kovacs-Hadady K., Szilagyi J. Separation of minoxidil and its intermediates by overpressured layer chromatography using a stationary phase bonded with tricaprylmethylammonium chloride // J. Chromatogr. 1991. - V.553, №.1-2. -P.459-466.

27. Jain R., Bhatia A. Rapid TLC separation of aromatic amines on surfactant impregnated silica gel-G plates // J. Indian Chem. Soc. 1990. - V.67, №.4. -P.355-356.

28. Pandey P., Maheshwari N., Dave A. Identification of some closely related N-carbamoil-3,5-dimetil-4-aiylazopyrazoles by TLC If J. Liquid. Chromatogr. -1991. V.14, №.18. - P.3311-3315.

29. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Thin layer chromatography of amino acids and dipeptides on RP-2, RP-8 and RP-18 plates impregnated with dodecylbenzenesulfonic acid // J. Chromatogr. 1981. - V.209, №.2. - P.312-315.

30. Lepri L., Desideri P.G., Coas V. Separation and identification of water-soluble food dyes by ion-exchange and soap thin-layer chromatography // J. Chromatogr. 1978. - V.161. - P.279-286.

31. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Soap thin-layer chromatography of sulphonamides and aromatic amines // J. Chromatogr. 1979. - V.169. - P.271-278.

32. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Reversed-phase and soap thin-layer chromatography of aliphatic mono- and polyamines // J. Chromatogr. 1979. -V.173. - P.119-126.

33. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Reversed-phase and soap thin-layer chromatography of amino acids // J. Chromatogr. 1980. - V. 195. - P.65-73.

34. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D Reversed-phase and soap thin-layer chromatography of peptides // J. Chromatogr. 1980. - V.195. - P. 187-195.

35. Lepri L., Desideri P.G., Heimler D. Reversed-phase and soap thin-layer chromatography of depeptides // J. Chromatogr. 1981. - V.207. - P.412-420.

36. Jain R., Gupta S. Rapid thin layer chromatographic separation of some aromatic amines using surfactants // J. Indian Chem. Soc. 1994. - Y.71, №.11. - P.709-710.

37. Сорбционно-фотометрическое определение кобальта и использованием модифицироанного силикагеля / Сухан В .В., Савранский Л.И., Запорожец О.А., Наджафаровой О.Ю., Лаптух Г.В. // Укр. хим. журн. 1992. - Т.58, №.11. - С.990-994.

38. Gonnet С., Marichy М. Separation and identification of water-soluble food-dyes by ion-pair thin-layer and column chromatography // Recent Develop. Chromatogr. and Electrophoresis. 1980. - V.10. - P.ll-19.

39. Design and application of biomimetic anthraquinont dyes. I. Synthesis and characterization of terminal ring isomers of C.J. reactive blue 2 / Burton S.J., McLoughlin S.В., Stead C.V., Lowe C.R // J. Chromatogr. 1988. - V.435, №.1. - P.127-137.

40. Lue H., Mo J. // Fenxi huaxue (Anal. Chem.). 1988. - V.16, N.9. - P.821-823. См. РЖХим, 1989 : 10Г159.

41. Frick D., Huck P. Food colour terminology // Food Ingredients and Anal. Int. -1997. V.18, №.5. - P.33-44.

42. Nakomoto K., Morimoto I. and Martell A.E. Infrared Spectra of Metal Chelate Compaunds. V. Effekt of Substituents on the Infrared Spectra of Metal Acetylacetonates // J.Phys.Chem. 1962. - V.66, № 2. - P.346-350.

43. Nakomoto K.J., McCarthy P.J. and Martell A.E. Metal-oxygen stretching frequencies in the metal chelate compounds of (3-diketones // Nature (London). 1959. - V. 183.-P.459-463.

44. Holtzclaw H.F., Johnson K.W.R., Hengeveld F.W. Polarographic reduction of the copper derivatives of several 1,3-diketones in various solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1952. - V.74. - P.3776.

45. Reinhard N., Helmut R. Бензоилацетонаты двухвалентных переходных металлов // Chem. Ber. 1969. - V.93. -P.2329. РЖХим 16 B55 (1971).

46. Fay R.C., Piper T.S. Coordination compounds of trivalent metals with unsymmetrical bidentate ligands. I. Benzoylacetonates // J. Amer. Chem. Soc. -1962. V.84. -P.2303-2308. РЖХим 11 В 98 (1963).

47. Bauer H.F., Drinkard W.C. General synthesis of cobalt (III) complexes; A new intermediate, Na3Co(C03)3. 3H20 11 J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V.82. -P.5031. РЖХим 15 B41 (1961).

48. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. JI.: Химия, 1981. - 304 с.

49. Саввин СБ., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества (Аналитические реагенты). М: Наука, 1991. - 251 с.

50. Mukerjee P. The partial specific volume and the density of micelles of association colloidal electrolytes // J. Phys. Chem. 1962. - V.66. - P.1733-1735.

51. Кибардин C.A., Макаров K.A. Тонкослойная хроматография в органической химии. М: Химия, 1978. - 240 с.

52. Акимова Т.Г., Сянава Е.М., Саввин С.Б. Тонкослойная хроматография триарилметановых реагентов // Журн. Аналит. Химии. 1982. - Т.37, № 6.- С.999-1007.

53. Transformations starting from pyridinecarboxamide oximes / Kocevar M., Perdih M., Petric A., Polanc S., SollnerM. // Vestn. Slov. kem. dras. 1990. -V.37, N 4. - P.373-382. РЖХим. 1991 : 18Ж266.

54. Мустафин И.С., Иванова A.H., Лисенко Н.Ф. Состояние в растворе фенолкислот трифенилметанового ряда // Журн. Аналит. Химии. 1965. -Т.20, № 1.-С. 17-25.

55. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М., Золотов Ю.А. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. Влияние строения хелатов на их хроматографическое поведение в тонком слое сорбента // Ж. Аналит. Хим.- 1982. Т.37, № 4. - С. 581-589.

56. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. Влияние строения |3-дикетонов на хроматографическое поведение их комплексов с трехвалентными металлами.// Ж. Аналит. Хим. 1984. - Т.39, № 7. - С. 1177- 1188.

57. Пешкова В.М. и Мельчакова Н.В. "Бета"-Дикетонаты. М.: Наука, 1986.- 199 с.

58. The Exchange of Twenty Metal Ions with Weakly Acidic Silanol Group of Silica Gel. / D.L. Dugger, J.H. Stanton, P.N. Irby, B.L. McConnel, W.W. Cummings and R.W. Maatman. // J. Phys. Chem. 1964. - V.68, № 4. - P. 757-765.

59. Тимербаев A.P. и Петрухин O.M. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. М.: Наука, 1989. - 284 с.

60. Волынец М.П. Количественная тонкослойная хроматография в неорганическом анализе. М.: Наука, 1993. - 224 с.

61. Руководство по современной тонкослойной хроматографии (по материалам школы-семинара по тонкослойной хроматографии./ Под. ред. О .Г. Ларионова. Москва, 1994. - 311 с.

62. Зависимость констант ионизации кремниевых кислот от степени их полимеризации. / В.Н. Беляков, Н.М. Солтивский, Д.Н. Стражеско, В.В. Стрелко // Укр. хим. журн. 1974. - Т.40, № 3. - С.236-238.

63. Pelizzetti Е., Pramauro Е. Analytical applications of organized molecular assemblies //Anal. Chim. Acta. 1985. - V.169. -P. 1-29.

64. Дж. Эмсли. Элементы./ Пер. с англ. Е.А. Краснушкиной. М.: Мир, 1993.- 256 с.

65. Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография). Т. 1,2.-Москва, 1999.

66. Миргород Ю.А. Гидрофобное взаимодействие тетрапропиламмоний бромида с бензолом и его производными // Коллоид. Журн. 1980. - Т.42, № 1. - С.143-146.

67. Jansson М., Stilbs P. Organic counterion binding to micelles. Effects of counterion stracture onmicellar aggregation and counterion binding and location // J. Phys. Chem. 1987. - V.91, № 1. - P. 113-116.

68. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М: Высш.шк., 1988.- 496 с.

69. Аналитическая хроматография. / Сакодынский К.И., Бражников В.В., Волков С.А. и др. М.: Химия, 1993. - 463 с.

70. Diamond R. The Aqueous Solution Behavior of Large Univalent Ions. A New Type of Ion-pairing. // J. Phys. Chem. V.67, № 12. - P.2513-2517.

71. Terweij-Groen C.P., Heemstra S, Kraak J.C. / Distribution mechanism of ionizable substances in dynamic anion-exchange systems using cationic surfactants in high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr.1978. V.161. -P.69-82.

72. Normal- and reversed-phase thin layer chromatography of fluorescein dyea with aqueous micellar solutions as mobile phases / Shtykov S. N., Sumina E. G., Smushkina E. V., Tyurina N. V. // J.Planar Chromatog. 1999. - V.12, № 2. -P.129-134.

73. Органические реагенты в неорганическом анализе./ Хольцбехер 3., Дивиш JL, Крал М., Шуха Л., Влачил Ф.; Пер. с чеш. З.З.Высоцкого. М.: Мир,1979.-752 с.

74. Malanik V., Malat М. Untersuchung der spektrophotometrischen U(VI)-Bestimmung in Gegenwart von Chromazurols und Cetylpyridiniumbromid. // Collect. Czech. Chem. Communs. 1976. - T.41, № 1. - C.42 - 46. - Нем. РЖХим.1976:14Г111.

75. The optical and acid-base properties of chromatographically pure chromazurol S, eriochromasurol В and eriochromcyanine R. / N Pollakova-Moukova, D. Gotzmannova, V. Kuban and L.Sommer// Collect. Cztch. Chem. Commun. -1981.-V.46.-P.354-367.

76. Сумина Е.Г., Штыков C.H., Тюрина H.B. Гидрофобная ТСХ фенолкарбоновых кислот трифенилметанового ряда в мицеллах ПАВ. // Изв. вузов : Химия и хим. технол. 2001. - Т.44, № 4. - С. 10-13.

77. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений.; Пер. с англ. А.И. Волкова. М.: Мир, 1975.-531 с.

78. Косенко Н.Ф. Выделение и очистка ксиленолового оранжевого и полуксиленолового оранжевого методом гельфильтрации // Журн. аналит. химии. 1982. - Т.37, № 7. - С. 1297-1301.

79. Shtykov S.N., Sumina E.G., Tyurina N.V. Micellar mobile phases for the TLC separation of some transition metal ions and their 1,3-diketonates // J.Planar Chromatog. 2000. - V. 13, № 4. - P.266-270.

80. Скирухин И.М., Нечаев А.П. Все о пище с точки зрения химика. М: Высшая школа, 1991. - 287 с.

81. Габович Р.Д., Припутина Л.С. Гигиенические основы охраны продуктов питания от вредных химических веществ. Киев: Здоровье, 1987. - 247 с.

82. Костюковский Я.Л., Меламед Д.Б. Методы определения химических консервантов и антиоксидантов в пищевых продуктах // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44, № 1. - С.5-44.

83. Хроматография в тонких слоях / Ред. Э.Шталь. Пер. с нем. М.И.Чмутова.-М: Мир, 1965.-508 с.

84. Dinamic and static modification of the stationary phases with surfactanta in TLC: a comparative study / Shtykov S. N., Sumina E G., Smushkina E V., Tyurina N. V. // J.Planar Chromatog. 2000. - V.13, № 3. - P.182-186.

85. Никифорова Т.А., Смирнов Е.В., Береснева Е.А Синтетические красители корпорации "Warner Jenkinson".// Пищевая промышленность. 1997. - № 8.- С.49.

86. Пищевые ароматизаторы и красители / Метелкина Н.М., Береснева Е.А., Смирнов Е.В., Викторова Г.К. // Пищевая промышленность. 1996. - № 6.- С.8-9.

87. Химия синтетических красителей / К.Венкатараман, Г.Колин, М.Цандер и др. Пер. с англ. И.Я.Квитко, В.В.Шабурова; Под ред. Л.С.Эфроса. -Ленинград: Химия, 1974. С. 1665-2113.133

88. Separation and identification of food colors / Hoodless R.A., Pitman K.G., Stewart Т.Е., Thomson S, Arnold S.E. // J. Chromagr.- 1971,- V.54, № 3. -P.393-404.

89. Puttemaus Marc, Dryon Louis. Evalution on of thin layer, paper anl high performance liquid chromatography for identification of dyea, extracted as ion-pairs with tri-n-octylamin // J. Assoc. Offic. Anal. Chem.- 1982. Y.65, № 3. -P. 730-736.

90. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. / Пер. с англ. Д.Н. Соколова, М.И. Яновского; Под ред. В.П. Бер. -М.: Мир, 1981. -Т. 2. -523 с.

91. Branca P., Spagnolini G. P. Identificazione е dosaggio spettofoto-metrico di alcuni coloranti di sintesi in prodotti alimentari. // bid. Bev. 1980. - V.9, № 6. - P.477-481. РЖХим. 1981 : 15P179.