Разработка гибридных ультрафильтрационно-хроматографических методов анализа биополимеров в винах и коньяках тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВВДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ! ОБЗОР.

1.1. Некоторые сведения о коллоидах и высокомолекулярных соединениях вин

I.I.I. Осадки вин

1.2. Характеристика состава, динамики накопления и свойств биополимеров коньячных спиртов и коньяков

I.2.I. Осадки в коньяках

1.3. Высокомолекулярные соединения дубовой древесины

1.4. Современные методы анализа биополимеров коньяков и вин

1.5. Роль аналитических исследований в технологии виноделия

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исследуемые объекты

2.2. Растворители и реактивы

2.3. Сорбенты

2.4. Мембраны.

2.5. Электрофорез

2.6. Гель-хроматография

2.7. Хромато-масс-спектрометрия

2.8. Ионообменная хроматография.

2.9. Мембранные методы

2.10. Лиофилизация.

2.11. Спектроскопические методы исследования

2.12. Очистка и стабилизация коньяков и вин

Глава 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДА РАЗДЕЛЕНИЯ И ВЫДЕЛЕНИЯ

БИОПОЛИМЕРОВ КОНЬЯКОВ И КОНЬЯЧНЫХ СПИРТОВ.

3.1. Разработка аналитического метода фракционирования коньяков и коньячных спиртов на основе гель-проникающей хроматографии

3.2. Разделение биополимеров с применением мембранных методов

3.3. Комбинированный ультрафильтрационно-гелъ-хроматографический мет од разделе ния биополимеров коньяков

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА И ФИЗИК0-.

ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ БИОПОЛИМЕРОВ КОНЬЯКА.

4.1. Хромато-масс-спектрометрия биополимеров коньяка.

4.2. Электрофоретические исследования биополимеров коньяка.

4.3. Спектроскопические исследования биополимеров коньяка

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ БИОПОЛИМЕРОВ КОНЬЯЧНЫХ СПИРТОВ.

5.1. Хроматографические и электрофоретические свойства полимеров коньячных спиртов

5.2. Изучение динамики накопления.биополимеров. коньячных спиртов.

Глава 6. ГИБРИДНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ШОПОЛИМЕРОВ. БЕЛЫХ.

КРЕПЛЕНЫХ ВИНОМАТЕРИАЛОВ

6.1. Раз работка, метода выделения биополимеров

6.2. Электрофоретические исследования биополимеров, крепленого виноматериала.

6.3. Исследование биополимеров крепленого виноматериала спектроскопическими методами. НО

Глава 7. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ

ГИБРИДНЫХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА.

7.1. Стабилизация коньяков.

7.2. Стабилизация крепленых виноматериалов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Биологические макромолекулы (ЕМ) стали объектом пристального внимания энохимиков - аналитиков благодаря их влиянию на формирование качественных характеристик и, особенно, на стабильность коньяков и вин.

Изучение механизма взаимодействий интерполимерных комплексов, динамики изменений Ш при изготовлении и созревании коньяков и вин - обширная самостоятельная работа, также имеющая большое научное и практическое значение.

В современных условиях интенсификации производства, увеличения объема выпуска продукции актуальность исследования Ш коньяков и вин неизмеримо возрастает.

Успехи физики и химии полимеров, в частности,растворов биополиэлектролитов, возросший уровень экспериментальной техники наряду с усилением требований современной технологии производства и стабилизации напитков, обусловили рост исследований Ш коньяков и вин.

В основе решения всех упомянутых проблем должна лежать разработка комплекса аналитических методов качественного и количественного контроля ЕМ. До сих пор были цроведены эпизодические исследования в этой области, да и то лишь в отношении ЕМ вин; в последнее время стала актуальной та же задача для коньяков. Постоянно прогрессирующая техника аналитического и физико-химического исследования полимерных соединений дает возможность развития новых методов аналитической энохимии, адекватных уровню современных требований технологии и квали-метрии. Эта задача и является темой настоящей диссертационной работы.

Цель работы:

- разработка гибридного ультрафилътрационно-гельхромато-графического метода выделения Ш коньяка, изучение комплекса их физико-химических свойств;

- изучение природы ЕМ коньяка и их роли в процессе стабилизации ;

- исследование возможности использования разработанного гибридного метода анализа Ш в изучении механизма созревания коньячных спиртов;

- разработка гибридного метода анализа ЬМ вин;

- определение оптимальных параметров предлагаемого аналитического метода;

- исследование возможности оценки эффективности применения конкретных технологических приемов стабилизации вин с помощью разработанного гибридного метода анализа Ш.

Научная новизна:

- впервые разработаны и применены гибридные методы аналитического контроля БМ коньяков;

- модифицирован аналитический гибридный метод црепариро-вания и качественного определения Ш вин;

- совокупностью методов ИК-спектрометрии, хромато-масс-спектрометрии и диск-электрофореза идентифицирована полиса-харидная и гликолипидная природа Ш коньяков;

- теоретически обоснована и практически показана возможность применения гель-проникающей хроматографии (ШХ) для идентификации и оценки типичности коньяков и коньячных спиртов. На основании полученных экспериментальных данных предложено математическое уравнение, связывающее состав полимерной фракции со временем созревания коньячных спиртов;

- предложен способ контроля электрофоретического разделения Ш коньяков и вин в видимой области без применения специфических красителей, основанный на обнаруженном наш эффекте элекрофоретического разделения естественно окрашенных компонентов.

Практическая ценность. Разработанные гибридные методы применены для изучения способов осветления и стабилизации вин и коньяков и дают возможность научно обоснованного выбора технологических операций и реагентов с целью достижения стабилизации.

Разработанный комплекс аналитических методов контроля Ш позволил прецизионно определить, что дестабилизирующие полимеры полисахаридной природы вносятся извне на технологическом этапе купажирования коньячных спиртов с колером. Это позволило разработать принципиально новый способ приготовления стабилизированных ординарных коньяков, защищенный авторским свидетельством.

Методы переданы для использования в ряд организаций и предприятий.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Всесоюзной научно-технической конференции "Повышение эффективности применения полимерных материалов в отраслях промышленности, производящих продукты питания" (Углич, 1983), Всесоюзной научно-технической конференции "Интерполимерные комплексы" (Москва, 1984), ХШ научно-технической конференции специалистов коньячной промышленности Грузии, посвященной памяти В.Д.Цицишвили (Тбилиси, 1984), на ежегодных научных конференциях Всесоюзного заочного института пищевой промышленности в 1982-1984 гг.

По теме диссертации имеется 8 публикаций, из них I авторское свидетельство на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 163 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков, 12 таблиц и

7 о глав;,1 выводов, списка цитируемои литературы. Библиография включает 172 наименования.

Автор выносит на защиту:

- гибридный ультрафильтрационно-гель-хроматографический метод разделения и анализа Ш коньячных спиртов, коньяков и вин (принципы и методику);

- результаты количественного аналитического исследования природы полимерных компонентов коньяков, установившего их по-лисахаридный и гликолипидный состав;

- улучшенный метод гель-хроматографического анализа вин;

- прямое экспериментальное доказательство неудовлетворительности применения для определения белков в винах метода Кьельдаля;

- установленную на основе экспериментальных данных, полученных с помощью разработанного аналитического метода, экспоненциальную зависимость между содержанием и составом полимерных фракций коньячных спиртов и временем их созревания.

144 ВЫВОДЫ

1. Впервые разработаны, модифицированы и применены гибридные методы исследования биополимеров коньяков и вин на основе ультрафильтрационно-гель-хроматографического анализа и выделения их из нативного продукта.

2. Проведено аналитическое и физико-химическое исследование БМ коньяков. Впервые показано, что доминирующая роль в их составе принадлежит биополимерам полисахаридной природы.

3. С помощью разработанного аналитического метода показано, что йрофиль фракционного распределения ЕМ коньяков различных заводов носит инвариантный характер и отличается лишь в количественном отношении.

4. Накопленные в процессе настоящего исследования данные анализа динамики БМ коньячных спиртов позволили сделать вывод о решающей роли экстракционных процессов и предложить математическое уравнение, связывающее содержание полимерных фракций со временем созревания коньячных спиртов. Отклонения динамики накопления конкретных биополимеров от модельной схемы свидетельствуют о значении гидролитических и конденсационных процессов. Предложен параметр оценки выдержанных коньячных спиртов, учитывающий долю БМ в общем составе, как наименее зависящий от специфики дубовой клепки и исходного сырья.

5. Показана возможность электрофоретического метода в разделении и идентификации нативно-окрашенных биополимеров коньяков и вин с визуальным контролем процесса и последующим применением специфических красителей.

6. Показана эффективность разработанных методик в исследовании причин возникновения помутнений коньяков и вин и разработке научно обоснованной технологии их стабилизации. На основании полученных результатов предложены схемы стабилизации коньяков и вин с применением селективных высокомолекулярных флокулянтов, ионообменных смол, обработки холодом и мембранной техники.

1. Шприцман Э.М., Щербаковская Ф.Р. Стабилизация вин и других напитков против коллоидных помутнений. ВНИИТЭИПищепром, М., 1975, с.2.

2. Риберо-Гайон Ж., Пейно Э., Риберо-Гайон П., Сюдро П. Теория и практика виноделия. М., Пищевая промышленность, 1979, т.2.

3. Верновский Э.А., Дженеев С.Ю., Пономарев В.Ф., Шольц Е.П. Виноградарство и виноделие. М., Колос, 1984, 242 с.

4. Милованова Л.В. Биохимическая характеристика раннеспелых столовых сортов винограда в динамике созревания в условиях Молдавии. В книге: Биология и биохимия плодовых и винограда, Кишинев, Штиинца, 1972, с.25-34.

5. Мехузла Н.А. Коллоиды сусла и вина. М., ЦИНТИпищепром, 1968, с .19.

6. Usseglio-Tomasset Luciano. J. colloidi dell'uva e del vino, "Vignevini", 1977» 1» N 1, p.33-43.

7. Sommers T.C., Zieraelis G. Direct determination of wine proteins. Amer. J. Enol. and Viticult., 1973, 24, N 2, p.47-50.

8. Williams P.J. Brandy and grape spirits: distillation composition and flavor. Proc. Rog. Austral. Chem. Inst., 1976, 43,1. N 6, p. 179-183.

9. Usseglio-Tomasset L. Les colloides glucidiques solubles des mouts et des vins. Conn, vigne et vin, 1976, 10, N 2, p.193-226.

10. Наниташвили Т.С., Джаошвили Р.И., Самадашвили Ц.В., Шилакад-зе Ц.А. Белковые вещества сусла. Виноделие и виноградарство СССР, 1972, Ш 2, с.21-23.

11. Mesrob В., Zakow D., Gorinova N. Isolierung und Untersander-ungen in der Eineisszusammensetrung weisser Tischweine bei ihrer Stabilisierung. Mitt. Klosterneuburg, 1971» 21, N 5, 379-388.

12. Anelli Gabriele. The proteins of musts. Amer. J. Enol. and Viticult, 1977, v. 28, N 4, p. 200-203.

13. Fenillat M.M. Techniques nouvelles d'etude des proteines et des peptides du vins. perspectiv oenologiques. Rev. franc, oenol., 1974, N 55, p. 21-25.

14. Barna J. Untersuchungen uberdie Ladungseigenschaften der Wein-protein. Mitt. Reve und Wein, Obstbau und Fruchteverwert, 1974, 24, N 6, p. 413-418.

15. Feuillat M. Les constituants arotes du raisen et du vin. Ann. sci Univ. Reins, et ARERS, 1973, 11, N 3-4, p. 37-46.

16. Mesrob В., ivanov Tsch., Zaxow D., Gorinova N. Molecular-gewiehtsbestimmung der Weinproteine durch Gelchromatographie. Mitt. Klosterneubeurg, 1970, 20, N 1, p. 33-35.

17. Usseglio-Tomasset Luciano, Di-Stephano Rocco. Osservazioni sulle sostanze arotate dei vini in relazione alle loro dimension moleculari. Riv. viticolt. e enol., 1978, 31, N 8, p.327-339.

18. Захарова E.B., Султыгоьа 3.X., Каменская Э.В. Электрофорети-ческие исследования полисахаридов сусел и вин. ЦНИИТЭИпище-прогл. Реферативный сборник. Винодельческая промышленность, М., 1981, .h 3, с.5-7.

19. Кишковский З.Н., Скурихин И.М. Химия вина, М., Пищевая промышленность, 1976, с.310.20. schone Hans Jurgen. Uber den Nachweis umgefarbter Biere.

20. Brauwissenchaft", 1973, 26, N 11, p. 344-351.

21. Glories Y. Caracterisation des differentes constitutives descomposes phenoliques du vinzouge. Leurs proprietes oenologi-ques. Ann. technol. agr., 1978, 27, N 1, p. 253-255.

22. Pogorrelski Eugeniusz. phenolic compounds of som fruit wines. Part 2. Food Tannins. Acta alimant. pol., 1976, N 4, p. 263271.

23. Yokotsuka Koki, Ohba Yasuhisa, Kushida Todae. Huxoh horeu karaky kaucu, Nippon nogei kogaku kaishi, J. Agr. Chem. Soc. Jap., 1974, 48, N 2, 77-81.

24. Castino Mario D.f Di-Stefano Rocco. Frazionamento negli acidi fenolici dei vini bianchi per gel filtrazione. Riv. viticolt. e enol., 1976, 29, N 7, p. 290-305.

25. Жеребин Ю.Л., Макан С.Ю. Исследование содержания эномела-нинов в винах. Виноделие и виноградарство СССР, 1982, № б, с.52-54.

26. Мехузла Н.А., Курганова Г.В., Нагайчук В.В. Изучение причин образования обратимых коллоидных помутнений. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1977, № 3, с.34-36.

27. Хачидзе О.Т. Пектиновые вещества виноградной ягоды и вина. Автореферат кандидатской диссертации, Тбилиси, 1955, с.22.

28. Peynaud Б. Sur les matiers pectiques des raouts et des vins. Ann. Fals. Fraudes, 1952, N 517, p. 11-20.

29. Манрикян Е.Г. 0 комплексах биополимеров виноградного сусла и вина. Виноделие и виноградарство СССР, 1981, № I, с.61-62.

30. Родопуло А.К. Биохимия виноделия. М., Пищевая промышленность, 1971, с.372.

31. Souty M., Lapize F., Breuils M. Possibilite de dosage simul-tane sur antoanalyseur de l'acide galacturonique et des oses neutres lors de la determination des substaces pectiques. Ann. technol. agr., 1980, v.29, N 1, p.89-98.

32. Зинченко В.И. Полисахариды винограда и вина. М., Пищевая промышленность, 1978, с.151.

33. Tanner H. Calcuimmucat ein in Schweizer VTeinen bisher nicht beachtete Ausscheidung. Schweiz. Z. Obst. und Wein bau, 1969, 105, N 23, 547-550.

34. Shimizu Jun-ichi. Identification of volatiles in grape must and characteristic terpenoid constitiuents. Agr. and Biol. Chem., 1982, 46, N 9, p. 2265-2274.

35. Usseglio-Tomasset L. Aequisitians rocontes sur bes phenamene colloidaux dans bes mouts et les vins. Ann.technol, agr., 1978, v.27, N 1, 261-274.

36. Зинченко В.и., Карелина Л.В. Превращение полисахаридов в процессе спонтанного яблочно-молочного брожения. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1980, fe 5, с.35-38.

37. Попов Д., Манова Д. Проучване на равновесисто между формите на желязо. Научн. гр. Висш. ин-т хранит, и вкус, дом-ств. Пловдив, 1976, 23, № 2, с.157-167.

38. Дурмишидзе С.В., Коканашвили Г.Н., Угрохелидзе Д.Ш. О химической природе полимерных осадков вин. Виноделие и виноградарство СССР, 1972, № 4, с.21-22.

39. Казумов М.Б., Торосян P.M. Влияние осадка на стабильность и химический состав столового белого вина. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1975, № 3, с.31-33.

40. Чхнадзе Э.И., Веселов А.И. Изменение химического состава вина при многократном замораживании. Прикладная биохимия и микробиология, 1969, 5, № 6, с.712-714.

41. Navora A. Tvorba zrazenin vo vinach osetrenych teplom. Ved. aktuality z medzinarod. vinar konf., Smolenice, 1973, Bratislava, 1973, 9.

42. Датунашвили E.H., Ежов B.H. Характеристика полисахаридов, содержащихся в твердой фракции суспензии помутневших вин. Прикладная химия и микробиология, 1976, № 12, №5, с.767-771.

43. Маринов Марин, Янков Атанас. Утайки от ферихидроокис в гроз-довата ракия. Лозар. и винар., 1983, 32, № I, 16-18.

44. Saracco С. II problema della stabilita dei vini. II calcio. Riv. viticolt. e enol. 1977, 30, N 1, p. 33-40.

45. Измайлова M.M., Гаджков Д.М. Влияние микроэлементов на некоторые окислительно-восстановительные показатели вина. Виноделие и виноградарство СССР, 1975, № 2, с.60-63.

46. Dourmichidze S.V. Les polyphenols du raisin et du vin. Bull. OIV, 1971, 44, N 480, p. 132-135.

47. Скурихин И.М. Химия коньячного производства, M.t Пищевая промышленность, 1968, 283 с.

48. Скурихин И.М., Ефимов Б.Н. Исследование режимов предварительной обработки древесины дуба, используемой для ускорения созревания коньячных спиртов. В сб. Виноделие, Труды ВНИИвиноде-лия и виноградарства "Магарач", М., 1964, т.ХШ, с.123-141.

49. Болотин Д.Б., Черных А.Г. Методика определения метоксильныхгрупп б лигнинеодержащих препаратах. Химия древесины, 1982, №> 5, I09-II0.

50. Tempel A.S., Tannin measuring techniques: A review. J. Chem. Ecol., 1982, N 10, p. 1289-1298.

51. Джанполадян Л.М., Джаназян P.С. Превращение углеводов дуба в коньячном спирте. Виноделие и виноградарство СССР, 1962, Ш 4, с.15-16.

52. Лашхи А.Д., Швангирадзе М.Д. Меланоидины и условия их образования в коньячных спиртах. Труды института садоводства, виноградарства и виноделия. Груз. ССР, 1971, 19-20, с.602-620.

53. Жабин В.И. Об ультрафиолетовых спектрах молодых коньячных спиртов. Виноделие и виноградарство СССР, 1977, № 3, с.29-31.

54. Шприцман Э.М. Окислительно-восстановительные процессы при выдержке коньяков. Труды МНШСВиВ, т.1У, Кишинев, 1959, с. 213.

55. Куридзе М.Г., Муджири Л.А., Лашкин А.Д., Леонтьева В.Г., Семенов А.А. Лигнаны в древесине дуба и коньячных спиртах. Виноделие и виноградарство СССР, 1981, № 8, с.12-14.

56. Фалькович Ю.Е., Литвак B.C. Изменение спектральных характеристик коньячных спиртов в процессе выдержки. Виноделие и виноградарство СССР, 1972, to 8, с.53-55.

57. Егоров И.А. О некоторых вопросах химии и биохимии коньякаи коньячного производства. В сб. Вопросы биохимии винограда и вина. М., Пищевая промышленность, 1975, с.386-392.

58. Скурихин И.М. Превращение лигнина, дубильных и редуцирующих веществ при созревании коньячных спиртов. Виноделие и виноградарство СССР, 1962, № 12, с.17-19.

59. Гаврилов Н.В., Скурихин И.М. Коньячное производство. Пище-промиздат, М., 1959, 79 с.

60. Семененко Н.Т., Кетрарь П.М. К оценке качества коньячных спиртов 3-5-летнего возраста. Виноделие и виноградарство СССР, 1977, Ш 6, 20-22.

61. Масса Franco. La determinazione dell'eta di brandy medianta la misure della radicattivita naturale di raiocarbonio. Boll. dum. Unione ital. lab. prov., 1976, 27, N 11, 326336.

62. Личев В., Бъчваров Л., Динков Д. Откочно производствоть на карамемел с намалено съдържание на высокополимории съедине-ния. Лозерство и винорство, 1972, 21, № 4, с.21-27.

63. Гиренко Э.К., Малтабар В.М., Котова Р.И. Зависимость красящей способности карамельного колера от степени очистки сахарного сырья. Сборник научно-исследовательских работ Молдавского НИИпищевой промышленности, 1971, вып. II, с.ПЗ-Пб.

64. Лашхи А.Д., Виокаришвили Т.П., Швангирадзе М.Д., Кандарели В.К. Сахар для приготовления колера. Виноделие и виноградарство СССР, 1973, № 3, с.28-29.

65. Omsuka К., Ikifd Xakko koraky kaucu, Hakko Koyaku haishi, 1978, 56, N 6, 752-759.

66. Семененко Н.Т. Источники образования осадка в коньяках. Виноделие и виноградарство, 1965, № 12, с.21-23.

67. Семененко Н.Т. Причины появления осадков при купаже ординарных коньяков. В сб. Биохим. и физ.-хим. методы оптимиз. технологии пищ.производств., Кишинев, Штиинца, 1972, с.59-66.

68. Тохмахчи Н.С., Биржа И.Ш., Лозовик Г.Я. и др. Помутнения коньяков и способы его предотвращения. ЦНИЙТЗИПищепром, серия I, Винодельческая промышленность, 1979, 31 с.

69. Петросян Д.А., Мовсесян А.Р. О присутствии белковых веществ в коньячных спиртах. Виноделие и виноградарство СССР, 1977, Ш 2, с.23-25.

70. Лашхи А.Д., Швангирадзе М.Д., Шубладзе Л.П. Высшие жирные кислоты триглицеридов осадка коньяка. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1977, № II, с.41-42.

71. Мнджоян Е.Л., Мовсесян В.А. Режим обработки коньяков холодом. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, № I, с.34-36.

72. Ефимов Б.Н., Малтабар В.М., Лобко Н.В., Корбутов А.Ф. Предупреждение кальциевых помутнений коньяка. Виноделие и виноградарство СССР, 1974, № 4, с.13-15.

73. Янков Атанас, Маринов Марин. Изследване на утайка в коняк "Екстра". Лозарство и винарство, 1972, 21, № 2, с.28-31.

74. Джанполадян Л.М., Торомян Ж.Н., Ханамирян Х.М. Медь как катализатор при перегонке вина и созревании коньячного спирта. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, Ш 2, с.26-29.

75. Ханамирян Х.М. Каталитическая роль меди в технологии коньяка. В сб. Биохимия коньячного производства, М., Наука, 1972, с.106-112.

76. Schubert W.T. Lignin biochemistry. Academic-Press, New York, London, 1975, p. 1-10.

77. Skurichin I.M., Mazarowa N.W., Litschew W.I., Untersuchungenu-ber das Eichenholz sur Lagerung des Weindestillates. Mitt. Klasterneuburg, 1971, 21, N 1, 49-51.

78. Скурихин И.М., Ефимов Б.Н. О механизме распада лигнина в коньячном спирте. Виноделие и виноградарство СССР, 1968,7, с.29-30.

79. Скурихин И.М., Ефимов Б.Н. О механизме распада лигнина в коньячном спирте. В сб. Биохим. основы коньячн. производства, Наука, М., 1972, с.59-66.

80. Lafon L., Couilland P., Gajbollile P. Le cognac. Edition Bail-liere, 1973, p. 172-176.

81. March M. et Yoseph E. Etude theoretique sur les cognac sa composition et don viellsement naturel an tuts de cheme. Station viticole de Cognac. Revue Francais d'Oenologie,1975,N 57,p.1-96.

82. Семененко H.T. Совершенствование технологии коньячного производства и повышение качества продукции. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1980, № 3, с.37-39.

83. Мндиоян Е.Л., Саакян А.С. Превращение веществ при обогащении коньячного спирта компонентами древесины дуба при перегонке. В сб. Вопросы биохимии винограда и вина. Пищевая промышленность, М., 1975, с.392-394.

84. Кобабидзе Т.А., Мосашвили Л.А. Источники минеральных веществ в коньяке. Тезисы докладов ХШ научно-технической конференции специалистов коньячной промышленности Грузии, посвященной памяти В.Д.Цицшивили, Тбилиси, 1984, с.52-54.

85. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. Издательство Гос-лесбумиздат, 1952, с.39-57.

86. Егоров И.А., Егофарова Р.Х. Прикладная биохимия и микробиология. T.I, 1965, № 6, с.68.

87. Петросян В.Л. Азот в дубовой древесине. Виноделие и виноградарство СССР, 1970, № 2, с.20-22.

88. Брауне Ф.Э., Брауне Ф.А. Химия лигнина. М., Лесная промышленность, 1964, с.56-62.

89. Скурихин И.М. О химических процессах, происходящих при выдержке спиртов в дубовых бочках. Виноделие и виноградарство СССР, I960, Ш 2, с.8-9.

90. Малтабар В.М., Фертман Г.й. Технология коньяка. М., Пищевая промышленность, 1971, с.159-160.

91. Шприцман Э.М. Дубильные вещества коньячного спирта. Труды МНИИП, Кишинев, 1962, т.2, с.З.

92. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М., Мир, 1983, т.1, с.219-228.

93. Ханамирян Х.М. Каталитическая роль меди в технологии коньяка. В сборнике "Биохимические основы коньячного производства", М., Наука, 1970, с.106-112.

94. Мнджоян Е.Л., Сасиян Р.Г., Ахназарян Ф.А. Превращение азотистых веществ древесины дуба в спиртовой среде. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, № 5, с.19-20.

95. Петросян Ц.Л. Количественное определение аминокислотного состава коньячного спирта. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, № 2, с.30-31.

96. Петросян Ц.Л., Мовсесян А.Р. О присутствии белковых веществ в коньячных спиртах. Виноделие и виноградарство, 1977, № 2, с.23-25.

97. Скурихин И.М. О содержании химических элементов в коньячной дубовой клепке. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1971, fe XI, с.54.

98. Личев В., Дленков Д., Ташкова А.* Изследване микросъстава на кънячния дестилат. Научни тр. Н-и. ин-т винарека и пивоварна пр-тъ. София, 1968, 10, с.7-20.

99. Карякин А.В., Петросян В.Л., Джанполадян Л.М. Минеральный состав древесины коньячных бочек. Виноделие и виноградарство1. СССР, 1972, В 4, с.23-24.

100. Миндадзе Р.К., Вентер Л.А., Бакланова Л.В., Жеребин Ю.Л. Осветление сусла и повышение коллоидной стабильности вин эномеланином. Виноделие и виноградарство СССР, 1983, № 6, с.53-55.

101. Kaserer Peter, Warm-uber un sichtbar. Infrarot-Behandbung -ein weg zu stabilen und sterilen weinen? Weinzer, 1976,32,N11,5-7

102. Мехузла H.A., Панасюк А.Л., Варшал Г.М. Исследование взаимодействия тринатриевой соли НТФ с железом методом ЯМР. Вино. делие и виноградарство СССР, 1981, В 2, с.24-25.

103. Anders Udo, Tittgemier Friederike, Hailer Georg. 1H-HMR-Bestim-mung von Athanol in Wein, weinahnlichen Getranken und Spiritu-osen.Z.Leberamittel-Untersuch und Forsch»,1976,162,N2,p.11-24.

104. Mohr H.D, Schwermetalle in bdischhen Weinen. Wein-Wiss, 1982, 37, N 4, p. 275-284.

105. Клячко Ю.А., Шнайдер M.A., Топчиев Д.А., Шаргородский В.Б. Атомно-абсорбционный анализ биополимерных фракций пищевых продуктов. Тезисы докладов Л Тамбовской областной научно-технической конференции по спектроскопии, Тамбов, 1983, с.9.

106. Silva A, Applicazione della spettrofotometria di assorbimento atomico all'analisi di alcuni componenti minerali dei vini. Ind. bev., 1980, 10, U 1, p. 55-61.

107. Черняга B.C., Шатиришвили И.Ш. Газовая хроматография и оценка качества винодельческой продукции. В кн. Прикладная хроматография , М., Наука, 1984, с.157-167.

108. Di-Stefano Roeco. The combination of gas chromatography and mass spectrometry in the study of volatile compounds of grapes and vines. Vini Ital., 1982, H 136, p. 3-14.

109. Drawert Friodrich, schreier Peter, scherer Walter. Gaschro-matographischmassenspectrometrische Untersuchung fluchtiger Inhaltsstoffe des Weines. III. Sauren des Weinaromas. Z. Le-bensmittel-Untersuch. und Forsch., 1974, 155, N 6, p.342-347.

110. Петросян Ц.Л., Джфнполадян Л.М., Бейлерян Н.И. Изучение окислительных процессов при созревании коньяка методом электронно-магнитного резонанса. Виноделие и виноградарство СССР, № 4, 1976, с.24-26.

111. Парфентьева Т.Л., Турьян Я.И., Овчинникова С.А. Определение калия в виноделии с помощью ионоселективного электрода. Известия вузов, Пищевая технология, 1982, № 6, с.108-111.

112. Casanova A. L'ionometrie: ses posibilites d'application au dosage du calcium dans lesvins. Connais bigne et vin, 1974, 8, N 2, p. 171-186.

113. Boggero J.D., Christensen Peter. Comparison of nitrat-nitro-gen levels in grape petioles as determined by phenoldisulfonic acid and specific-ion electrode methods.Amer.J.Enol.and Viticult., 1976, 27, N 2, p. 51-54.

114. Charles J.-M. Les dosade des gar dissous dans les vins. Rev. franc, oenol., 1982, 22, N 86, p. 31-33.

115. Nykanen Lalli, Suomalainen Heikki. Aroma of beer, wine distilled alcoholic beverages, Berlin,Acad-Verl.,1983, X, 413 p.

116. Postel N., Adam L. Gaschromatographische Charakterisierung von Whisky. I Mitt. Untersuchungsmethodik., Brannt wein wirt schaft., 1976, 116, N 14, p. 249-254.

117. Хиабахов T.C. Способ подготовки колонки для газохроматогра-фического анализа. А.с. to 964530, кл. С.01 to 33/14, опубл. в Б.И. to 37, 1982.

118. Schmit John A., Williams Reed С., Henry Richard A. Aplications of combined gel permeation chromatography and high speed liquidchromatography for the separation of complex flavor mistures. J. Agr. and Food.Chem., 1973, 21, N 4, p. 551-556.

119. Козуб Г.И., Фортунэ Л.А., Корейша М.А. Исследование состава пептидов вина. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1980, № I, с.41-43.

120. Fantozzi p., Mondedoro G. Determination of free amino acids in musts and wines gas-liquid chromatography. Amer. J. End. and Viticult., 1974, 25, N 3, p. 151-156.

121. Egger K., Reicling J., Amman-Schweizer Rita. Flavonol-Deri-vate in Formen der Gattung Vitis. Vitis, 1976, 15, N 1,p. 24-28.

122. Cordonnier R. L'arome des vins "Rev. franc, oenol., 1973, 19, N 50, p. 25-16, 18-21, 23-24, 26.

123. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. Под редакцией О.Микиша, М., Мир, 1982, с.339-390.

124. Жидкостная колоночная хроматография. Под редакцией З.Дейла, К.Мацека, Я.Янака, М., Мир, 1971, с.247.

125. Мауэр Г. Диск-электрофорез. Теория и практика электрофореза в полиакриламидном геле. М., Мир, 1971, 247 с.

126. Остерман Л.А. Методы исследования белков и нуклеиновых кислот. Электрофорез и ультрацентрифугирование. М., Наука, 1981, 186 с.

127. Степаненко Б.Н. Химия и биохимия углеводов (полисахариды). Высшая школа, М., 1978, 255 с.

128. Кантор Ч., Шимел П. Биофизическая химия. Под редакцией Богданова А.А., Лазуркина Ю.С., Франк-Калюнецкого М.Д., М., 1984, т.1, 336 с.

129. Ленинджер А. "Биохимия", М., Мир, 1976, с.957.

130. Женнингс В.Д. "Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках М., Мир, 1980, 232 с.

131. Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. "Примерение масс-спектрометрии в изучении метаболизма лекарственных препаратов". М. Медицина, 1978, 166 с.

132. Stein R.A., Slawson V.t Mead J.F. Gas-Liquid Chromatography of Fatty acids and derivatives in "Lipid Chromatographic analysis" v. 3, ed. by G.V.Marinetti, M.Deccer, Inc., New-york, 1976, 358 p.

133. Strathman H. Membranprozesse in der Biotecnologie. Chem-Techn. (BRD), 1982, 11, N 7, p. 813-819.

134. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. М., Химия, 1981, с.232-248.

135. Mesrob В., Gorinova N., Bikova V. Vergleichend Fraktionierung der Bierbestandteil durch Gelchromatographic. Brauwissens-chaft, 1970, 23, N 1, p. 7-11.

136. Dumazert Georges. Lafluence des operation pre-et post-fer-mentaires sur les teneurs en composes phenoliques des monts et vins de Mauzac blanc. Ind.alim. et agr.,1974,91,N1,p.3-9.

137. Barbetti P., Chiappini L. Aspetti chimiei ad analitici dei pigmenti dei vini rossi. Ind. Bev.,1978, N 5, p.329-336.

138. Синева А.В., Никляева Н.И., Юсупова P.К. Применение метода гельфильтрации для исследования лигносульфонатов разного катионного состава. Коллоидный журнал, М., 1982, 44, № 6, II95-II99.

139. Moore J. Gel permeation chromatography: a twenty years vie*. Liquid Chromatogr.Polym. and Relat.Mater. 3: Int. GPC symp./ 80: GPC/LC Anal.polym. and Relat.Mater., Framingham, Mass., Oct., 23-24, 1980, New York, Basel, 1981, p. 1-12.

140. Ogawa Toshio, Sakai Masakazu. Elution Behavior of low molecular weight compounds in gel permeation chromatography. J. Liquid Chromatogr., 1982, 5, N 10, p. 1809-1823.

141. Kristersson Per, Lundquist Knut, Simonson Rune, Tingvik Kenneth. Gel permeation chromatography of lignin carbopydrat compounds. Holz.forsctung, 1983, 37, N 1, p. 51-53.

142. Porath J. Adsorbtion and molecular sicvingin Sephadex und Sephadex derivatives. Cas Chromatogr., 1968, London, 1969, 201-214.

143. Gel filtration theory and practice. Pharmacia Fine Chemical Sweden, 1981, 64 p.

144. Дубяга B.A., Перелечкин Л.П., Каталевский E.E. Полимерные мембраны. Химия, М., 1981, 230 с.

145. Тюрин С.Г. Технология хранения сухих виноматериалов в атмосфере инертных газов. Виноделие и виноградарство СССР, 1979, № 7, с.59.

146. Фалькович Ю.Е., Пименова А.Т. Дозирование кислорода при выдержке коньячных спиртов в резервуарах. Виноделие и виноградарство СССР, 1975, № 4, с.14-17.

147. Брусиловский С.А., Мельников А.И., Мержаниан А.А., Саришвили Н.Г. Производство советского шампанского непрерывным способом. Пищевая промышленность, М., 1983, № 6, с.11-16.

148. Кищковский З.Н., Мержаниан А.А., Технология вина. Легкая и пищевая промышленность, М., 1984, с.286-291, 503 с.

149. Мехузла Н.А., Липович Л.М., Вардиашвили Л.А., Максимова М.А. Разработка технологии приготовления портвейна с пониженным содержанием сахара. Виноделие и виноградарство СССР, 1983,6, с.11-16.

150. Зинченко В.И., Загоруйко В.А. Двуокись кремния для осветления сусла стабилизации вин. Виноделие и виноградарство СССР, 1982, № 7, с.28-31.

151. Шклярук Л.Г., Джурикянц Н.Г., Халина В.И., Мигунова Т.Н., Шишковская В.В. О повышении стабильности столовых вин. Виноделие и виноградарства СССР, 1982, № 8, с.35.

152. Тохмахчи Н.С., Стрижаков И.И., Рохленко С.Г. О повышении стабильности и качества ординарных крепких вин комплексными ферментными препаратами. Виноделие и виноградарство СССР, 1980, № 4, с.21-22.

153. Романцева Л.М., Шабловская И.С., Числова Е.Н., Андриянова Т.Ю. Деметаллизация вин фосфорсодержащими комплексами. Виноделие и виноградарство СССР, 1980, fe 4, с.17-18.

154. Шнайдер М.А., Каменская Э.В., Клячко Ю.А., Сирбиладзе А.А., Арзиани В.Н., Трушин Б.Н., Топчиев Д.А. Способ осветления коньяка. А.с. 910250, СССР, опубл. в Б.И. 1982, Ш 35, МКИ1. С 12 1^02.

155. Каменская Э.В., Сенькевич С.И. Флокуляция в растворах биополимеров как кооперативная макромолекулярная реакция. Всесоюзное химическое общество им. Д.И.Менделеева, 1979, 24,5, 549-551.

156. Султыгова З.Х. Разработка и применение хроматоэлектрофорети-ческого метода анализа полисахаридов и белково-полисахарид-ных комплексов в винах и соках. М., 1983, 117 с.

157. Pease R.-C. Utilisation practique d'une filtration sur nem-branes pour la prefiltration et la filtration des vins. Rev. franc.oenol., 1982, 22, N 87, p. 63-66.

158. Gogel Edward V. Ion exchange treatment of grape.

159. Пат. США, кл 426/271, 426/15 (CI2 HI>/04), № 415 6026, заявл. 24.07.78, № 927638, опубл. 22.05.79.

160. Шприцман Э.М., Гаврилюк B.C., Фролова 1.Ж., Брандис Н.П. Способ получения коньячного спирта. А.с. СССР, кл.С12вЗ/12, № 587152, заявл. 305.76, № 2356882, опубл. 10.01.78.

161. Акопов Р.А., Тохмахчи Н.С., Лозовик Г.Я., Салдадзе К.М. Повышение стабильности виноградных вин обработкой электродиализы. Виноделие и виноградарство СССР, 1975, № 7, с.16-20.

162. Сборник технологических инструкций, правил и нормативных материалов по винодельческой промышленности. Под ред. Ва-луйко Г.Г. Пищевая промышленность, М., 1973.

163. Терентии А.И. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л., Наука, I967, с.37,262, 354.

164. Шаргородский В.Б., Шнайдер М.А., Клячко Ю.А., Шприцман Э.М. Способ приготовления коньяка. Заявка на изобретение кл. G-I2 1/°0 № 3764512/13 от 29.06.84.

165. Коршунова М.Л. Химико-аналитическое исследование и применение водорастворимых флокулянтов на основе /\/ -диметил- fy У -диаллиламмонийхлорида. Дис.канд.хим.наук. - Москва, 1984.167 с.