Развитие метода диэлектрической спектроскопии для исследования свойств жидкостей тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА I. ТЕОРИЯ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ.

§1. Статическая диэлектрическая проницаемость полярных и неполярных жидкостей.

I. Деформационный механизм поляризации.

II. Ориентационный механизм поляризации.

§2. Теория диэлектрической дисперсии.

I. Теория дисперсии Дебая.

II. Максвелл-Вагнеровская поляризация.

III. Другие типы дисперсии.

§3. Электродные явления и двойной электрический слой на границе раздела металл-жидкость.

§4. Обзор экспериментальных методов применения диэлектрической спектроскопии для исследования молекулярных связей и структуры вещества.

§5. Требования к параметрам экспериментальной установки.

ГЛАВА II. 3КСГЕЕРИ?ДЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА И МЕТОДИКА

ИЗМЕРЕНИЙ.

§1. Экспериментальные методы измерения диэлектрической проницаемости.

§2. Описание широкополосного диэлектрического спектрометра.

§3. Измерительная ячейка и система термостабилизации.

§4. Калибровка установки и методика проведения измерений.

§5. Оценки погрешностей измерения диэлектрической проницаемости.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИГШТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИИ

И ИХ ОБСУВДЕШЕ.

§1. Измерение молекулярной поляризуемости чистых жидкостей.

§2. Исследование низкочастотной диэлектрической дисперсии п-гептана и четырёххлористого углерода.

§3. Температурная зависимость времени диэлектрической релаксации жидкостей.

§4.Модель сольватированного электрона.*.

Актуальность теш.

Исследование молекулярной структуры вещества и его межмолекулярных взаимодействий является одной из самых важных и интересных задач, стоящих перед современной наукой. Особый интерес представляет изучение молекулярных взаимодействий в жидкостях, где они менее всего изучены. Этот интерес усиливается также отсутствием единой теории жидкостей, такой, как, например, квантовая теория твёрдых тел.

Жидкости занимают промежуточное положение между твёрдыми телами и газами. С одной стороны, в отличие от твёрдых тел силы молекулярного взаимодействия в жидкостях не обладают дальним порядком и не могут образовать жёсткой кристаллической структуры, с другой стороны, ими нельзя пренебречь, как в случае газов. На настоящее время можно считать твёрдо установленным, что молекулы в жидкости расположены не беспорядочно, а могут образовывать различные комплексы и ассоциаты: димеры, тримеры, другие п-меры, цепочечные, разветвлённые, кольцевые и т.д. [1-4]- Все эти надмолекулярные образования реализуются благодаря наличию слабых связей между молекулами или их фрагментами в жидкости.

Молекулярные взаимодействия в жидкостях давно и интенсивно изучаются сашш различными методам, среди которых можно назвать методы ЯМР и ЭПР, диэлектрической, релеевской, пикосекундной, акустической спектроскопии, флуоресцентный,и электрохимический методы, метод низких концентраций и низких температур и многие другие, подробное описание которых дано в работе [5]. Сравнительный анализ возможностей различных методов при исследовании процессов молекулярных взаимодействий в жидкостях показывает /Табл.1/, что наиболее универсальным является метод диэлектрической спектроскопии, который позволяет изучать процессы, протекающие за времена вплоть до Ю"1^ сек. Диэлектрические измерения могут дать сведения как о реакции системы в равновесии, так и о процессах установления равновесия после изменения внешних сил, действующих на систему. Измерения диэлектрической проницаемости и потерь особенно ценны, так как они могут быть проведены в значительно более широкой области частот, чем измерения релаксационных эффектов других типов. Метод измерения диэлектрической проницаемости обладает гораздо большей точностью и чувствительностью по сравнению с дру-. гими методами и позволяет получить максимум полезной информации о молекулярных взаимодействиях и структуре вещества. Таким образом, для исследования молекулярных процессов представляется весьма перспективным использование метода диэлектрической спектроскопии.

Такие исследования в последнее время приобретают большое значение, как для теории жидких диэлектриков, так и для практики, так как изучение механизмов молекулярных взаимодействий открывает пути решения различных практических задач, среди которых многие находятся на стыке различных наук: физики, химии, биологии, медицины и т.д. Так, исследование процессов мицеллообразования поверхностно-активных веществ может способствовать решению проблемы повышения нефтеотдачи нефтяных скважин, изучение свойств коллоидных и дисперсных систем имеет большое значение для медицины, биологии, сельского хозяйства, широкое применение диэлектрический метод находит в аналитической химии и на производстве. Немалое значение имеют исследования механизмов молекулярных процессов и для дальнейшего развития теории жидкостей. В настоящее время

Метод интервал наблюдаемых tlM, с юг 1б610* wV 1 1 1 1 1 1 интервал наблюдаемых А, л/моль •с 10* -ю6 1081010 1 1 1 1

Низких концентраций

Низких температур

Измерение константы равновесия и скорости обратной реакции

Конкурентный

Теплового максимума —

Остановки реакции —

Струевой

Температурного скачка

Скачка давления —

Флеш-метод

Флуоресцентный -

Электрохимический

ЭПЕ

ЯМР

Диэлектрическая радиоспектроскопия

Акустическая спектроскопия

Релеевская спектроскопия -

Пикосекундная спектроскопия -

Таблица I. Характеристика методов исследования быстрых и свербыстрых реакций [4]. интерес к таким исследованиям усиливается благодаря совершенствованию экспериментальной техники, однако, и развитие теории в свою очередь выдвигает всё новые требования к повышению точности и чувствительности и расширению частотного диапазона измерений.

Цель работы.

Целью работы является: а/ дальнейшее развитие метода диэлектрической спектроскопии для исследования молекулярных взаимодействий в жидкостях, разработка новой методики диэлектрических измерений; б/ повышение точности и чувствительности метода диэлектрической спектроскопии и распространение его на область сверхнизких частот; в/ исследование и анализ диэлектрических свойств ряда чистых жидкостей в широком диапазоне частот, включая сверхнизкие частоты;: г/ изучение механизмов молекулярных взаимодействий, приводящих к закономерностям поведения диэлектрической проницаемости жидкостей в этом частотном диапазоне.

Научная новизна работы состоит в разработке новой методики диэлектрических измерений для исследования механизмов молекулярных взаимодействий и реализации её в уникальной экспериментальной установке, имеющей высокие параметры, получении оригинальных экспериментальных результатов, свидетельствующих о наличии в чистых жидкостях аномальной диэлектрической дисперсии в области сверхнизких частот, и интерпретации этих результатов на основе ловушеч-ной модели для электронов в жидкостях.

Научная ценность работы заключается в установлении важных экспериментальных фактов и формулировании выводов относительно механизмов молекулярных взаимодействий, обуславливающих низкочастотную диэлектрическую дисперсию, которые будут способствовать дальнейшему развитию теории жидкостей, имеющей важное значение и для практических целей.

Особую практическую ценность имеют методический разработки, касающиеся дальнейшего развития метода диэлектрической спектроскопии и его применения для изучения свойств жидкостей.

На защиту выносятся следующие положения: а/ теоретический анализ возможностей метода диэлектрической спектроскопии при исследовании структуры и молекулярных взаимодействий вещества и рассмотрение существующих методов измерения диэлектрической проницаемости; б/ разработка нового метода измерения комплексной диэлектрической проницаемости в широком диапазоне частот; в/ принципиально новое решение ряда функциональных узлов схемы; г/ реализация предложенного метода в экспериментальной установке, имеющей высокую точность измерения £ в широком диапазоне частот; д/ результаты измерения диэлектрической проницаемости ряда жидкостей, свидетельствующие о наличии в них диэлектрической дисперсии на сверхнизких частотах; е/ интерпретация обнаруженной дисперсии диэлектрической проницаемости на основе модели сольватированного электрона.

Публикации.

Основные результаты исследований автора опубликованы в 8 печатных работах, в том числе в тезисах докладов на Всесоюзной конференции по физике низких температур в г.Кишинёве в 1982 году и доклада на Сессии Отделения общей физики и астрономии АН СССР в 1983 году.

Структура и объём диссертации.

Содержание диссертации изложено в трёх главах.

В первой главе проведено теоретическое исследование поведения диэлектрической проницаемости в жидкостях и её сеязи со структурой и молекулярными взаимодействиями вещества- Рассмотрены теории статической диэлектрической проницаемости, диэлектрической дисперсии, электродных явлений и двойного электрического слоя. Проведён обзор экспериментальных методов изучения строения и молекулярных связей вещества на основе измерения диэлектрической проницаемости и потерь. Сформулированы основные требования к условиям проведения настоящих исследований-, сделаны оценки параметров экспериментальной установки.

Во второй главе проведён обзор и сравнительный анализ существующих методов измерения диэлектрической проницаемости. Описана экспериментальная установка - широкополосный диэлектрический спектрометр. Изложена методика измерения диэлектрической проницаемости жидкостей. Дано описание конструкции емкостной ячейки и системы термостабилизации, позволяющей поддерживать стабильность температуры исследуемой жидкости на высоком уровне. Проведён анализ чувствительности и разрешающей способности предложенного метода диэлектрической спектроскопии, сделаны оценки погрешностей измерения диэлектрической проницаемости.

Третья глава посвящена экспериментальному исследованию диэлектрических свойсте чистых жидкостей в широком диапазоне частот. Приведены результаты измерения диэлектрических спектров YI-гептана и четырёххлористого углерода, свидетельствующие о наличии в них аномальной диэлектрической дисперсии в области сверхнизких частот -f^IO"2 Гц. Представлены результаты исследования зависимости диэлектрических свойств указанных жидкостей от температуры, на основе которых определены значения энтальпии активации и трансмиссионного коэффициента. Предложена интерпретация полученных экспериментальных результатов на основе модели соль-ватированного электрона в жидкости.

Диссертация, состоящая из введения,, трёх главг основных результатов и выводов имеет объём 135 страниц, в том числе 95 страниц текста, 45 рисунков, 7 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 141 наименование.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведён анализ возможностей метода диэлектрической спектро скопии при исследовании структуры и молекулярных взаимодействий вещества и рассмотрены существующие методы измерения диэлектрической проницаемости.

2. Предложен новый метод измерения комплексной диэлектрической проницаемости в широком диапазоне частот.

3. Дано принципиально новое решение ряда функциональныхдзлов диэлектрического спектрометра.

4. Создана экспериментальная установка, позволяющая измерять диэлектрическую проницаемость жидкостей с точностью в р с ь диапазоне частот 10 Гц.

5. Проведены измерения диэлектрических спектров ряда жидкостей и обнаружен эффект дисперсии диэлектрической проницаемости в Kt-гептане и четырёххлористом углероде на частотах ~ 10"^ Гц.

6. Показано, что обнаруженная диэлектрическая дисперсия является дисперсией Дебаевского типа и определены её параметры в интервале температур 24*63°С.

7. Для объяснения обнаруженного эффекта диэлектрической дисперсии предложена модель сольватированного электрона, в рамках которой рассчитаны значения энтальпии активации дН^и трансмиссионного коэффициента Зве реакции сольватации электрона, а также произведена оценка колебательной температуры электронов и глубины ловушек дЕ^.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность моему научному руководителю зав. кафедрой физики колебаний профессору Мигулину В.В. за предоставленную интересную тему диссертации, постоянное и внимательное руководство, ценные советы при обсуждении полученных результатов и написании диссертации. Искренне благодарю сотрудника кафедры Белова А.А. за полезные консультации и помощь при создании экспериментальной установки и анализе полученных данных, а также весь коллектив кафедры физики колебаний, в тёплой и дружественной атмосфере которой была выполнена настоящая работа.

1. Эме Ф. Диэлектрические измерения, М.Химия, 1.67.-223C.

2. Пиментел Дж., Мак-Клеллан 0. Водородная связь, М.Мир, 1964.-462с.

3. Шахпаронов М„И. Введение в современную теорию растворов, М.Высшая школа,1976.-296с.

4. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях, М.Высшая школа, 1980.-352 с.

5. Колдин Е. Быстрые реакции в растворе, М.Мир, 1966^-309 с.

6. Смайс ч.Ф. Диэлектрическая постоянная и структура молекул, М.ОНТИ, 1937.-303 с.

7. Смайс Ч.Ф. Диэлектрическая поляризация, размеры и форма молекул, Известия АН СССР, сер.физическая, I960, 24, ЖЕ, 25-31.

8. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах, Киев.Наукова Думка, 1972.-206 с.

9. Богородицкий Н.П., Волокобинский Ю.М., Воробьёв А.А., Тареев В.Н Теория диэлектриков, М.-Л.Энергия, 1965.-344 с.

10. Сканави Г.И. Физика диэлектриков, М.-Л.ГИТТЛ, 1949.-500 с.

11. Хиппель А.Р. Диэлектрики и волны, М. ИЛ, I960.-438 с.

12. Панов В.И., Хвостиков В.А. Диэлектрическая проницаемость, молярный объём и критические явления вблизи Л-точки в жидком 4Не, ЖЭТФ, 1982, 83, вып.1 7 , 183-194.

13. Дебай П., Закк Г. Теория электрических свойств молекул, л.-lvl. ГНТИ, 1936.-144 с.

14. Дебай П. Полярные молекулы, М.-Л. ГНТИ, I93I.-247 с.

15. Onsager L. Electric moments of molecules in liquidB»

16. J. Amer. Chem. Soc,, 1936, £8, N8, 1486-1493.

17. Kirkwood J.G. The dielectric polarization of polar liquids.

18. J. Chem. Phys., 1939, Z, N10, 911-91917. Frohlich H. General theory of the static dielectric constant. Trans. Far. Soc., 1948, 44, НЭ04, 238-243.

19. Дебай П. Строение материи, ХарькоЕ ГНТИ Украины, IS36.-7I с.

20. Maxwell J,C. A Treatise on Electricity and Magnetism. v.21, Clarendon Press., Oxford, 1881.

21. Volger J. Dielectric properties of solids in relation to imprefection. Progress in Semiconductors, 1960, 4, 205-236.

22. Wagner K.W. Die isolierstoffe der electrotechnik. Springer, Berlin, 1924.

23. Эгер Э., Залкинд А. Методы измерения в электрохимии, т.2, М. Мир, 1977.-512 с.

24. Sillars R.W. Behavior of polar molecules in solid paraffin wax. J. Inst. Elec. Engrs., 1937, 80, 378.

25. Fricke H. A mathematical treatment of the electric conductivity and capacity of disperse systems.

26. Phys. Rev., 1924, 24, 575-587.

27. Fricke H. A mathematical treatment of the electric conductivity and capacity of disperse systems.

28. Phys. Rev., 1925, 26, N5, 678-681.

29. Fricke H. The Maxwell-Wagner dispersion in a suspension ofellipsoids. J. Phys. Chem., 1953, 2L> N9, 934-937.

30. Gorter C.J., Kronig R.L. On theory of absorption and dispersion in paramagnetic and dielectric media.

31. Physica, 1936, N9, 1009-1020.

32. Casimir H.B.G. and du Pre F.K. Note on the thermodynamic interpretation of paramagnetic relaxation phenomena. Physica, 1938, Д6, 507-511.

33. Zener С, Internal friction in solids, II. General theory of thermoelastic internal friction.

34. Phys. Rev., 1938, 2У1, 90-99.

35. Борисова М.Э., Койков C.H. Физика диэлектриков. JI. Изд. ЛГУ, 1979.-240 с.

36. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Электродинамика сплошных сред. М. Наука, 1982.-620 с.

37. Helmholtz Н. Studien йЪег electrische grenzschichten. Annalen der Physik und Chemie, 1879, N7, 337-382.

38. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику, М. Высшая школа, 1983.-400 с.

39. Gouy М. Sur la constitution de la charge electrique a la surface d'un electrolyte. J. Phys., 19Ю, 457-468

40. Chapman D.L. A contribution to the theory of electrocapilla-rity. Phil. Mag., 1913, 25, 475-481.

41. Stem O. Zur theorie der electrolytischen doppelschicht. Z. Elektrochem., 1924, £0, N11, 508-516.

42. Grahame D.C. Effects of dielectric saturation upon the diffuse double layer and the free energy of hydration of ions.

43. J. Chem. Phys., 1950, 18, N7, 903-909.

44. Фрумкин A.H. Потенциалы нулевого заряда. M. Наука, 1982.-259с.

45. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. Ы. Наука, 1968.-332 с.

46. Парсонс Р. Равновесные свойства заряженных межфазных границ.-В кн.: Некоторые проблемы современной электрохимии. М. ИЛ, 1958.-392 с.

47. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М. Изд. МГУ, 1952.-319 с.

48. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М. Химия, 1967.-856 с.

49. Воронков М.Г., Позднякова MJ3., Жагата Л.А. Молекулярная ассоциация тетрахлоридов 1У группы, Журнал Общей Химии, 1970, 40, вып.6:, 1425.

50. Шахпаронов М.И., Капиткин Б.Т., Левин В.В. О диэлектрической релаксации в неполярных жидкостях и её молекулярном механизме, Журнал Физической Химии, 1972, 46, вып.2, 498-500.

51. Шахпаронов М.И. Взаимодействия между молекулами, М. Изд.МГУ, 1972.-161 с.

52. Giles С.Н., Rose T.J., Vallance D.G.M. Studies in hydrogen-bond formation. Part I. Detection of the interaction of phenols with amido- and azo-groups, etc., Ъу dielectric-constant measurement. J• Chem. Soc., 1952, N10, 3799-3805.

53. Mecke В., Rosswog K. Dielectrische eichsubstanzen. Z. Electrochem., 1956, 60, N1, 47-52.

54. Briegleb G., Czekalla J. Untersuchungeh uber zwischenmoleku-lare bindungen durch intermolekulare resonanzmesomerie. III. Optische und dielektrische untersuchungen an der molekelver-bindung s-trinitrobenzol-hexamethylbenzol.

55. Naturwiss., 1954, 41, N19, 448-449»

56. Zahn C.T. The electric moment of C02, NH^ and SO2.

57. Phys. Eev., 1926, 22, N4, 455-459.

58. Drude P. Z. Phys, Chem,, 1897, 267.

59. Chandler D. 3?he dielectric constant and related equilibrium properties of molecular fluids: interaction sitecluster theory analysis. J. Chem. Phys., 1977, 62, N3, 1113-1124.

60. Дуров В.A. О структуре и диэлектрических свойствах жидких растворов, Журнал Физической Химии, 1981, 55, ЖЕ,, 38-45.

61. Дуров В.А. К теории статической диэлектрической проницаемостижидких одноатомных спиртов, Журнал Физической Химии, 1982, 56, №2, 384-390.

62. Дуров В.А. К теории диэлектрических свойств жидких ассоциированных растворов, Журнал Физической Химии, 1982, 56, i8, I950-IS56.

63. Дагаев М.Г., Балашов В.Ф., Темнов B.C. Диэлектрические свойства растворов изопропиловый спирт -ft-гексан, Журнал Физической Химии, 1982, 56, Н, 83-85.

64. Боков О.Г., Шевляков B.B. Ориентационная поляризация в растворах неполярных жидкостей, Журнал Физической Химии, 1982, 56, Ж0, 2544-2547.

65. Дуров В.А., Пухала Ч., Шахпаронов М.И. 0 молекулярных механизмах дипольной релаксации в жидких ароматических спиртах, Журнал Физической Химии, 1984, 58, Ж, 118-122.

66. Stockhausen М., Utzel Н., Seitz Е. Dielectric relaxation insome amide. Water mixture. Z. Phys. Chem., 1983, Ц2, 69-77.

67. Berberian J.G. The dipole moments of some chloro- and bromopentanes. J. Chem. Phys., 1983, 2§> N8> 5269-5270.

68. Дуров В.А., Пухала Ч., Шахпаронов М.И., Лифанова Н.В. Диэлектрическая спектроскопия ряда одноатомных ароматических спиртов, Журнал Физической Химии, 1983, 57, 159, 2246-2250.

69. Ахадов АЛО. Диэлектрические свойства чистых жидкостей, М. Издательство стандартов, 1972.-412 с.

70. Hassion F.X., Cole R.H. Dielectric properties of liquid etha-nol and 2-propanol.

71. J. Phys. Chem., 1955, 22, N10, 1756-1761.

72. Cole R.H. On the analysis of dielectric relaxation measurement.

73. J. Phys. Chem., 1955, 22, N3, 493-499.

74. Poley J.P. Microwave dispersion of some polar liquids. Appl. Sci. Res., 1955, B4, N5, 337-387.

75. Cole R.H., Davidson D.W. High frequency dispersion in n-propa-nol. J. Chem. Phys., 1952, 20, N9, 1389-1391.

76. Мага M., Бро К. О диэлектрической поляризации некоторых алифатических спиртов, Известия АН СССР, сер.физическая, I960, 24, №1, 10-18.

77. Коул P.I. Диэлектрическая релаксация в жидких спиртах, гал-лоидалкидах и растворах, Известия АН СССР, I960, сер.физическая, 24, 1:1, 4-9.

78. Krishnaji and Mansing A. Dielectric relaxation in alkylcyanides J. Chem. Phys., 1964, 41, N3, 827-831.

79. Cole K.S., Cole R.H. Dispersion and absorption in dielectrics. I. Alternating characteristics.

80. J. Chem. Phys., 1941, 2, N4, 341-351.

81. Jungner G., Jungner I., Allgen L.G. Molecular-weight determination on thymonucleic acid compounds by dielectric measurements. Nature, 1949, 163, 849-850.

82. Marinesco N. Kolloid-Z., 1932, j>8, 285.

83. Jungner I. Dielectric determination of moleculare weight and dipole moment of sodium thymonucleate.

84. Acta Physiol. Scand., 1955, 20, Suppl. 69, 155»

85. Phadke R.S. Dielectric constants of fatty acids. II. Correlatioibetween the structure and dielectric constant of fatty acids. J. Indian Inst. Sci., 1952, ^fb 293-304.

86. Челидзе T.JI., Шилов B.H. В кн.: Злектроповерхностные явления в дисперсных системах, М. Наука, 1972, с.47, 73.

87. Gratin P.D., Robertson В.К. Nuclear magnetic resonance, dielectric, near-infrared, and cryoscopic studies of solubilized and emulsified water. The cyclohexane-carbon tetrachloride-duomeen T dioleate.

88. J. Phys. Chem., 1965, 6£, N4, Ю87-Ю92.

89. Kosaki M., Ieda M. Dielectric properties of impurity doped polyethylene. J. Phys. Soc. Jap., 1969, 27, N6, 1604-1611.

90. Орешкин,П.Т., Старченков Б.К., Кузнецова JI.А. К теории диэлектрической дисперсии в неоднородных диэлектриках и полупроводниках, Известия Вузов, физика, 1968, вып.10, 22-26.

91. Соколов Б.М., Орешкин П.Т. Диэлектрическая дисперсия в окислах никеля и цинка, Известия Вузов, физика, 1969, вып.2, 155-159.

92. Kobashima S. Dielectric properties of NiO-interfacial polarization effect. J. Phys. Soc. Jap., 1969, 26, N4, 975-978.

93. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций, М. ИЛ, 1948.-583 с.

94. Зимина Г.М., Шахпаронов М.И. Спектры поглощения света сольва-тированными электронами, Журнал Физической Химии, 1984,58, в печати .

95. Зимина Г.М., Шахпаронов М.И. Спектры поглощения света сольва-тированными электронами в диэлектриках. II. Алканолы, Журнал Физической Химии, 1984, 58, в печати .

96. Брандт А.А. Исследование диэлектриков на. сверхвысоких частотах, М. Физматгиз, 1963.-403 с.

97. В1ош J, Measurement of dielectric relaxation of conducting-solutions at low frequencies. J. Phys., 1979, B12, N9, 889-893.

98. Vidulich G.A., Evans D.E., Kay R.L. The dielectric constant of water and heavy water between 0 and 40°.

99. J. Phys. Chem., 1967, 21» N3, 656-662.8b. Cruse K., Huber R. Die hochfrequenztitration. Angew. Chem., 1954, 66, N20, 625-633.

100. Blaedel W.J., Malmstadt H.V. High frequency titrations. Analyt. Chem., 1950, 22, N6, 734-742.

101. SO.Blaedel W.J., Malmstadt H.V. Direct-reading and differential frequency meter for high frequency titrations. Analyt. Chem., 1952, 24, N3, 450-454.

102. Kent M. Time domain technique for low frequency dielectric measurements. J. Phys., 1980, E1^, N4, 457-460.

103. Фельдман Ю.Д., Зуев Ю.Ф., Валитов В.Ы. Временная спектроскопия диэлектриков. ПТЭ, 1979, ЖЗ, 5-20.

104. Панов В.И., Собянин А.А., Хвостиков В.А. Экспериментальное исследование сверхтекучести гелия-П вблизи Д-точки. УФН, 1983, 140, вып.2, 335-337.

105. Шестопалов В.П., Яцук К.П. Методы измерения диэлектрических проницаемостей на сверхвысоких частотах. УФН, 1961, 14, 721-755.

106. Благодаров А.Н., Луценко Э.Л. Автоматическая регистрация релаксационных кривых £'(и>) и &»(и>) , ПТЭ, 1971, 1*6, 160-162

107. Полянский А.С., Машкинов Л.Б., Гальперин Л.Н. Автоматический диэлектрический спектрометр. ПТЭ, 1976, Ж, 130-132.

108. Волгин Л.И. Линейный, преобразователь ёмкости в постоянноенапряжение. Измерительная Техника, 1965, Н, 43-45.

109. Волгин JI.И. Линейные электрические преобразователи для измерительных приборов и систем, М. Советское радио, I971.-334 о.

110. Волгин Л.И. Аналоговые операционные преобразователи для измерительных приборов и систем, М. Энергоатомиздат, 1983.208 с.

111. Хардуэй Надёжный и дешёвый датчик положения, Электроника, 1971, №17 360 , 54-58.

112. Достал И. Операционные усилители, М. Мир, 1982.-512 с.

113. Шило В.Л. Линейные интегральные схемы в радиоэлектронной аппаратуре, М. Сов. радио, 1979.-368 с.

114. Щербаков В.И., Грездов Г.И. Электронные схемы на операционных усилителях, Киев Техника, 1983.-213 с.

115. Иванов В.А., Тарасенко И.И. Широкополосное фазосдвигающее устройство, ПТЭ, 1978, Ж, III-II2.

116. Бадулин В.Е., Калиниченко В.П., Сергеев А.П. Измеритель отношения двух напряжений, ПТЭ, 1982, М, 107-108.

117. Желинскас P.-II.П. Измерители отношения, М. Сов. радио, 1975.-258 с.

118. Джекобе, Грир Емкостная ячейка для измерения диэлектрической проницаемости жидкостей, ПНИ, 1980, №7, 136-138.

119. Sandrolini Р. Versatile three terminal cell for investigatingthe electrical properties of insulating materials over a wide frequency and temperature range. J. Phys., 1980, B13, N2, 152-154.

120. Справочник химика, под ред. Никольского Б.П., т.1, JI.-M. Госхимиздат, I962.-I07I с.

121. Туричин A.M. Электрические измерения неэлектрических величин. M.-JI. Госэнергоиздат, 1959.-684 с.

122. ИЗ. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М. Химия, 1973.-717 с.

123. Нестеренко Б.К. Интегральные операционные усилители. М. Энергоиздат, 1982.-128 с.

124. Мищенко К.П., Радвель А.А. Краткий справочник физико-химических величин. Л. Химия, 1967.-184 с.

125. Таблицы физических величин. Справочник. Под ред. Кикоина И.К. М. Атомиздат, 1976.-1008 с.

126. Худеон Д. Статистика для физиков. М. Мир, 1970.-296 с.

127. J. Amer. Chem. Soc., 1930, j?2, N6, 2227-2240.

128. William M., Heston J. and Smyth C.P. Microwave absorption and molecular structure in liquids. IV. The dielectric losser and absolut dielectric constants of some non-polar liquids. J. Amer. Chem. Soc., 1950, £2, N1, 99-101.

129. Smyth C.P. and Dornte R.W. Electric moment and molecular structure. II. Tertiary butyl and triphenylmethyl chlorides and alcohols. J. Amer. Chem. Soc., 1931, N2, 54-5-555.

130. Smyth C.P., Dornte R.W. and Wilson E.B. Electric momentand molecular structure. VI. The variation of electric moment with temperature. J. Amer. Chem. Soc., 1931, N11, 4242-426C

131. Clav J., Dekker A.J. and Hemelrijk J. The absolut value of the dielectric constant of liquids. Physica, 1943, 12» 768-776.

132. Huyskens P. and Crosso P. Dipole moments of bytil-alcohols in solution. Bull. Soc. Chim. Belg., 1960, 6^,1. N7-8, 422-440.

133. Физическая акустика, под ред. Мэзона У., т.2, часть А,, Свойства газов, жидкостей и растворов, М. Мир, 1968.-487 с.

134. Chen J.H., Petrauskas А.А. Ultrasonic relaxation in rotational isomers. J. Chem. Phys., 1959, ^0, 304-307.

135. Кочнев И.Н., Сидорова А.И. В сб.: Молекулярная физика и биофизика водных систем. Под ред. Сидоровой А.И., JI. Изд. ЛГУ, 1974, вып.2.-203 с.

136. Baxendale J.H., Bell С. and Wardman P. Observation on sol vat ed electron in aliphatic hydrocarbons at room temperature by pulse radiolysis.

137. J. Amer. Chem. Soc. Far. Trans. I., 1973, N4, 776-786.

138. Minday R.M., Schmidt L.D. and Davis H.T. Free electrons in liquid hexane. J. Chem."Phys., 1969, j>0, N3, 1473-1474.

139. Schmidt W.F, and Ailen A.O. Mobility of free electrons in dielectric liquids. J. Chem. Phys., 1969, £0, N11, 5037. .

140. Cohen M.H. and Lekner J. Theory of hot electrons in gases, liquids and solids. Phys. Rev., 1967, 1j?8, N2, 305-309.

141. Davis H.J. Kinetic theory of excess electrons in polyatomic gases, liquids and solids. Phys. Rev., '1971, A^, N3, 1027-1037

142. Schiller R. Localization probability and mobility of electrons in liquid hydrocarbons. J. Chem. Phys., 1972, N5, 2222-2223.

143. Jamal M.A., Watt D.E. Novel extension of trap model for electrons in liquid hydrocarbons.

144. Radiat. Eff., 1981, j?4, N1-2, 51-56.

145. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. М. Наука, 1981.-159 с.

146. Добрецов Л.Н. Электронная и ионная эмиссия. М.-Л. Гостех-издат, 1952.-312 с.

147. Фоменко B.C. Эмиссионные свойства материалов. Киев, Наукова думка, 198I.-339 с.

148. Ekstrom A., Willard J.E. Effects of matrix polarity on the optical and electron spin resonance spectra of trapped electrons in organic glasses.

149. J. Phys. Chem., 1968, 72, N13, 4599-4603.

150. Guarino J.P. and Hamill W.H. Ionic intermediates in ^-irradiated organic glasses at -196°.

151. J. Amer. Chem. Soc., 1964, 86, N5, 777-781.