Синтез 5- и 6-членных циклических N,O-ацеталей и их химические превращения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

□03058058

БАЯНДИН Виктор Владимирович

СИНТЕЗ 5-И 6-ЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ^О-АЦЕТАЛЕЙ И ИХ ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Специальность 02 00 03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иркутск - 2007

003058058

Работа выполнена в Иркутском институте химии им А Е Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук и Иркутском государственном техническом университете

Научный руководитель

доктор химических наук Кухарев Борис Федорович

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Евстафьев Сергей Николаевич

доктор химических наук Байкалова Людмила Валентиновна

Ведущая организация

Новосибирский институт органической химии им Н Н Ворожцова СО РАН

Защита состоится 15 мая 2007 г. в 12°- часов на заседании диссертационного совета Д 003 052 01 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте химии им А Е Фаворского СО РАН по адресу 664033, Иркутск, ул Фаворского, 1

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им А Е Фаворского СО РАН

Автореферат разослан 10 апреля 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета д х н

ТимохинаЛ В

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы В последние десятилетия наблюдается устойчивый рост интереса исследователей к 5- и 6-членным циклическим >Т,0-ацеталяч По мере изучения этих соединений постоянно выявляются денные, а порой и уникальные, свойства, позволяющие использовать их для различных практических целей в промышленности, сельском хозяйстве и медицине Это стимулирует интенсивное развитие как методов синтеза, так и исследований химических превращений таких N,0-ацеталей

Значительная часть работ по химии 5- и 6-членных циклических ЩЭ-ацеталей посвящена реакциям, протекающим по атому азота с сохранением цикла, где циклические К,0-ацетали формально ведут себя как типичные вторичные амины Поэтому спектр таких реакций столь же обширен, как и в случае аминов Однако поистине безграничный синтетический потенциал и своеобразие химических свойств циклических Ы,0-ацеталей проявляются в реакциях, связанных с расщеплением их цикла В этих реакциях, в зависимости от природы второго реагента, получаются разнообразные гетероциклические (Р-пропиолактамы, пирролидины, 3-пирролины, пиррочы, пириди-ны, морфолины, пергидро-1,4-оксазепины и пр ) и ациклические соединения (производные амшюспиртов, аминов, амидов и пр )

Известны многочисленные синтезы циклических НО-ацеталей, однако некоторые типы этих соединений, представляющие потенциальный теоретический и практический интерес, до сих пор остаются неисследованными Это относится к N,0-ацеталям, содержащим в одной молекуле одновременно 5- и 6-членные или два 6-членных ацетальных цикла Практически неизученными остаются реакции циклических Ы,0-ацеталей с такими реагентами, как алкилгалогенсиланы и тиогликолевая кислота, реакции аминометичирования этих ацеталей азотсодержащими гетероцик-лами, азотсодержащими спиртами, а также реакции окисления 6-членных N,0-ацеталей кетонами Поэтому поиск и разработка простых методов синтеза циклических ацеталей и исследование их свойств являются весьма актуальными задачами

Цель работы Поиск новых путей синтеза 5- и 6-членных циклических N,0-ацеталей и их использования в органическом синтезе для получения разнообразных О-, Б-, 81- и Ы-содержащих гетероциклических соединений и открытых гетероатом-ных структур, изучение свойств синтезированных соединений и изыскание областей их практического применения

Научная новизна Найдена неизвестная ранее реакция окисления 2,2-пентаметиченпергидро-1,3-оксазина циклогексаноном в 5,6,7,8-тетрагидрохинолин, открывающая новый путь синтеза производных пиридина

Разработан новый препаративный способ получения 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов конденсацией незамещенных у атома азота 5-членных И,О-ацеталей (оксазолидинов) с салициловым альдегидом и его производными Методом 'Н ЯМР-спектроскопии изучена стереохимия синтезированных соединений

Показано, что конденсация №(2-оксибензилиден)-3-аминопропанолов с формальдегидом приводит к образованию не описанной ранее гетероциклической системы -2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазина

Установлено, что силилирование триметилхлорсиланом незамещенных у атома азота 5-членных Щ)-ацеталей ведет к образованию как М-сичилированных оксазолидинов, так и О-силилированных иминоспиртов, а расщепление триметилхлорсиланом 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[ЗД-с][13]бензоксазинов приводит к 3-(2-триметилсилилоксиалкил)-2#-1,3-бензоксазиний хлоридам с практически количественным выходом

Разработаны однореакторный метод получения М-(2-гидроксиэтил)- и N-(3-гидроксипропил)-4-тиазолидинонов с выходами 65-68% взаимодействием 1,2-аминоэтанола и 1,3-аминопропанола с карбонильными соединениями и тиоуксусной кислотой, исключающий промежуточную стадию выделения циклического N,0-ацеталя

Изучена реакция ацеталеобразования взаимодействием N-[2(3)-гидроксиалкил)-4-тиазолидинонов с простыми виниловыми эфирами Установлено, что в ряде случаев ацетали, порученные из №(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов, нестабильны и уже в условиях реакции расщепляются с образованием N-(2-винилоксиэтил)-4-тиазопидинонов

Показано, что при аминометилировании по Манниху 5- и б-членными N,0-ацеталями 2-пиразолина, 2-оксазолидона, 2-пирролидона, кетоксимов могут быть получены стабильные несимметричные N^1- и Н,0-формали с выходом до 70%

Практическая ценность. Найдены новые обтасти практического применения синтезированных соединений В частности, установлено, что 3-(оксазолидин-3-илметил)пергидро-1,3-оксазин является эффективной микродобавкой для флотационного обогащения меди о-свинцово-цинковой руды, а К-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинон и К-(2-гидроксиэтил)-2,2-пентаметилен-4-тиазолидинон проявляют высокие защитные свойства при сероводородной и углекислотной коррозии стали в условиях, модетирующих коррозию стали при нефтедобыче, 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[ЗД-с][1,3]бензоксазин эффективно снижает коррозию стали в системе "бензин - водный раствор соли"

Апробация работы Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на Всероссийском симпозиуме «Химия органических соединений кремния и серы» (Иркутск, 2001 г), V Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002 г), международной научно-практической конференции, посвященной 30-летию Карагандинского государственного университета им ЕА Букетова «Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2002 г ), научно-технической конференции «Экологические проблемы промышленных регионов» (Екатеринбург, 2003 г ), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Материалы и панотсхнологии» (Казань, 2003 г ), второй международной конференции «Химия и биологическая активность кислород- и серусодержащих гетеро-циклов» (Москва, 2003 г ), научно-практической конференция «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств» (Иркутск, 2004 г )

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 научных статей и 9 тезисов докладов

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 166 стр машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов, а также 18 таблиц, и списка цитируемой литературы, который насчитывает 333 наименования

В главе 1 обобщены литературные данные по синтезу, химическим свойствам и применению 5- и б-членных циклических Ы,0-ацеталей В главе 2 обсуждаются результаты собственных исследований по синтезу и химическим превращениям 5- и 6-членных циклических Ы,0-ацеталсй В главе 3 рассмотрены вопросы практического использования синтезированных соединений В главе 4 приведены экспериментальные подробности основных методик синтезов

Автор благодарит к х н , профессора О И Дошлова за содействие в работе над диссертацией

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1 Исследование химических превращений 5- и 6-членных циклических N. О -ацеталей 1.1 Синтез 2,3,5Д0Ь-тетрагндрооксазоло[3,2-с] [1,3]бензоксазшюв

Известно, что оксазолидииы, являясь циклическими Ы,0-ацеталями, вступают в реакцию переацетализации с альдегидами, образуя новые оксазолидин и альдегид Взаимодействие И-незамещенных оксазолидинов или таутомерных им иминоспиртов, являющихся производными 1,2-аминоспиртов и ароматических альдегидов, содержащих в о/»/ио-положении гидроксил, с карбонильными соединениями практически не исследовалось Имеется лишь одно краткое сообщение о взаимодействии продукта конденсации моноэтаноламина с салициловым альдегидом, существующим преимущественно в форме иминоспирта (1) и содержащим не более 1,5% циклической (окса-золидиновой) формы (1а) с формальдегидом, которое приводит к образованию 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (11) с выходом 43%

Нами показано, что в конденсацию с формальдегидом вступают различные производные Ы-(2-гидроксибензилиден)-2-аминоэтанола (1-10) с образованием 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазо1о[3,2-с][1,3]бензоксазинов (11-20) с выходом 43-67 %

Реакция протекает при кипячении в бензоле эквимолярной смеси N-(2-гидроксибензилиден)-2-аминоэтанола (1-10) и формальдегида (в виде параформаль-дегида) с азсотропной отгонкой образующейся воды

1,1а, IX И, Я1, И2, И3 = Н, 2,2а, 12 Я, К1, Л2 = Н, Я3 = Вг, 3, За, 13 Я, Я1 = СН3, Я2, Я3 = Н, 4, 4а, 14 Я, Я1 = СН,, Я2 = Н, Я3 = Вг, 5, 5а, 15. Я, Я2, Я3 = Н, Я1 = СН2СН,, 6, 6а, 16- Я, Я2 = II, Я1 = СН2СН3, Я3 = Вг, 7, 7а, 17: Я, Я1, Я3 = Н, Я2 - СН3, 8,8а, 18 Я, Я1 = Н, Я2 = СН3, Я3 = Вг, 9,9а, 19: Я, Я1, Я3 = Н, Я2 = СН2ОСН3, 10,10а, 20- Я, Я1 = Н, Я2 = СН2ОСН3, Я3 = Вг

Иминоспирты находятся в таутомерном равновесии с оксазолидинами Поэтому можно было предположить, что данная реакция протекает как аминометилирова-ние по Манниху гидроксильной группы, где аминометилирующим агентом является формальдегид и аминогруппа оксазолидинового цикла

В процессах кольчато-цепной таутомерии введение в замыкающее звено ал-кильных заместителей, и особенно двух групп к одному углеродному атому способствует сдвигу равновесия в сторону циклической структуры, что является проявлением хорошо известного "гел<-диалкилыюго" эффекта

В ходе проведенных синтезов было показано, что введение алкильных заместителей в иминоспиртовый фрагмент Ы-(2-гидроксибензилиден)-2-аминоэтанола (2-10), способствующее сдвигу таутомерного равновесия иминоспирт - оксазолидин в сторону увеличения концентрации оксазолидина (2а-10а), приводит к увеличению выхода 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов (12-20) Кроме того, для N-(2-гидрокси-4-нитробензилиден)-2-аминоэтанола, у которого оксазолидиновая форма

мсяя'сня'он

II

СН

1-10

1а-10 а

11-20

практически отсутствует, конденсацию его с формальдегидом осуществить не удалось даже при проведении реакции в присутствии кислотных катализаторов (пара-толуо'юульфокисчота, хлориды отова и цинка) Эти результаты свидетечьствуют в пользу высказанного нами предпотожения, что исследуемая реакция протекает с участием оксазолидинов (1а-10а), таутомерных иминоспиртам (1-10)

Наши попытки ввести в эту реакцию такие альдегиды, как уксусный, масляный и изомасляный, или кетоны - диэтилкетон и циклогексанон, даже при применении кислотных катализаторов (иора-толуолсульфокислота, хлориды олова и цинка) к успеху не привели Реакционные смеси сильно осмолялись, а по данным ГЖХ в них обнаруживались продукты кротоновой конденсации карбонильных соединений и продукты переацетализации (оксазолидины, являющиеся производными взятых карбонильных соединений и салициловый альдегид) Например, в случае реакции N-(2-гидроксибензилиден)-2-аминоэтанола с цикпогексаноном в реакционной смеси методом ГЖХ были идентифицированы салициловый альдегид, 2,2-пентаметилсноксазолидин и циклогексилиденциклогексанон

ЬСНгСН2ОН I-1

сн о. Ми о <гно I I о

„он

он

В ходе поиска новых методов синтеза 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов нами исследовалась конденсация салицилового и 5-бромсалицилового альдегидов с N-незамещенными оксазолидинами Было установлено, что 4,4-диметилоксазолидин (21а) и 5-метилоксазолидин (21Ь) при кипячении их в бензоле с эквимолярными количествами салицилового (22а) и 5-бромсалицилового (22Ь) альдегидов также образуют производные 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (13,14, 17,18)

ОН

21а, b 22а, Ь

13,14,17,18

13. R, R2=H, R'=CH3, 14 R=H, R'=CH3, R2=Br, 17. R=CH3, R1, R2= H 18 R=CH3, R'=H, R2=Br, 21a R2 =11, R1 = CH3,21b R = CH3, R = H, 22a R2 = H, 22b R2 = Br Попытка вовлечь в эту реакцию простейший оксазолидин

сн2осн2сн2ын оказалась безуспешной Возможно, это связано с тем, что данный оксазолидин с высокой скоростью тримеризуется в стабильный N,N',N"-»i/>wc(2-гидроксиэтил)пергидро-1,3,5-триазин Мы предполагаем, что оксазолидин, как типичный вторичный амин, первоначально образует с салициловым альдегидом полуацетапь (23), затем протекает расщепление оксазолидинового цикла фенольным гидроксилом с образованием бензоксазина (24) и далее, после отщепления воды - тетрагидрооксазо-лобензоксазина (13)

21а + 22а

23

24

13

2,3,5,10b- тетрагидрооксазоло[3,2-

Поскольку условия

синтеза

с][1,3]бензоксазинов обоими методами, а также условия синтеза иминоспиртов (1-10) и оксазолидинов (21а, Ь) идентичны, можно сделать вывод о возможном совмещении двух стадий процесса в одну препаративную стадию (осуществление однореакторно-го синтеза)

На примере синтеза 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (11) мы исследовали возможность совмещения в одном реакторе различных вариантов его получения из моноэтанотамина, салицилового альдегида и параформальдегида

Конденсацию моноэтаноламина с салициловым альдегидом проводили при кипячении эквимолярной смеси реагентов в бензоле с азеотропной отгонкой воды После прекращения отделения воды в реакционную смесь добавляли стехиометрическое количество параформальдегида и продолжали кипятить до прекращения отделения новой порции воды

Выход 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (11) в этих условиях составил 51 2%, что на 8 3% больше, чем при двухстадийном синтезе

Другими вариантами, заключающимися в первоначальном синтезе оксазочиди-на из моноэтаноламина и параформальдегида и последующей конденсации оксазоли-дина с салициловым альдегидом или в смешении сразу трех компонентов (салицилового альдегида, моноэтаноламина и параформальдегида), получить бензоксазин (11) не удалось Был получен лишь Н,№,Н"-торыс(2-гидроксиэтил)пергидро-1,3,5-триазин 2,3,5,10Ь-Тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазины (17-20), получаемые из иминоспиртов (7-10) или оксазолидина (21Ь), содержащих асимметрический углеродный атом, представляют собой смесь диастереомеров в соотношении -111 Исходя из близких значений видинальных констант в мажорном изомере и значительного различия их в минорном (см табл 1), для фрагмента RC2HC3H2 оксазолидинового цикла можно предположить следующую конфигурацию в этих изомерах

1

И

Не

Минорный

R

Мажорный

Таблица 1

Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов

Соединение Химический сдвиг (5), м д КССВ(АГц

С'Нд С'Нв СЛ1с ^НдНе

1 ^мажорный 2,88 дд 3,40 д д 4,11 м 9,6 6,8 7,0

2,80 т 3,32 д д 4,28 м 8,9 8,9 5,9

2,85 дд 3,36 дд 4,09 м 9,5 6,5 7,0

1®минорннй 2,79 дд 3,29 д д 4,29 м 8,9 8,5 5,6

-1- -'мажорный 3,10 дд 3,52 дд 4,20 м 10,1 5,6 5,7

мянооиый 2,93 дд 3,47 дд 4,32 м 10,1 7,9 4,9

70 А"мажооный 3,10 дд 3,51 дд 4,20 м 10,1 5,6 5,7

^ОмННОрНыД 2,94 д д 3,46 д д 4,34 м 9,9 8,4 5,0

В случае оксазолидинов (5а, 6а) с асимметрическим углеродом в положении 3, конденсация с формальдегидом протекает селективно с образованием лишь одного изомера Это, вероятно, связано с тем, что из двух возможных конфигураций аминос-пиртового фрагмента иминоспирта (для каждого из в и II энантиомеров), при которой возможна циклизация, конформер В энергетически менее выгоден (из-за стерических затруднений), поэтому концентрация формы А будет преобладающей, и, следовательно, преимущественно будет получаться продукт циклизации именно этой формы Таким образом, из двух возможных диастереомерных структур образуется только одна, которая сохраняется при дальнейшей конденсации с формальдегидом

? ¥ п ¿~н ¿^сн2он ¿-сн2он

и к' "н

или

N И С.

СН2ОН

Аг Н А

N II

А

N II

С

хА

N СН2ОН

Аг' Н Аг Н А/

В А В

Именно циклизация конформера А в оксазолидин и дальнейшая конденсация его с формальдегидом дочжны приводить к образованию 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов (15, 16), у которых вицинальные константы спин-спинового взаимодействия фрагмента КС НлНпС5Нс оксазолидинового кольца заметно различаются Это наблюдается экспериментально (см табл 2)

Р

Р-Н

.А

^ сн2он

а/ "Н А

Аг. Н'

НО''

с-

/

Е1

¿-СН2ОН

II "

с

Аг'

н

Агч Н'

но„

\ —с

л

-Е1

Табчица 2

Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов ___оксазолидинового кольца соединений (15,16)_

Соединение Химический сдвиг 5), м д кссв Гц

СНс С'Нв "•Чи, Хч- 3 г ¿ЦРс

15 3,29 м 3,57 дд 3,97 дд 8,0 6,2 7,1

16 2,86 м 3,32 дд 4,28 д д 8,1 6,0 7,3

Из конформера В должны были образовываться 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазины (15, 16), с близкими вицинальными константами спин-спинового взаимодействия Н

¿-.СН2ОН

N II С

Е1

Аг

Н

Н

I

Л"

N СН2ОН

Аг Н В

Е1

Аг^ Н'

нсх

\

—г

/

=11

х-

I

н

н

Агч Н"

НО

н \

.с-

Е1

\

—С

/

н

1.2 Сннтез 2,3,4,6,11Ь-пеитагндро[1,3]оксазпно-[3,2-с][1,3]бензоксазинов

Аналогично М-(2-гидроксибензилиден)-2-аминоэтанолам (1-10), нам удалось ввести в реакцию с формальдегидом Ы-(2-гидроксибензилиден)-3-аминопропанол (25) и Н-(5-бромо-2-гидроксибензилиден)-3-аминопропанол (26) В результате были получены 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино-[3,2-с][1,3]бензоксазин (27) и 10-бромо-2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазин (28), соответственно

25,25а, 27 Я = Н, 26,26а, 28 И. = Вг

Вероятно, реакция также идет через стадию образования циклического тауто-мера - Ы-(2-гидроксифенил)пергидро-1,3-оксазина (25а, 26а) Процесс протекает при кипячении в бензоле Ы-(2-гидроксибензилиден)-3-аминопропаночов (25, 26) с небольшим (5%) молярным избытком параформальдегида с азеотропной отгонкой воды

1 3. Взаимодействие ^незамещенных оксазолпдпнов с триметнлхлорсилаиом

Судя по литературным данным, силилированию подвергали только Ы-замещенные оксазолидины, реакция шла с раскрытием цикла по О-С2 связи и образованием соли Взаимодействие незамещенных у атома азота оксазолидинов с триче-тилхлорсиланом не исследовалось

При взаимодействии незамещенных у атома азота оксазолидинов с триметич-хлорсиланом нами установлено как И-силилирование оксазолидина, так и О-силилирование иминоспирта, таутомерного оксазолидину При этом показано, что факторы, влияющие на сдвиг равновесия оксазолидин-иминоспирт в сторону циклического таутомера (например, гел<-диметильный эффект), способствуют образованию М-силилированного оксазолидина Так, в случае 4,4-диметилоксазолидина (29) содержание циклического и линеиного продукта составило 43% и 57%, соответственно В случае других оксазолидинов содержание циклического продукта не превышало 20%

V

? я Г—V

1 - +Мг351С1 I I

О. N11 НОСН2СН=Сч О. &'1Ме3 + МС3ЗЮСН2СМ=С'

к2 к ^ Л ^ К

29-32 29-32 а 33-36 37-40

29,29а, 33,37 Я = Н, И1, Я2 = СН3, 30,30а, 34, 38 К, Я1 = Н Я2 = СН2СН„

31,31а, 35,39 Я = СН3> Я1, Я2 = Н, 32,32а, 36,40 Я = (СН2)5, Я1, Я2 = СН3

Реакцию проводили в среде триэтиламина, при температуре 20-60°С Суммарный препаративный выход продуктов силилирования составлял 89-96 %

1 4. Расщепление 2,3,5,10Ь-тетрагпдрооксазоло[3,2-с][1,3]-бепзоксазппа триметнлхлорсилаиом

Нами показано, что расщепление триметилхлорсиланом 23,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов (12,13, 17, 18) легко протекает в среде абсолютного бензола при комнатной температуре с практически количественным выходом

При этом установлено, что из двух возможных направлений расщепления -раскрытие оксазолидинового кольца по связи О-С10Ь или оксазиновош кольца по связи О-С5 - осуществлялся исключительно первый вариант, с образованием продуктов (41-44)

9

А 12,13", 17,18

12,41 БМг'-Н Я2-Вг 13,42Я-СН3 Я1, К2 - Н, 17,43 Я, Я2 - Н, Я1 = СН3 18, 44 Я - Н, Я1 = СН3, Я2 - Вг Такое раскрытие, вероятно, связано с тем, что образующиеся иминиевые соли (41-44), в отличие от возможного продукта расщепления 6-членного Ы,0-ацетальиого цикла (А), стабилизированы сопряжением иминогруппы с бензольным кольцом

1 5 Взаимодействие 1,3-оксазациклоалканов с тиогликолеоой кислотой

По литературным данным известно, что одним из способов потучения N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов является взаимодействие незамещенных у атома азота оксазолидинов с тиогликолевой кислотой Обращает внимание схожесть методик синтеза №(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов и оксазолидинов - кипячение реагентов в бензоле с азеотропной отгонкой воды Это открывает возможность синтеза №(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов из моноэтаноламина, карбонильного соединения и тиоглико'тепой кислоты в одну препаративную стадию (однореакторным синтезом)

Такой вариант проведения реакции исследован на примерах синтеза N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов (47, 48)

К2С=0 + НОСН2СН2МН2 ■ 45,46

-н,о

+ШСН2СООН

47,48

45,47 Л-Н, 46, 48 Я+И = (СН2)5 Конденсацию моноэтаноламина с карбонильными соединениями (45) и (46) проводили при кипячении в бензоле эквимолярной смеси реагентов с азеотропной отгонкой воды, с последующим добавлением стехиометрического количества тиогликолевой кислоты Выход №(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов (47) и (48) в этих условиях составчял 65 1 и 68 3%, соответственно Таким образом, при расчете на исходные моноэтанотамин или карбонильное соединение, выход при однореакторном синтезе как минимум на 9% выше, чем при двухстадийном синтезе

Нами изучена также возможность получения Ы-(3-гидроксипропил)-4-тиазолидинонов из незамещенных у атома азота тетрагидро-1,3-оксазинов и тиогли-кочевой кислоты в одну препаративную стадию конденсацией 1,3-аминопропанола с карбонильным соединением и тиогликолевой кислотой Получены тиазолидиноны (52-54) с выходом 59-71 %

Вероятно, что здесь, как и при взаимодействии оксазолидинов с тиогликолевой кислотой, первоначально образуются соли (А) Далее, за счет присоединения тио-группы к иминогруппе, образуется Ы^-аиетали (В) При дальнейшем нагревании отщепляется вода и интермедиаты (В) циклизуются в тиазолидиноны (52-54)

О ын

49-51

ОН Л\ ^НвСНгСООН > он НЭСНгССР

49а-51а

ЫН БСНгС^

52-54 В

49, 52 Н, 50, 53: Я+Р?1= (СН2)5, 51, 54. Н, = РИ

1 6 Взаимодействие ГЧ-[(2)3-гндроксиалкил]-4-тиазочидннопов с простыми виниловыми эфирамн

Известно, что простые виниловые эфиры при действии каталитических количеств протонных кислот легко и с высокими выходами присоединяют различные спирты, образуя несимметричные ацетали

Однако спирты, содержащие высокоосновгали атом азота, в эту реакцию не вступают, т к связывают кислотный катализатор, и поэтому их ацетали получают лишь косвенными методами

В силу того, что атом азота в №[(2)3-гидроксиалкил]-4-тиазолидинонах является амидным, т е низкоосновным, ожидалось, что гидроксильная группа этих соединений будет вступать в реакцию ацеталеобразования с простыми виниловыми эфира-ми обычным образом

Действительно, нами было показано, что №[(2)3-гидроксиалкил]-4-тиазолидиноны (55, 56) легко вступают в реакцию ацеталеобразования с винилалки-ловыми эфирами (57, 58) в условиях, типичных для алифатических спиртов Реакцию проводили при стехиометрическом соотношении реагентов в присутствии каталитических количеств концентрированной сочяной кислоты Выход продуктов составляет от 80 % до количественного

В отсутствие кислотного катализатора реакция не идет даже при многочасовом кипячении реакционной смеси

О .О

Н+ |-{

^ н2с=сн-о-К-^ ?Нз

^^ ч(СН2)^-0Н ^^ (СН2);Г о—сн—о—к

55,56 57,58 59-62

55 п=1, 56: п=2,57.1*=ЕП58 Яи-ВГ, 59 п=1, 60- Я=Е1, п=2,61: Я=и-В1, п=1,62- Я=л-В1, п=2

Синтезированные смешанные ацетали спиртов тиазолидиноновою ряда представляют собой стабильные жидкие вещества, не склонные к процессу симметризации Однако ацетали (59) и (60) в чистом виде выделить не удалось, т к при перегонке они разлагаются с образованием К-[(2)3-винилоксиалкип]-4-тиазолидинонов (63, 64), этанола и исходных тиазолидинонов (55, 56) и винилэтилового эфира, при этом соотношение Ы-[(2)3-винилоксиалкил]-4-тиазолидинонов и исходных тиазолидинонов составляет ~1 1

Г Ме

5\^М--(СН2)Й---0-СН-0Е1

Г

О -НОЕ1 / 59,60

СН=СН2

55, 59,63" п=1, 56, 60,64: п=2 55,66

1 7 1,3-Оксазациклоалканы в реакциях амиыометилирования азотистых гетероциклов и оксимоп

Известно, чю 1,3-оксазациклоалканы могут использоваться в качестве аминной компоненты в реакции Манниха при аминометилировании спиртов, нитро- и динит-роалканов, амидов и имидов циклических кислот, бензимидазола и бензтриазола

Мы провели аминометилирование группы соединений с подвижным атомом водорода (азотсодержащие гетероциклы и оксимы) 1,3-оксазациклоалканами и формальдегидом Реакцию проводили в одну препаративную стадию

В реакцию были вовлечены 1,3-оксазолидин-4-он (67), 2-пирролидон (70), 3,3,5-триметил-2-пиразолин (73) и оксимы ацетона (75), циклогексанона (76) и ацето-фенона (77) Выходы продуктов аминомегилирования гетероциклов составили 47-81 %, а оксимов 44-78 %

Л + сн2о Л +сн-°,

он кн2 -н2о * ¿.^кн +шж2 о^,к-снг>ж2

65,66 67,70, 68,69,71,72,74,86

_ 73,66 _

I-1 I-1

65 п=0, 66 1, 68 !г=0,1Ж2 = —ЫСН2СН20С=0, 69 п=1,1Жа- — КСН2СН20С=0

|-1 I-1

71 п-О.КЕ,--МСН2СН2СН2С=0, 72 п=1, ЫК2 = — НСН2СН2СН2С=0,

I-1 I-1

74 п-0,Ж2= —Ш=С(Ме)СН2СМе2, 86 п=Ю,Ш2 = —ИСН2СН2СН2ОСН2

£ 1н2+СНг°-* О«'-"Г*1«^-^^

75-77

65 4=0,66 п=1,75 К'.^-СНзЛб Я'+Я2 - (С1Ц)5,77 Я'=СН3 78 Я1, Я2 - СН3, п-0,79 Я1, - СН3, п=1,80 К'+Я2 = (СН^, п=0, 81 = п-1 82 к'-СНз Я^РЬ.П'О 83 К1=СН3,^=РЬ,п=1

18 Окисление 2,2-пентаметилсн-тетрагидро-1,3-оксазина никлогексаноном

Известно много способов получения пиридинового кольца Однако, ввиду огромной роли, которую играют пиридиновые соединения при синтезе лекарственных препаратов, препаратов сельскохозяйственного назначения, красителей и других соединений, имеющих большое значение в хозяйственной деятельности человека, поиск новых методов получения пиридинов остается актуальным

Известно, что оксазолидины в условиях щелочного катализа окисляются карбонильными соединениями в пирролы При этом предполагалось, что реакция идет через стадию образования енаминового спирта, последующего окисления его карбонильным соединением в енаминоальдегид, в котором и происходит замыкание пир-рольного цикла

Учитывая, что тетрагидро-1,3-оксазины таутомерны линейным иминоспиртам, можно было ожидать, что гидроксильная группа иминоспирта при катализе основаниями будет окисляться карбонильными соединениями в альдегидную В том случае, если заместители в положении 2 пергидро-1,3-оксазина будут содержать хотя бы ме-тиленовую группу, будет происходить внутримолекулярная конденсация (типа кро-

тоновой) с образованием дигидропиридинового цикла, который, возможно, будет окисляться карбонильным соединением далее до пиридинового цикла

Нами по данным ГЖХ было установлено, что при кипячении 1 моля 2,2-пентаметилентетрагидро-1,3-оксазина (87) с двумя молями циклогексанона в присутствии 0 4 моль порошкообразного едкого калия 2,2-пентаметилентетрагидро-1,3-оксазин полностью прореагировал за 5 часов Реакционную массу обрабатывали концентрированной соляной кистотой до рН 1, добавляли воду и многократно экстрагировали диэтиловым эфиром К водной фазе добавили КОН до щелочной реакции и экстрагировали этот раствор бензолом Перегонкой бензольного экстракта выделили ожидаемый 5,6,7,8-тетрагидрохинолин (88) с выходом 15,6 % на исходный 2,2-пентаметилентетрагидро-1,3-оксазин Таким образом, был найден принципиально новый метод синтеза производных пиридина

2. Некоторые направления практического использования 5- и 6-члеппых циклических Р4,0-ацеталей и синтезировапных на их основе соединений

2 1 Исследование антикоррозионных свойств спптезированпых соединений в условиях, моделирующих коррозию стали при пефтедобыче

Совместно с сотрудниками кафедры "Технология электрохимических производств" Ангарской государственной технической академии (АГТА) исследовано влияние Ы-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолиди1юнов (47) и (48), продукта конденсации моноэтаноламина с салициловым альдегидом (1) и 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (11) на коррозию стали в условиях, моделирующих коррозию стали при нефтедобыче

Антикоррозионная активность изучалась гравиметрическим методом на образцах стали Ст 3 размером 2x20x6 мм, в соответствии с ГОСТом 9 505-86, в 1%-ном растворе №С1, насыщаемом диоксидом углерода, в присутствии сероводорода, при температуре 20,40,60°С и времени экспозиции 3 часа Защитный эффект 2 (%) рассчитывали по формуле

ь-» 0 '

л. т

где К„ = - гравиметрический показатель, г/м2 ч, Ап - потеря массы образца, г,

^ V

5- площадь образца, м2, т- время экспозиции, ч, АГ° и К]^ - гравиметрический показатель в неингибированном растворе и в растворе с ингибитором, соответственно

При концентрации исследуемых соединений 10"3 моль/литр и разчичной температуре был получен защитный эффект 2 (%) 88 2 (при 20°С), 79 3 (при 40°С), 50 1

(при 60°С) — для продукта конденсации моноэтаноламина с салициловым альдегидом (1), 98 1 (при 20°С), 97 2 (при 40°С), 58 5 (при 60°С) - для 2,3,5,ЮЬ-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина (11), 95,9 (при 20°С), 80,5 (при 40°С), 45,5 (при 60°С) - для тиазолидинона (47) и 96,3 (при 20°С), 83,3 (при 40°С), 62,7 (при 60°С) - для тиазолидинона (48)

Таким образом, 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазины и 4-тиазолидиноны, имея высокий защитный эффект в сочетании с высокой их стабильностью, легкостью получения и нетоксичностыо, могут использоваться как новые водорастворимые ингибиторы сероводородной и углекислотной коррозии стали в нефтедобывающей промышленности

2 2 Исследование антикоррозионных свойств синтезированных соединений на коррозию сталп в системе "бензин - водный раствор соли"

Работу также проводили совместно с сотрудниками кафедры "Технология электрохимических производств" Ангарской государственной технической академии (АГТА)

Защитное действие ингибиторов изучено на стали согласно ГОСТу 9 506-83 гравиметрическим и электрохимическим методами в системе, состоящей из 1%-ного раствора хлорида натрия и бензина в соотношении 1 1 Перед проведением испытаний раствор перемешивали магнитной мешалкой в течение 5 минут Водородный показатель в водной фазе был равен 4 Время экспозиции 48 часов, температура 20°С Взвешивание стальных образцов проводили с точностью до 10 4 г

В качестве ингибиторов изучены оксазолидины и тиазолидиноны при концентрации 1 ммоль/л

Для испытанных соединений были получены следующие защитные эффекты соединение 1 - 7-52 3%, 11 - 2-83 7%, 13 - 2=49 5%, 15 - 2-42 6%, 48 - 2=58 4%, 54 - г=66 2%

2 3. Флотационное обогащение полиметаллических руд

Совместно с проблемной лабораторией обогащения полезных ископаемых Иркутского государственного технического университета (ИрГТУ) были проведены исследования по флотационному обогащению сульфидной медно-свинцово-цинковой руды с использованием соединения (86) в качестве дополнительного модификатора Испытания проводили на полиметаллической медно-свинцово-цинковой руде Орловского месторождения Соединение (86) в качестве дополнительного модификатора вводили (в виде 0,001%-ного водного раствора) в основную медно-свинцовую флотацию перед бутилксантогенатом калия (БКК) Об эффективности действия соединения (86) при медно-свинцовой флотации руды судили по изменению коэффициента селективности (по сравнению с этим показателем для базового опыта), равного сумме извлечений меди и свинца в медно-свинцовые концентраты и промежуточный продукт, уменьшенной на величину извлечения в них цинка

Варьировали расходы БКК от 90 до 30 г/т, смеси гп804+№СН (9 1) от 450 до 150 г/т и реагента (86) от 0,3 до 0,9 г/т руды Было найдено, что при расходах БКК -32,5 г/т, 2п804 - 301,5 г/т, ЫаСЫ - 33,5 г/т способ медно-свинцовой флотации медно-свинцово-цинковой руды с реагентом (86) имеет преимущества по сравнению с базовым способом при расходах (86) от 0,3 до 0,9 г/т и массовых сочетаниях с БКК от 1 110 до 1 35 При этом критерий селективности (при расходе 86 0,5 г/т руды) по сравнению с базовым выше на 10,25%

Выводы

1 Проведен цикл исследований по синтезу соединений, содержащих одновременно 5- и 6- членные Ы.О-ацетальные циклы В ходе его получена не описанная ранее в литературе гетероциклическая система - 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазина и разработан новый препаративный способ получения 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов

2 Методом 'Н ЯМР-спетроскопии изучена стереохимия 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов Показано, что они представляют собой смесь двух диастереомеров, в соотношении -111 Установлена конфигурация фрагмента RCHCH2 оксазолидинового цикла в каждом из диастереомеров

3 Найдена неизвестная ранее реакция окисления 2,2-пентаметиленпергидро-1,3-оксазииа циклогексаноном в 5,6,7,8-тетрагидрохинолин, открывающая новый путь синтеза производных пиридина

4 Установлено, что силилирование триметилхлорсиланом незамещенных у атома азота 5-членных N.O-ацеталей ведет к образованию как N-силилированных окса-золидинов, так и О-силилированных иминоспиртов

5 Показано, что при взаимодействии 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов с триметилхлорсиланом расщепляется только 5-членный N.O-ацетальный цикл, и эго приводит к образованию 3-(2-триметилсичилоксиалкил)-2Я-1,3-бе113оксазиний хлоридов с практически количественным выходом

6 Разработан способ получения №(3-гидроксипропил)-4-тиазолидинонов взаимодействием 6-членных Ы,0-ацеталей с тиоуксусиой кислотой, а также однореактор-ный способ получения М-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов с выходами 65-68% взаимодействием моноэтаноламина с карбонильными соединениями и тиоуксусиой кислотой

7 Исследована реакция ацеталеобразования присоединением N-[2(3)-гидроксиалкил)-4-тиазолидинонов к простым виниловым эфирам Установлено, что в ряде случаев получаемые смешанные ацетали нестабильны и при нагревании расщепляются с образованием №(2-винилоксиэтил)-4-тиазолидинонов

8 Показано, что при аминометилированни по Машшху 5- и 6-членными N,0-ацеталями 2-оксазолидона, 2-пирролидона, кетоксимов могут быть получены стабильные несимметричные N,N- и Н,0-формали с выходом до 80%

9 Найдены новые направления практического использования 1,3-оксазациклоалканов и синтезированных на их основе производных

Показано, что 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[ЗД-с][1,3]бензоксазин эффективно снижает коррозию стали в системе "бензин - водный раствор соли", а N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинон и Н-(2-гидроксиэтил>2,2-пентаметилен-4-тиазолидинон проявляют высокие защитные свойства при сероводородной и угле-кислотной коррозии стали в условиях, моделирующих коррозию стали при нефтедобыче

Показано, что продукт конденсации 1,3-аминопропанола с моноэтаноламином и формальдегидом - 3-(оксазолидин-3-илметил)пергидро-1,3-оксазин является эффективной модифицирующей добавкой для процесса флотационного обогащения медно-свинцово-цинковой руды, позволяющей (при его расходе 0,50 г на тонну руды) увеличить коэффициент селективности на стадии медно-свинцовой флотации на 10,25%, интенсифицировать процесс и снизить его экологическую опасность за счет снижения расходов бутичксантогената калия на 63,9%, цинкового купороса на 53,6% и высокотоксичного цианида натрия на 62,8%

Осповпое содержание изложепо в следующих работах.

1 Kukharev В Г , Stankevich V К , Klimenko G R , Bayandin V V Condensation of oxazolidines with 2-hydroxybenzaldehydes // Mendeleev Commun - 2001 - N 4 - P 143-144

2 Kyxapea Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р, Ковалюк Е H, Баяндин В В Замещенные №(2-гидроксиэтил)-1,3-тиазолидин-4-оны - синтез и антикоррозионные свойства // ЖПХ - 2002 - Т 75 - № 5 - С 680-681

3 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Тиунов M П, Баяндин В В Новая гетероциклическая система - 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазин // ХГС - 2002 - № 11 - С 1615-1616

4 Kukharev BF, Stankevich VK, Klimenko GR, Bayandin VV, Albanov AI Condensation of Af-(2-Hydroxybenzyhdcne)-l,2-ammoallcanols with Formaldehyde // Arkivoc - 2003-N 13-P-167-171 (http /Avww arkat nsa org/)

5 Кухарев Б Ф, Станкевич В К , Клименко Г Р , Кухарева В А , Ковалюк Е H , Баяндин В В Синтез и антикоррозионные свойства 2,3,5Д0Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазина // ЖПХ - 2004- Т 77 - Вып 5 - С 856-857

6 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Леонов С Б , Белькова О H , Клименко Г Р , Кухарева В А , Баяндин В В , Тиунов M П Новые реагенты для процессов флотационного обогащения руд цветных и редких металлов // Наука - производству -

2003 - № 6 - С 47-49

7 Баяндин В В Новые ингибиторы коррозии для нефтедобывающей промышленности // Вестник Иркутского государственного технического университета -

2004 - N 1 - С 175-176 '

8 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Лобанова H А , Ковалюк Е H, Баранов А H , Баяндин В В , Тиунов M П Новые ингибиторы кислотной коррозии сталей // Наука - производству - 2003 - №6 - С 36-37

9 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Лобанова H А , Ковалюк Е H, Баранов А H , Баяндин В В , Тиунов M П Новые ингибиторы кислотной коррозии сталей // Техника машиностроения - 2004 - Ks 4 - С 48-49

10 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Баяндин В В , Кухарева ВА Взаимодействие 2,3,5,10ь-тетрагидрооксазоло[3г2-с][1,3]-бензоксазинов с триме-тилхлорсиланом // ЖОрХ - 2006 - Т 42 - Вып - 6 - С 955-956

11 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Баяндин В В , Кухарева В А Взаимодействие пергидро-1,3-оксазинов с тиогликолевой кислотой // ЖОрХ-2006 - Т 42-Вып-7-С 1117-1118

12 Ковалюк Е IT , Кухарев Б Ф , Баяндин В В Ингибирование коррозии стали в системе "бензин - водный раствор" // Сборник научных трудов в 2 т Т 1 Химическая технология, техническая кибернетика, транспорт и строительство-Ангарск АГТА, 2005 - С 124-126.

13 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Баяндин В В , Лобанова НА Расщепление 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов триметилхлор-силаном // Тез докл Всероссийского симпозиума "Химия органических соединений кремния и серы" - Иркутск,2001 -С 57

14 Баяндин В В , Станкевич В К , Мангазеева M В , Дошлов О И , Кухарев Б Ф Новая гетероциклическая система - 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазин // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии Тезисы докладов - Екатеринбург УрО РАН, 2002 - С 166

15 Баяндин В В , Станкевич В К , Лобанова, Дошлов О И, Кухарев Б Ф Взаимодействие N-незамещенных оксазолидинов с триметилхлорсиланом // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии Тезисы докладов -Екатеринбург УрОРАН,2002 -С 423

16 Баяндин В В , Станкевич В К , Дошлов О И, Клименко Г Р , Кухарев Б Ф Взаимодействие пергидро-1,3-оксазолов с тиогликолевой кислотой // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии Тезисы докладов - Екатеринбург УрО РАН, 2002 -С 83

17 Баяндин В В , Станкевич В К , Дошлов О И, Ковалюк Е Н , Кухарев Б Ф N-гидроксиалкил-1,3-тиазолидин-4-оны в реакциях ацеталеобразования с винилок-сиалканами // "Теоретическая и экспериментальная химия" Материалы международной научно-практической конференции, посвященной 30-летию Карагандинского государственного университета им Е А Букетова - Караганда, 2002 -С 92-93

18 Кухарев Б Ф, Станкевич В К , Клименко Г Р , Тиунов М П, Лелюх Т Ф , Баранов А Н , Гусева Е А , Баяндин В В , Белькова О Н , Тимофеева С С Новые реагенты на основе азотсодержащих спиртов для средозащитных технологии // "Экологические проблемы промышленных регионов" Материалы научно-технической конференции - Екатеринбург, 2003 -С 100-101

19 Кухарев Б Ф, Станкевич В К , Клименко Г Р , Тиунов М П , Лелюх Т Ф , Баранов А Н, Гусева Е А , Баяндин В В , Белькова О Н, Тимофеева С С Новые реагенты на основе азотсодержащих спиртов для интенсификации металлургических процессов и очистки сточных вод И XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии В кн Материалы и нанотехнологии - Казань, 2003 - Т 3 - С 236

20 Кухарев Б Ф , Станкевич В К , Клименко Г Р , Баяндин В В , Тиунов М П , Тимофеева С С 1,3-Оксазолидииы и пергидро-1,3-оксазины в реакции аминомети-лирования азотистых гетероциклов // 2-я международная конференция "Химия и биологическая активность кислород- и серусодержащих гетероциклов" В кн Кислород- и серусодержащие гетероциклы М IBS PRESS, 2003 - Т 2 - С 128

21 Баяндин В В , Кухарев Б Ф , Дошлов О И, Ковалюк Е Н Производные циклических 0,Ы-ацеталей в качестве ингибиторов коррозии // Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств Материалы научно-практической конференции - Иркутск, 2004 - С 73-75

Подписано в печать 3 04 2007 Формат 60 х 84 / 16 Бумага офсетная Печать офсетная Уел печ л 1,0 Уч-изд л 1,25 Тираж 100 экз Зак 310 Поз плана 177

ИД № 06506 от 26 12 2001 Иркутский государственный технический университет 664074, Иркутск, ул Лермонтова, 83

Введние.

Глава 1 Синтез и свойства 5- и 6-членных циклических

1М,0-ацеталей (Обзор литературы).

1.1 Методы синтеза 5- и 6-членных циклических NjO-ацеталей.

1.1.1 Синтез 5- и 6-членных циклических 1Ч,0-ацеталей конденсацией аминоспиртов с карбонильными соединениями.

1.1.2 Синтез 5- и 6-членных циклических NjO-ацеталей взаимодействием аминоспиртов с ацетиленом, алленами и простыми виниловыми эфирами.

1.1.3 Синтез 5- и 6-членных циклических НО-ацеталей циклизацией виниловых эфиров аминоспиртов.

1.1.4 Синтез 5- членных циклических К,0-ацеталей взаимодействием иминов с эпоксидами.

1.2 Химические свойства 5- и 6-членных циклических ]М,0-ацеталей.

1.2.1 Реакции незамещенных у атома азота 5- и 6-членных циклических >1,0-ацеталей.

1.2.2 Реакции замещенных у атома азота 5- и 6-членных циклических НО-ацетал ей.

1.2.2.1 Каталитические и термические превращения

1,3 -оксазациклоалканов.

1.2.2.1.1 Кислотнокатализируемые превращения оксазолидинов.

1.2.2.1.2 Основнокатализируемые превращения оксазолидинов.

1.2.2.1.3 Термическое расщепление оксазолидинов и четвертичных оксазолидиниевых оснований.

1.3. Практическое применение оксазолидинов и тетрагидро-1,3-оксазинов.

Глава 2 Исследование химических превращений 5- и 6-членных циклических NjO-ацетал ей.

2.1 Синтез 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бенз-оксазинов.

2.2 Синтез 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-е] 1,3]бензоксазинов.

2.3 Взаимодействие N-незамещенных оксазолидинов с три-метилхлорсиланом.

2.4 Расщепление 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-е] 1,3]бензоксазина триметилхлорсиланом.

2.5 Взаимодействие 1,3-оксазациклоалканов с тиогликолевой кислотой.

2.6 Взаимодействие №[(2(3)-гидроксиалкил]-4-тиазолидинонов с простыми виниловыми эфирами.

2.7 1,3-Оксазациклоалканы в реакциях аминометилирования азотистых гетероциклов и оксимов.

2.8 Окисление 2,2-пентаметилен-тетрагидро-1,3-оксазина циклогексаноном.

Глава 3 Некоторые направления практического использования 5- и 6-членных циклических М,0-ацеталей и синтезированных на их основе соединений.

3.1 Исследование антикоррозионных свойств 4-тиазолидинонов в условиях, моделирующих коррозию стали при нефтедобыче.

3.2 Исследование антикоррозионных свойств синтезированных соединений на коррозию стали в системе "бензин водный раствор соли".

3.3 Флотационное обогащение полиметаллических руд.

Глава 4 Экспериментальная часть.

4.1. Синтез 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]-бензоксазинов и 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]-оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазинов.

4.2. Взаимодействие оксазолидинов с тримети лхл орсиланом. ^

4.3. Синтез 4-тиазолидинонов из 1,3-оксазациклоалканов и ацеталей на основе

N- [2(3)-гидроксиалкил]тиазолидин-4-онов.

4.4. 1,3-Оксазациклоалканы в реакциях аминометилирования.

4.5. Синтез 5,6,7,8-тетрагидрохиналина.

Выводы.

Актуальность темы. В последние десятилетия наблюдается устойчивый рост интереса исследователей к 5- и 6-членным циклическим NjO-ацеталям. По мере изучения этих соединений постоянно выявляются ценные, а порой и уникальные, свойства, позволяющие использовать их для различных практических целей в промышленности, сельском хозяйстве и медицине. Это стимулирует интенсивное развитие как методов синтеза, так и исследований химических превращений таких N,0-ацеталей.

Значительная часть исследований по химии 5- и 6-членных циклических NjO-ацеталей посвящена реакциям, протекающим по атому азота с сохранением цикла. В этих реакциях циклические М,0-ацетали формально ведут себя как типичные вторичные амины. Поэтому спектр таких реакций столь же обширен, как и в случае аминов. Однако поистине безграничный синтетический потенциал и своеобразие химических свойств циклических 1Ч,0-ацеталей проявляются в реакциях, связанных с расщеплением их цикла. В этих реакциях, в зависимости от природы второго реагента, получаются разнообразные гетероциклические (0-пропиолактамы, пирролидины, 3-пирролины, пирролы, пиридины, мор-фолины, пергидро-1,4-оксазепины и пр.) и ациклические соединения (производные аминоспиртов, аминов, амидов и пр.).

Известны многочисленные синтезы циклических 1\[,Оацеталей, однако некоторые типы этих соединений (представляющие потенциальный теоретический и практический интерес) до сих пор остаются неисследованными. Это относится к NjO-ацеталям, содержащим в одной молекуле одновременно 5- и 6-членные или два 6-членных ацетальных цикла. Практически неизученными остаются реакции циклических N,0-ацеталей с такими реагентами, как алкилгалогенсиланы и тиогликолевая кислота, реакции аминометилирования этих ацеталей азотсодержащими гетероциклами, азотсодержащими спиртами, а также реакции окисления 6-членных NjO-ацеталей кетонами. Поэтому поиск и разработка простых методов синтеза циклических ацеталей и исследование их свойств являются актуальными задачами.

Цель работы. Поиск новых путей синтеза 5- и 6-членных циклических Ы,0-ацеталей и их использования в органическом синтезе для получения разнообразных О-, S-, Si- и N-содержащих гетероциклических соединений и открытых гетероатомных структур, изучение свойств синтезированных соединений и изыскание областей их практического применения.

Научная новизна. Найдена неизвестная ранее реакция окисления 2,2-пентаметиленпергидро-1,3-оксазина циклогексаноном в 5,6,7,8-тетрагидрохинолин, открывающая новый путь синтеза производных пиридина.

Разработан новый препаративный способ получения 2,3,5,10Ь— тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов конденсацией незамещенных у атома азота 5-членных К,0-ацеталей (оксазолидинов) с салициловым альдегидом и его производными. Методом !Н ЯМР-спектроскопии изучена стереохимия синтезированных соединений.

Показано, что конденсация ]Ч-(2-оксибензилиден)-3-аминопропанолов с формальдегидом приводит к образованию не описанной ранее гетероциклической системы - 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазина.

Установлено, что силилирование триметилхлорсиланом незамещенных у атома азота 5-членных Ы,0-ацеталей ведет к образованию как N-силилированных оксазолидинов, так и О-силилированных иминос-пиртов, а расщепление триметилхлорсиланом 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3] бензоксазинов приводит к 3-(2триметилсилилоксиалкил)-2Я-1,3-бензоксазиний хлоридам с практически количественным выходом.

Разработаны однореакторный метод получения N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов и Ы-(3-гидроксипропил)-4-тиазолиди-нонов с выходами 65-68% взаимодействием 1,2-аминоэтанола и 1,3-аминопропанола с карбонильными соединениями и тиоуксусной кислотой, исключающий промежуточную стадию выделения циклического Ы,0-ацеталя.

Изучена реакция ацеталеобразования взаимодействием N-[2(3)-гидроксиалкил)-4-тиазолидинонов с простыми виниловыми эфирами. Установлено, что в ряде случаев ацетали, полученные из N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов, нестабильны и уже в условиях реакции расщепляются с образованием М-(2-винилоксиэтил)-4-тиазолидинонов.

Показано, что при аминометилировании по Манниху 5- и 6-членными Ы,0-ацеталями 2-пиразолина, 2-оксазолидона, 2-пирролидона, кетоксимов могут быть получены стабильные несимметричные N,N- и NjO-формали с выходом до 70%.

Практическая ценность. Найдены новые области практического применения синтезированных соединений. В частности, установлено, что 3-(оксазолидин-3-илметил)пергидро-1,3-оксазин является эффективной микродобавкой для флотационного обогащения медно-свинцово-цинковой руды, а Ы-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинон и N-(2-гидроксиэтил)-2,2-пентаметилен-4-тиазолидинон проявляют высокие защитные свойства при сероводородной и углекислотной коррозии стали в условиях, моделирующих коррозию стали при нефтедобыче, 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазин эффективно снижает коррозию стали в системе "бензин - водный раствор соли".

Апробация работы. Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на Всероссийском симпозиуме «Химия органических соединений кремния и серы» (Иркутск, 2001 г.), V Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002 г.), международной научно-практической конференции, посвященной 30-летию Карагандинского государственного университета им. Е.А. Букетова «Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2002 г.), научно-технической конференции «Экологические проблемы промышленных регионов» (Екатеринбург, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Материалы и нано-технологии» (Казань, 2003 г.), второй международной конференции «Химия и биологическая активность кислород- и серусодержащих гете-роциклов» (Москва, 2003 г.), научно-практической конференции «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств» (Иркутск, 2004 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 научных статей и 9 тезисов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 166 стр. машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов, а также 18 таблиц, и списка цитируемой литературы, который насчитывает 333 наименования.

ВЫВОДЫ

Проведен цикл исследований по синтезу соединений, содержащих одновременно 5- и 6- членные НО-ацетальные циклы. В ходе его получена не описанная ранее в литературе гетероциклическая система - 2,3,4,6,11Ь-пентагидро[1,3]оксазино[3,2-с][1,3]бензоксазина и разработан новый препаративный способ получения 2,3,5,1ОЬ-тетрагидрооксазоло[3,2-с] [ 1,3] бензоксазинов.

Методом *Н ЯМР-спектроскопии изучена стереохимия 2,3,5,1 ОЬ-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов. Показано, что они представляют собой смесь двух диастереомеров, в соотношении ~1:1.1. Установлена конфигурация фрагмента RCHCH2 оксазолидинового цикла в каждом из диастереомеров.

Найдена неизвестная ранее реакция окисления 2,2-пентаметиленпергидро-1,3-оксазина циклогексаноном в 5,6,7,8-тетрагидрохинолин, открывающая новый путь синтеза производных пиридина.

Установлено, что силилирование триметилхлорсиланом незамещенных у атома азота 5-членных Ы,0-ацеталей ведет к образованию как N-силилированных оксазолидинов, так и О-силилированных иминоспиртов.

Показано, что при взаимодействии 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазинов с триметилхлорсиланом расщепляется только 5-членный 1\1,0-ацетальный цикл, что приводит к образованию 3-(2-триметилсилилоксиалкил)-2#-1,3-бензоксазиний хлоридов с практически количественным выходом.

Разработаны способ получения М-(3-гидроксипропил)-4-тиазолидинонов взаимодействием 6-членных М,0-ацеталей с тиоук-сусной кислотой, а также однореакторный способ получения N-(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинонов с выходами 65-68% взаимодействием моноэтаноламина с карбонильными соединениями и тиоуксусной кислотой.

• Исследована реакция ацеталеобразования присоединением N-[2(3)-гидроксиалкил)-4-тиазолидинонов к простым виниловым эфирам. Установлено, что в ряде случаев получаемые смешанные ацетали нестабильны и при нагревании расщепляются с образованием N-(2-винилоксиэтил)-4-тиазолидинонов.

• Показано, что при аминометилировании по Манниху 5- и 6-членными NjO-ацеталями 2-оксазолидона, 2-пирролидона, 3,3,5-триметил-2-пиразолина, кетоксимов могут быть получены стабильные несимметричные N,N- и НО-формали с выходом до 80%.

• Найдены новые направления практического использования 1,3-оксазациклоалканов и синтезированных на их основе производных. Показано, что 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло[3,2-с][1,3]бензоксазин эффективно снижает коррозию стали в системе "бензин - водный раствор соли", а №(2-гидроксиэтил)-4-тиазолидинон и N-(2-гидроксиэтил)-2,2-пентаметилен-4-тиазолидинон проявляют высокие защитные свойства при сероводородной и углекислотной коррозии стали в условиях, моделирующих коррозию стали при нефтедобыче. Показано, что продукт конденсации 1,3-аминопропанола с моноэтанол амином и формальдегидом - 3-(оксазолидин-3-илметил)пергидро-1,3-оксазин является эффективной модифицирующей добавкой для процесса флотационного обогащения медно-свинцово-цинковой руды, позволяющей (при расходе его 0,50 г на тонну руды) увеличить коэффициент селективности на стадии медно-свинцовой флотации на 10,25%, интенсифицировать процесс и снизить его экологическую опасность за счет снижения расходов бутилксантогената калия на 63,9%, цинкового купороса на 53,6% и высокотоксичного цианида натрия на 62,8%.

1. Bergman E.D. The oxazolidines // Chem. Rev.- 1953.- Vol. 53.- № 2.-P. 309-352.

2. Корнфорт Дж. Оксазол и его производные // Гетероциклические соединения: Пер. с англ. Т. 5.- М.: ИЛ, 1961.- С. 242-339.

3. Pelletier S.W. The Chemistry of certain imines related to the diter-pene alkaloids //Experientia.- 1964.- Vol. 20.- № 1,- P. 1-10.

4. Pelletier S.W. Recent developments in the chemistry of the athisi-netype diterpene alkaloids // Tetrahedron.- 1961.- Vol. 14.- № 1, 2.- P. 76112.

5. Кухарев Б.Ф., Станкевич B.K., Клименко Г.Р. Виниловые эфиры аминоспиртов и их производные // Усп. хим.- 1995.- Т. 64.- № 6.- С. 562579.

6. Кромуэлл Н. Моноциклические оксазины// Гетероциклические соединения / Под ред. Р.Эльдерфилда: Пер. с англ. Т. 6.- М.: ИЛ, 1960.-С. 407-458.

7. Гладых Дж. М.З., Хартли Д. Полифункциональные амины // Общая органическая химия: Пер. с англ. Т. 3.- М.: Химия, 1982. С. 91167.

8. Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С., Караханов Р.А. Синтез, строение и свойства 1,3-оксазациклоалканов // ХГС.- 1982.-№4.- С. 435-449.

9. Just G., Potvin P., Uggowitzer P., Bird P. Configuration at the 2-position of oxazolidines derived from L-ephedrine and p-bromobenzaldehyde. An X-ray structure redetermination // J. Org. Chem.- 1983.- Vol. 48.- № 17.-P. 2923-2924.

10. Пат. 3019356 ФРГ, МКИ С 07 D 263/04. Aldimine- and oxa-zolidinegroup- containing compounds and their use as hardeners for polyiso-cyanates / L.D. Zabel, J. Widmer, U. Suisen (ФРГ).- 23 е.; С.A.- 1982.- Vol.96.- 69951.

11. Bartnik R., Molston G. Aziridines-IV. Catalytic decomposition of phenyldiazomethane in Shiffs bases // Tetrahedron .- 1984.- Vol. 40.- № 13.-P. 2569-2576.

12. Ftilop F., Bernath G., Mattinen J., Pihlaja K. Ring-chain tautomer-ism of 1,3-oxazolidines prepared from norephedrine and norpseudoephedrine //Tetrahedron.- 1989.-Vol. 45.-№ 13.-P. 4317-4324.

13. Ftilop F., Pihlaja K., Neuvonen K., Bernath G., Aragy G., Kalman A. Ring-chain tautomerism in 1,3-oxazolidines // J. Org. Chem.- 1993.- Vol. 58.-№7.-P. 1967-1969.

14. Engel J., Schlichtegroll A., Sheldrik W.S. Synthesis and absolute configuration of a tinofedrine-oxazolidine derivate // Arzneim.-Forsch.-1982.- Vol. 32.- № 5.- P. 475-477.

15. Agami C., Rizik Т., Stereochemistry-60. Kinetic control of asymmetric induction during oxazolidine formation from (-)-ephedrine and aromatic aldehydes // Tetrahedron.- 1985.- Vol. 43.- № 3.- P. 537-540.

16. Hayashi M., Miyamoto Y., Inoue Т., Oguni N. Enantioselective trime-thylsilylcyanation of some aldehydes catalyzed by chiral Shiff base-titanium alkoxide complexes // J. Org. Chem.- 1993.- Vol. 58.- № 6.- P. 15151522.

17. Davidsen S.K., Chu-Moyer M.Y. Synthesis of stereochemically defined ij/CH(alkyl)NH.pseudopeptides // J. Org. Chem.-1989.- Vol. 54.- № 23.-P. 5558-5567.

18. Хрущева H.C., Лойм H.M., Воронцов E.B., Соколов В.И. Синтез оксазолидинов в твердой фазе // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 12.- С. 2250-2251.

19. Якимович С.И., Николаев В.Н., Кошмина Н.В. Таутомерия в ряду со-оксиалкиламинов (5-кетоэфиров // ЖОрХ.- 1982.- Т. 18.- № 6.- С. 1173-1180.

20. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Клименко Г. Р., Лобанова Н.А. Конденсация 1-алкиламино-3-(2-винилоксиэтокси)пропанолов-2 с карбонильными соединениями // ЖОрХ. 2003.- Т. 39.- №11.- С. 1627-1630.

21. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Лобанова Н.А., Клименко Г. Р., Кухарева В.А. 3-Алкил-2-3(4)-пиридил.-5-(2-винилоксиэтоксиметил)-1,3-оксазолидины // ЖОрХ. 2005.- Т.41.-№ 1.- С. 104-108.

22. Weuthen М., Scharf H.-D., Runsink J. Acetyl 2,3-dihydro-2,2-dimethyloxazol; Darstellung, Eigenschaften und Einsatz als olefinischer Partner in der Paterno-Buchi-Reaktion // Chem. Ber.- 1987.- Bd. 120.- № 6.- S. 1023-1026.

23. Abdallah H., Gree R., Carrie R. Syntheses asymetriques a l'aide d'oxazolidines chirales derivees de l'ephedrine. Preparation de formyl cyclo-propanes chiraux // Tetrahedron Lett.- 1982.- Vol. 23.- № 5.- P. 503-506.

24. Елизекова Ж.А., Поплавская И.А., Пралиев К.Д. Синтез и спектральные характеристики N-замещенных 4-имино-1-(2-этоксиэтил)- и -4-амино-1-(2-этоксиэтил)пиперидинов // ЖОрХ,- 2000.- Т. 36.- Вып. 10.-С. 1550-1555.

25. Astudillo М.Е.А., Chokotho N.C.J., Jarvis Т.С., Johnson C.D., Lewis C.C., McDonnell P.D. Hydroxy Schiff base-oxazolidine tautomerism: apparent breakdown of Baldwin's rules // Tetrahedron.- 1985.- Vol. 41.- №24,- P. 5919-5928.

26. Куковицкий Д.М., Зорин В.В., Зелечонок Ю.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Тодрес З.В. Анион-радикалы, генерируемые из циклических ацеталей нитробензальдегида, 2-нитро-1,3-пропандиола и их гетероаналогов // ЖОрХ.- 1983.- Т. 19.-Вып. 1,- С. 145-149.

27. Зорина Л.Н., Сафиев О.Г., Рахманкулов Д.Л., Паушкин Я.М. Новые подходы к синтезу N-арил-1,3-оксазолидинов и N-apM-l,3-тетрагидрооксазинов // Докл. АН СССР.- 1989.- Т. 308.- № 5.- С. 11501154.

28. Agami С., Meynier F. Chiral 3-substituted aldehydes determination of absolute configurations and enantiomeric excesses by NMR analysis of derived oxazolidines // J. Org. Chem.- 1986.- Vol. 51.- № 1.- P. 73-75.

29. Agami C., Rizik Т., Role of solvent on the diastereoselectivity of oxazolidine formation from (-)-ephedrine // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1983.-№3.- P. 1485-1486.

30. Mangeney P., Alexakis A., Normant J.F. Etude d'un modele d'in-duction asymetrique: les oxazolidines a,|3-insaturees issues de l'ephedrine // Tetrahedron1984.- Vol. 40.-N 10.- P. 1803-1808.

31. Seebach D., Aebi J.D. a-Alkylation of serine with self-reproduction of the center of chirality // Tetrahedron Lett.- 1984.- Vol. 25.- № 24,- P. 2545-2548.

32. Ермаков A.C., Петров Е.Ю., Стреленко Ю.А., Виноградов Д.Б., Тартаковский В.А. Синтез 2-замещенных N-нитрооксазолидинов // ЖОрХ.- 2005.- Т. 41.- Вып. 8.- С. 1219-1221.

33. Alexakis A., Sedrani R., Mangeney P., Normant J.F. Diastereoselective conjugate addition with acetals, oxazolidines and imidazolidines as chiral auxiliares //Tetrahedron Lett.- 1988.- Vol. 29.- № 35.- P. 4411-4418.

34. Poli G., Belvisi L., Manzoni L., Scolastico C. First asymmetric synthesis of enantiopure a-sulfenyl dithioacetals and a-sulfenyl aldehydes // J. Org. Chem.- 1993.-Vol. 58.-№ 11.- P. 3165-3168.

35. Meyers A.I., Snyder L. The synthesis of aracemic 4-substituted pyr-roli-dinones and 3-substituted pyrrolidines. An asymmetric synthesis of (-)-rolipram // J. Org. Chem.- 1993.- Vol. 58,- № 1.- P. 36-42.

36. Walker R.B., Moore D.S., Massey M.D. Mass spectra of some oxazolidines formed by reaction of ephedrine and pseudoephedrine with aliphatic ketones H Org. Mass. Spektr.- 1988.- Vol. 24.- № 5.- P. 345-346.

37. Agami C., Couty F., Influence of the ester group during the enanti-ose-lective methylation of y-aldehyde esters via their chiral oxazolidine derivatives // Tetrahedron Lett.- 1987.- Vol. 28.- № 46.- P. 5659-5660.

38. Scolastico C. Asymmetric synthesis via norephedrine derived 2-alken-yloxazolidines // Pure and Appl. Chem.- 1988.- Vol.- 60.- № 11.- P. 1689-1698.

39. Marco J.L., Royer J., Hisson H.P. Asymmetric synthesis. IV. Preparation of chiral a-aminonitriles from a new N-cyanomethyl-1,3-oxazolidine synton // Tetrahedron Lett.- 1985.- Vol. 26.- № 30.- P. 3567- 3570.

40. Marco J.L., Royer J., Hisson H.P. Asymmetric synthesis. VII. En-antiospecific of (3-aminoalcohols N-cyanomethyl-4-phenyl-l,3-oxazolidine synthon // Tetrahedron Lett.- 1985.- Vol. 26.- № 51.- P. 6345-6348.

41. Narasaka K., Miwa Т., Hayashi H., Ohta M. Highly enantioselec-tive aldol reaction of methyl ketons via chiral stannous azaenolates // Chem. Lett.- 1984.-P. 1399-1402.

42. Schreiber S.L., Meyers H.V. Synthetic studies in the Brefeld series: asymmetric enamine-enal cycloaddition and intramolecular Nozak reactions // J. Am. Chem. Soc.- 1988.- Vol. 110.- № 15. p. 5198-5200.

43. Takahashi H., Niwa H., Higashiyama К. Asymmetric induction by chiral heterocyclic compounds: reaction of chiral N-methyl-4-phenyl-l,3-oxazolidines with organometallic reagents // Heterocycles.- 1988.- Vol. 27.-№ 8.- P. 2099-2102.

44. Gelbcke M., Baudet M. Spectres RMN-13 C- de P-aminoalcools derives de l'isoephedrine et de leurs oxazolidines // Spectrochim. Acta.- 1983.-Vol. 39 A.-№8.- P. 717-728.

45. Nebout В., de Jeso В., Pommier J.-C. Enantioselective Synthesis of (R)- or (S)-2-Alkylglutaraldehydic Acid Methyl Esters via Chiral Organotin // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1985.- № 8.- P. 504-505.

46. Berlan J., Besace Y., Pourcelot G., Cresson P. Stereoselective addition of organocuprates to a chiral a,{3 ethylenic oxazolidine: mechanism, nature and reactivity of the intermediates // J. Organometallic Chem.- 1983.-Vol. 256.-P. 181-192.

47. Mehmandoust M., Marazano C., Das B.C. A stereoselective route to enantiomeric 2-alkyl-l,2,3,6-tetrahydropyridines // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1989.-№ 16.-P. 1185-1187.

48. Alcaide В., Lorenz-Mardomingo C., Perez-Ossorio R., Plumet J. Stereospecific synthesis of N-(l-phenyl)-2,4,5-triphenyloxazolidines // J. Het-erocyclyc Chem.- 1982.- Vol. 12.- № 1.- P. 45-48.

49. Berlan J., Besace Y., Pourcelot G., Cresson P. Addition d'or-ganocuprates aux oxazolidines chirales oc,$ ethyleniques: I Resultats - effets de sel et de solvant//Tetrahedron.- 1986.- Vol. 42.- № 17.- P. 4757-4765.

50. Berlan J., Besace Y. Addition d'organocuprates aux oxazolidines chirales a-p ethyleniques: II Nature desintermediaires, mechanisme et stereochimie // Tetrahedron.- 1986.- Vol. 42.- № 17.- P. 4767-4776.

51. Berlan J., Besace J., Stepan E., Cresson P. Solubilite et diastereose-lective // Tetrahedron Lett.- 1985.- Vol. 26.- № 47.- P. 5765-5768.

52. Besace Y., Berlan J., Pourcelot G., Huche M. Effet de solvant re-marquable dans l'addition diastereoselective d'organocuprates sur une oxa-zolidine chirale a,(3 insaturee // J. Organometallic Chem.- 1983.- Vol. 247.- P. 11-13.

53. Huche M., Aubouet J., Pourcelot G., Berlan J. Addition diastereoselective sur une double liaison C=C en a d'une oxazolidine chirale // Tetrahedron Lett.-1983.- Vol. 24.- № 6.- P. 585-586.

54. Mangeney P., Alexakis A., Normant J.F. Synthese asymetrique d'aldehydes a partir d'oxazolidines chirales a,P-insaturees et d'organocuprates // Tetrahedron Lett.- 1983.- Vol. 24.- № 4.- P. 373-374.

55. Beckett A.H., Jones G.R. Identification and stereochemistry of (2S, 4S, 5R)-and (2R, 4S, 5R)-2,3,4-trimethyl-5-phenyloxazolidine, degradation products of ephedrine // Tetrahedron.- 1977.- Vol. 33.- P. 3313-3316.

56. Laurent P.A. Preparation de l'oxazolidine et de quelques derives // С.Г.- 1965.-Т. 261.-P. 1323-1326.

57. Laurent P.A. Preparation et proprietes de l'oxazolidine // Bull. Soc. chim. France.- 1967.- № 2.- P. 571-575.

58. Riehl M., Laurent P.A. Sur la polymerization de l'oxazolidine // Bull. Soc. chim. France.- 1969.- № 4.- P. 1223-1226.

59. Гафаров A.H., Пунегова JI.H., Логинова Э.И, Новиков С.С., Титов Н.К. Конденсация моноэтаноламина с формальдегидом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1978.- № 9.- С. 2189.

60. Пат. 2635389 ФРГ, МКИ С 07 D 263/04. Heterocyclische Ме-thylen-bis-aza-oxo- und -aza-thioverbindungen / H.Eggensperger, K.H. Diehl (ФРГ).-13 е.; С.А.- 1978.- Vol. 88.- 170125.

61. Johnson P.Y., Kerkman D.J. The chemistry of hindered systems. 2. The acyloin reaction an approach to regiospecifically hydroxylated tetrame-thylazacycloheptane systems //J. Org. Chem.- 1976.- Vol. 41.- P. 1768-1773.

62. Crandall E.N., Van Hoozer W.R. Reaction of trans-2-aminocyclohexanol and formaldehyde // J. Org. Chem.- 1962.- Vol. 27.- № 8.-P. 2965-2966.

63. Костяновский Р.Г., Эльнатанов Ю.И., Крутиус O.H., Червик И.И., Цаддах X., Келер К.Ф. Новая бициклическая система, 1,6-диаза-3,8-диоксабицикло4,4,1.ундекан // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 2.- С. 342-343.

64. А.с. 597681 СССР, МКИ С 07 D 413/12, С 08 К 5/35 // С 07 D 263/04. Бис-(Р-оксазолидиноэтокси)метан в качестве светостабилизатора полиэтилена / У.Б.Имашев, Д.Л. Рахманкулов, С.С. Злотский и др. (СССР).- 2 е.; Б.И.- 1978.- № 10.

65. Пат. 4841064 США, МКИ С 07 D 263/06. Oxazolidines as industrial microbicides / K.Gaglani, A. Eilender (США).- 4 е.; C.A.- 1989.- Vol. 111.- 232787.

66. Пат. 1221096 Канада, НКИ. Preparation of 2,5-disubstituted 3-2-[(polyoxymethylene)oxy.propyl]oxazolidines as bactericides for paints / K.Gaglani, A. Eilender (США).- 4 е.; C.A.- 1987.- Vol. 107.- 198302.

67. Пат. 2279737 Франция, МКИ С 07 D 263/04. Coating compositions substituted monooxazolidines / H.Sidi, H.RJonson (США).- 5 е.; C.A.-1976,- Vol. 85.- 162041.

68. Пат. 3890264 США, МКИ С 08 F 45/60. Surface-coating compositions containing polyoxymethyleneoxazolidines / H.Sidi, H.R.Jonson (США).- 8 е.; C.A.- 1975.- Vol. 83.- 165910.

69. Bergmann E.D., Zimkin E., Pinchas S. Reaction products of primary p-hydroxy-amines with carbonyl compounds. II. Molecular refraction and infrared spectrum // Rec. Trav. Chim.- 1952.- Vol. 71.- № 2,- P. 168-191.

70. Bergmann E.D., Hirshberg Y., Pinchas S., Zimkin E. Reaction products of primary p-hydroxy-amines with carbonyl compounds. III. Ultraviolet spectra // Rec. Trav. Chim.- 1952.- Vol. 71.- № 2.- P. 192-199.

71. Metzger J. Reaction products of primary p-hydroxy-amines with carbonyl compounds. VIII. Variation thermique de la refraction moleculaire // Rec. Trav. Chim.- 1952.- Vol. 71.- № 2.- P. 243-258.

72. Моисеева Г.П., Исраилова Ш.А. Изучение продуктов конденсации фурфурола с аминоспиртами методом ИК-спектроскопии // Узб. хим. ж.- 1968.- № 3.- С. 27-29.

73. Pfanz Н., Kirchner G. Untersuchungen zum {Constellations problem in der Ephedrinreihe // Lieb. Ann.- 1958.- Bd. 614.- S. 149-158.

74. Paukstelis J.V., Hammaker R.M. The effect of hydrogen bonding on the ring-chain tautomerism of oxazolidines // Tetrahedron Lett.- 1968.- P. 3557-3560.

75. Paukstelis J.V., Lambing L.L. Ring-chain tautomerism of oxazolidines // Tetrahedron Lett.- 1970.- P. 299-302.

76. Fiilop F., Bernath G., Mattinen J., Pihlaja K. Ring-chain tautomerism of 1,3-oxazolidines prepared from norephedrine and norpseudoephedrine // Tetrahedron.- 1989.- Vol. 45.- № 13.- P. 4317-4324.

77. Pihlaja K,, Aaljoki K. .H NMR Spectroscopic study on the ringchain tautomerism of alkyl-substituted 1,3-oxazolidines I I Finn, Chem. Lett.-1982.-№1-2.-P. 1-5.

78. Chen B.C., Philipsborn W., Nagarajan K. 15N-NMR Spectra of az-oles with two heteroatoms // Helv. Chim. Acta.- 1983.- Vol. 66.- Fasc. 5.- № 146.-P. 1537-1555.

79. Fulop F., Pihlaja K., Bernath G., Mattinen J. Ring-Chain Tautomerism in 1,3-Oxazines // J. Org. Chem.- 1987.- Vol. 52.- № 17.- P. 3821-3825.

80. Pihlaja K., Aaljoki K. 'H NMR Spectroscopic study on the ring-chain tautomerism of alkyl-substituted 1,3-oxazolidines // Finn. Chem. Lett.-1982.-№1-2.- P. 1-5.

81. Fulop F., Pihlaja K., Mattinen J.,Synthesis and ring-chain tautomerism of stereoisomeric 1,3-oxazines condensed with the cyclopentane ring // Tetrahedron.- 1987.- Vol. 43.- № 8.- P. 1863-1869.

82. Vainiotalo P., Ronkanen S., Fulop F., Pihlaja K. Gas-phase ring-chain tautomerism in 1,3-oxazolidines // Tetrahedron.- 1990.- Vol. 46.- № 10.- P. 3683-3692.

83. Rennekamp M.E., Paukstelis J.V., Cooks R.G. An investigation into the mechanism of gaz-phase tautomerism using mass spectrometry. Oxa-zolidines and p-diketones//Tetrahedron.-1971.- Vol. 27.- P. 4407-4415.

84. Reppe W. Vinylirung//Lieb. Ann.- 1956.- Bd. 601.- S. 81-138.

85. Watanabe W.H., Conlon L.E. The preparation of 2-methyloxazolidines and 2-methyltetrahydro-1,3-oxazines from acetylene and aminoalcohols // J. Am. Chem. Soc.- 1957.- Vol. 79.- P. 2825-2828.

86. Пат. 2817663 США, НКИ 260-244. 2-Methyl oxazolidines and tet-rahydro-l,3-oxazines / L.E.Conlon, W.H.Watanabe (США).- 4 е.; C.A.-1958.- Vol. 52.-P. 7363.

87. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева JI.B. Взаимодействие диацетилена с бифункциональными соединениями // ДАН СССР, 1963.- Т. 153.-№6,-С. 1353-1355.

88. Коржова Н.В., Писарева B.C., Коршунов С.П., Кучеренко JLJI. Химия ацетиленовых карбонильных соединений. 1У.Кинетика реакции 1,3-дифенил-1-пропин-3-она со вторичными алифатическими аминами // ЖОрХ.- 1974.- Т. 10.- Вып. 12.- С. 2542-2546.

89. Верещагин Л.И., Гайнулина С.Р., Большедворская Р.Л., Кириллова Л.П. О взаимодействии ацетиленовых карбонилсодержащих соединений с некоторыми аминами // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол.-1969.- Т. 12.-№11.-С. 1527-1530.

90. Bellan J., Rossi J.C., Sanchez M. Oxazolidines entre les ephedrines et le butyne dicarboxylate de methyle // Tetrahedron Lett.- 1976.- № 50.- P. 4621-4624.

91. Tsuge О., Oe K., Ohnishi T. Reactions of N-Phenyl-0-aminoalcohols with acetylenic esters // Heterocycles.- 1982,- Vol. 19.- № 9.-P. 1609-1614.

92. Cinguini M., Cozzi F., Pelosi M. Stereospecific synthesis of 1,3-oxa-zolidines from allenic and acetylenic sulfones // J. Chem. Soc.- Perkin Trans. I.- 1979.- P. 1430-1432.

93. Пат. США 2752357, НКИ 260-307. Cyclic compounds / W.H. Watanabe (США).- 5 е.; C.A.- 1957.- Vol. 51.- 4445.

94. Watanabe W.H. Homogeneous metal salt catalysis in organic reaction. II. The reaction of vinyl ethers with aminoalcohols and 1,2-diamines // J. Am. Chem. Soc.- 1957.- Vol. 79,- P. 2833-2836.

95. Недоля H.A., Папшева Н.П., Герасимова B.B., Сарапулова

96. Г.И., Трофимов Б.А. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. I. Реакция с алифатическими аминами. Ы-(2-Винилоксиэтил) тиомочевины // ЖОрХ.- 1988.- Т. 24.- Вып. 12.- С. 2532-2538.

97. Недоля Н.А., Дымченко В .И., Синицына Л.Е. 0-алкил-.М-(2-винилоксиэтил)карбаматы // ЖОрХ.- 1994.- Т. 30.- Вып. 4.- С. 503-506.

98. Недоля Н.А., Дымченко В.И., Афонин А.В. 0-алкил-1Я-(2-винилоксиэтил)карбамат в реакции со спиртами // ЖОрХ,- 1994.- Т. 30.-Вып.4.- С. 507-511.

99. Недоля Н.А., Герасимова В.В., Трофимов Б.А. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. IX. Нуклеофильное присоединение тиолов // ЖОрХ.- 1992.- Т. 28.- Вып. 1.- С. 8-13.

100. Недоля Н.А., Герасимова В.В. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. V. Новый синтез 2-(винилокси) этилизотио-цианата//ЖОрХ.- 1990.- Т. 26.- Вып. 10.- С. 2059-2062.

101. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Усп. хим.-1971.- Т. 40.- Вып. 7.- С. 1259-1282.

102. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Терентьева В.П., Кухарева В.А. Циклизация 2-винилоксиэтиламинов в оксазолидины // ЖОрХ.- 1984.Т. 20.- Вып. 6.- С. 1344-1345.

103. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Терентьева

104. B.П., Кухарева В.А. Оксазолидины. 2.Синтез 2-метилоксазолидинов циклизацией виниловых эфиров 1,2-аминоспиртов // ХГС.- 1986.- № 4,1. C. 536-538.

105. А.с. 1118640 СССР, МКИ С 07 D 263/04. Способ получения 2-метилоксазолидинов / Б.Ф.Кухарев, В.К.Станкевич, Г.Р.Клименко,

106. B.А.Кухарева (СССР).- 5 е.; Б.И.- 1984.- № 38.

107. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р. Катализируемая основанием циклизация (3-(2-ариламиноэтокси)стиролов // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.-№2.- С. 340-341.

108. Luknitskii F.I. The chemistry of chloral // Chem. Rev. 1975. Vol. 75. №3. P. 259-289.

109. Кухарев Б.Ф., Станкевич B.K., Клименко Г.Р. Реакция (вини-локсиалкил) аминов с хлоральгидратом // ЖОрХ.- 1995.- Т. 31.- Вып. 5.1. C. 641-646.

110. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р. Взаимодействие винилоксиалканоламинов с хлоральгидратом // ЖОрХ.- 1986.- Т. 12.-Вып. 7.- С. 1556-1557.

111. Schneider W., Miller В. l-Oxa-7,8-benzo-7,8-didehydroindolizidin aus 3,4-Dihydroisochinolin und zir Kenntnis des 1-Methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydroisochinolines // Arch. Pharm.- 1961.- Bd. 294,-S. 360-365.

112. Pelletier S.W., Nowacki J., Mody N.V. A convenient method for constructing oxazolidine and thiazolidine rings in C20- diterpenoidalkaloid derivatives // Synth. Commun.- 1979.- Vol. 9.- P. 201-203.

113. Пат ФРГ 2018263. -Adrenergic blocking I-alkoxy-3-amino-2-propanols/ Yoshizue K., Saito H.- C.A., 1970, Vol. 73.- 120082.

114. Oda R., Okano M., Tokiura S., Miyasu A. New addition reactions. II. Addition of aliphatic epoxides to Schiff bases // Bull. Chem. Soc. Japan.-1962.-Vol. 35.- P. 1216-1218.

115. Hayashi S., Furukawa M., Fujino Y., Okabe H., Nakao Y. Reaction of epoxides. II. Synthesis of oxazolidine bu the reaction of epoxide with Schiff base // Chem. Bill.-1971.- Vol. 19.- P. 2404-2409.

116. Булатова О.Ф., Романов H.A., Чалова О.Б., Рахманкулов Д.JI. Синтез замещенных 5-хлорметил-1,3-оксазолидинов // ЖОрХ.- 1994.- Т. 30.-Вып. 1.- С. 55-58.

117. Shim J.-G., Yamamoto Y. A novel and effective route to 1,3-oxazolidine derivatives. Palladium-catalyzed regioselective 3+2. cycloaddi-tion of vinylic oxiranes with imines // Tetrahedron Lett.-1999.- Vol. 40, № 5, P. 1053-1056.

118. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Ильин Г.Ф., Федюшина Т.И. Реакции (2+3)-циклоприсоединения оксиранов и тиранов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1982.-№ 8.-С. 1872-1876.

119. Ильин Г.Ф., Коломиец А.Ф., Сокольский Г.А. Циклоприсое-динение окиси этилена к N-бензолсульфонилимину гексафторацетона // ЖОрХ.- 1979.- Т. 16.- Вып. 10.- С. 2216.

120. Максудов Н.Х., Топалиду Ш.П., Сейткасымов Ж., Мухитдинова М.Х., Маркова Л.Ф. Синтез N-ацилпроизводных 2-спироциклоалкилоксазолидина// ДАН УзССР.- 1978.- № 9.- С. 47-48.

121. Пат. 4269986 США, МКИ С 07 D 263/04, А 01 № 43/76. Ну-droxyacetyl oxazolidine herbicidal antidotes / E.G.Teach (США).- 5 е.; C.A.-1981.-Vol. 95.-62177.

122. Пат. 3707541 CIIIA, МКИ С 07 D 87/06, 85/26. Oxazolidine and tetrahydrooxazine compounds having insect repellent activity / T.A.Lajipess (США).- 5 е.; C.A.- 1973.- Vol. 78.- 72165.

123. Пат. 3825555 США, МКИ С 07 D 85/26. Oxazolidine insect repellents / Т. A.Lajiness (США).- 5 c.;C.A.- 1974.- Vol. 81.- 120605.

124. Пат. 1538318 Англии, МКИ С 07 D 263/04. Preparation of N-substituted oxazolidines / Stauffer Chem. Co.- 16 е.; C.A.- 1979.- Vol. 91.91630.

125. Пат. 4038284 США, МКИ С 07 D 263/04. N-Acylation of oxazolidines / H.M.Pitt (США).- 6 е.; С.А.- 1977.- Vol. 87.- 152175.

126. Ando W., Igarashi Y., Huang L. Acylation of 2,4-disubstituted thiazolidines and oxazolidines. Concomitant epimerization at C-2 // Chem. Lett.- 1987.-№7.-P. 1361-1364.

127. Laurent P.A. Preparation et proprietes de l'oxazolidine // Bull. Soc. chim. France.- 1967.- № 2,- P. 571-575.

128. Пат. 3647790 США, МКИ С 07 D 87/06. Quinoxalinyloxazolidi-nes and -oxazines / J.R.Potoski, M.E.Freed (США).- 4 е.; C.A.- 1972.- Vol. 76.- 140885.

129. Lambert P., Wauquiez A., Mastagli P. Obtention de trihalo ge-nometh-yl-2-oxazolidines par action du chloral ou du bromal sur quelques aminoalcools // C.r.- Ser.C.-1971.- T. 272.- P. 2185-2188.

130. Saavedra J.E. Synthesis of2,2-disubstitutedN-nitrosooxazolidines with nitrosyl chloride // J. Org. Chem.- 1985.- Vol. 50.- P. 2379-2380.

131. Golander Y., Breuer E., Sarel S. Synthesis of some 2-(3-oxopregn-4-en-20-yl)oxazolidines and -thiazolidines // Arch. Pharm.- 1979.- Bd. 312.5. 192-198.

132. Дашкевич JIB., Шепель Ф.Г. Ацетилирование оксазолидинов с помощью кетена // ХГС.- 1965.- № 5.- С. 654-656.

133. Дашкевич Л.Б., Шепель Ф.Г. Недоокись углерода. XXIII. Взаимодействие недоокиси углерода с оксазолидинами // ХГС.- 1965.- №6.- С. 832-834.

134. Leonard N.J., Paukstelis J.V., Bradi L.E. Small charged rings. V.

135. Epansion of the aziridinium ring by reaction with ketones // J. Org. Chem.-1964.-Vol. 24.-P. 3383-3386.

136. Bohme H., Wagner P. Uber a-halogenierte Amine. XXIII. Zur Usetzung a-chlorierter Amine mit Oxiranen, Oxetan und a,P-ungesattigten Athem // Chem. Ber.- 1969.- Bd. 102.- S. 2651-2662.

137. Bohme H., Osmers K. Uber a-halogenierte Amine. XLII. Um-setzung in der Imidazolines- und Oxazolidin-Reihe // Chem. Ber.- 1972.-Bd. 105.-S. 2237-2245.

138. Пат. 1188054 Англия, МКИ С 07 С 91/12. (+)-2,2'-(Ethylenediimino)-di-l-butanol (ethambytol) / Societa Farmaceutici Italia.- 3 е.; C.A.- 1970.-Vol. 73.- 24897.

139. Пат. 2629740 США, НКИ 260-584. Polyether amines / J.J.Carnes (США).- 3 е.; C.A.- 1954.- Vol. 48.- 9407.

140. Пат. 3937716 США, МКИ С 07 D 263/04. Oxazolidine derivatives / S.N.Lewis, J.H.Lewy, N.L.Harton (США).- 10 е.; C.A.- 1976.- Vol. 84.- 164752.

141. Пат. 3954985 США. МКИ А 01 № 9/22. Method for inhibiting bacterial growth with certain selected 3-chloro-tetrahydro-l,3-oxazines or oxazolidines / N.S. Bodor, J.J. Kaminski (США).- 8 е.; СЛ.- 1976,- Vol. 85.46640.

142. Заявка 2222334 Франции, МКИ С 07 В 29/04. Amino-alcool stereoidiqie, radical nitroxyde oxazolidinique correspondant et leur precede de fabrication / P. Michon, A. Rassat (Франция).- 9 е.; СЛ.- 1975.- Vol. 82.140393.

143. Chiarelli R., Rassat A. Nitroxydes. LVI.Syntheses de radicau ni-troxydes deuteries II Tetrahedron.- 1973.- Vol. 29.- P. 3639-3647.

144. Пат. 3709882 США, МКИ С 07 D 87/14, 87/06, 85/26. 3-Nitroso-benzoxazines / K.Eiter (США).- 5 е.; СЛ.- 1973.- Vol. 78.- 72166.

145. Жданов Р.И., Суханов В.А., Капитонова Н.Г., Швец В.И., Евстигнеева Р.П., Розанцев Э.Г. Биологически активные стабильные радикалы. III. Спин-меченые жирные кислоты // Биоорган, химия.- 1976.- Т. 2.-№3.-С. 395-398.

146. Eastman М.Р. Patterson D.E. Three novel spin-labeled crown ethers // J. Phys. Chem.- 1982.- Vol. 86.- № 11.- P. 2052-2058.

147. Szykula J., Zabaza A. The synthesis of spin labelled juvenoids // Experientia.- 1980.- Vol. 36.-P. 149-150.

148. Пат. 4153701 США, МКИ С 07 D 213/90. 2-Substituted-N-(3-substituted phenyl)oxazolidine-3-carbothioamides / T.W.Balko, R.E.Hackler (США).- 7 е.; C.A.- 1979.- Vol. 91,- 91634.

149. Кухарев Б.Ф., Станкевич B.K., Клименко Г.Р., Киселева М.А., Леонов С.Б. Синтез 3-(2-цианоэтил)оксазолидинов и применение их для обогащения сульфидных свинцово-цинковых руд // ЖПХ.- 1994.- Т. 67.-Вып. 12.-С. 2071-2072.

150. Данчев Д., Стоева-Йорданова К. Синтез на Р-субститурани акрилови естери // Фармация.- 1972.- Т. 22.- № 2.- С. 1-3.

151. Пат. 1952091 ФРГ, МКИ С 07 D. 3-Oxazolidinepropionates and polymers therefrom / W.D.Emmons, J.F.Levy (США).- 19 е.; С.A.- 1970.-Vol. 73.- 3798.

152. Sakamato M., Tomimatsu Y. Reaction of conjugated systems containing nitrogen. II. Reaction of conjugated Schiff base with dimethylacety-lenedicarboxylate //Yakugaku Zasshi.- 1970.- Vol. 90,- P. 1339-1346; C.A.-1971.- Vol. 74.- 53468.

153. Johnson P.Y., Kerkman D.J. The chemistry of hindered systems. 2. The acyloin reaction an approach to regiospecifically hydroxylated tetramethylazacycloheptane systems // J. Org. Chem.- 1976.- Vol. 41.- P. 1768-1773.

154. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Баранов А.Н. Синтез и исследование оксазолидинов на основе формальдегида в качестве ингибиторов кислотной коррозии // ЖПХ.- 1995.- Т.- 68.- Вып. 1.-С. 142-143.

155. Пат. 3257320 США, НКИ 252-515. Bacteria-inhibited lubricant composition / E.B.Hodge (США).- 3 е.; С.А.- 1966.- Vol. 65.- 8643.

156. Пат. 3081308 США, НКИ 260-281. 5-Carbocyclic-3-imidomethyloxazolidines and process / M.J.Kalm (США).- 10 е.; C.A.-1963.-Vol. 59.-6412.

157. Кухарев Б.Ф. Конденсация М-(2-оксибензнлиден)-2-аминоэтанола с формальдегидом // ЖОрХ.- 1989.- Т. 25.- Вып. П.- С.2454-2455.

158. Кухарев Б.Ф., Кухарева В.А., Кашик Т.В. Взаимодействие тиогликолевой кислоты с оксазолидинами // XVII Всесоюзн. конф. Синтез и реакционная способность органических соединений серы». Тез. докл.-Тбилиси, 1989.- С. 346.

159. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р. Синтез N-(2-гидроксиалкил)-4-тиазолидинонов на основе оксазолидинов // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 12 . С. 2221-2223.

160. Ito Y., Amino Y., Nakatsuka M., Saegusu Т. A new approach to asymmetric synthesis of polycycles on the basis of oquinodimethane generation//J. Am. Chem. Soc.- 1983.- Vol. 105.- № 6.- P. 1586-1590.

161. Schneider W., Miller В. l-Oxa-7,8-benzo-7,8-didehydroindolizidin aus 3,4-Dihydroisochinolin und zur Kenntnis des 1-Methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydroisochinolines // Arch. Pharm.- 1961.- Bd. 294.-S. 360-365.

162. Leonard N.J., Conrow K., Sauers R.R. A study of oxazolidine ring isomerization in models of the diterpenod alkaloids // J. Am. Chem. Soc.-1958.-Vol. 80.- P. 5185-5193.

163. Lambert J.B., Majchrzak M.W. Ring-chain tautomerism in 1,3-diaza- and 1,3-oxazaheterocycles II J. Am.Chem. Soc.-1980.- Vol. 102.- № 10.-P. 3588-3591.

164. Pelletier S.W., Mody N.V. The conformational analysis of the E and F rings atisine, veatchine, and related alkaloids. The existence of C-20 epimers//J. Am. Chem. Soc.- 1977.- Vol. 99.- P. 284-286.

165. Pelletier S.W., Parthasarathy P.C. The diterpene alkaloids. Further studies of atisine chemistry // J. Am. Chem. Soc.-1965.- Vol. 87.- P. 777-798.

166. Habermehl G. Uber DIE IR-Spektren von Oxazolidinen // Chem. Ber.- 1963.- Bd. 96,- S. 2029-2034.

167. Griengl H., Bleikolm A., Grabbauer W., Sollradl H. Siebenglie-drige Ringe durch 1,5-Cycloadditionen. IV. Umsetzung mit 1,3-Oxazolidinen in Gegenwart von Protonensauren // Lieb. Ann.- 1979.- № 3.- S. 392-399.

168. Fife Т.Н., Hagopian L. Oxazolidine hydrolysis. The participation of solvent and buffer in ring opening // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- Vol. 90.-№4.-P. 1007-1014:

169. Хлебникова Т.Д., Мельницкий И.А., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Попов Ю.Н., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие азотсодержащих гетероаналогов ацеталей с триэтилсиланом // ЖОрХ.- 1990.- Т. 26.- Вып. 8.-С. 1769-1775.

170. Cardani S., Bernardi A., Colombo L., Gennari С., Scolastico С., Venturini I. Asymmetric synthesis of functionalized ос-ami no- p-hy droxy acids via chiral norephedrinederived oxazolidines // Tetrahedron Lett.- 1988.-Vol. 44.- №17.- P. 5563-5572.

171. Пат. 839289 Англия, МКИ С 07 D. Acetylenic ethanolamines / Mils Laboratories, Inc.-12 е.; C.A.-1961.- Vol. 55.- 1449.

172. Кухарев Б.Ф., Станкевич B.K., Клименко Г.Р., Тимофеева С.С., Богданов А.В. Синтез и исследование N,N,N',N'-TeTpaKHc(2-оксиэтил)-1,4-диаминобутина-2 в качестве флотореагента // ЖПХ.-1990.-Т. 63.-№8.-С. 1875-1877.

173. Fairhurts R.A., Heaney Н., Papageorgiou G., Wilkins R.F., Eyley S.C. Mannich reactions of oxazolidines // Tetrahedron Lett.- 1989.- Vol. 30.-№ 11.-P. 1433-1436.

174. Singh H., Singh K. Carbon transfer reactions with heterocycles -IV. Synthetic equivalence of perhydrooxazines with carbonyl compounds. Afacile synthesis of streptindole and analogues // Tetrahedron.- 1988,- Vol. 44.-№18.- P. 5897-5903.

175. Singh H., Sarin R., Singh K. One carbon unit transfer to enamines through oxazolidines and tetrahydro-2H-l,3-oxazine // Heterocycles.- 1986.-Vol. 24.-№11.- P. 3039-3042.

176. Singh H., Singh K. Carbon transfer reactions with heterocycles -V. A facile synthesis of nifedipine and analogues // Tetrahedron.- 1989.- Vol. 45.-№ 12.- P. 3967-3974.

177. Пат. 2609601 ФРГ, МКИ С 07 D 267/08. 1,4-Oxazepines and1.4-diazepines / H.Griengl, P.Bleikolm (Австрия).- 13 е.; С.A.- 1976.- Vol. 85.- 192784.

178. Griengl H., Bleikolm A. Synthese siebengliedriger Heterocyclen durch 1,5-dipolare Cycloadditionen. Perhydro-l,4-oxazepine. // Tetrahedron Lett.- 1975,-P. 2565-2568.

179. Griengl H., Bleikolm A. Siebengliedrige Ringe durch 1,5-Cycloadditionen. II. Oetahydrofurano3,2-f.-l,4-oxazepine und Octahydro-6H-pyrano[3,2-f]-l,4-oxazepine // Lieb. Ann.- 1976.-№ 10.- S. 1783-1791.

180. Griengl H., Bleikolm A. Siebengliedrige Ringe durch 1,5-Cycloadditionen. III. 7-Alkoxyhexahydro-l,4-oxazepine // Lieb. Ann.- 1976.-№ 10.- S. 1792-1798.

181. Griengl H., Prisch G., Bleikolm A. Siebengliedrige Ringedurch1.5-cycloadditionen. VI. 7-Aminoperhydro-1,4-oxazepine und -diazepin // Lieb. Ann.- 1980.- № 10.- S. 1573-1582.

182. Griengl H., Hauden W., Kalchauer W., Wanek E. Cyclische Alde-hyd derivativate als Alkylierungsreagenzien, 2. Mitt. Aminoalkylderivate von Uracil// Arch. Pharm.- 1984.-Bd.317.-№3.-S. 193-198.

183. Ito Y., Sawamura M., Kominami K., Saegusa T. Trimethylchloro-silane induced Ring Opening of 2-Alkyloxazolidines to Enamine Derivatives // Tetr. Letters.- 1985.- Vol. 26.- № 43.- P. 5303-5306.

184. Griengl H., Hauden W., Shindler E., Wanek E. Cyclische Aldehy-dde- rivativate als Alkylierungsreagenzien, 1. Mitt. Acyclo- und Azaacy-cloanaloga von Nucleoziden // Arch. Pharm.- 1983.- Bd. 316.- № 2.- S. 146153.

185. Пат. 961804 ФРГ, МКИ С 07 С, С 07 D. Quaternary ammonium compounds / E.Plotz (ФРГ).- 3 е.; С.А.- 1959.- Vol. 53.- 17150.

186. Takahashi H., Tanahashi К., Higashiyama К. Stereoselective reaction of chiral Mannich bases. 1.5-Asymmetric inductions of (S)-3-4'-isopropyl-r,3'-oxazolidine-l-arylpropan-l-ones // Chem. Pharm. Bull.-1984.- Vol. 32.-№ 11,- P. 4323-4327.

187. Azzena U., Melloni G., Nigra C. Reductive cleavage of N-substituted 2-aril-l,3-oxazolidines: generation of a-aminosubstituted carban-ions // J. Org. Chem.- 1993.- Vol. 58.- № 24,- P. 6707-6711.

188. Knorr L., Matthes H. Synthese von Oxazolidinen durch Ein-wirkung von Aldehyden auf Hydramine // Chem. Ber.- 1901.- Bd. 34.- S. 3484-3489.

189. Mohrle H., Kamper Ch. Nachbargruppenbeteiligungen bei Reduk-tionen und Hydridabstraktionen // Pharmazie.- 1983.-Bd. 38.- H. 8.- S. 512520.

190. Лапшова А.А., Зорин B.B., Злотский C.C., Караханов P.A., Рахманкулов Д.Л. Гомолитическое присоединение №алкил-1-окса-3-азациклопентанов к терминальным олефинам // ЖОрХ.- 1980.- Т. 16.-Вып. 12.-С. 2533-2538.

191. Гермаш А.В., Зорин В.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Терентьев Л.Б. Строение продуктов и частные константы передачи цепи радикальной теломеризации этилена с 3-бутил-1,3-оксазолидином // ЖОрХ.- 1982.- Т. 18.- Вып. 3.- С. 545-550.

192. Tsuge О., Ое К., Ohnishi Т., Kawaguchi N. Photofragmentation of oxazolidines. A new method for the generation of aziridines // Chem. Lett.1981.- P. 1585-1588.

193. Okano M., Miyasu A., Hamada H., Oda R. Polymerization of 3-substituted oxazolidines // Kobushi kogaku.- 1963.- Vol. 20 (221).- P. 14331436; C.A.- 1964.-Vol. 60.- 14617.

194. Лапшова A.A., Зорин B.B. Превращение 3-пропил-1,3-оксазоли-дина в присутствии кислот // «Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов» : Тез. докл.- Уфа, 1981.- С. 74.

195. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Кухарева В.А. Кислотноката-литическое расщепление циклогексанспиро-2-оксазолидинов // ХГС.1982.-№11.- С. 1560-1561.

196. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К. Кислотно-каталитическое расщепление оксазолидинов // «Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов». Тез. докл.- Уфа, 1981.- С. 75.

197. Pelletier S.W., Jacobs W.A. The aconite alkaloids. XXXI. A partial synthesis of atisine, isoatisne and dihydroatisine // J. Am. Chem. Soc.-1958.- Vol. 78.-P. 4144-4145.

198. Pelletier S.W., Mody N.V. The C-20 epimers of atisine and behaviour of the oxazolidine ring // Tetrahedron Lett.- 1977.- P. 1477-1480.

199. Кухарев Б.Ф., Атавин A.C. Диспропорционирование цикло-гексанспиро-2-(1-алкилоксазолидинов)//ХГС.- 1973.-№ П.-С. 1580.

200. А.с. 1047901 СССР, МКИ С 07 D 209/325. Способ получения N-замещенных пирролов / Б.Ф.Кухарев, В.К.Станкевич, В.А.Кухарева (СССР).- 4 е.; Б.И.- 1983.- № 38.

201. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Кухарева В.А. Новый метод синтеза N-замещенных 4,5,6,7,-тетрагидроиндолов //1 Всесоюзн. конф. «Химия, биохимия и фармакология производных индола». Тез. докл.-Тбилиси, 1986.- С. 89.

202. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Кухарева В.А. Оксазолидины. I. Основно-каталитическое диспропорционирование циклогексанспиро2.оксазолидинов метод синтеза N-замещенных 4,5,6,7-тетрагидроиндолов // ХГС.- 1986.- № 4,- с. 533-535.

203. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Кухарева В.А. Окисление оксазолидинов карбонильными соединениями // ХГС.- 1984.- № 5.- С. 700.

204. Ghiringhelli D., Bernardi L. Oxazolidines. A case of easy dehy-drogenation // Tetrahedron Lett.- 1967.- №11.- P. 1039-1042.

205. Туляганов C.P., Шакирова Ф.Ю. О превращении 3-фенилоксазолидина в и,и'-ди(оксазолидил-3)дифенилметан // ХГС.-1968.-№1.- С. 182.

206. Кухарев Б.Ф. Термическое расщепление четвертичных окса-золидиниевых оснований // Изв. АН. Сер. хим.- 1996.- N4.- С. 930-934.

207. Кухарев Б.Ф. Реакция >1-метилциклогексанспиро-2-оксазолидина с окисью пропилена // ЖОрХ.- 1991.- Т.27.- Вып. 3.- С. 662.

208. Кухарев Б.Ф. 8,10-Диметил-7,13-диокса-10-азаспиро5.7.тридекан первый представитель пергидро-1,3-диокса-6-азоцинов // Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- № 9.- С. 1838-1839.

209. Розенберг В.Н. Об антидотных свойствах Р-оксиэтилметиленамина при отравлении цианидами // Фарм. и токс.-1967.- Т. 30.-№ 1.- С. 99-102.

210. Cooper D.J., Yudis M.D., Guthrie R.D., Prior A.M. The Gen-tamicin antibiotics. Part I. Structure and absolute stereochemistry of methyl garosaminide // J. Chem. Soc. Ser. C.-1971.- P. 960-963.

211. Ловенталь Х.И.Е. Защита альдегидов и кетонов.- В кн.: Защитные группы в органической химии: Пер. с англ.- М.: Мир,- 1976.- С. 306-376.

212. Пат ФРГ 2018263, МКИ С 07 С 93/06, А 61 К 27/00, С 07 D 85/26. p-Adrenergic blocking l-alkoxy-3-amino-2-propanols / Yoshizue К., Saito H. (Япония).- 23 е.; C.A.- 1970.- Vol. 73.-120082.

213. Пат.352672 Швейцарии, НКИ 12 р, 3. Heterocyclic compounds / Н. Ruckstuhl (Швейцария).- 2 е.; С.А.- 1962.- Vol. 57.- 11208.

214. Пат. 2506442 ФРГ, МКИ С 07 F 9/40. Verfahren zur Herstellung von N,N-Bis-(2-hydroxyalkyl)aminomethanphosphonsauredialkylestern / M.Kapps, K.H.Mitschke, R.Schliebs (ФРГ).- 18 е.; С.A.- 1977.- Vol. 86.5632.

215. Пат. 583696 Швейцария, МКИ С 07 С 149/24, С 07 D 263/06. Verfahren zur Herstellung neuer Amine / K.AJaeggi, F.Ostermayer, H.Schroder (Швейцария).- 5 е.; РЖХим.- 1977.- 14 О 85 П.

216. Пат. 579046 Швейцария, МКИ С 07 D 207/32. Verfahren zur Herstellung neuer Pyrrolyl-verbindungen / K.A.Jaeggi, F.Ostermayer, H.Schroder (Швейцария).- 5 е.; РЖХим.- 1977.- 5 О 93 П.

217. Пат. 57956 СРР, МКИ С 07 D 85/48. Derivati de dispirani оха-zolidinici si proceden de preparare / N. Barbulescu, I.N. Dini (CPP).- 2 c.; РЖХим.-1976,-3 0 107 П.

218. Пат. 3635982 США, МКИ С 07 D 51/70. Aminosubstitutedqui-noxalinyloxazolidines and -oxazines / J.R.Potoski, M.E.Freed (США).- 5 е.; C.A.- 1972.-Vol. 76.- 113253.

219. Пат. 3560493 США, МКИ С 07 D 85/26, 87/06. Spi-rodibenzoa,d.cycloheptenoxazolidine and oxazine / M.A.Davis (США).- 2 е.; РЖХим.- 1971.- 22 H 363 П.

220. Пат. 2460664 ФРГ, МКИ С 07 D 263/06. Oxazolidine derivatives / L.Baum, S.Szabo (Швейцария).-10 е.; С.А.- 1975.- Vol. 83.- 179033.

221. Алпатова Т.В., Ковтун В.Ю., Оловянишникова З.А., Климова А.Д., Кулинский В.Н., Яшунский В.Г. Синтез и радиозащитная активность производных 2-фенилэтиламина // Хим.-фарм. ж.- 1988,- Т. 22.- № 11.-С. 1349-1355.

222. Пат. 2113376 ФРГ, НКИ 12 р, 2; 12 р, 3. N,N-Diethylprolinamides and N-methyl(diethylcarbomoyl) derivatives of perhydro-1,3- and 1,4-oxazines / J.R.Smythies, D.Leaver (США).- 19 е.; C.A.-1972.- Vol. 76.- 153756.

223. Pat. 20626 Япония, МКИ CI. 16 E 451. 2-Substituted tetrahudro-1,3-oxazine derivatives / Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Japan).- 3 е.; C.A.-1967.- Vol. 66.- 55491.

224. Eckstein Z., Gluzinski P., Urbanski T. Sencus method for synthesis of 5-nitrotetrahudro-l,3-oxazine // Bull. Acad. Polon Sci., Ser. Chim.-1964.- Vol. 12.- № 9.- P. 623- 626.

225. Banerjee D., Mukerji S., Dutta N.L., Mitra B.N. Anticancer agents. II. Synthesis of substituted propane and oxazolidines 2-thiophenoxymethylimidazolidinol,2-a.pipiridines // Indian J. Chem. 1971. -Vol. 9. №8.-P. 799-800.

226. Пат. 2739861 ФРГ, МКИ С 07 F 9/65. Schadingsbekampfung-smittel / G.Salbeck, T.Maier, A.Wwltersdorfer (ФРГ).- 18 е.; РЖХим.1980.-6 О 331 П.

227. Пат. 4092144 США, МКИ А 01 № 9/22, 9/28. Method of controlling growth of algae and viruses using members of the class of oxazolidines / J.H.Hunsucker (США).-3 c.; C.A.- 1978.- Vol. 89.- 141895.

228. Исраилова Ш.А., Цукерваник И.П. Производные фурфурола как дефолианты и гербициды // ДАН УзССР.- 1966.- № 11.- С. 29-32.

229. Пат. США 4219655, МКИ С 07 D 263/08. Process for the production of N-Acylsubstituted oxazolidines / Teach E.G. (США).- Зс.; C.A.1981.- Vol. 94.-30742.

230. Пат. 2341810 ФРГ, НКИ 12 p, 3, 451, 9/22. Herbicidal 3-(oc-chloroacetyl)oxazolidines / J.A.Albright, K.P.Dorschner (США).- 33 е.; С.A.- 1974.- Vol. 80.- 146140.

231. Пат. 2620101 ФРГ, МКИ С 07 D 263/04. Heterocyclic compounds used as antidotes to herbicides / K. Szabo, B. Castro, D. Balde (Франция).- 43 е.; С.A.- 1977.- Vol. 86.- 89842.

232. Пат. 4259500 США, МКИ С 07 D 263/04, С 07 D 277/04, А 01 № 43/76, А 01 № 43/78. 3-Perhaloalkylhydroxy-oxazolidines and Thiazolidi-nes as herbicidal antidotes / E.G.Teach (США).- 7 е.; C.A.- 1981.- Vol. 95.62180.

233. Пат. 614214 Бельгии. Fungicides / W.Sanne, K.H.Koenig, E.H.Pommer, H.Stummeyer (ФРГ).-13 е.; С.A.- 1963.- Vol. 58.- 4581.

234. Пат. 2635389 ФРГ, МКИ С 07 D 263/04. Heterocyclische Ме-thylen- bisazaoxo- und -azathioverbindungen / H.Eggensperger, K.H. Diehl (ФРГ).-13 е.; C.A.- 1978.- Vol. 88.- 170125.

235. Пат. 4841064 США, МКИ С 07 D 263/06. Oxazolidines as industrial microbicides / K.Gaglani, A. Eilender (США).- 4 е.; С.A.- 1989.- Vol. 111.- 232787.

236. Пат. 1221096 Канада, НКИ . Preparation of 2,5-disubstituted 3-2-[(polyoxymethylene)oxy.propyl]oxazolidines as bactericides for paints / K.Gaglani, A. Eilender (США).- 4 е.; C.A.- 1987.- Vol. 107.- 198302.

237. Пат. 4012261 США, МКИ С 07 D 5/14, А 01 № 9/28. Biocidal composition containing monocyclic polyoxymethyleneoxazolidines / H.Sidi, H.R.Jonson (США).- 5 е.; C.A.- 1977.- Vol. 86.- 191426.

238. Пат. 961625 ФРГ, НКИ 12 р, 3. Verfahren zur Herstellung von am Stickstoff durch organische Sulfosaurereste substituierten Oxazolidinen / R. Ratz (ФРГ).- 3 е.; РЖХим.- 1958.- № 37148.

239. Пат. 2218417 ФРГ, НКИ 30i,3. Antimicrobal 1,3-oxazolidines for detergents and cosmetics / H.Schnegnlberger, H.Bellinger (ФРГ).- 14 е.; С.A.- 1974,-Vol. 80.- 52284.

240. Пат. 2737491 США, НКИ 252-8.55. Inhibiting corrosion of metals / Wm.Hughes, RE.Lembcke (США).- 2 е.; C.A.- 1956.- Vol. 50.- 8438.

241. Бугай Д.Е., Габитов А.И., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Комплексный механоэлектрохимический подход к созданию ингибиторов коррозии металлов под напряжением // ДАН СССР.- 1989.- Т. 305.4.- С. 887-889.

242. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Баранов А.Н. Синтез и исследование оксазолидинов на основе формальдегида в качестве ингибиторов кислотной коррозии // ЖПХ.- 1995.- Т. 68.- Вып. 1.- С. 142-143.

243. Баранов А.Н., Ковалюк Е.Н., Кухарев Б.Ф., Михайлов Б.Н. Новые ингибиторы травления в процессе электроосаждения цинка // Изв. Высш. Уч. завед. Цветная металлургия.- 1998.- № 3.- С. 53-55.

244. А.с. 653245 СССР, МКИ С 07 С 7/08, С 07 С 7/10. Способ разделения углеводородов С4-С5 разной степени насыщенности / Ю.М. Ап-тер, А.А. Гайле, В.А. Горшков и др. (СССР).- 6 е.; Б.И.- 1979.- №11.

245. Волкова Н.И., Семенов Л.В., Гайле А.А., Степанова Н.П. Селективность растворителей при разделении углеводородов С8 // ЖПХ.-1982.- Т. 55.- №3,- С. 711-713.

246. А.с. 1767025 СССР, МКИ С 23 С 8/28. Способ газового сульо-цианирования стальных деталей / М.Г. Воронков, В.К. Станкевич, Б.Ф. Кухарев, Г.Р. Клименко, А.Г.Бурков, М.И. Кривошеев, Н.А. Литвиненко, А.Н. Васильев (СССР).- 3 е.; Б.И.- 1992,- № 37.

247. Пат. 2113246 ФРГ, МКИ С 07 D 69/54. Azaspiroalkanes and N-heterocyclic compounds as polymerization inhibitors / K. Murayama, T. Toda, E. Mori (Япония).- 5 е.; C.A.- 1972.- Vol. 76.- 100382.

248. Пат. 1299891 ФРГ, МКИ С 08 G 39/00, 51/74. Polymerization accelerators for polyester resins / R. Zimmerman (ФРГ).- 3 е.; С.A.- 1969.1. Vol. 71.-71373.

249. Пат. 3987017 США, МКИ С 07 D 263/04, С 07 D 277/04, С 08 F 28/00. Process for the vulcanization of EPDM elastomers / I.C.Popoff, P.G.Haines (США).-12 е.; C.A.- 1977.-Vol. 86.- 30838.

250. Пат. 53523 CPP, МКИ С 07 С 27/00. Condensation of ethylene oxide/ N.Jr.Barbulecu, G.Ionita, L.Csomontany, V.Parousanu, G. Cristea, T. Kasovitz (Румыния).- 3 е.; C.A., 1973.- Vol. 79,- 53285.

251. A.c. 597681 СССР, МКИ С 07 D 413/12, С 08 К 5/35 // С 07 D 263/04. Бис-(Р-оксазолидиноэтокси)метан в качестве светостабилизатора полиэтилена / У.Б.Имашев, Д.Л. Рахманкулов, С.С. Злотский и др. (СССР).- 2 е.; Б.И.- 1978.- № 10.

252. Пат. 4104254 США, МКИ С 08 К 5/35. Stabilization of UV-sensitive plastics with substituted 1,3-oxazolidine / J.T.Lai (США).- 5 е.; C.A.- 1979.-Vol. 90.- 104942.

253. Петров К.Д., Николаев М.Д., Сташун Н.З. О применении фе-ноло-оксазолидиновых прессматериалов в приборостроении // Пласт, массы.- 1959.- № 2.- С. 56-59.

254. Лагучева Е.С., Сальникова Л.В., Солдатова Е.А. Фенилами-нометилфенолооксазолидиновые прессматериалы // Пласт. массы.-1971.-№2.- С. 18-19.

255. Пат. 3773730 США, МКИ С 08 G 22/02, 51/24. Polymers from oxazolidines and urea / J.H.Hunsucker ( США).- 3 е.; С.A.- 1974.- Vol. 81.4759.

256. Пат. 3725350 США, МКИ С 08 G 9/30. Polymeric substances comprising the reaction product of melamine, aldehyde and oxazolidines / J.H.Hunsucker (США).- 4 е.; C.A.- 1973.- Vol. 79.- 6951.

257. Пат. 6507708 Нидерланды, МКИ С 08 G. Nitrogen-containing formaldehyde copolymers / Farbenfabriken Bayer A.G. (ФРГ).- 9 е.; C.A.-1966.- Vol. 64.- 14314.

258. Пат. 3019356 ФРГ, МКИ С 07 D 263/04. Aldimine- and оха-zolidine-group- containing compounds and their use as hardeners for polyiso-cyanates / L.D. Zabel, J. Widmer, U. Suisen (ФРГ).- 23 е.; C.A.- 1982.- Vol. 96.-69951.

259. Пат. 2018233 ФРГ, МКИ С 08 G 22/00. Moisture-hardenable oxazolidinepolyisocyanate compounds / W.D.Emmons (США).- 58 е.; С.А.-1972.-Vol. 76.-4548.

260. Пат. 4013409 США, МКИ А 61 К 7/09. 5-Hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo-3,3,0.-octane as a setting agent for permanent waving / W.J.Eggers (США).- 4 е.; C.A.- 1977.- Vol. 86,- 195068.

261. Пат. 2657715 ФРГ, МКИ А 64 К 7/06. Use of oxazolidines for the structural improvement of damaged hair / H.Tesmann, P.Busch, H.U.Strache (ФРГ).-15 е.; C.A.- 1978.-Vol. 89.- 220749.

262. Пат. 4042520 США, МКИ С 09 К 3/00. Thermogenic system / J.A. Frump, J.H.Hunsucker (США).- 6 е.; С.А.-1977.- Vol. 87.- 137942.

263. Пат. 4180382 США, МКИ D 06 М 13/34. Durablepress finishing with oxazolidine catalysts / J.H.Hunsucker (США).- 7 е.; С.A.- 1980.- Vol. 92.- 130570.

264. Пат. 1481508 Англия, МКИ С 14 С 3/08. Oxazolidines / S.D. Gupta (Англия).- 6 е.; С.А.- 1978.- Vol. 88.- 38969.

265. Пат. 2651860 ФРГ, МКИ D 21 Н 1/28. Coatings or impregnation compositions for paper / R.A.Gill, A.D.Jr.Jordan, J J.Latimer (США).- 26 е.; С.А,- 1977.- Vol. 87.- 70089.

266. Пат. 3994919 США, МКИ С 07 D 261/08. Vinyl oxazolidines / L.A. Jurisch (США).- 5 е.; С.А.- 1977.- Vol. 86.- 54597.

267. Пат. 3994916 США, МКИ С 07 D 263/06. Vinyl oxazolidines / L.A Jurisch (США).- 5 е.; С.А.- 1977.- Vol. 86.- 91867.

268. Пат. 3884852 США, МКИ С 08 В 21/08. Acrylic coating composition for finishing flexible substrates / RJ.Sheppard (США).- 8 е.; РЖХим.1976.-8 Т 563 П.

269. Пат. 3802897 США, МКИ С 08 В 25/02. Water resistant starch adhesive / J.E.Voigt, E.M.Bovier (США).- 4 е.; РЖХим.- 1975.- 5 T856 П.

270. Белькова О.Н., Кухарев Б.Ф., Клименко Г.Р. Органический модификатор для флотации медно-цинково-пиритных руд // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. -1993.- Т. 29.-№5,- С. 87-91.

271. Белькова О.Н., Кухарев Б.Ф. Оксазолидины эффективные реагенты для флотации полиметаллических руд // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых,- 1994.- Т. 30.- № 4.- С. 8994.

272. Белькова О.Н., Кухарев Б.Ф. Соли 1,3-оксазолидинов перспективные реагенты для флотации полиметаллических руд // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых.- 1994.- Т. 30.-№5.- С. 119-123.

273. Белькова О.Н., Леонов С.Б., Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К. Перспективные реагенты для флотационного обогащения шеелитовых руд // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых.-1995.- Т. 31.-№ 1.- С. 75-79.

274. Leonov S.B., Belkova O.N., Kukharev B.F. Oxazolidines as efficient reagents for flotation of non-ferrous and tungsten metal ores // Mineral processing and extractive metallurgy review.- 1996.- Vol. 5.- № 12.- P. 1-10.

275. Станкевич В.К., Кухарев Б.Ф., Клименко Г.Р., Томаровская М.Г., Тимофеева С.С. Ненасыщенные эфиры 5-оксиметилоксазолидинов

276. III Всесоюзн. совещ. по химическим реактивам «Состояние и перспективы развития ассортимента химических реактивов для важнейщих отраслей народного хозяйства и научных исследований» : Тез. докл.- Ашхабад, 1989.- Т. 2.- С. 67.

277. А.с. 1616913 СССР, МКИ С 07 D 263/06, В 03 D 1/02. 2-Изо-пропил-3,3-диметил-5-(2,5-диоксагептен-6-ил)оксазолидиний иодид в качестве флотореагента при флотации слюды из мусковитовых сланцев /

278. B.К. Станкевич, Б.Ф. Кухарев, М.Г. Томаровская, Г.Р. Клименко, Г.И. Малинович, С.С.Тимофеева, Б.А. Байбородин, И.Г. Перегудова (СССР).-3 с.;Б.И,- 1990.-№48.

279. А.с. 1456425 СССР, МКИ С 07 D 263/04, С 02 F 1/54. 13-(3-Оксазолидинил)-3,6,9,12-тетраоксатридеканол-1 в качестве флотореагента при флотационной очистке лигнинсодержащих сточных вод /

280. C.С.Тимофеева, Г.Д.Русецкая, В.С.Мельников, Б.Ф.Кухарев, В.А.Кухарева (СССР).- 3 е.; Б.И.- 1989.- № 5.

281. А.с. 1375566 СССР, МКИ С 02 F 1/24, 1/56. Способ очистки сточных вод сульфат целлюлозного производства / С.С.Тимофеева, Г.Д. Русецкая, В.Д. Семенова, Н.Г. Бурштейн, Б.Ф. Кухарев, В.А. Кухарева (СССР).- 3 е.; Б.И.- 1988.- № 7.

282. Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Кухарев Б.Ф., Тимофеева

283. А.с. 1747393 СССР, МКИ С 02 F 1/54. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ / С.С.Тимофеева, Б.Л.Тальгамер, Б.Ф.Кухарев, В.К.Станкевич, Г.Р.Клименко (СССР).- 3 е.; Б.И.- 1992.- № 26.

284. Тимофеева С.С., Тальгамер Б.Л., Кухарев Б.Ф., Станкевич

285. Петров К.Д., Гостева O.K. О свойствах и некоторых превращениях N-арильных производных оксазолидина // ЖОХ.- 1953.- Сб. 2.1. C.1352-1355.

286. Петров К.Д., Гостева O.K., Пухова В.И. Взаимодействие 3-фенилоксазолидина с фенолом, 2,6-диметилфенолом и 2,4-диметилфенолом // ЖОХ,- 1957.- Т. 27.-Вып. 12.- С. 3218-3220.

287. Kukharev B.F., Stankevich V.K., Klimenko G.R., Bayandin V.V., Albanov A.I. Condensation of iV-(2-Hydroxybenzylidene)-1,2-aminoalkanols with Formaldehyde // Arkivoc.- 2003.- № 13.- P.- 167-171. Режим доступа: http://www.arkat.nsa.org/ (23.11.2003).

288. Валтер Р.Э. Электронные и пространственные эффекты в ге-теролитических реакциях внутримолекулярной циклизации // Усп. хим.-1982.- Т. 51.- Вып. 5.- С. 1374-1397.

289. Kukharev B.F., Stankevich V.K., Klimenko G. R., Bayandin V.V. Condensation of oxazolidines with 2-hydroxybenzaldehydes // Mendeleev Commun.- 2001.- № 4.- P. 143-144.

290. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Клименко Г. Р., Кухарева В.А., Ковалюк Е.Н., Баяндин В.В. Синтез и антикоррозионные свойства 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло3,2-с.[1,3]бензоксазина // ЖПХ.- 2004.- Т. 77.- Вып. 5.- С. 856-857.

291. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Тиунов М.П., Баяндин В.В. Новая гетероциклическая система 2,3,4,6,11Ь-пентагидро 1,3. оксази-но[3,2-с][1,3]бензоксазин // ХГС. 2002.-№ 11.- С. 1615-1616.

292. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Клименко Г. Р., Баяндин В.В.,

293. Кухарева В.А. Взаимодействие 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло3,2-с.[1,3]-бензоксазинов с триметилхлорсиланом // ЖОрХ.- 2006.- Т. 42.- Вып.- 6.-С. 955-956.

294. Senkus М. Some new derivatives of amino hydroxy compounds // J. Am. Chem. Soc.- 1945.- Vol. 67.- P. 1515-1519.

295. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Клименко Г. Р., Ковалюк Е. Н., Баяндин В.В. Замещенные К-(2-гидроксиэтил)-1,3-тиазолидин-4-оны синтез и антикоррозионные свойства // ЖПХ.- 2002. - Т. 75.- № 5.- С. 680-681.

296. Кухарев Б. Ф., Станкевич В. К., Клименко Г.Р., Баяндин В.В., Кухарева В.А. Взаимодействие пергидро-1,3-оксазинов с тиогликолевой кислотой // ЖОрХ.- 2006.- Т. 42.- Вып.- 7.- С.1117-1118.

297. Шостаковский М.Ф., Герштейн Н.А. Этилбутилацеталь // Синтезы органических соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1952.- Сб. 2.-С. 154-161.

298. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Герштейн Н.А. Р-Аминоэтилизопропилацеталь // Синтезы органических соединений.- М.: Изд-во АН СССР, 1952.- Сб. 2.- С. 15-17.

299. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Баяндин В.В.,

300. Мошер Г. Химия пиридинов // Гетероциклические соединения Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова. М.: ИЛ, 1953.- Т. 1.- С. 311479.

301. Чумаков Ю.И. Пиридиновые основания. Киев: Техника, 1965.- 191 с.

302. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений Пер. с англ..- М.: Мир, 1975.- С. 41-96.

303. Смит Д.М. Пиридины // Общая органическая химия Пер. с англ. / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса / Под ред. Н.К. Кочеткова и Л.В. Бакиновского. М.: Химия, 1985.- Т. 8.- С. 15-117.

304. Саакиян А.С., Ефремов А.П. Защита нефтепромыслового оборудования от коррозии.- Москва: Недра, 1982.- 482 с.

305. Баяндин В.В. Новые ингибиторы коррозии для нефтедобывающей промышленности // Вестник Иркутского государственного технического университета.-2004.-№ 1.- С. 175-176.

306. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Лобанова Н.А., Ковалюк Е.Н., Баранов А.Н., Баяндин В.В., Тиунов М.П. Новые ингибиторы кислотной коррозии сталей // Наука производству. - 2003.- № 6.-С. 36-37.

307. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Лобанова Н.А., Ковалюк Е.Н., Баранов А.Н., Баяндин В.В., Тиунов М.П. Новые ингибиторы кислотной коррозии сталей // Техника машиностроения. 2004.- № 4.- С. 48-49.

308. Шубов Л.Я., Иванков С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник. Кн. 1. / Под ред. Л.В. Кондратьевой. М.: Недра, 1990.- 400 с.

309. Шубов Л.Я., Иванков С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник. Кн. 2.1 Под ред. Л.В. Кондратьевой.- М.: Недра, 1990.- 410 с.

310. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных и редких металлов.- М.: Недра, 1975. 461 с.

311. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Леонов С.Б., Белькова О.Н.,

312. Клименко Г.Р., Кухарева В.А., Баяндин В.В., Тиунов М.П. Новые реагенты для процессов флотационного обогащения руд цветных и редких металлов // Наука производству. - 2003,- № 6.- С. 47-49.

313. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. А.А. Потехина.- Л.: Химия, 1984.- С. 400.