Специфика структуры, структурные модуляции и фазовые переходы в кристаллах низкоразмерных проводников на основе органических π-доноров тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Структура, сверхструктура, фазовые переходы в низкоразмерных органических проводниках (литературный обзор) '

1-1. Низкоразмерные молекулярные проводники — представители новых гибридных полифункциональных материалов

1-2. Структурные особенности, сверхструктура, локализация заряда в проводящем слое

1-3. Фазовые переходы

I-4. Постановка задачи

ГЛАВА II. Методика эксперимента

II-1. Синтез монокристаллов низкоразмерных органических проводников

II-2. Рентгеновская дифрактометрия и структурный анализ

II-3. Расчет электронной зонной структуры

II-4. Измерение температурной зависимости сопротивления монокристаллов

ГЛАВА III. Кристаллическая и электронная структура новых катионрадикальных солей

III-1. Катион-радикальные соли с изостерическими октаэдрическими металлокомплексными анионами 54 III-1.1. Катион-радикальные соли BEDT-TTF с анионом

OsNOCl5]2"

III-1.2. Катион-радикальные соли BEDT-TTF с анионом нитропруссида [FeNO(CN)5]2' (= [NP]2')

III-1.3. Катион-радикальные соли производных EDT-TTF с анионом [NP]2"

III-1.4. Катион-радикальные соли BEDO-TTF с анионами [CrNO(CN)5]3' и [M(CN)6]3', где М = Fe, Со

III-2. Катион-радикальные соли BDH-TTP с ртутьсодержащими анионами

ГЛАВА IV. Сверхструктура и фазовые переходы '

IV-1. Структурные модуляции и композиты

IV-1.1. Кристаллы с соразмерной структурной модуляцией 99 IV-1.2. Кристаллы с несоразмерной структурной модуляцией 107 IV-1.3. Композитная структура

IV-2. Фазовые переходы 111 IV-3. Вопросы комплементарности органических и неорганических блоков

Актуальность темы. Органические низкоразмерные проводники представляют особый класс объектов в физике твердого тела. Интерес к ним вызывается в первую очередь специфическим проявлением явлений переноса в низкоразмерных системах, для которых характерны сильные электрон-электронные взаимодействия. Отличительная черта этих материалов - высокая анизотропия электронных свойств, обусловленная анизотропией межмолекулярных взаимодействий, причем существует уникальная возможность управлять размерностью электронной системы с помощью давления, температуры, магнитного поля или химического модифицирования. Изучение молекулярных низкоразмерных проводников дало много важных результатов в разных областях физики твердого тела. В них открыты такие явления, как переходы металл-диэлектрик и металл-сверхпроводник, сегнетоэлектричество, квантовые осцилляции Шубникова — де Гааза и де Газа — ван Альфена, квантовый эффект Холла, индуцируемые магнитным полем фазовые переходы, угловые осцилляции магнетосопротивления, волны спиновой и зарядовой плотности и др. Все это позволяет использовать молекулярные проводники в качестве модельных объектов при изучении свойств низкоразмерных систем.

В последние годы одной из фундаментальных проблем стала проблема создания молекулярных материалов с комбинированными свойствами. Низкоразмерные органические проводники перспективны в этом отношении. Основным классом молекулярных проводников являются катион-радикальные соли на основе органических тс-доноров, представляющие большой интерес в связи с разнообразием их структурных типов и широкими возможностями варьирования транспортных свойств. Это квазидвумерные системы, имеющие слоистую топологию. Характерным для их кристаллической структуры является наличие проводящих катион-радикальных слоев, которые чередуются со слоями из анионов. Катионные и анионные слои пространственно хорошо разделены в кристалле, образуя две подрешетки. Зону проводимости формируют наивысшие занятые молекулярные орбитали катион-радикалов. Анионы, выполняющие функцию акцепторов электронов, влияют на тип упаковки донорных молекул, от которого зависит характер транспортных свойств. Они не принимают непосредственного участия в процессе проводимости, но, обладая собственными специфическими свойствами, магнитными, фотохромными, нелинейными оптическими и др., могут быть ответственны за соответствующие физические свойства кристаллов.

При образовании кристаллов катион-радикальных солей важным является вопрос комплементарности органических и неорганических слоев. Различие в трансляционных параметрах подрешеток может приводить к образованию как соразмерных, так и несоразмерных структурных модуляций. Как правило, катион-радикальные соли являются многокомпонентными системами с комплексным анионом, в состав которого могут входить неорганические катионы небольшого размера и/или нейтральные молекулы растворителя. При одном и том же доноре, варьируя состав анионной подрешетки, можно получать проводники с различными структурными и физическими свойствами.

Низкоразмерные молекулярные проводники представляют не только академический интерес. С точки зрения практического применения такие сэндвич-структуры, состоящие из взаимодействующих слоев с разными свойствами, могут оказаться весьма перспективными. В последние годы на основе этих материалов получены сенсоры давления и температуры, полевые транзисторы и тиристоры, интенсивно ведется разработка тонкопленочной технологии.

Комплексное исследование, включающее синтез органических проводников, изучение их физических свойств, кристаллической и электронной структуры, дает информацию, необходимую для понимания процессов, происходящих в проводящих молекулярных материалах такого типа, что является важной и фундаментальной задачей в области физики низкоразмерных систем.

Цель работы: Изучение характера совместимости и взаимного влияния анионной и катионной подрешеток при образовании кристаллической структуры низкоразмерных проводников на основе'катион-радикальных солей органических 7г-доноров с неорганическими анионами различной геометрии и электронного строения. Выяснение структурной природы возникновения в ряде из них соразмерных и несоразмерных модуляций и фазовых превращений. Установление корреляции «структура — свойства» в материалах со специфическими структурными особенностями и выработка практических рекомендаций для их возможного химического модифицирования.

Научная новизна работы и основные результаты, выносимые на защиту:

Все исследованные в работе кристаллы низкоразмерных проводников характеризовались усложненной кристаллической структурой по сравнению с ранее известными в этой области: наличие соизмеримой или несоизмеримой структурной модуляции, присутствие в одном синтезе и даже в одном образце разных фаз, большая степень разупорядочения в кристалле и т.д. Это потребовало специальных методических подходов для решения и уточнения кристаллических структур.

Впервые определены кристаллические структуры 11 новых органических проводников, полученных в серии катион-радикальных солей с октаэдрическими анионами, и двух новых соединений с ртутьсодержащими анионами.

В ряде кристаллов установлена структурная природа присущих им фазовых переходов и причины образования структурных модуляций. Для всего класса исследованных проводников прослежена зависимость «структура транспортные свойства».

Оригинальные структурные данные послужили базой для расчетов электронных зонных структур, знание которых важно для более глубокого понимания особенностей физических свойств.

Полученные результаты позволили сформулировать рекомендации к возможному химическому модифицированию новых гибридных молекулярных материалов с целью изменения их свойств.

Личный вклад автора. Автором выполнен большой объем экспериментальных рентгендифракционных исследований: в процессе работы изучены кристаллы более чем 50 синтезов. Проведен тщательный отбор кристаллов и их идентификация с помощью рентгеновских фотометодов (лауэграмм, рентгенограмм вращения и Вейссенберга), которые позволили найти монокристаллы хорошего качества для рентгеновского дифракционного эксперимента, выявить наличие сверхструктурных отражений в ряде монокристаллов и исследовать их характер. Монокристальные дифрактометрические эксперименты выполнены как при комнатной, так и при низких температурах; особое внимание было уделено процессу появления и температурной динамике сверхструктурных отражений. В случае кристаллов с несоразмерной структурной модуляцией была написана специальная программа для учета в эксперименте массивов сателлитных рефлексов с нецелочисленными индексами (ИкГ); последующая расшифровка и уточнение осуществлены с привлечением алгоритма четырехмерного пространства. Ряд измерений транспортных свойств, включая измерения температурной зависимости сопротивления при высоком давлении, был также выполнен автором. Проведен кристаллохимический анализ и дана интерпретация свойств кристаллов со структурной точки зрения.

Все изученные монокристаллы были получены в лаборатории синтетических металлов Института проблем химической физики РАН, Черноголовка (Э.Б. Ягубский). Теоретические расчеты электронных зонных структур выполнены Э. Канаделлом (Институт материаловедения, Барселона, Испания).

Практическая значимость. Получены новые оригинальные данные по структуре гибридных молекулярных материалов на основе новых катион-радикальных солей с металлокомплексными анионами. Основные результаты диссертации представляют интерес для исследователей, работающих в области физики и химии низкоразмерных систем. Кристаллохимический анализ изученных в работе проводников свидетельствует о возможности целенаправленного регулирования их транспортных свойств путем изменения заряда, размеров, формы и симметрии компонентов анионного блока. Низкоразмерные молекулярные системы могут также служить в качестве модельных при изучении новых физических явлений, связанных с электронными корреляциями и эффектами зарядового упорядочения.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на различных международных и российских конференциях: Fifth and Sixth International Symposium on Crystalline Organic Metals, Superconductors and Ferromagnets (ISCOM'03, Port Bourgenay, Франция, 2003г. и ISCOM'05, Key West, США, 2005г.); NATO School on Organic conductors, Superconductors and Magnets: From Synthesis to Molecular Electronics (Corfu, Греция, 2003г.); XX Congress of the International Union of Crystallography (IUCr-XX, Florence, Италия, 2005г.); International workshop on Chemistry of the Multifunctional Molecular Materials (Kyoto, Япония, 2005г.); Четвертой национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (РСНЭ'03, Москва, 2003г.); Второй всероссийской конференции "Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики" (Новосибирск, 2004г.); XXII, XXIII и XXIV Научных чтениях им. академика Н.В. Белова (Н.Новгород, 2003г., Москва, 2004г. и Н.Новгород, 2005г.); Пятой всероссийской конференции молодых ученых по современным проблемам теоретической и экспериментальной химии (Саратов, 2005г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей в реферируемых научных журналах.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав и заключения; изложена на 133 страницах и включает 87 рисунков и список литературы из 162 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. В системе катион-радикальных солей с металлокомплексными анионами обнаружено 13 новых фаз и определена их полная структура: a'-(ET)4[OsNOCl5]-NB (1), 5-(ET)4[OsNOCl5],.33(NB)o.67 (2), к-(ET)4[OsNOC15]-BN (3), P-(ET)2[OsNOC15] (4), P"-(ET)3[OsNOC15] (5), P"-(ET)2[NP] (6), P"-(ET)3[NP]-EG (7), a'-(EDT-CONH2)4[NP] (8), p-(EDT-(CONH2)2)4[NP]-NB (9), P"-(BEDO)2.43{K2[CrNO(CN)5]} (10), p"-(BEDO)2[Feo.5Coo.5(CN)6]i/3-Solvx (11), K-(BDH)4[Hg(SCN)4]-(NB) (12), a'-(BDH)6[Hg(SCN)4][Hg(SCN)3] (13). Оригинальные структурные данные послужили базой для расчетов электронных зонных структур, знание которых важно для более глубокого понимания транспортных свойств этих низкоразмерных систем.

2. В ряду изученных проводников кристаллы 10 и 11 являются первыми органическими металлами, стабильными до гелиевых температур, среди известных катион-радикальных солей с октаэдрическими магнитными металлокомплексными анионами [MX(CN)5]3*, где X = CN или NO.

3. Для фазы 1 найдено зарядовое упорядочение в проводящем слое, сохраняющееся до температуры 30 К, что приводит к активационному характеру проводимости кристаллов.

4. Установлено, что кристаллы семейства катион-радикальных солей ЕТ с нитропруссидом содержат проводящие слои одинакового Р"-типа, с жестким молекулярным модулем состава (ET)2[NP], стабилизированным укороченными S—N контактами. Они имеют подобные электронные структуры, но различаются степенью заполнения зоны и транспортными свойствами. Аналогия структур подсказывает возможный путь химического модифицирования этих материалов.

5. Анализ несоизмеримой композитной структуры Р"-(BEDO)2.43 {K2[CrNO(CN)5]} (10) показал потенциальную возможность плавного варьирования зарядового состояния донора за счет постепенного изменения параметров анионной подрешетки путем подбора соответствующих компонентов анионного слоя.

6. Установлена структурная природа фазовых переходов в кристаллах 2 и 13.

7. В ряде изученных кристаллов найдено существование соизмеримых (кристаллы 2, 3, 11-13) и несоизмеримых (структура 9) модуляций, определена структурная природа их возникновения.

1. Little W.A., Phys .Rev. A. 1964,134, 1416-1424.

2. Гинзбург В.Л., ЖЭТФ, 1964, 47, 2318-2320.

3. Coleman L.B., Cohen M.L., Sandman D.J., Yamagishi F.G., Garito A.F., Heeger A.J., Solid State Commun., 1973,12, 1125-1131.

4. Jerome D., Schulz H.J., Adv. Phys., 1982, 31 299-490

5. Jerome D., Mazaud A., Ribault M., Bechgaard K., J. Phys. Lett., 1980, 41, L95-98.

6. Ягубский Э.Б., Щеголев И.Ф., Лаухин B.H., Кононович П.А., Карцовник М.В., Заварыкина А.В., Буравов Л.И., Письма в ЖЭТФ, 1984, 39, 12-15.

7. Каминский В.Ф., Прохорова Т.Г., Шибаева Р.П., Ягубский Э.Б., Письма в ЖЭТФ, 1984,39, 15-18.

8. Bednorz J.G., Muller К.А., Z. Phys. В, 1986, 64, 189-193.

9. Taniguchi H., Miyashita M., Uchiyama К., Satoh К., Mori N., Okamoto H., Miyagawa K., Kanoda K., Hedo M., Uwatoko Y., J. Phys. Soc. Jpn., 2003, 72, 468-471.

10. Palacio F., Miller J.S., Nature, 2000, 408, 421-422.

11. Coronado E, Day P., Chem. Rev., 2004,104, 5419-5448.

12. Ishiguro Т., Yamaji K., Saito G. "Organic superconductors", Second Edition, Springer-Verlag Berlin Heidelberg (1998) 522p.

13. Шибаева Р.П., в сборнике «Структурная кристаллография: К столетию со дня рождения академика Н.В. Белова» — М.: Наука, 1992, стр. 41.

14. Guionneau P., Kepert С.J., Bravic G., Chasseau D., Truter M.R., Kurmoo M., Day P., Synth. Met., 1997, 86, 1973-1974.

15. Jerome D., "Organic conductors", ed. Farges J.-P., Marcel Dekker, New York (1994) 405 p.

16. Bechgaard, К., Jacobsen, С., Mortensen, К., Pedersen, H., Thorup, N., Solid State Commun., 1980,33, 1119-1125. ^ 18. Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., Chem. Rev., 2004,104, 5347-5378.

17. T. Mori, A. Kobayashi, Y. Sasaki, H. Kobayashi, G. Saito, H. Inokuchi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1984, 57, 627-633. • 20. T. Mori, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1998, 71, 2509-2526.

18. T. Mori,Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 179-197.

19. T. Mori, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 2011-2027.

20. Зорина JI.В., Диссертация на соискание степени кандидата физико-математических наук, 2003.

21. Enoki Т., Miyazaki A., Chem. Rev., 2004,104, 5449-5477.

22. Kobayashi Н., Cui Н., Kobayashi A., Chem. Rev., 2004,104, 5265-5288.

23. Ouahab L., "Organic Conductors, Superconductors and Magnets: From ® Synthesis to Molecular Electronics", eds. Ouahab L. and Yagubskii E.,

24. Щ Kluwer Acad. Publ., Dordrecht/Boston/London (2003) 99-113.

25. Gudenko A.V., Ginodman V.B., Korotkov V.E, Koshelap A. V., Kushch N. D., Laukhin V. N., Rozenberg L. P., Khomenko A. G., Shibaeva R. P.,

26. Yagubskii E. В., "The Physics and Chemistry of Organic Superconductors",eds. Saito G. and Kagoshima S., Springer Proc. Phys., Springer-Verlag Berlin Heidelberg (1990) 364-368.

27. Kurmoo Mi', Mallah Т., Marsden L., Allan M., Friend R.H., Pratt F.L., Hayes W., Chasseau D., Bravic G., Ducasse L., Day P., J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10722-10729.

28. Kikuchi K., Nishikawa H., Ikemoto I., Toita Т., Akutsu H., Nakatsudji S., Щ' Yamada J., J. Solid State Chem., 2002,168, 503-508.

29. Coronado E., Falvello L.R., Galan-Mascaros J.R., Gimenez-Saiz C., Gomez-Garcia C.J., Laukhin V.N., Perez-Benitez A., Rovira C., Veciana J., Adv. Mater., 1997, 9, 984-987.

30. Dubrovskii A., Prokhorova Т., Spitsina N., Kasakova A., Kushch N., Buravov L., Simonov S., Zorina L., Khasanov S., Morgunov R., Drozdova O., Tanimoto Y., Shibaeva R., Yagubskii E., J. Low Temp. Phys., 2006,142, ООО-ООО

31. Coronado E., Galan-Mascaros J.R., Gimenez-Saiz C., C.J. Gomez-Garcia, E. Martinez-Ferrero, M. Almeida, E. Lopes, Adv. Mater., 2004,16, 324-327.

32. Kurmoo M., Graham A.W., Day P., Coles S.J., Hursthouse M.B., Caulfield J.L., Singleton J., Pratt F. L., Hayes W., Ducasse L., Guionneau P., J. Am. Chem. Soc., 1995,117, 12209-12217.

33. Coldea A.I., Bangura A.F., Singleton J., Ardavan A., Akutsu-Sato A., Akutsu H., Turner S. S., Day P., Phys. Rev. В., 2004, 69, 085112.

34. Fujiwara H., Kobayashi H., Fujiwara E., Kobayashi A., J. Am. Chem. Soc., 2002,124,6816-6817.

35. Choi E.S., Graf D., Brooks J.S., Yamada J., Akutsu H., Kikuchi K., Tokumoto M., Phys. Rev. В., 2004, 70, 024517.

36. Coronado E., Galan-Mascaros J.R., Gomez-Garcia C.J., Laukhin V., Nature, 2000,408,447-449.

37. Rashid S., Turner S.S., Day P., Light M.E., Hursthouse M.B., Firth S., Clark R.J.H., Chem. Commun., 2001, 1462-1463.

38. Akutsu-Sato A., Akutsu H., Turner S.S., Day P., Probert M.P., Howard J.A.K., Akutagawa Т., Takeda S., Nakamura Т., Mori Т., Angew. Chem. Int. Ed., 2005,44, 292-295.

39. Uji S., Shinagawa H., Terashima Т., Yakabe T, Terai Y, Tokumoto M, Kobayashi A, Tanaka H, Kobayashi H., Nature, 2001, 410, 908-910.

40. Balicas L., Brooks J.S., Storr K., Uji S., Tokumoto M., Tanaka H., Kobayashi H., Kobayashi A., Barzykin V., Gor'kov L.P., Phys. Rev. Lett., 2001, 87, 067002.

41. Zollner H., Woike Th., Krasser W., Haussuhl S., Z. Kristallogr., 1989, 188, 139-153.

42. Woike Th., Zollner H., Krasser W., Haussuhl S., Solid State Commun., 1990, 73, 149-152.

43. Woike Th., Haussuhl S., Solid State Commun., 1993, 86, 333-337. •

44. Pressprich M.P., White M.A., Vekhter Y., Coppens P., J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 5233-5238.

45. Carducci M.D., Presspich M.R., Coppens P., J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 2669-2678.

46. Guida J.A., Piro O.E., Aymonino P.J., Inorg. Chem., 1995,34, 4113-4116.

47. Guida J.A., Aymonino P.J., Piro O.E., Castellano E.E., Spectrochim. Acta. A, 1993, 49, 535-542.

48. Kushch L., Buravov L., Tkacheva V., Yagubskii E., Zorina L., Khasanov S., Shibaeva R., Synth. Met., 1999,102, 1646-1649

49. Gener M., Canadell E., Khasanov S.S., Zorina L.V., Shibaeva R.P., Kushch L.A., Yagubskii E.B., Solid State Comm., 1999, 111, 329-333

50. Zorina L.V., Khasanov S.S., Shibaeva R.P., Gener M., Rousseau R., Canadell E., Kushch L.A., Yagubskii E.B., Drozdova O.O., Yakushi K., J. Mater. Chem., 2000,10, 2017-2023.

51. Clemente-Leon M., Coronado E., Galan-Mascaros J.R., Gimenez-Saiz C., Gomez-Garcia C.J., Fabre J.M., Synth. Met., 1999,103, 2279-2282.

52. Хасанов C.C., Зорина JI.B., Шибаева Р.П., Координационная химия, 2001, 27,283-293.

53. Clemente-Leon М., Coronado Е., Galan-Mascaros J.R., Gimenez-Saiz С., Gomez-Garcia С. J., Ribera E., Vidal-Gancedo J., Rovira C., Canadell E., Lauhkin V., Inorg. Chem., 2001, 40, 3526-3533.

54. Sanchez M.-E., Doublet M.-L., Faulman C., Malfant I., Cassoux P., Kushch L.A., Yagubskii E.B., Eur. J. Inorg. Chem., 2001,11, 2797-2804.

55. Шевякова И.Ю., Буравов Л.И., Кущ Л.А., Ягубский Э.Б., Хасанов С.С., Зорина Л.В., Шибаева Р.П., Дричко Н.В., Олейнисчак И.,

56. Ф Координационная химия, 2002, 28, 520-529.

57. Zorina L.V., Gener М., Khasanov S.S., Shibaeva R.P., Canadell E., Kushch L.A., Yagubskii E.B., Synth. Met., 2002,128, 325-332.• 59. Shevyakova I. Yu., Zorina L.V., Khasanov S.S., Buravov L.I., Tkacheva

58. V.A., Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., Canadell E., J. Solid State Chem., 2002, 168,514-523.

59. Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., Canadell E., Khasanov S.S., Zorina L.V., Kushch L.A., Prokhorova T.G., Shevyakova I.Yu., Buravov L.I., Tkacheva V.A., Gener M., Synth. Met., 2003,133-134, 373-375.

60. Shevyakova I. Yu., Buravov L. I., Tkacheva V.A., Zorina L.V., Khasanov S.S., Simonov S.V., Yamada J., Canadell E., Shibaeva R.P., Yagubskii E.B.,• Adv. Fund. Mater., 2004,14, 660-668.

61. Щ 62. Shibaeva R.P., Khasanov S.S., Zorina L.V., Simonov S., Shevyakova I.,

62. Kushch L., Buravov L., Yagubskii E., Boudron S., Meziere C., Batail P., Canadell E., Yamada J., J. Phys. IVFrance., 2004,114, 481-485.

63. Simonov S.V., Shevyakova I. Yu., Zorina L.V., Khasanov S.S., Buravov L.I., Emel'yanov V.A., Canadell E., Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., J. Mater. Chem., 2005,15,2476-2488.

64. Simonov S.V., Zorina L.V., Khasanov S.S., Shibaeva R.P., Shevyakova I.Yu.,• Buravov L.I., Yagubskii E.B., Canadell E., J. Mater. Chem., 2006, 16, 787794.

65. Zorina L.V., Khasanov S.S., Simonov S.V., Shibaeva R.P., Kushch L.A., Buravov L.I., Yagubskii E.B., Baudron S., Meziere C., Batail P., Canadell E., Auban-Senzier P., Synth. Met., 2005, 155, 527-538.

66. Coronado E., Galan-Mascaros J.R., Gomez-Garcia C.J., Murcia-Martinez A, Canadell E., Inorg. Chem., 2004, 43, 8072-8077.

67. J.-P. Pouget, S. Ravy, J. Phys. I. France, 1996, 6, 1501-1525.• 68. S. Ravy, Chem. Rev., 2004,104, 5609-5634.

68. Hubbard J., Proc. R. Soc. London, Ser. A, 1963, 276, 238-257.

69. Mori Т., Chem. Rev., 2004,104, 4947-4969. £ 71. Penn, D; Phys.Rev. 1966, 142, 350.

70. Brinkmann W.F., Rice T.M., Phys. Rev. B, 1970, 2, 4302-4304. 73. Мотт Н.Ф. «Переходы металл-изолятор» M.: Наука, 1979, 344с. ф 74. Mori Т., Inokuchi Н., Misaki Y., Yamabe Т., Mori Н., Tanaka S., Bull. Chem. Soc. Jpn., 1994, 67, 661-667.

71. Kawamoto Т., Mori Т., Yamamoto Т., Tajima H., Misaki Y., Tanaka K., J. Phys. Soc. Jpn., 2000, 69, 4066-4070

72. Mori Т., J. Phys. Soc. Jpn., 2003, 72, 1469-1475

73. Jerome D., Science, 1991, 252, 1509-1514.

74. Kanoda K., Hyperfine interaction, 1997,104, 235-249.

75. Denoyer F., Comes R., Garito A.F., Heeger A., Phys. Rev. Lett., 1975, 35,• 445-449.j^' 80. Kagoshima S., Anzai H., Kajimura K., Ishiguro Т., J. Phys. Soc. Jpn., 1975, 39,1143-1144.

76. Pouget J.-P., "Semiconductors and semimetals", ed. Conwell E.M., Academic Press, New York (1988) 87-214.

77. Adachi Т., Ojima E., Kato K., Kobayashi H., Miyazaki Т., Tokumoto M., Kobayashi A., J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 3238-3239.

78. Jaccard D., Wilhelm H., Jerome D., Mozer J., Carcel C., Fabre J.-M., J. Phys:• Condens. Matter. ,2001,13, L89-95.

79. Wilhelm H., Jaccard D., Duprat R., Bourbonnais C., Jerome D., Mozer J., Carcel C., Fabre J.-M., Eur. Phys. J. B, 2001,21, 175-183.

80. Yagubskii E.B., Shibaeva R.P., J Mol Elecr., 1989, 5,25-32.

81. Riera J., Poilblanc D., Phys. Rev. B, 2001, 63, 241102.

82. Brazovskii S., Yakovenko V., J. Phys. Lett., 1985, 46, LI 11

83. Ribault M., Pouget J.-P., Jerome D., Bechgaard K., J. Phys. Lett., 1980, 41, Щ L607

84. Pouget J.-P., Moret R., Comes R., Bechgaard K., Fabre J.-M., Giral L., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1982, 79, 129-143.0 90. Wzietek P., Creuzet F., Bourbonnais C., Jerome D., Bechgaard K., Batail P.,

85. J. Phys. I, 1993,3, 171-201.

86. Coulon C., Delhaes P., Flandrois S., Langnier R., Bonjour E., Fabre J.-M., J.• Phys. Lett., 1982, 43, 1059-1067.

87. Foury-Leylekian P., Le Bolloc'h D., Hennion В., Ravy S., Moradpour A., Pouget J.-P., Phys. Rev. B, 2004, 70, 180405.

88. Dumoulin В., Bourbonnais C., Ravy S., Pouget J.-P., Coulon C., Phys. Rev. Lett., 1996, 76, 1360.

89. Laversanne R., Coulon C., Gallois В., Pouget J.-P., Moret R., J. Phys. Lett., 1984, 45, L393.

90. Nad F.Y., Monceau P., Carcel C., Fabre J.-M., Phys. Rev. B, 2000, 62, 1753.• 96. Moceau P., Nad F.Y., Brazovskii S., Phys. Rev. Lett., 2001, 86,4080.$ 97. Nogami Y., Nakamura Т., J. Phys. IV, 2002,12, 9-145.

91. Canadell E., Ravy S., Pouget J.-P., Brossard L., Solid State Commun., 1990, 75,633-638.

92. Pouget J.-P., Moret R., Comes R., Bechgaard K., J. Phys. Lett., 1981, 42, L543-549.

93. Pouget J.-P., Ravy S., Synth. Met., 1997, 85, 1523-1528.

94. Liu Q., Ravy S., Pouget J.-P., Johannsen I., Bechgaard K., J. Phys. I, 1993, 3,• 803-819.

95. Bak P., Rep. Prog. Phys., 1982, 45, 587-629.

96. Van Smaalen S., Cryst. Rev., 1995, 4, 79-202.

97. Пайрлс P. «Квантовая теория твердого тела» — М: Мир, 1957, 260с.

98. Overhauser A.W., Phys. Rev., 1968, 691-698.

99. Kayser H., "Handbuch der Spectroskopie", Erster Band, Hirzel Verlag, Leipzig, (1992).

100. Щ 107. Dehlinger U., Z Kristallogr., 1927, 65, 615-631.• 108. Daniel V., Lipson H., Proc. Roy. Soc. London A, 1943,181, 368-378.

101. Koehler W.C. "Magnetic properties of rare earth metals", ed. R.J. Elliot, Plenum Press, London (1972) 81-182.110. de Wolff P.M., Acta Cryst A, 1974, 30, 777-785.

102. Johnson C.K., Watson Jr. C.R., J. Chem. Phys., 1976, 64, 2271-2286.

103. Metzger R.M., Day P., Papavassiliou G.C., "Lower-Dimensional systems and molecular electronics", Plenum Press, New York (1990), 46 lp.

104. Coppens P., Petricek V., Levendis D., Larsen F.K., Paturle A., Yan G., LeGrand A.D., Phys. Rev. Lett., 1987,59, 1695-1697.

105. Kobayashi П., Acta Cryst. B, 1974, 30, 1010-1017.

106. Steurer W., Visser R.J.J., Van Smaalen S., De Boer J.L., Acta Cryst. B, 1987, 43, 567-574.

107. Pouget J.-P., "Organic and inorganic Low-Dimensional crystalline materials", ed. Delhaes P. and Drillon M., Plenum Press, New York (1987) 185-200.

108. Leung P.C.W., Emge T.J., Beno M.A., Wang H.H., Williams J.M., Petricek V., Coppens P., J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 6184-6191.

109. Endres H., Pouget J.-P., Comes R., J., Phys. Chem. Solids, 1982, 43, 739-748.

110. Albouy P.A., Pouget J.-P., Strzelecka H., Phys. Rev. B, 1987,35,173-188.

111. Cisarova I., Maly K., Bu X., Forst-Jensen A., Sommer-Larsen P., Coppens P., Chem. Mater., 1991, 3, 647-651.

112. Petricek V., Maly K., Coppens P., Bu X., Cisarova I., Forst-Jensen A., Acta Cryst. A, 1991, 47,210-216.

113. Van Smaalen S.,Acta Cryst. A, 1987, 43, 202-207.

114. Coppens P., Cisarova I., Bu X., Sommer-Larsen P., J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 5087-5089.

115. Le Pevelen D., Gaultier J., Barrans Y., Chasseau D., Castet F., Ducasse L., Eur. Phys. J. B, 2001,19, 363-373.

116. Chasseau D., Gaultier J., Bravic G., Ducasse L., Kurmoo M., Day P., Proc. R. Soc. Lond., 1993,442, 207-219.

117. Le Pevelen D., Gaultier J., Barrans Y., Chasseau D., Synth. Met., 1999, 103, 2183-2184

118. Laversanne R., Amiell J., Delhaes P., Chasseau D., Hauw C., Solid Statet

119. Commun., 1984, 52, 177-181.

120. Leung P.C.W., Beno M.A., Blackman G.S., Coughlin B.R., Miderski C.A., Joss W., Crabtree G.W., Williams J. M .Acta. Cryst. C, 1984, 40, 1331-1334.

121. Khasanov S.S., Narymbetov B.Zh., Zorina L.V., Rosenberg L.P., Shibaeva R.P., Kushch N.D., Yagubskii E.B., Rousseau R., Canadell E., Eur. Phys. J. B, 1998,1,419-428.

122. Narymbetov B.Zh., Canadell E., Togonidze Т., Khasanov S.S., Zorina L.V., Shibaeva R.P., Kobayashi H., J. Mater. Chem., 2001,11, 332-336.

123. Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., Laukhina E.E, Laukhin V.N, "The physics and chemistry of organic superconductors", eds. Saito G. and Kagoshima S., Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg (1990) 342-348.

124. Laukhina E.E., Narymbetov B.Zh., Zorina L.V., Khasanov S.S., Rozenberg L.P., Shibaeva R.P., Buravov L.I., Yagubskii E.B., Avramenko N.V., Van K., Synth. Met., 1997, 90, 101-107.

125. Коротков B.E., Молчанов B.H., Шибаева Р.П., Кристаллография, 1992, 37, 1437-1448.

126. Doublet M.-L., Canadell E., Shibaeva R.P., J. Phys. I France, 1994, 4, 14791490.

127. Le Magueres P., Ouahab L., Conan N., Gomez-Garcia C.J., Delhaes P., Even J., Bertault M., Solid State Commun., 1996, 97, 27-32.

128. Le Magueres P., Ouahab L., Briard P., Even J., Bertault M., Toupet L., Ramos J., Gomez-Garcia С J., Delhaes P., Mallah Т., Synth. Met., 1997, 86, 18591860.

129. Ota A., Yamochi H., Saito G., J. Mater. Chem., 2002,12, 2600-2602.

130. Drozdova O., Yakushi K., Ota A., Yamochi H., Saito G., Synth. Met., 2003, 133-134, 277-279.

131. Aoyagi S., Kato K., Ota A., Yamochi H., Saito G., Suematsu H., Sakata M., Takata M., Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 3670-3673.

132. Шибаева Р.П., Лобковская P.M., Ягубский Э.Б., Костюченко Е.Э., Кристаллография, 1986,31,455-461.

133. Li R., Petricek V., Yang G., Coppens P., Naughton M., Chem. Mater., 1998, 10,1521-1529.

134. Bruker Apex Software, Version 1.27 (2005) Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA.• 146. Bruker SHELXTL, Version 6.22 (2005) Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA. |jt 147. Sheldrick G.M., SADABS, Program for absorption correction with the

135. SMART system (1996) University of Gottingen, Germany.

136. Farrugia L. J., J. Appl. Cryst., 1999,32, 837-838.

137. Sheldrick G. M., SHELX97, Programs for Crystal Structure Analysis, Release 97-2 (1997) University of Gottingen, Germany.

138. Petricek V., Dusek M., Palatinus L., Jana2000, The crystallographic computing system (2000) Institute of Physics, Praha, Czech Republic.• 151. Canadell E., Chem. Mater., 1998,10, 2770-2786.

139. Шибаева Р.П., Розенберг Л.П., Кристаллография, 1990, 35, 1149-1153.

140. Kepert С .J., Kurmoo М., Day P., J. Mater. Chem., 1997, 7, 221-228.

141. Саломов A.C., Михайлов Ю.Н., Канищева A.C., Светлов А.А., Синицин Н.М., Порай-Кошиц М.А., Парпиев Н.А., Журнал неорг. химии, 1988, 33, 2608-2611.

142. Шибаева Р.П., Короткое В.Е., Розенберг Л.П., Кристаллография, 1991, Ш 36, 1447-1453.

143. Galimzyanov A.A., Ignat'ev A.A., Kushch N.D., Laukhin V.N., Makova M.K., Merzhanov V.A., Rozenberg L.P., Shibaeva R.P., Yagubskii E.B., Synth. Met., 1989, 33, 81-91.

144. Drozdova O., Yamochi H., Yakushi K., Uruichi M., Horiuchi S., Saito G., J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 4436-4442.

145. Шибаева Р.П., Заводник B.E., Кристаллография, 1993,38, 114-122.

146. Yamada J., Watanabe M., Anzai H., Nishikawa H., Ikemoto I., Kikuchi K., Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 810-813.

147. LePage Y., J. Appl. Crystallogr., 1987, 20, 264-269.

148. Spek A.L., J. Appl. Crystallogr., 1988, 21, 578-579.

149. Хасанов C.C., частное сообщение.

150. Основные материалы диссертации опубликованы в следующих научных работах:

151. Шибаева Р.П., Хасанов C.C., Зорина JI.B., Симонов С.В., "Структурные особенности низкоразмерных молекулярных проводников — представителей новых гибридных полифункциональных материалов", Кристаллография, 2006 (в печати).