Сплавы алюминия с кальцем, литием и бериллием тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ
Ганиева, Наргис Изатуллоевна
АВТОР
|
||||
кандидата технических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Душанбе
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
2000
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.04
КОД ВАК РФ
|
||
|
На правах рукописи
гГб ОД 2 2 ДЕК да •
ГАНИЕВА Наргис Изатуллоевна
СПЛАВЫ АЛЮМИНКЯ С КАЛЬЦИЕМ, ЛИТИЕМ И
БЕРИЛЛИЕМ
( 02.00.04 - ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ )
АВТОРЕФЕРАТ
диссертация на соискание учёной степени кандидата технических наук
Душанбе - 2000
На правах рукописи
ГАНИЬМ Напгко Изатуллосхна
СПЛАЫ! АЛИаШЯ С К№ЦШл,ЖГ11ЕМ И БЗРКМЖМ
(_ G2.00.C4 - ¿.кзическая хл.'.^я )
АВТОРЕФЕРАТ длосаотрл;"1 ¡¡^ сои^кгга-' учено',' степени теумкчссиих паук
Работа внполнеяа на кафедре "Технология и ккиансведеняя" Таджикского.Государственного Педагогического Угшгеродтета им. К.Д»£йЗ'рс.(?Ей г. в отделе "Коррозяошюото1ш;с материала" У'пстя-тута хагаш зм.В.И.Й/кйт.пиа, АН Рсспуолу.ки Тятт-.пркотад .
Ниучнке руководится: каядздат хакянесуих паук,
С1'5.рЫ1Й паучка!5. сотрудник Kaoapor, X.1L
каядядет технических наук, доцепт Карвмов Я.К.
0.];ш.г.аль;и:о оппоненты:доктор ::к/.и1Чсскях паук,
главный ааувш'Л сотрудник Пулатов М.С.
кандидат техв-ичеекзж яаук, дегеат Кадаров Г.. А.
£с дутая организации УодйпксккЯ Таи'лчсскиЯ Университет
им. ^кодскика i-'.С.ОсйШ!
ад
Защита г " £ " .поября 2000 года б 14 чесов па
заоодолкд д-дсссртЕШ'.ошюго сог.ета К 013.02.02 при. Ппсат.тутс xiiruoi Ц!.Бе11.Ш'?.1МЯ1:г АН Республик Тадлиюстан по адресу s ?34Gb3,ГvIxjr;nr/jc (V Д. А'ЛШ 29S/2. £-тш7 gulit&icaJemy. tdsilk.org
С диссертацией мел о озиякоммься в научной библиотеке Иаотктута "J'^uiw iai.E.lLIiiiKiiTKia АН Республики ТадзЕкасх-аи.
Автореферат разослан ? 29 - сентября 2000 года.
УчЗшгй ое»:оеюрс& дцсссргациоалого совете,
«.c-'iuvoci4 наук Касшоьа Г. С.
K233.104-UO
0Е1ДЛЯ ХйР АКТ ЕР1 !С Г ИКА Р/ОЕ-СТЫ
£21>£^2ьндоть_темы. Разработка новых сплавов и их совершенствование, вкбср олтимяльта репсов технологической обработки и изучение я к егхл у а т ац и о нкъгх свойств сплавов - всё это в конечном счёте базируется на знании общих закономерностей взаимодействие компонентов,составляющих основу сплава. Поэтому изучение диаграмм состояния, нак неотъемлемой части теории сплавов, имеет ?чг• же валков значение для ре®ен:!я целого комплекса практических задач.
Вопрос об использовании лития и Сетэиллия, в качестве легирующего компонента легких сплавов.давно привлекает внимание металловедов. Именно эти «еталлк обеспечивают потп»ннуп легкость и прочность алом/лиевых сплавов. Однако, лииь в последние годк интенсивно проводятся исследовательские работы, направленные на использование лития и Сер/ллия в качестве лягирувдегп элемента в сплавах на ос-ново алгминия.
Дополнительное легирование итого глосса сплавоо цёлочноаз-иольни/и элементами позволяет рлскрагь природу их физико-химического аэанмодеЯствУл. "ри разработке новых аламиниевых сплавов с участием Ц2!ц,¡«ряду с установлением фазевкх равновесий и характера протекяацяс превращений,болыдое значение киевт также вопрос« . иссл5доаа-ч>!л физико-химических и ыехано-технологических свойств сплавов.
Уель_оаботы заключается в исследовании лрироды физико-хилк-ческого взаимодействия алшиниево-каль циевых сплавов с лит ней и бериллием,путЛи построения диаграмм состояния тройных систем,и разработке новых ксррозионностойких сплавов для кабельной теа-
НИ*И.
впервые построены лзотериическ/.б Сечения систем. А1-Са-1-1 (при 1ЬС°С), Д1-Са-Во (в неотточенном <-оо-тояния) в области, богятоЯ алюминием, я полигерг.-ичеекпе рчзре.к:: СаА12-Саг.^2» СвА1«,-и, СаА12-А141;д, Сал^-А^. 3, СаА^-.Ц;.; , СаА1^-АК: . СаАГ^-Ве^Са, СаАХ^-Ве^ СаАХ^-Ве, а также проекции аоверхностей ликвидуса вывеупенянутше систем. Установлены злен".-1" химические характеристики и кинетические параметр:» лроцвгса температурного окисления алтиниево-кальциевых с пляж; я с хих'л-* и бериллием.
ВрЩу^с^Д пег.постъ работы. Показано,что cnaroai шзвшяея о «олы-иеы логцрагашаге бериллием е дит-еи юдезгогск nosuson-aiacî: кс:иипгчесгш.'.ш и елтакорроа^опадж с-ьоястзеие. Такйе сплава uori'ï si пда-хьз шиться е качаете ооолочка ciu.oslj: хабслей.
Anna-;"; уса™:. GaîOïuac результаты ¿сследогаккя обоук-далгля. на ка^чис.» хопгеротзш,¿осмярачеЯ 95-летит оо
да ро-^еивл üi'.oae:uaw АН РегпуслЕ® ïs^czxzcTea й.И.Някггяяа (¿¿наибе,103? с.) ,aa вйалейкой научно« кон?ереяцяя.яосвяцёпяой 90-лстп^ cv профессор ¿jai-pesa O.S. ( Дуаанбе, 1938 г}»
aa pccni'6'v:r:rj;.'" ci' яаучло - празтглесяой г.оьцереиет "Техлапс.о-vr.'A ïipii-'pc'îC « apo!i3ï0,-icï-E0n ( &т;анбе,1383 г.) »na ипучЕО-тео-Pcts^'ccí.o»: ; oxí ; соседки "Ьх-'лад *:оло;йй. yvssny в рскекдг проблем соврс:.;ои::о.' /и.укл,ос$разог.гиин: я сог.сотва"( дулакбе,1399 г.) » па рсспуСЛ1же;:ско'.'1 uc;¡ хз-.о-ьракткчвекой itOEícpemuic "Ероблош про* с iîc:*.Qnrj3i>fîc:'. подготовки у'чс&жсп в лрог;оссс обучения тех-iio.l:i:::u" ' . • . .".'• г. ; гс^дуппродпс:: научной кож] ерон-
яла "ujiu.. •" • ••!:">"! , 7рс5ся,2000 л*. ) .
'>:•'..•.:;, Lo -iVic каоссртаига опублгго'^ш 12 статьи,
8 ïooac-a
Ст.vтч . Д1;с?ерта_г:."л< Дпссерта;^ состоит по ввв-
дснгл,тр& . ; :сс::,ог,сп;;с:и; копсаьзо-чшюй ллтературв а пра-ло-<у.::а;1с ^е.оертшп'я дело^на г.а SX) стрйьгцз.?. г.:аетног-:;спого •i'ci.r/:tí, p;:c.vi¡Ea, 12 таблаи, 5á аайкеяоктн'Л источ-
tpcvj tu:,
OiTliOUiíOE CüJXFüAíKt РАБОТЫ
/<о j-гг'.т'. .•:;». iy-.'v;.!o: sí-cp. актуальность сс'орну-лврозана цель работ-; у п./-.-т-.,-.;с.\- o¿-.£.n ¿арогтгрсстпга рабок:,
Зкпьд! i'x -, i.- пс^спсяс» ака*_гау .лтосагден? лаышх по даар-ража:.: с&статча: ¿uní:» encíc«» ток кпк osa ягдаггяся основой » опрс^одша. ;с? . шоке ;:wí.c с m з xpol'-.in-: огс?с.;ж.
PaccMoip'iio олег.':рош.о<- « криогг^гло^жучост-сс строенЕе езп:-.'.оу1сlioTsy:c.'Sv оле.'г^од ц сосдаиек<:и,а «вехе «схаапчвсгвв сьо'.'.сгьа ivjLiyrcr.s'urirz oc-ïùr.oa.
Ci сдспa: t мойрашыс не йстгга.-жов воиазела,
что к&хтхехг- .^-.¿тоялкя хроЛигс cacrci! AI-Cn-Lí д AI-Ca-Bc üs
«сходя _
- исследовать и построить изотермические сечения и поди-термические рзарезы систем А1-Са-Ц и Al-Ca-Üe;
- лрс-ьести сингулярную триангуляцию вьмеуказанных систем;
- построить проекции поверхностей ликвглуса сплавов систем Al-Ca-Í» л AI-Ca-üe;
- изучить физико-химические и механические свойства сплавов данных систем л разработать новые коррозионноетойкие алюминиевые сплавы на их основе для кабельной техники.
приведены результаты экспериментального исследования диаграмм разовых равновесия, политермичесхих разрезов и построений поверхностей ликвидуса систем Al-üa-L; и А1-Са-Бе.
ÍÍLTC^I:--: и ¡^СТРОЕНИЯ ТР^ОГ.МЬ-Х СИСТЕМ •.
Сплава ьесом 10 rpavw Быплавляаись в вакуумной печи сопротивления г/.иа СНВ^-1.3.1/16ИЗ,под избыточным дадлением (0,5 Mía) инертного газа (гелля^из алюминия марки А-995, лития марки Лй1, кальция «арки Kwi и бериллия марки FcMI. Сплгшление шихту проьо-д;:ли а молибденовых 1сплаэы, богатые литием1 и графитсвых тиглях (сплавы, богатые алюминием1, так как по отношению к корунду литив проявляет чрезвычайную активность.Состав полученных сплавов выбо-; гочно контролирсвглся взвешиванием обрагцов до- и после сплавления. ДальнеЛзену исследован/® подвергались сглчвы, у которых рвя-кица в весе до- а после сплавления не превьпш.'а 3% (отн.). Полученные так;-*, образом сплавы подвергались термической обработм -гемогенезнрупцему отжигу в залдяннкх кварцевых ампулах при 10ó°C (систе.мь АГ-_'.-Са' в течение 270 часов, с последующей эакалхок л холодней воде. Сильвы системы Ai-Ca-Be подвергались исследовании а неоттоженноы состоянии. Сплавь, богатое литием и кальцием,хранились под слова обезволенного гакуумного масла bU-I. Исследование сплавов проводилось рентгенофазовым, дафференциально-терми-ческим методами анализов.
Рентгенофаэовыйщ аналив сплавов проводился ка рентгеновской ди£раггсметов "ДР0Н-1,5".с использованием fjна л учеши.
Дифферечциально-терыически^ анализ сплавов проводили на уо-таковке марки ВДГА-ЗЦ (модернизированный вариант установки ВДТА, конструкции Института металлофизики АН Республики Украина^,с использованием графитовых и корундовых тиглей,в среде г-еллн марки ВЧ (ХУ-51-СЫ-7а\ под давлением 0,5 ИЗа. Навески для ДТА брались весе:.; 1,0-1,5 г. Скорость нагрева и охлаждения,в зависимости от состава оплата,варьироьала в .пределах от 4С до ЬО град/мин. Датчиком темпяратуры служила 20% Ке > термопара. Температуру термических эффектов определяли по кривым охлаждения. Градуировку термопар и термический анализ образцов проводили в одинаковых ус-яовкян (одинаковых скоростях нагрева и охлаждения, масс« образцов, давления гелия и т.д.)* Точность измерения температуры составляла -I? от измеряемой величины.
ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ А1-Са-(л.
§§8рвое_Еевновесид_^рисл1а2х По результатам рентгенофазовсго и дифференциально-термического анализов построена диаграмм фазового равновесия системы А1~ и-Са при 1Ю°С. В системе тройных соединений не обнаружено. Основные лучи равновесия исходят от двойного кнтерметйллвда Са^, лвллодегося конгруэнтно плавящимся сое-динсни'.^о Интерметаллид СаА!^ находится в двухфазном равногесии с двойньаш интермет.гллздами системы А1— и соединением С а • Двой ной интерметаялкд СаА!^ находится в равновесии с алшиниевым твёрдым раствором и двойным соединением АН: . Такиу образом, в системе А1-1: -Са обнаружено существование б одно-, V деух- к б полей трёхфазных равновесий.
Изучение фазовых
равнгвесий б системе гигом >.н и й-л ит л й-кал ьций проводилось дифферен-циально-тзриическил и микроструктурным методами исследования. Установлено,, что кваз;:бкнартл.:й резреаамк являются: СаАЬ^-СаЬ^» СаА^-и , СаА^-АП; к частично квазибинарнши-сечвяия: СаАГ^-Н^ СаА12-А12и3, СаА14-Д11.1.
Раз^ез_СаАГ^^Саи;2» ¡(ак показали исследования сплавов, разрез является сечением паратактического тика,с ограниченней взаимной растворимостью компонентов в твёрдом состоянии. Перктектичео-К8Л реакция И^СаАХ^ Саь;^ протекает при 690°С и 6&,8 иоя.%
Caí;2« Растворимость Ca в соединении CsAlg в твёрдом состояния ьастолько мала, что её нельзя изобразить в принятом масштабе, а растворимость CaAI^ в Ca Lg составляет 45,8 мол,% Cal/.g.
также относится к квазибинарньм системам перитвктического типа. Перитеятическая горизонталь проходит при 670°С и при концентрации 60 ат.% Li - протекает превращение X+CaAIg i:¿i.
® связи с тем, что интерметаллвд ^ образуется по перитектической {»«акции iSrAijLj i AI^L:. g, разрез имеет сложное строение и относится к частично квазкбинар.чому. При охлаждении сплавов,составом вплоть до 85 мол.% AI^Liд,происходит вьдаеление ;:» »«кости первичных кристаллов кнтерметаллида CaAIg, который явллегся тугоплавким компонентом системы. С увеличением концентрации Al^lig в сплавах понижается температура выделения кристаллов CaAIg. При 580°С наблюдается выделение вторичных кристаллов AIL из расплава. Дальнейшее охлаэдение приводит к перитектическсму превращению AI^LQ. При атом исчезают кристаллы интерметаллида All1 и появляется 'лнтерыетадлид Al^Ug.
Поэтому закристаллизованный сплав состоит из двух фаз: СаА!^ 4
Ыотодом дифференциально-термического анализа устплоялело, что разрез CaAI^-AlL является частично кааэи-бинармым сочсииом системы, так как кнтерметадлид CaAI^ образуется по ипритектическей' реакции SWÍaAIg Х- CaAI^. ha терыограымах сплавов данной системы наблвдается по три термических эффекта. Первый термический эффект на кривых охлаждения сплавов, содержа -щих до Ьо мол.% AIL , непосредственно связан с первичной кристаллизацией интериеталявда CaAIg из расплава, температура яристея-лизафш которой, с уменьшением концентрации CaAl^,уменьшается. Второй термический ©ффект- относится к выделению кристаллов СаМ^ ' us жидкости,при участии CaALj» У сплавов,содержащих более 65 Alle, ив расплава выделяются кристаллы AIU . При-понижении температуры ниже 58С°С из расluааа вторичной кристаллизации вцгехдотсис CaAIg и, наконец,при 5бС°С у всех сплавов аагЗлцдае'ГСя термический вффект свяаакныА с их окончательной кристаллизацией, Ь твёрдом оостоянии сплавы pwpesa CaAl^-AlLi состоят кэ дгух ф&аг СаА ■ ttU. . , ;
- ь -
Pa8g§a_GaAIo-AI?Данный разрез также является триангули-рущим сечением тройной системы AI-l. -Са. Система CaAI^-AI является кв&зибинарной эвтектического типа. Эвтектическое превращение X 'X CaAIg+AlL протекает при ЬВО и Уь мол.? Allí . >'аство;-риыооть интерметалл ид а А1Ц в OaAL, составляет ~ lo мол,/», а C*A¡2 в AIÍ; незначительно мала.
Ввиду того, что б системе ,ыеет место инхонгруэнтно плавящееся соединение А1^Д> g разрез относится к частично квазибинарным. На термограммах сплавов этой системы также наблюдаются по три термических эффекта. С увеличением концентрации соединения AL; i.- g в составе сплавов температура выделения и» расплава кристаллов снижается. При 3GG°C заканчивается кристаллизация сплавов системы и ниже этой температуры все сплавы находятся в твёрдом состоянии.
Ц£§£2?У£2!ь_ллкв1ц^са_систекы_А1Ха= изучение политермических разрезов позволило разбить тройную систему алюминий-литий-кальций на рад квавитройных подсистем: А1-Сал1^-л1. , CaA^-alí.; --Ll, и CaA^-í; -Caü¿ (рис. 16). Ввиду особой важности пгиренен:'.я сплавов на основе алюминия тщательному исследован/г были подвергнуты иторичные системы, примыкающее к алюминиевому углу диаграммы илюминнй-лнтий-к&льций.
Проекции поверхностей ликвидуса трёх кваэитрсйных систем строились путём*ксс.педовачия дополнительно полученных сплавов внутри каждой из них и распилсяенккх параллельно сторонам систем. Результаты исследований частных вторичных систем приводятся ниже.
Вторичная система AI^CnAIg-AI t: тесно примыкает к алюаиние-во-\яитиевой стороне исследуемой тройной системы алюминий-литий-кальций. По числу компонентов и промежуточных фаз поверхность ликвидуса состоит ив четырёх поверхностей: Ale^E^, CaAI.jPjPjEjej, AIL; BgEjPje^ и CaAI^pjPjeg. Эти поверхности . . пересека-
ются по пяти мсневариантнъы кривым, котор; е сходятся в одной эвтектической точке Ej к одной перитектической точхе Pj. Ь точке £|,при температуре 540°С,кристаллизуется тройная эвтектика I CaAI^+AIi-i+AI, которая имеет состав 77,5 ax.í Al, ¡¿,5 ат.% Са. 20 ат.ч. Li.
Зте.ричняд смстема._CaAIg-AlL» -1.% По числу компонентов (GaAlg» Alíi, ЯЬД; Al^Iíg и 1; ) в система молио выделить пять областей первичней кристоллмзациигСаА^е^Р^РзР^Р^.АИ: ^Э^'^^зРз»
Al4 L: цР^-Рз?чез и 1<ез?4Р4» Поверхности ликвидуса перес-зкаптся по оеми ионоварианким кривым, которые сходятся э трёх г.еритектичес-ких точках Р^, F3 и Р^. Процесс кристаллизации сплавов системы заканчивается в точке вд при 177°С.
Поверхность ликвидуса системы С.чАТ^-i -Са-:^ образована тремя отдельными поверхностями первичной кристаллизации GaAl^p^P^p^, I; Р4Р5-4 И Они пересекается по трём моноварианттл кр/в;гл: р^Рд, р^?^ и i'^e^. В точке е^ при 141°С кристаллизуется двойная эвтектика Н rr:L: íCaL.^, которая имеет состав 91,8 вт.% L; и 8,?. е.т.% Са,
Характер линий равных значений температуры начала кристаллизации, построенных по результатам диффарекц'.:алько-термического анализа дополнительно полученных сплавов в рассматриваемся хвазитроП-ной системе, свидетельствует с пактo:sícu яовьпении температуры л:<хвг.дуса от 21)0°С до 10СУ°С и болея,о приблпайннем состава сплавов к сблпеги существования промежуточной фазы CaU^. ипке/мальноо значение тсыпоратурн ликвидуса соответствует соединения CaAÍ2» хо-тороо рзоче» 1079°С.
По исследования поверхностей дллв:;дус?. трёх част-
нъос кчлчитройкнх систем, путём сywv.ироs?л/я, была состроена обдал поверхность ликвидуса систем« Aí-i:-Ca,o области л!-'.. -Caí i-^-CaAIg (5 "сЛ61. В системе установлено существовании tí полей первичной ят:;:ст!\ллизации игхсдаялс компонентов и двоГзых >:■ г: о сы р. тв л л кд с в. Зисчитвльиля честь поверхности перв.шнсЯ хр:'л?гх.г/.38цхл в систем? AI- i - -Са приходится на дели двойного :• ш т е г;г г т елд ос: • о г с оездл-нен ;íh Са/Л-, поверхность ликвидуса ксг с poro izsei-7 л
ниА махсл/уа прк 10?9°С, в области су^гжтзсзаняя C&AL^,»
В тройной системе AI-1 -Са установлено суцэс гвзвани»» одного четзф?хфазного эвтектического равновесня Ej цят/. седг-.зинккх течек составы которых характвризуятся rm.-c таг.-;з.-> л двой-
ных азтектюс ка явазибииарных сечен/лх, ог sto-гэруз: ¡шк*л
тройные эвтектические равновесия. Тсчуп звтеаткхи --.асг.-м-о
/ ' 4 \ \ \
Vtli') -
_ ly.io
Ui; m^Í ¡мИГм**»') /'И»*»'» / 4
Pnc.,1« Изотермическое сечение (а) и пгпекпил поверхности (б) скстс-'а AI-li-'iLó-CaWg-
вблизи алюминиевого угла системы и содержит 77,5 ат.5б А1, 20 ат.5б К и 2,5 в.ч.% Са. В системе установлено также существование пяти нонвариантных равновесий, леритектического типа ? -»-Р^. В таблице I обобщены состав и температура критических точек, а также типы равновесий, имещих место в тройной системе А1-£.1-Са.
Таблица I» Характеристики нонвариантнкх равновесий э системе А1-и -СаГ^-СаА^.
Критичес кал точка (рис
е1 «2 е3
*4
в5
Р1 Р2 РЗ Рч
I Тип равновесия
А1
Ж х АХ+СаАЬ) Ж 5А1+А11:
I ХА^Ц* Ж ¿1
В «СаА^+АШ &-СаА12 зг СаА14
Ж+АИ.^ ХтСаА1и -
21, 3
I : АЬС.аа1д+А1
Р.
Д+СаА^ й+СаАЬ,
к+сали Ж+СаА!^
лГи+СаАТ^ А1/1+А1„Цо
а. о
АН;
4" У
94,7 73,7 6,0
54,0 50,0 22,5 8,6 25,0 22,7 77,5 75,0 13,0 10,0 В,0 5,0
26,3 94,0
91.3 33,0
77,5
91.4
№,0 44,0 20,0 21,0
85.5 80,8 91,0 83,0
I
Са
__{.-----
5,3
8,2 8,0 10,0
14,0 33,3 2,5 4,0 1,5 1,2 1,0 12,0
!Температура кри-1отоялиаа-
616 596 177 141 560 700 520 330 67 0 690 540 560 310 300 260 390
Д1АГР.ША СОСТОЯНИЯ ИСТИН А1-Ве-Оа.
® системе установлено кальке квазибинарного сечения меаду СаАЬ; и таёрдш раствором на основе бериллия и двойным '.'лтерыетадлкдом Бе^Са. Твёрдый растеэр на основе бериллия находится тагаа а деухфаэнсм равновесии с из«тярметаали-дом СаА1^. В системе образование тройгсд интерыеталдидов т ус-
Р
таковлоно. В целен, е системе А1-Ве-Са, в сбласти богатей алпыи-ниеы, обнаружено с^еотБование пяти полей сянофазных, семи полей двухфазных.и четырех полей трёхфазных равновесий.
Но результатам
ГОД и Д'ГА в системе А!-Ве-Са в области, богатой алхыиннеы, установлены следуй;иг дпухфазьтя) разрезы: СаЛЬ^-Ее^дСа, СаА^-Вв м СаА^-Зе (см, рис. а).
является квазибинарнш, эвтектического типа с ограниченно?, раотвор^остьв компонентов друг в друге. Эвтектическое преБрсщэиие Д ^ СаАЬ^^^Са протекает при 1С40°С к 5,3 кол.% Ва-^Са. На кргаых охлаждения до- и ваэвтектичсских сплавов илхзтея по -термических эффекта, отвечахцие соответственно температурам к мал а и конца кристаллизации сплаков. Все сплавь; в твёрдом состоянии состоят из двух фаз: СаА.1^ и Бе^Са.
откосится к квазибинаркым эвтектического типа с м е т а? е к т ич е с к кы равновесием ^ -Зе & -Бе, так как бериллий претерпевает поллюр^лое превращение при 127СсС, Е сплавах, бегачъу бор^лисм^отатектическая реакция,при смещен/и разновеса: вли-ио, заключается а оплавлении ранее выдавших кристаллов }-&е,с одн'.шрсы1;;ш:^ образованием новых кристаллов и -йэ.Кристаллизация сш;чи;б закаичмгаетгя на эвтектической горизонтали при ЮЮсС по реакции Н х- СаА'^+и. -Ве. Точка эвтектики содержит 24,7 аг.% Вв.
• Наличиа в данном разрезе псяя кристаллизации соедкг.сиия СаЛ1л, которое шгагитск кшюнгруонгно, изменяет ход кривых и ;:«:ра-:т-2р ¡зььиьгодийствпя фаз. Так, иилитермтеесков с-.х'окпе проходит через сл едущие одно-, двух- и трёх-фаоные об-льстя: ъ -Во, « -3?, } -Ве, К+- * -Бе, 1'.+ о,' -Ве+СаАЬ<,|&-СаА12»НС+ Сг-'Л^+СаА^ и Сад14+ и -Ее. В системе,со сторож; бериллия,протекает иегатзкткчсскоя реахцшт -Ве -Зе при П40°С. При <ЛС°2 ваканчизь-ется процесс кристаллизации сплавов и с одновременной исчезновением жидкости, кристаллов £ -Ве и СаА^» остаются -две твердые фчав: СаА1..+Ве.
Мр^З&Ф^ позердпе.-1, ликвудуса. скстемы АХ-Ве^Са, Проведён-шв неездд • -таия фазовых равновесий опяавев системы аяюуиний-оер^гмя-к:- и изучение политермкческих разрезов,позволили 8зд«лить ъ системе ряд простейлих тройных подсистем. Эти тройные
"80* Т,°с г
соо
Сч^2 20 '«О 60 йо ?>е,ьСа 20 "(0 60 60 Ьг.
№ 20
Рис.2.Некоторые полктс-рмические разрезы (а) и проеь и.я' поверхности ликвидуса (б) сплавоз системы А1--1 --Са.
вторичные системы были подвергнуты дополнительному исследованию, с целью выявления полей первичной кристаллизации,координат нон-вариантных равновесий и имеющему конечной задачей построение полной диаграммы состояния системы алюминкй-бериллий-кальций.Схема триангуляции пунктиром показана на рис.2,б.
-'"1'х>екция спрхности ликвидуса системы включает три поля первичной кристаллизации сплавов твёрдого раствора,на основе бериллия,и интерметаллидов СаА^ и Ве^Са. Большую часть поверхности ликвидуса системы составляет область выделения первичных кристаллов бериллия и соединения Ве^дСа.Кристаллизация сплавов заканчивается выделением тройной эвтектики (Е]г).Эвтектическое равновесие Е^СаАГ^+Ве^дСа+Ве наступает при температуре 650°С и содержит 40 ат.% А1, 38 ат.^ Ве, 22 ат.%Са.
_Вторичная_система_СаА12-Во-А^_В данной системе расположены шесть критических точек (е^е^.е^.р^Р^^ ).Из них е1»ез>б4»Р1 яьляютсл трёхфазными,а Р^ и Е^ четырёхфазными.Все эти точки соединены между собой пнт»ю линиями моновариангного равновесия, которые делит систему на четыре отдельные области кристаллизации. Перитектическое превращение Ж + СаА1г> СаА1^ + А1,в точке Р^,протекает при температуре 6Ю°С.Процесс кристаллизации в этой системе завершается в нонвариантной точке Е£при температуре 605°С по реакции Ж СаА14 + А1 + Ве.
Общая поверхность ликвидуса системы АТ-Ве-Ве^Са-СаА^Срис.; была построена с учётом построенных диаграмм фазовых равновесий, пслйтермических разрезов и обобщением поверхностей ликвидусов трёх частных подсистем.В алюминиевом углу системы установлено существование четырёх полей первичной кристаллизации двойных интерметаллидов,а также исходных компонентов. В системы А1-Ве-Во13Са-СаА12 обнаружено пять двойных эвтектических точек и одна пбри-ектическая точка рц а также два нонвариантных че-тырёхфазных эвтектических превращений' р точках ЕрБ£ и °АН0 че~ тырёхфазнсе перитектичесхое превращение в точке ^.Большую часть плоскости концентрационного треугольника занимают поля кристаллизации твёрдого раствора на основе бериллия.В таблице 2 приведены координаты нонвариантных трёх- и четырёхфазньц равновесий сплавов системы АГ-Ве-Ве^Са-СаА!^
Таблица 2. Характеристики нонвариялтных равновесий в системе AI-Be-BejgCa-Ca-CaAIg
Нснварлаят- t нал течка | (рис.¿б) J
Равновесие
в1 ез
®4
°5 PI h
P-r i
S -Г Al+Бе Ж Be jjjCa+iie Ж 5 Canl^+AI Ж ^ Сал12+оО Ж ^ CaAljj+DijT^Ca iiw-UaAI^ Al S ^CaAl^+BejgCa+Be S '-S" CaAI r+AI+Be á+GaAI¿ i"CaAI4+AI
fКонцентрация компонен-I____¿o§, я
! Al ' Во ' i
-L___—f----L
97,6 2,4
Ga.
94,7
50,0 £1,0 50,0 40,0 S3,0 85,0
S9,8
24,0
8,0
38,С
3,0
7,0
0,2 5,3 26,0 31,С 10,0 22,0 4,0 6,0
Пекпера-?тура pao-
jHOBgCM,
644 li>61 616 1010 ' 1040 700 650 605 610
Глава лосаязена ¿"зуиеш'.а |}-лэ1;кс-х'.э//ческ;:х свпПств сплпвоп сиотои н1-Са, Al-Ca-Be рг.зэпбетгсе hji.i.x кэрроз.юнностоПк-тх мало-лвГ'.'.рованных a.r.K.v..:!iiwnx сплавов длн кпбельной техник;'..
Для ..зу-гопуя к/мётгг-гл ок/.слзт-л ж/лк/ос ."еталлсв и сплавов те-пользован торуогрэв'.ыетрлческМл метод, осксвяшй на .чепреркзном взьеш/.зании расплг>зленного образца. лзкенон,:а веса ф;пссирэвали по рс.стггаен::н ируи'лы^с пом.^ьп катетометра Iíli-б. 7;:гель,о исследуемы/. слловоы5поиес,ал;; в /гзотср^лческую зону иеч:;. Разогреа я расплавление образца згаеднядл з атмосфере счценного аргона. После окончания опыта с::стеыу охлаждал/., тигель с содержймьы взвешивали и '..¡редэляли реакционную поверхность. озтем образовавшую оксидную • !лё;п;у ск■•:чал>: с гговег."с-:сст;1 образца и изучал:«, её состав. Б опытах гепольэов&г« -тлух/. из скевда адвк'/няя диаметром I8-2C ras, высотой 25-25 ми. ^тинную скорость отведения S» g/s • вычислял". го касательно?.;,провадонкш от начала коорд/.нат к криви-;, а з«2че}'»:з кшгу^ейся энергии активации - по тангенсу угла наклона прю-'-оП jT.dv.-y. s-iB'/.c.zsacrA ^ К=1/Т по формуле С
лК-сазктрсслоякческсе исс.тсдовглкв продуктов окислен;^ сплавов проводили ка двухлучевом спектрометре UR-20 и ка спектрометре
. Г,ресог«1 И-?.* в области 400-4000 см-1. Частоты полос поглощения в ИК-спектрах продуктов окисления алюминиевых сплавов, с кальцием и окондов чистых компонентов,приведены в табл:;це 3, из которой вед-но, что в продуктах окисления сплавов системы А1-Са охсид является доминирующей фазой, что лодтверздантся наличием частот поглощения при 460, 4о4, 575, 740 см-^.
Таблица 3.
Частоты поглощения в ИК-спектрах продуктов окисления сплавов системы А1-Са.
Содеряалие^е ят.%1 _?
Т » Частота, см ___-
100 - 410, 435, 455-470, 520-600
93 7 454, 575, 740, 7/0
80 14 470, 575, 8ЭУ
80 20 400, 575, 840
Со,7 - 33,3 840, 1060
27 73 855, 875, 1080
14 80 855, 675, 1080
100 858. • ,
Высокотемпературное окисление сплавов системы А1-Са-Ье кислородом газовой фазы _ .
Влияние бериллия на кинетику окисления исследована на примере сшита, содержащего 2,5 ъс£.% кальция, соответствующего эвтентгае
характеризующегося низкой температурой плавления при 616°С. Со порвал ,'е брпиллия,в алшг.'-ниево-хальцневом сплаве,изменялось в пределах от 0,005до 0,5 евс.%. Характер кинетических кривых окисления твёрдого сплава без добавок бериллия показывает, что окиилешш протекает по яарйСолическоыу закону и определяется взаУмодеЕствИт-,. '.>•1 металлического распял?я с кислородом газовой фазы. Процесс лш-нируатся ди^фузиоачима явлениями, т.е. встречным переносом атомов' ».•"¡сяэрода и кальция через сксидлуа плёнку. Енгргиа активации прописок ознслекия достигает 144,52 кДа/моль.
'Оимжшие гладкого нж-'.к-глвво-кадьцигвого сплава , легирозгш-
- ^ -
ного бериллием, жсслеповалж.■ интервале температур 4гО-Ь21°С.При этом отмечается позы гвняв о к о рост« ск*еле; ля с уявличвнмм температуры. По ■'?г тля всех сплавов отсутствует начальным участок мжгоьа^хя иге'нк*, хагактвпязуппг^г-л быстрыми скоростям* окисляют. 1л - pf.ur--*ому, образующаяся сксилная пл^кг'.ч облипает слабый* ваг/т ¡к/м* очо,:о?!<«мж г. гро.;чсг о"ксл*иля протекает по мв'анжаыу тельст^у Ш1Й!т». яергв? а-'Т«!!»':*« сичюз указанных ожстем ев«-сбте.';ьг-тну»5т о том,что пря увеличен** содержания легжруотеЛ жо-бавкж - беииллжя, уивньмвтзя от 127, и а» гИж/уаяъ. Слвхова-тельно растёт скорость окжслен1я сплазов.^-лнямальн-о! скоростям окислекхя облапает сплав, содержала 0,005 мас.ЗЕ легирующего гочь-пснекта.
Коррозионно-электрохимическое жсследоранио сплавов системы А1-Са-Зе.
/сслегогчние влг^нхя добавок беоиллия ж кальция на злектро-тгкюгческоч пояснение а.тш*ння провостлхсь потонииояинамяческжм методом гок ^корсет» раэ.-егткж потеш;жа-.а Г- мВ/сек. С учётом ранее про решённых иес^его.'-аьл. г^ла'-ои г^о.ч^г ся^теу А1-Са. содержание каль:гля со^-анллогь постоянном - О.СЬ'' ио а сопоржанкв бе-
риллия иэме1-ч.-"-сь от (..,01 ..яо 0. Ь' по «яссе. Не роя чачапои »лчктро-химяч^сг* я .лерок»:.: рЛ;а?"н гтержрнали ь лле к полите ".о тоот^уния ста::жояарного пствн!'яа.га. ^ наченш сталвонарни» потен' иалор устанак/.япагтсл ;а ооноранвг завягчуоогейгпотвяпкал ; ) - и.^ч ;
; .-¡ог-тгопнаб потешдалл леелезуеиа* сплавов устанавливаются в течение погрого часа в^пергкя в растг-о-ре .!' -кого хлористого натрия.Голве метальная выяерака I суг.) подтверждает установившееся стационарные лотенгтжалы сплавов. Аяояныо потенггзюзпгнамлчас-киа криьае сктаалжсь с псмошьк потенциестатов ПИ-аС.1.1 и на [ПЕЛжндричес-жх образцах в трехьлвктэозноя ячейка,при комнатной температуре. Электродные потекпиалн измеряли относительна хлвр-свребрякнего ьлечтрояа сравнения.Таким образок, на полученных п»-тек:иосинамжчвских кривых определяли основные алвктроуимгчвсет» характеристик* сплавов: потенпижл коррозии (Е^ ), потенциалы
- 1С
питтингообразованкя (Еп о.^ и репассивации потенциалы на-
чала пассивации (Е^ п ) и полной пассивации (Е^ п ), а также плотность токов начала пассивации ( I п ) и полной пассивации ( *) Результаты потенцисдиномического исследования сплавов системы ахжминий-кальций-бериллкй при скорости развёртки потенциала 10 ыВ/сек.обобщены в таблице 4.
Таблица 4.
Электрохимические характеристики алюминиевых сплавов, легированных бериллием и кальцием в среде 3£-кого раствора хлорида натрия (скорость развертки потенциала 10 мВ/сек)
Содержание компонен-!_Электрохимические|характеристики
■КЛв С ПА 1/ПЛЛЙ • Г „ Т Г .
тов, % ао кассе. 7-К~~ !-Е 7-2*" 1~1 " ______________| кор. ' ^.п, ' п.п: Н1.0. и.п. пгп,
Са 1 Ве 1 А1 1 мЗ ___ 1 мА/см*
- - 1С0 735 1£60 1470 690 1,18 0,70
0,05 0,01 остальное 7*50 146С" 13С0 езо 1гЬО 0,35
0,05 0,05 остальное 7сс 1460 ШО Ь70 1,10 0,*0
0,013 0,10 остальное 775 1450 1зео о50 1,05 0,30
0,05 0,30 остальное 780 1450 1310 С5С 1,70 0,40
0,06 0,50 остальное 620 145с 1<:5С 640 2,10 С,Ь0
Увеличение концентрации бериллия в сплавах систем А1-Са-Вв •смещает потенциал коррозии в более отрицательную область, только небольшие добавки (0,01-0,05%) бериллия незначительно изменявт потенциал коррозии алюминия. Оценку стойкости сплавов с питтинговой коррозией можно провести, применяя одну из характеристик пмттинго-стойкости а^ 0
Значение а Ед увеличивается даже при легировании алюминия нвбош шнми добавками бериллия и кальция: ьЕп (А1) ='45 мВ, « (А1 » 0,05 Ве + 0,05 Са) = 160 мВ.
Зависимость токовых характеристик исследуемых сплавов имеет одинаковый экстремальный характер. Минимум значений плотности токол начала пассивации ( 1н>в<) и полной пассивации ( ), а следо-дычисьно наибольшая коррозионная стойкость наблвдаатся у сплавов, содержащих 0,05% кальция. С ростом концентрации бериллия плотность
тоха увеличивается и при 0,555 бериллия превшает значение плотности тока для нелегированкого алюминия. На основании проведённых исследований выбраны оптимальные составы сплавов системы А1-0а-Ва, для которых была намерена скорость коррозии весовым ыв~ тод:;м в среде 2л~ного NПосле того, как быяи выбраны легирующие добчвки и,на осн-вании коррсзионно-электрохямизео-клх исследований свойств сплавов,установлены допустимые пределы варьирования концентраций входящих в него вламентов, необходимо • определить окончательный оптимальный состав сплава. При этом нйоб-ходимо учитывать но только свойства разрабатываемых сплавов, но я технико-экономические показатели характеризующие стоимость единицы сплава.
Выбор вышеуказанных металлов в качестве компонента сплава связан также о тем, что улучшение фнзико-химичесюсх свойств ашсминия ысвет быть достигнуто легированием,в пределах до С,1%, т.е. , получением малолегированных сплпвов, устойчивых к различные видам коррозии после деформации.
¡'.ос-тсуу, представляло определенный интерес исследование влияния деформации (прессование' на коррозиошо-злектрохимичееккв свойства разработанных сплавов. Степень деформации еллазев составляла 8055. Исследовчнкс проводил..сь гравиметрическим и потенциодинами-ческим (10 мЬ/срк) методами. Как видно из таблицы О, потенциал коррозии сплава кптимального состава смекается в более отрицательную сблясть, что в целом значительно увеличивает показатель питтинго-стойкпоти, после деформации. Понижение жа аначений плотности тока пс-лн'.'й пассивации .¡редл:ааг<гет улучшение коррозионной стойкости деформируемых сплавов оптимального состава. Скорость коррозии сплавов, определенная весовым методом,пгн:яаетоя на ЗС-5С$,по сравнению С плт/н^еи. Сто лро::сход.!т петому, что при ориентированной структуре сплавов кэрроз:\я пре^уцеатвекно развивается вдоль поверхности, т.е. параллельно вектору максимальной деформации при изготовлении полуфабриката.
Дяя окончательного выбора состава сплава должна быть проведена проверка сплава и исследование получаемых из него изделий,путём опытной эксплуатации в натуре. Дяя-этого были получены сплавы оптимальных составов для опытных испытаний в ¿¡нституге кабельной про-
Таблица Б.
Кг.ррозлонко-апектуохимйЧ'.'Склс харАктйр.сг.к:. ялюмннде-вых сплавов о.п)«у.ильы;х coct.-ut.-.b до- .. гг^.г ^фору-ч:.".: (¡Ц есссвание >. Скпрость развертки потенциала Ю мВ/сек.
*сдержан/е компонентов, % по массе.
-—т—Т~"
AI |Са [Ее
------—--------------------г -
До деформации чпрессг.валье • Цюсле дефс рмац/..i Ь.осле кв jma fcb »ma.i г/mv'
i__1__L________________________i________kíiL
100 - : - У 35 1-170 690 7¿b 0,70 C.OISS Ы5 yt> 0,¿8" Q,pl58 C,OI< W,S 0,6ó 0,0o 7o0 13Í.0 670 750 O,¿O 0,0136 - - - 0,010b" O,Olí
мъшлености iBHJlhKi*.
В результате приведённых стьг..-»стннх И1:сл(?;.оы':н.-:Я с.ьлп вьбгакк составы сплавов для сг.ытн^-г'.роь'мг.ленни; кспь.танйй, чтс позволило разработать технолог «х получения спладсв прлйенителььо к коккретньм условиям предприятия. CniiTi-.o-upcyuEjifHHi.» испытян;и разработанного пало легированного ксррозионнгстойксп рлхмглиевггэ гг 'ля обглечки ка бел€Й,доводились на Т.адлЗе,изготоплением слиткс.в для последуглего прессования их нп кабельных за*одчх.
Выводя
1. Методами рентгенофазсвогс л дифференциально-термического анализов построены изотермические сечения тройных систем Al-üa- Li 1при 15С°С) и AI-Ca-be vHecToxxpHHoe состояние*, в области богатой алюминием. В исследованных системах тройных соединений не обнаружено. Алюминиевый твёрдый раствср. находится ь равновесии: в тройной системе Al-Ca-iic литерметадлидаи/'АН. и СаА!^, а в система А1-Са-В ._£_СЛеАинениеы -aAl^ л твердым раствором на основе íep-илия.
к, ёксперимектально построены 9 г.слитермическ/х разрезка в системах Al-Ca-U, AI-Сч-Ве и установлено, что разрезы Zaki^-Calc.^, GiAl^-li, являются перитехтическими, а разрезы CaAI^-Alít, CoíUjj-Be-gCa, CaAI^-Бе ввтекгическкми^с ограниченной растворимостью компонентов в твёрдом состоянии.
• 3. Проведена сингулярная трпенгуляция и построена проекция поверхности ликвидуса тройных систем Al-Ca-,!: л А1-0а-Ве. Определены
области первичных кристаллизация компонентов систем на поверь-кости ликвцауеа и ксорд.'лэтн нонваркантннх равнозе^иС.
4. Пстенциодиннм'.таесшш методой со скорость» разв^ртк« Ю'гекциала 1 к ¿.О мВ/сек. исследовано коррозвддао-злектрох;г'л:-:ч<~ "»ое- :овэ-декае сплавов системы аяюмлнкй-кальцкй. в среде. Зй-ногс ряатъора хлорида натрия. Показано, что при легсрсвании ¿люмк/я катхьии?« наблюдается смгаденле лстенц/ала корроэ*.; сплавов ь .-.ттзицагэаьн^® область.
5. Методом терисгравииетро исследована кякетлка знео:-.о?еь?-'Т>а-турного окисления тройных ж/.дк:ос сплавов сиепжы Ла-~е-В* кио-лородг.м воздуха. Показало, что окисление сплавов подчиняетег ПЕраболическг!!.:у закону.
6. /лследовано влияние степени деформации,разработанных о.;: оэв систеыь А1-Ве-0а,сплавов на юс ксрроз^.онно-элоктрох'/^ическнс' свойства. Прк степени деформации сплавов 902 сксрсс--: коррозии опекается на 30-50^,по сравнен:«! с чистым ал»и:лийм„ В результате проведённых исследований выбран игггим&кпкыя состав ог'ляаов для использования в кабельной технике в качестве ;;шкт-ноЯ оболочки.
7. Высокие мехйнико-технологическне и антикоррозионные свойств* разработанного сштя.- о;'.т".'мльного сссттиа позволяют,,;:.:' '.!;о-тсвломи;; чэ шос л.иичк,, с.лсаих клбглой,на уменьши толщину '.¡'•к) ы,;ия,при этой нисколько неуменывяя срок олуябк -лИажя, Лр:< ••.«•'■льзования сплав.! 1СС0 тн/год в кабальной яродш-лешгл-ги оконом'.'-н алеман, ¡л составляет 1Ьу тн.
Осксв^ч,- результаты диссертации чзлсяекы - следущ-х ребятах:
1. ЦоЯ В.Д., Рх-:::~в /<Л;.Г Нагаров Х.Ы,, Гэнкива 'п.А. Веглоргл яс-лктерилческйе сечен,-л скачены А1-5е-С.л.//Дохладк АН г.^г-'Лхтш Таджикистан, 159;.. 1.39. ^ 1,-1:.-, С.
2. Цой В .Д., ¿¡азароз Х.Ц,, Г'аниез.^1.й» ¿-.-у. в:;дус сисгсгг, ь.Т-Бе-Ь'от^Са-ОаА1^//До«лЕдь! Ап Рес:?уб^:;К4 Тедд гклс-ган» 1927, ••:.4Сч ? С.
3, Ганиева Н.И.,Назаров Х.М. «Галлов И,Н.»Азимов Й.С.Похк5ер:4Лчсо-хке разрезы и-поверхность лшшпдуса систем Al-Eo-bejgïr-SrAljll Доклада All Республми ТадекхистакЛ995. Т. 39. Ш-12. С. 4 3-4 7.
4, Гйпкева Н.И.вЦоГ; В.Д.,Назаров Х.М.,Гш:лсз П.К..Азтаов И.С.Изотермические сеченая систем AI-Ii-Ca и AI-II-Sr при 423 К // Докладу АН Республики Тад2лкистая,1997.1.40.я-2.С.62-6Б.
5, ЦоЯ В.Дв»Ганяева Н.И.,Назаров Х,К.,Гая>:ев И. H.Ст датурообразо-аанве и ^азокые превращения в сплавах алвмшпзя с бериллием а каиьцке«. I/ Депйн1^^й1ИИеитре.Бцп.2.1Э97.;;'43(113Л).6 с.
йс Гштева Н,И.,Назаров Х.М..Азимов И.С.0 взалгюдействгя компонентов в састеме Al-li-Sr* Ц Теэкот докл.мЗелс&шА науч.коа?;., посвятило!» 85-летио со дня розделю» акадешжа АН РТ.В.И.Наки-ТЕяа.дулаибо.1937.С.14-15.
7. Назаров л.к, .Гапиеьа-Н.И., Аз иг,об И.С.Дшгра;.".» сосгояпия сво-те-иШ AI-Be-Gr// la;« r.e.C.lG-I7.
8« Ганиева И.И.,Назаров X.i*. ,Ксраиоа H.K. ,1фхидинов Х.Ц.С/азоане равновесия в окстеме AI-üe-Ba I/ Доклады АН Реслублш;и Тадаа-ШгсаиЛ998Л.41вЛ-2.С.45-47.
Э.Гшшсва ll.il. »Карпмов H.K.,lla3apoD Х.15..ХудоШюперсь А.А.Ликгадуо спотсгш AI-Бе-Ва // Доклада АН Республики Тад~"л;::отсяЛ9Э8.Т.41. Ш-12.С.81-84.
Ю.Гшпега H.H.,Назаров Х.Ы.,ЦоИ В.Д.О взаимодействии ада/ляпя о бериллием и цслочнозт-.ельиьш металлами //Вестпгп Педагогсчсо-кохо УашзсрсЕтета феерия сстесаве^их наук ). Дугшбе.ТГПУЛ998.
. 3.C.I24.
Ц.Назаров X.41.,Галкеьа Н.Н.,Цо!1 В.Д.Нсевдодвойше разрезы в поазр поста дшсЕвдусо састегш А1-АШ-$еА12Ц2~^гА12 '' Там ке.СЛ21'-
12.Гпаиева Н.И.,Назаров Х.М.#Гаш:ев И.Н.4азовые равновесие систем AI-Ii-Ca (5>-,Ба ) при 423 К. Ц Известия РАК.Цеталлц. IЭЭ9. G.iû7-I0c.
13.Гапр.еа U.U.,Назаров X.Ü. ,Галг.ева Н.И.Полптер.-.шчесгЕе раз рези н поверхность лнкьвдуса систеш AI-Alli-SrAI2Ll2-0rAI., /) Известия РАН, Кетадиш Л 999 .Г<6. С. 123-125.
14.Курбои&ьгх ¿5.3.,Назаров X,!/..,Гелаева Н.И,,0л£ыов Н.С.Кипетска агкелепдя зддаих аш^шаеззо-иальикейЕС сплавов,лсгирогаянсе бсидашЕМ. И Беотия*. 1Ш Л9Э9.^1.С.ЗЗ-аа- ^ ..
Ib,imi;er. Я.il.,Назаров X.Li.,Гаш:оиа И. ¡¿.Система AI-Ii-Ca в облао-s.- рогатой атдашеи.// Иаьеотпя РАН.Ь5егаллд.2000.Г0.С.124-127.