Становление и развитие процесса висбрекинга тяжелого углеводородного сырья тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

На правах рукописи

АХМАДОВА ХАВА ХАМИДОВНА

СТАНОВЛЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ПРОЦЕССА ВИСБРЕКИНГА ТЯЖЕЛОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

Специальности 02 00 13 — «Нефтехимия»

07 00 10 - «История науки и техншси»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ООЗ 1 "72392

Уфа -2008

003172392

Работа выполнена в Уфимском государственном нефтяном техническом университете и Грозненском государственном нефтяном институте

Научные руководители1

кандидат химических наук, профессор Сыркин Алик Михайлович

кандидат технических наук,

доцент Махмудова Любовь Ширваниевна

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор Теляшев Эльшат Гумерович

кандидат технических наук,

доцент Вахитова Раиля Гильмутдиновна

Ведущая организация

ЗАО «Грозненский нефтяной научно- исследовательский институт («ГрозНИИ»)

Защита состоится « 3 » «июля» 2008 г в 12 00 часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212 289 01 при Уфимском государственном нефтяном техническом университете по адресу 450062, Республика Башкортостан, г Уфа, ул Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственного нефтяного технического университета

Автореферат разослан « 30 » мая 2008 г.

Ученый секретарь совета профессор

Сыркин А М

Актуальность работы.

Квалифицированное использование тяжелого углеводородного сырья для производства моторных топлив, смазочных масел, битума, кокса и нефтехимических продуктов является актуальной проблемой нефтеперерабатывающей промышленности, одним из вариантов решения которой является вовлечение их в процесс висбрекинга

Востребованность процесса висбрекинга в современной нефтепереработке обусловлена необходимостью углубления переработки нефти в связи с прогнозируемым истощением ее запасов и сокращением добычи Углубление переработки тяжелого углеводородного сырья вэтом процессе достигается путем реализации технологий, обеспечивающих получение котельных топлив без использования разбавителей и вовлечения в переработку все более тяжелых видов сырья - глубоковакуумных гудронов, гудронов тяжелых высокосернистых нефтей, асфальтов.

Включение процесса висбрекинга в комбинированную схему переработки нефти приводит к росту глубины переработки нефти с 66 % до 73,5 % мае при наличии соответствующих мощностей каталитического и гидрокрекинга вакуумного газойля, высвобождая ценные дистиллятные разбавители гудрона для реализации в качестве светлых нефтепродуктов

Современные достижения делают процесс висбрекинга в сочетании с другими процессами экономически и технологически конкурентоспособным и привлекательным

В перспективных схемах переработки нефти с целью ее углубления термические процессы, включая висбрекинг, займут устойчивое положение, и поэтому изучение истории его развития является, несомненно, актуальной задачей Цели работы

-воссоздание целостной исторической картины развития техники и технологии отечественного процесса висбрекинга;

-проведение анализа предпосылок, результатов строительства, реконструкций и модернизаций промышленных установок висбрекинга,

-обобщение исторического опыта эксплуатации установок висбрекинга различных систем, выявление их преимуществ и недостатков, проведение анализа технико-экономических и технологических показателей их работы,

-освещение роли ученых, проектировщиков, инженерно-технических работников в деле становления и совершенствования процесса висбрекинга

Новизна работы. Впервые определены основные этапы становления и развития процесса висбрекинга на отечественных НПЗ, выполнен детальный анализ основных этапов становления и развития висбрекинга с целью использования результатов работы в производственной деятельности и исторической науке

Впервые комплексно проанализирована деятельность паучно-исследовательских институтов, служб заводов по внедрению в производство и совершенствованию технологий процесса висбрекинга. Выявлены и проанализированы факторы, оказавшие наиболее существенное влияние на повышение эффективности их работы

Практическая ценность работы заключается в том, что ее материалы использованы Департаментом региональной политики Правительства и Администрации, Министерством промышленности и энергетики Чеченской республики и ФГУП «Чеченнефтехимпром» при составлении Программы восстановления и развития грозненской нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышлен-ностей

Материалы работы используются в Грозненском государственном нефтяном институте при чтении курсов лекций по дисциплинам «Технология нефтехимического синтеза», «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов»

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на IV, V, VI и VII Международных научных конференциях по истории науки И технике в 2004- 2007 годах в г Уфе, на Международных научно-практических конференциях «Нефтепереработка и нефтехимия -2006», «Нефтепереработка и нефтехимия -2007» (Уфа), на Всероссийской научно-практической конференции «Наука, образование и производство (Грозный,2006), на Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук» (Уфа, 2008)

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 26 научных трудах, втом числе в 21 статье в научных журналах и материалах конференций и I патенте.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, девяти глав и списка использованной литературы, включающего 129 источников Материал изложен на 214 страницах машинописного текста, содержит 63 таблицы и 45 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Глава 1. Первые исследования процесса висбрекиига в СССР

Первые исследования процесса термического крекинга в СССР, включая и процесс висбрекинга, проводились в Центральной лаборатории Грознефти под руководством А Н Саханова, М Д Тиличсева в 1926-1928 гг Легкий крекинг тяжелого углеводородного сырья авторы называли первой формой крекинга, назначение которого снизить вязкость сырья и получить котельное топливо. В результате проведенных исследований была создана реакционная система, которая в 1928 г прошла опытно-промышленное испытание в Грозном По этому способу крекинга было получено заявочное свидетельство № 18 082, которое называлось «Способ Саханова и Тиличеева для превращения застывающего топлива в мало застывающее и вязкого в маловязкое»

В 1933 г Обрядчиков С Н показал, что легкий крекинг мазута с целью снижения его вязкости можно осуществить, как на вновь сооружаемых установках, так и на существующих крекинг-установках с некоторой реконструкцией оборудования

В 1932-1933 гт крекинг-секцией ГрозНИИ были проведены исследования легкого крекинга мазута в печах низкого давления крекинг-установок, в результате был получен мазут пониженной вязкости

В 1934 г. в Государственном исследовательском нефтяном институте (ГИ-НИ) были проведены исследования легкого крекинга мазутов тяжелых балахан-ской, биби-эйбатской и артемовской нефтей

В 1935 году на грозненской установке термокрекинга № 1,2 провели опыты по редюсингу мазута в печи низкого давления при совместной работе с печью высокого давления, а на установке № 10 только в печи низкого давления, в результате был получен крекинг-остаток пониженной вязкости

Уже в первые послевоенные годы в СССР ставились задачи по промышленному осуществлению процесса висбрекинга на отечественных заводах. Вопросу легкого крекинга тяжелого углеводородного сырья большое внимание уделяли бакинцы. В 1949-1955 г в связи с появлением избыточного количества масляного гудрона, представляющего собой тяжелый, высоковязкий нетранспор-табельный продукт с содержанием фракций до 500°С 4,5-5,0%, температурой размягчения 23-27°С, коксуемостью 14-15%, содержанием серы 0,39-0,42%, карбено-карбоидов 0,5-0,59%, ими были рассмотрены различные варианты крекирования гудрона

разбавлением его мазутами прямой гонки, соляровыми фракциями в разных соотношениях

В 1949 г инженерами Б.Гусейновым, М Корнеевым, Ш Шабатаевым была предложена технология крекирования гудрона с двухступенчатым нагревом и с предварительной непродолжительной термообработкой его в мягких условиях с получением в испарителе готового котельного топлива марки 100 Этот способ позволил экономить ежегодно более миллиона тонн мазута прямой гонки Производительность установки при работе по этой схеме легкого крекинга гудрона составила 1100-1250 т/сут Вырабатывалось котельное топливо марки «100» Получаемый бензин был низкого качества- октановое число -64-65 пунктов

В мае 1952 г. одну из установок двухпечного крекинга системы Винклер-Коха бакинского завода им Вано Стуруа перевели на легкий крекинг мазута по методу, разработанному сотрудниками Института нефти АН Азерб.ССР М.Ф. Нагаевым и И. С Шевцовым (рисунок 1).

Рисунок 1 - Технологическая схема легкого крекинга мазута

1- газосепаратор, 2 - отпарная колоша, 3 - ректификационная колонна, 4 -испаритель, 5,6 - крекинг-печи, 7 - промежуточная емкость, 8 - теплообменник «труба в трубе», 9 - бензиновый конденсатор, 10- концевые холодильники, 11 -холодильник тяжелого бензина, 12 - керосиновый холодильник, 13 - флегмовый холодильник; 14 - холодильник крекинг-мазута, 15,16 - горячие печные насосы, 17 - насос для откачки флегмы, 18 - регулятор давления «до себя», 19 - насос для орошения колонны, 20 - насос для откачки крекинг-мазута, 21,22 - тройники смешения

Результаты ее работы оказались следующими

- экономия более 10 % соляровых фракций, используемых до реконструкции в качестве разбавителя мазута;

- увеличение производительности по мазуту с 1200 до 2000 тонн в сутки,

- уменьшение относительного выхода жидких крекинг-остатков с 52,4 до 40,8% за сче1 исключения из схемы установки процесса глубокого крекинга флегмы

В 1953-1955 г г. на режим работы по схеме легкого крекинга были переведены еще несколько крекинг-установок системы Винклер-Коха

С целью наиболее рационального использования мазута прямой гонки в 1953-1954 гг инженерами Бакинского крекинг-завода Б Г Гусейновым, Р.Г. Измайловым и М.И Корнеевым был предложен и опробован в промышленных условиях процесс бессолярового термического крекинга такого мазута.

В 1956 г инженерами Б Гусейновым, М Корнеевым и Ш Шабатаевым, операторами Э Наджафовым, А Резновым была предложена и осуществлена усовершенствованная схема крекирования масляного гудрона. При реализации этой схемы рабочий цикл установок увеличился до 30-33 суток, а продолжительность планового ремонта снизилась до 5-6 дней В результате освоения новой схемы количество газа снизилось до 2,0-2,5% Остаток, выводимый из испарителя, соответствовал ГОСТу на котельное топливо марки 100 с условной вязкостью при 80°С не более 15

В 1955 г. бакинцами в промышленном масштабе был осуществлен крекинг гудрона с применением водяного пара, а также с подкачкой воды в количестве 58%. В результате значительно уменьшилось коксообразование в системе. Выход продуктов составлял (% мае.) бензина - 3-4, газа - 2, крекинг-остатка - 93-94, потери -1-2 В связи с тем, что при крекинге гудрона с водяным паром и водой происходила активная коррозия аппаратуры, с 1959 г. крекинг гудрона на бакинских заводах был прекращен

Глава 2. Реконструкция установок термокрекинга под процесс висбрекинга в 1950-1960-е годы

В 1950-х гг в стране возникла необходимость в автобензине с октановым

числом 70 пунктов В связи с этим в 1950- 1960-е годы на заводах Баку, Башкирии и ряда других заводов большинство двухпечных установок термокрекинга перевели на комбинированную схему «висбрекинг-риформинг» с использованием одной печи для висбрекинга гудрона или мазута, а второй - для термического ри-формирования низкооктановых прямогонных бензинов

В 1956-1958 гг .по этой схеме была осуществлена реконструкция трех двухпечных установок термического крекинга на Бакинском НПЗ им ХХП партсъезда Их мощность по бензину возросла с 1400 до 1700 т/сут В 1961г. на режим комби-

нированного процесса были переведены еще две установки: на БНЗ им. XXII партсъезда и на Ново-Бакинском НПЗ

Принципиальная технологическая схема реконструированной установки на комбинированный процесс риформинг-висбрекинг показана на рисунке 2 Основные показатели комбинированного процесса были следующие температура продукта на выходе из печи легкого крекинга 473°С, из печи риформинга лигроина

Рисунок 2 - Принципиальная комбинированная схема риформинга лигроина и

легкого крекинга мазута 1- лигроиповый пасос, 2-мазутный насос, 3 - теплообменник «труба в трубе», 4,5 - буферные емкости, 6-горячие насосы, 7-крекинг-печи, 8-эвапоратор, 9-ректификационная колонна, 10-стриппинг-колонна, 11- емкость для головки керосина, 12-сепаратор, 12-регулятор давления « до себя», 14 - конденсатор-холодильник, 15 - редукционные вентили приготовления автобензина марки А-72

Газ, образующийся при комбинированном процессе характеризовался большим содержанием непредельных углеводородов, чем при глубоком крекинге мазута, и поэтому как сырье для нефтехимического синтеза являлся более ценным продуктом Выход этилена составлял 7,9 % мае в комбинированном процессе против 4,1% при глубоком крекинге, пропилена 14,1% против 7,9 %, бутиленов 6,2 % против 5,0 %, высших олефинов- 12,2 % против 6,2 %, соответственно.

Крекинг-остаток, получаемый в процессе комбинированной переработки лигроина и мазута, по качественным показателям соответствовал техническим условиям на товарное котельное топливо

Материальный баланс комбинированного процесса представлен в таблице 1 В 1960г башкирские нефтепереработчики реконструировали установки тер-

мического крекинга для комбинированного осуществления на них процессов термического риформинга низкооктанового прямогонного бензина и легкого крекинга гудрона (висбрекинга)

В результате типовая крекинг-установка стала перерабатывать до 2500 т/сутки гудрона и до 450 т/сутки прямогонного бензина Повысилось октановое число бензина с 35-50 до 68-70, одновременно стали получать некоторое количество дизельного топлива и увеличилась выработка газа - сырья для нефтехимии. Таблица 1 - Материальный баланс комбинированного процесса риформинга

Показатели т/ сутки % на сырье

Взято

Мазута прямой перегонки 1083 72

Лшроина 417 28

Всего 1500 100

Получено

Газа 84 5,6

Бензина 388 25,8

Флегмы 427 28,1

Крекинг-остатка 601 40,5

Всего 1500 100

Принципиальная схема работы реконструированной установки термического крекинга представлена на рисунке 3.

кого крекинга и риформинга

1 - реакционная камера, 2 - испаритель высокого давления, 3 - ректификационная колонна, 4 - испаритель низкого давления, 5 - печь висбрскиша, б - печь риформинга, 7 - теплообменник циркуляционного орошения, 8 -теплообменник флегмы, 9-холодилышк флегмы, 10 -емкость бензина, 11 - холодильник орошения, 12 - конденсатор ректификационной колонны, 23 - емкость нестабильного бензина, 14 - стриппинг, 15 - конденсатор эвапоратора низкого давления; 16 - теплообменник крекинг-остатка, 17- фляшбачок, 18 -холодильник крекинг-остатка Потоки I - бензин прямогонный, II - полугудрои, III - жирный газ, IV - бензин на стабилизацию, V - крекинг-флегма, VI - крекинг-остаток

Схема была разработана группой сотрудников БашНИИ НП Чернышем М Е, Череком М.И, Акимовым В С, Костриным К В, Сабадаш Ю С, Мапиковым Ф X, Прошкиным А А, работниками управления «Башнефтехимзаводы» и нефтезаводов Ю.И. Сычем, И В Лемаевым и др Эта схема риформирования была внедрена на Ново-Уфимском, Ишимбаевском НПЗ, на Салаватском комбинате При работе на новой схеме на комбинате наблюдалось увеличение переработки гудрона на 20-25%, что было особенно важно при переходе на переработку высокосернистых нефтей В результате лишь частичного внедрения комбинированной схемы легкого крекинга тяжелого углеводородного сырья и риформирования пря-могошюго бензина общая выработка бензина по Башкирскому экономическому району в 1963 году сократилась на 1,6% от переработанной нефти, выработка дизельного топлива увеличивалась на 1,1%, товарного топочного мазута на 0,4%

Дальнейшим шагом в реконструкции установок термокрекинга уфимских НПЗ под процесс висбрекинга явилось переоборудование установок термического^ крекинга для работы на нефти по схеме АТ - висбрекинг - риформинг. Схема была предложена работниками БашНИИНП Акимовым В С.,Маликовым Ф.Х, Сабадаш Ю С , Терентьевым Г А

Для реконструкции установки использовали дополнительную аппаратуру атмосферную колонну, три отпарные колонны для доотпарки сырья риформирования, дизельного топлива и крекинг-флегмы; теплообменники на потоки дизельного топлива, крекинг-флегмы и орошения крекинговой колонны, конденсаторы-холодильники и центробежные насосы для атмосферной части

Материальный баланс комбинированной установки при работе на гудроне и нефти приведен в таблице 2

Таблица 2 -Материальный баланс комбинированной установки при работе на

Продукты % Продукты %

Взято Взято-

гудрон 100,0 нефть 100,0

Получено: Получено

бензин 20,0 бензин 27,7

рефлюкс 2,0 рефлюкс 0,3

газ жирный 4,0 газ жирный 4,0

дизельное топливо - 23,0

керосино-газойлевая фракция - 9,9

крекинг-остаток 72,4 крекинг-остаток 33,6

Потери 1,6 Потери 1,5

Крекинг-остаток соответствовал требованиям ГОСТ на котельное топливо марок 80 и 100 и не нуждался в дополнительном компаундировании

Получаемый на установке газ содержал значительное количество олефинов и являлся хорошим сырьем для нефтехимических производств

В1968 г Нижне-Волжским филиалом ГрозНИИ был разработан проект реконструкции типовых крекинг-установок 15/2 и 15/3 Волгоградского НПЗ для работы по схеме висбрекинга гудрона мангышлакской нефти с получением котельного топлива марки 100 Разработка проекта и исследования приводились Т К Денисенко, В М Анцен, П К Змиевским, А А Тимофеевым под руководством Е М Варшавера и М Г Митрофанова

Схема установки висбрекинга (рисунок 4) исключала глубокий крекинг легкой флегмы

Рисунок 4 - Технологическая схема установки термического крекинга при работе Волгоградского НПЗ по схеме висбрекинга П-1- печь для нагрева сырья, П-2 - печь висбрекинга, К-1- реакционная камера, К-2 испаритель высокого давления, К-3- ректификационная колоша, К-4- испаритель низкою давления, К-5-стабюшзатор, К-6- колонна для за жидкого бытового газа, Т-1, Т-2, Т-2а, Т-12, Т-13- теплообменники, Т-3, Т-За, Т-4, Т-5, Т-8, Т-14- холодильники, Т-6, Т-7, Т-11- конденсаторы, Т-10-подогреватель-кипятильник; Е-1, Е-2, Е-3- емкость орошения, Е-4- щелочной отстойник, Е-4е-сборпик газа, Н-1- Н-4 - насосы, Н-2, Н-3- печные насосы, М-1 - смеситель Потоки I - сырье, II- вода, III- газ

При реконструкции почти не требовалось дополнительного оборудования, необходима была только замена крекинг-остаткового насоса более мощным, увеличение поверхности крекинг-остатковых теплообменников и холодильника, а также переобвязка части холодильника циркуляционного орошения на поток крекинг-остатка, переключение печи П-2 на двухпоточную схему и нагрев в П-2 сырья, поступающего в ректи-фикационную колонну К-3

Качество бензина висбрекинга и остатка были близки к качеству обычных продуктов термического крекинга. Крекинг-газ после стабилизации имел следующий состав, этан-этиленовая фракция - 13,3%, пропан-пропиленовая фракция -35,9%, бутиленов - 38,4% об

В 1960-х годах на Омском НПЗ увеличивался выход высоковязких тяжелых остатков - гудрона, полугудрона, асфальта. Для приготовления котельных топлив из этих продуктов использовались разбавители - легкий газойль, дизельное топливо и др, что снижало выход светлых нефтепродуктов Для решения возникшей проблемы был применен процесс легкого термического крекинга, осуществляемый по технологической схеме, приведенной на рисунке 5.

Омского НПЗ при висбрекинге полугудрона и получении маловязкого

крекинг-остатка

1-насосы, 2 - печь крекинга тяжелого сырья, 3 - печь крекинга легкого сырья, 4-реакционная камера, 5- эвапоратор б -ректификационная колонна, 7 - конденсаторы-холодильники, 8 - рефлюксные емкости, 9 - испаритель низкого давления, 10 - теплообменник, 11 - холодильник Потоки- 1-жирный газ, Ii-бензин на стабилизацию, П-газ на факел, lV-фляш-дистиллят, V-горючее сырье с ABT, VI-крекинг-остатки, VII-сырье

Осуществление висбрекинга по описанной схеме показало возможность получить маловязкий остаток с условной вязкостью при 80°С 7-10°Е и увеличить межремонтный пробег установки Существенный недостаток этого процесса - некоторое уменьшение выработки газа.

Анализ работы реконструированных в 1950-1960-е годы установок по переработке тяжелых нефтяных остатков показал, что процесс висбрекинга тяжелых нефтяных остатков в своей классической ферме с целью получения из него ко-

тельного топлива без значительной добавки дистиллятных фракций в это время в нефтеперерабатывающей отрасли СССР не использовался.

Глава 3. Вклад научно-исследовательских институтов СССР в развитие процесса висбрекинга в 1960-е годы

В связи с возрастанием роли висбрекинга в схемах зарубежных и отечественных НПЗ ведущие отечественные научно-исследовательские институты. ВНИИП НП, БашНИИ НП, ГрозНИИ занимались усовершенствованием технологии этого процесса для переработки тяжелого углеводородного сырья

В 1960 г БашНИИ НП была выполнена работа по получению стандартного котельного топлива из остатков высокосернистых арланских нефтей путем легкого термического крекинга В 1961 г. институт провел исследования легкого крекинга на установках термического крекинга Ново-Уфимского НПЗ с вводом в печь легкого крекинга турбулизаторов* 5% головки стабилизации или 2,0-2,5% водяного пара на исходный полугудрон Выход остатка крекинга полугудрона ар-ланской нефти, удовлетворяющего по вязкости требованиям ГОСТ на мазут марки 100, составлял 84-85% Совместно с Ново-Уфимским НПЗ (ВС Акимов, МЕ Левинтер, И А Герштейн, И.В Лемаев, Ю И Сыч) предложен вариант реконструкции однопечной установки термического крекинга гудрона Кроме того, совместно с УНПЗ им XXII съезда КПСС в 1960-1961гг был разработан технологический регламент на проектирование реконструкции установки АТ-1 (ТК-1) на висбрекинг

В ГрозНИИ под руководством Б К Америка прорабатывались схемы глубокой переработки сернистого мазута, предусматривающие легкий крекинг гудрона для получения стандартного котельного топлива

По полученным научно-исследовательским данным указанных институтов были выданы рекомендации и запроектированы блоки висбрекинга в составе комбинированных установок переработки нефти

Глава 4. Строительство и освоение блока висбрекинга в составе комбинированных установок ГК-3

В 1963г. было принято постановление СМ СССР (№11 от 08 05 1963г.) о строительстве комбинированной установки мощностью 3,0 млн тонн нефти в год на Ангарском НПЗ Установка ГК-3 была построена в 1968 г по исследовательским данным ГрозНИИ и проекту Грозпшронефтехима. От ГрозНИИ в разработке и освоении установки принимал участие большой коллектив ученых под руково-

дством Б.К Америка Хаджиев С Н,Салон М Ф, Романкова И К., Матаева Б В , Светозарова О И., Прохоренко В.И, Трофимова В.П, ЗиновьевВ В, Суворов Ю П, Гимальдинова А Р, Головащенко Л.Б., Левашова Э П., от проектировщиков Макарьев С.В., Круглова Т.Ф и др

Блок-схема ГК-3 приведена на рисунке 6

Блок термического крекинга был выведен на режим при работе на мазуте в январе 1969г В процессе освоения и пусков блока был уточнен режим его работы, внесены изменения в технологическую схему установки, выявлены отдельные недостатки в работе установки.

XV

Рисунок 6 - Блок-схема комбинированной установки ГК-3 Ангарского НПЗ 1-атмосферная перегонка, 2-вторичная перегонка бензина, 3-вакуумная перегонка мазута, 4-каталитический крекинг и ректификация, 5-термический крекинг гудрона, 6-блок стабилизации и газофракционирования Потоки 1-обессоленная нефть, П-жирный газ, Ш-головка стабилизации, ГУ-фр НК-85°С, У-фр 85-140°С, У1-фр 140-180°С; УН-легкое топливо, ХП1-компонент дизельного топлива, 1Х-мазут, Х-вакуумный газойль, Х1-гудрон, Х11-нестабильный бензин, ХШ-компонент котельного топлива, ХГУ-сухой газ, ХУ-стабильный бензин, XVI, XVII, XVIII, Х1Х-узкие фракции бензина

В июле 1969 г. ГрозНИИ и Грозгипронефтехим разработали мероприятия по обеспечению проектных показателей. Для устранения коксования печей П-1/5 и П-1/6 были испытаны три варианта работы печи- проектный вариант работы по двухтопочной схеме без подачи турбулизатора; однопоточная схема без подачи турбулизатора; двухтопочная схема с использованием в качестве турбулизатора водяного пара Было установлено, что длительную работу блока обеспечивает только вариант с подачей турбулизатора

В конце 1969г было закончено строительство установки ГК-3/1 на Кременчугском НПЗ.

Глава 5. Строительство и освоение установок печного висбрекинга тяжелых нефтяных остатков

В соответствии с заданием Миннефтехимпрома СССР в 1977 году ГрозНИИ

были выданы научно-исследовательские данные Грозгипронефтехиму для проектирования установки термокрекинга на Бургасском НХК (Болгария) производительностью 1500 тыс т гудрона в год

Установка висбрекинга была введена в эксплуатацию в г Бургасе в сентябре 1982 года в составе комплекса глубокой переработки нефти Это был первый комбинированный комплекс установок вакуумной дистилляции мазута, висбрекинга гудрона и комбинированной установки Г-43-107 производительностью 3 млн т в год по мазуту, построенный при техническом содействии и авторском надзоре советских специалистов,

В состав установки входили нагревательно-реакционная печь, блок ректификации и блок абсорбции и стабилизации Установка термического крекинга гудрона комбинировалась с вакуумной перегонкой Заложенные в проекте технические решения были проверены на пилотной установке ГрозНИИ автоклавного типа с непрерывным выводом продуктов реакции, а также на непрерывно действующей пилотной установке

Преимуществом предлагаемого процесса висбрекинга по сравнению с другими существующими установками термического крекинга тяжелых нефтяных остатков являлся относительно мягкий режим проведения процесса- температура -480-495°С, давление -10 атм , время пребывания в реакционной камере - 2мин.

Добавка в сырье висбрекинга 10-15% бензина висбрекинга и 5% высокоаро-матизированного каталитического газойля снижала коксоотложения, что позволяло увеличить длительность непрерывной работы установки Остаток > 200°С с добавкой 5% каталитического газойля удовлетворял нормам на котельное топливо марки 100.

Технологическая схема процесса приведена на рисунке 7.

Рекомендуемый материальный баланс блока висбрекинга, параметры технологического режима при работе на проектной производительности приведены в таблице 3.

Результатом дальнейшего развития процесса висбрекинга стало создание в середине 1970-х годов ГрозНИИ, Грозгипронефтехимом современной установки «печного» висбрекинга в составе комплекса глубокой переработки мазута типа КТ-1 на базе комбинированной установки Г-43-107

Рисунок 7-Технологическая схема установки термического крекинга Бурга-ского НПЗ при работе по схеме висбрекинга

П-1 -печь для нагрева сырья, П-2 -печь для висбрекинга, К-1-реакционная камера, К-2 испаритель высокого давления, К-3 ректификационная колонна, К-4 испаритель низкого давления, К-5 -стабилизатор, К-6 колонна для извлечения жидкого бытового газа; Т-1,Т-2,Т-2п, Т-12,Т-13 -теплообменники, Т-3, Т-За,Т-4, Т-5,Т-8,Т-14- холодильники, Т-6.Т-7, Т-11 -конденсаторы, Т-10 -подогреватель-кипятильник, Е-1,Е-2,Е-3 - емкость орошения, Е-4 -щелочной отстойник, Е-4а -сборник газа, Н-1,Н-4-насосы, Н-2,Н-3-печные насосы, М-1-смеситель Потоки I-сырье, II-вода, Ш-газ

Таблица 3 - Рекомендуемые технологические параметры и материальный

баланс при работе блока висбрекинга на оптимальном режиме

Наименование показателей Значение

1 Температура продукта на выходе из печи, С 495

2 Количество тяжелого каталитического газойля, % мае 5,0

3 Количество бензина на турбулизащпо, % мае 4,0-5,0

4 Количество водяного пара, % мае 0,5

5 Количество ПМС, % мае 0,001

6. Материальный баланс, % мае

Взято гудрон с ВД-1 25,0

гудрон с ВД-2 70,0

тКГ 5,0

Итого 100,0

Получено

газ 1,8

бензил 2,2

компонент котельного топлива 95,0

Потери 1,0

Итого 100,0

В работе под руководством Хаджиева С Н. принимали участие исследователи ГрозНИИ Зюба Б.И, Кадиев Х.М., Суворов Ю П, Ривкинзон И Б , Романкова И К, Светозарова О И, Морозов В., проектировщики Грозгипронсфтехима Ма-карьев С В , Круглова Т.Ф, Имаров А К и др

Комбинированная установка КТ-1 наряду с блоком каталитического крекинга Г-43-107 включает в свой состав вакуумную перегонку мазута, висбрекинг гудрона и предназначена для выработки из мазута продуктов, приведенных на блок-схеме (рисунок 8)

Рисунок 8 - Блок-схема комбинированной установки КТ-1 Первый отечественный комплекс глубокой переработки мазута КТ-1, разработанный ГрозНИИ, был построен и пущен в промышленную эксплуатацию в Павлодаре в 1985 г Процесс термической деструкции тяжелого сырья осуществлялся в печи при температуре 480-495°С и времени реакции около 2-х минут, вязкость котельного топлива составляла 15-16°Е при 80°С

В 1984-1985 гг ГрозНИИ были разработаны рекомендации по реконструкции установок термокрекинга № 9-10 и № 13-14 под процесс печного висбрекинга на 1 розненского НШ им. В И Ленина 110 и на Московском НПЗ.

Глава 6. Строительство установок низкотемпературного висбрекинга тяжелых нефтяных остатков

В 1980-е годы распространение получили установки висбрекинга с реакционной камерой, что позволяло снизить глубину превращения сырья в реакционном змеевике и довести ее до нужной глубины в камере при более низкой температуре Выносная реакционная камера позволила снизить температуру процесса на 40-50°С и увеличить в 2-3 раза пробег установки

Температура в зоне реакции составляет около 450°С, время пребывания сырья в ней 10-15 мин.

Промышленная реализация процесса инициированного висбрекинга с выносной реакционной камерой была осуществлена на Мажейкяйском НПЗ

Проект комбинированной установки глубокой переработки мазута КТ-1/1 Мажейкяйского НПЗ, включающей блок висбрекинга, был выполнен Грозгипро-нефтехимом в 1985 г Производительность установки по гудрону составляла 1500 тыс т в год

Схема блока висбрекинга комбинированной установки КТ-1/1 приведена на рисунке 9

Рисунок 9 - Блок висбрекинга комбинированной установки КТ-1/1 Мажейкяйского НПЗ

В 1980-е годы научно-исследовательскими институтами ГрозНИИ, Баш-НИИ НП и ВНИИ НП рекомендовалась реконструкция действующих установок термического крекинга под висбрекинг мазута и гудрона

В1980г на установке термокрекинга (двухпечная) ПО «Горькнефтеоргсин-тез» был осуществлен висбрекинг гудрона западно-сибирских нефтей

В 1984-1985гг ГрозНИИ выдал исходные данные на проектирование установок висбрекинга для ряда предприятий отрасли - ПО «Пермнефтеоргсинтез», ПО «Ярославнефтеоргсинтез» На этих установках предусматривалось осуществление технологии низкотемпературного висбрекинга в выносных реакционных камерах.

В эти же годы ГрозНИИ были разработаны и переданы предложения для реконструкции установки термокрекинга Московского НПЗ под процесс висбрекинга Конструкция реакционной камеры висбрекинга для Московского НПЗ была

разработана совместно с фирмой «Несте Ой» Финляндии Предложенная для МНПЗ технология висбрекинга способствовала переработке не только облегченного сырья (мазут + гудрон), но и утяжеленного гудрона без добавки мазута.

В 1985 г. ГрозНИИ были выданы рекомендации по реконструкции под процесс висбрекинга блока АТ-1 Уфимского НПЗ

В 1988 г. был реконструирован блок висбрекинга мазута установки КУ-1 на Уфимском НПЗ Реконструкция была обусловлена необходимостью снижения вязкости гудрона, получаемого на установке ЭЛОУ-АВТ Режим висбрекинга был следующий* температура на выходе из печи - 465°С, на входе в колонну - 420°С

Материальный баланс блока висбрекинга до и после реконструкции приведен в таблице 4.

Таблица 4-Материальный баланс установки висбрекинга

до и после реконструкции

Продукты % (мае)

до реконструкции после реконструкции

Взято

сырье 100,00 100,00

Получено

газ 3,48 3,30

бензиновая фракция 0,92 4,50

керосиновая фракция 5,83 -

остаток 89,49 91,90

потери 0,28 0,30

Итого 100,00 100,00

Результаты исследований ГрозНИИ по совершенствованию технологии висбрекинга были использованы при разработке исходных данных для проектирования блоков висбрекинга в составе комбинированных установок на Батумском. Ухтинском, Новобакинском НПЗ, установки висбрекинга мазута смеси 60% кубинских и 40% советских нефтей для I очереди и висбрекинга гудрона этой же смеси для П очереди НПЗ Сьенфуэгос (Республики Куба), гудрона смеси 15% кубинских и 85% советских нефтей для НПЗ Нико-Лопес в Гаване мощностью 0,8 млн т/год Результаты работ ГрозНИИ по низкотемпературному висбрекингу легли в основу советской технологии с фирмой «Несте» (Финляндия), отработанной на НПЗ г г Порвоо и Наантали в Финляндии и реализованной в совместной лицензии для Карнальского НПЗ (Индия), и в основу реконструкции установки АТ под процесс висбрекинга, разработанного для НПЗ в Иордании

В 1988 г. ГрозНИИ выдал регламенты на проектирование установок висбрекинга на Ново-Ярославскоми и Новогорьковском НПЗ, в ПО «Пермьнефтеорг-синтез» Были разработаны также исходные данные для реконструкции установки АТ-3 Туапсинского НПЗ.

В 1989 г НПО «Грознефтехим» разработал проект комбинированного комплекса КТ-1/1, который планировался к сооружению на Ново-Горьковском НПЗ

Институтом «Грозгипронефтехим» по научно-исследовательским данным ГрозНИИ была спроектирована установка низкотемпературного висбрекинга, входящая в состав комплекса КТ-1 Омского НПЗ Ввод в эксплуатацию в 1994 году комплекса глубокой переработки мазута КТ-1 в Омске увеличил глубину переработки нефти на заводе до 85%, улучшил структуру и качество выпускаемой продукции.

Глава 7. Новые технологии процесса висбрекинга

В 1990-е годы исследованиями по совершенствованию технологии термического крекинга (висбрекинга) занимались ИПНХП АН РБ (ныне ГУП «Институт Нефтехимпереработки РБ»), Уфимский государственный нефтяной технический университет (УГНТУ), ГрозНИИ, Астраханский государственный технический университет (АГТУ)

Были разработаны новые разновидности по осуществлению процесса висбрекинга, такие как гидровисбрекинг, донорный гидровисбрекинг, донорно-сольвентный крекинг, двухступенчатый крекинге термополиконденсацией).

В УГНТУ и ИПНХП АН РБ в 1992-1995гг был изучен процесс донорного крекинга гудрона западносибирской нефти и асфальта его пропановой деасфаль-тизации, осуществляемый в присутствии жидкофазного донора водорода (процесс ДТК)

При оснащении типовой установки термического крекинге гудрона дополнительной вакуумной колонной происходит более глубокий отбор дистиллятных продуктов Вакуумный термогазойль, получаемый в этих условиях, может быть использован в качестве сырья каталитического или термического крекинга с целью получения дополнительных ресурсов моторных топлив и сырья для технического углерода

В таблице 5 приведены сопоставительные данные по выходу продуктов процесса висбрекинга гудрона в этих двух вариантах переработки

С включением вакуумной колонны в схему обычного процесса висбрекинга выход дистиллятных продуктов повышается с 12 до 34,5%

По технологии, разработанной ГУЛ «Институт Нефтехимпереработки РБ», на предприятиях отрасли успешно реализованы основные варианты процесса вис-брекипга- печной и с выносной реакционной камерой Запущенная в 1997 году по технологии института установка печного висбрекинга на Уфимском НПЗ обеспечивает переработку 1,7 млн. тонн гудрона в год с получением котельного топлива марки М-100 без использования разбавителей

Таблица 5 - Выход продуктов висбрекинга гудрона

Продукт Обычный висбрекинг Висбрекинг с вакуумной колонной

Газы, % масс 3,7 3,0

Рефлюкс 2,5 2,5

Бензин 12,0 8,5

Вакуумный газойль 26,0

Крекинг-остаток 81,3 59,5

Потери 0,5 0,5

ВСЕГО 100,0 100,0

С конца 1990-х годов ГУП «Институт нефтехимпереработки РБ» занимается разработкой и внедрением технологии висбрекинга с выносной реакционной камерой с восходящим потоком сырья (РКВП), которая обеспечивает длительность непрерывного пробега не менее I года, высокий выход средних дистиллятов и низкую вязкость остатка-топлива.

В таблице 6 приведены материальные балансы различныхи вариантов реализации реакционных устройств

Таблица 6 - Материальные балансы установок висбрекинга с различными вариантами реализации реакционного устройства

Параметры Выход продуктов на сырье, % мае

Конверсия ск Остаток

Вариант* Т,°С 1,МИН Газ доС5 Бензин С5- 180°С Газойль 180-450°С 450°С +

1 450 11,0 3,9 8,8 30,4 56,9

2 470 4,5 2,4 9,5 20,1 68,0

3 475 3,8 2,2 5,7 18,1 74,0

4 480 1,7 2 1 5,0 12,7 80,2

4' 485 1,7 3,2 5,3 13,0 78,5

* 1 - установка с реакционной камерой с восходящим потоком с вакуумной колонной и отбором всех дистиллятных продуктов, 2 - установка с реакционной камерой с восходящим потоком и отбором части легкого газойля, 3 - установка печного висбрекинга с сокинг-секцией, 4 - установка висбрекинга по печному вариату с выводом только бензина

Технология висбрекинга РКВП успешно реализована на Рязанском НПЗ в 1999 году

В 2000 г. проведена реконструкция установки термического крекинга ТК-3 на ОАО «Новоуфимский НПЗ» с увеличением до 1 млн тонн в год производительности по гудрону. В 2001 году на ОАО «Ново-Уфимский НПЗ» успешно реализован один из вариантов висбрекинга - коксование вакуумированного остатка висбрекинга

В УГНТУ разработана технология с дискретной перегонкой остатка висбрекинга, которая позволяет снизить выход котельного топлива с 92-94% до 55-70% (таблица 7)

Таблица 7 - Материальный баланс обычного висбрекинга и висбрекинга с дискретной перегонкой продуктов реакции

Продукт Выход

Традиционная схема Висбрекинг с дискретной перегонкой продуктов реакции

% тыс т/год % тыс т/год

Сырье-гудрон 100,0 1100 100,0 ИОО

Получено

газ по С4 3,3 36 3,3 36

бензил (нк-180иС) 5,3 59 5,3 59

газойлевая фракция - - 35,7 392

котельное топливо марки М-100 90,7 997 55,0 605

Итого 100,0 1100 100,0 1100

НПЦ «Термокат» разработана технология «Висбрекинг-Термокат®» мягкого термического крекинга, интенсифицированного кавитационно-акустическим воздействием на реакционные среды. Процесс позволяет перерабатывать любые виды тяжелого нефтяного сырья. Технологическое новшество в процессе - это применение кавитационно-акустического воздействия, что подавляет процессы коксооб-разования и интенсифицирует процессы деструкции Использование этого технологического приема позволило значительно снизить температуру крекинга - до 410°С и ниже, избежать закоксовывания аппаратуры, снизить давление с 2,5 до 0,5 -0,2 МПа и вдвое уменьшить металлоемкость

С конца 1990-х годов в АГТУ проводятся работы по интенсификации и усовершенствованию технологии и технологической схемы процесса висбрекинга с применением магнитного поля Под воздействием магнитного поля в процессе

висбрекинга увеличивается выход светлых продуктов на 4-8% мае. и снижается коксообразование в 1,2 -2,3-раза

В программах среднесрочного этапа модернизации ОАО «Московский НПЗ», Астраханского ГПЗ предусмотрено использование ряда положений и принципов магнитного активирования нефтяного сырья

Глава 8. Применение процесса висбрекинга в составе комбинированных схем переработки нефти

Включение процесса висбрекинга в комбинированную схему переработки

нефти приводит к росту глубины переработки нефти с 66% до 73,5% мае

Институтами Грозгипронефтехим, Башгипронефтехим, ВНИПИНефть, и Ленгипронефтехим, начиная с 1979-1980 гг. выполнены разработки процессов переработки тяжелых нефтяных остатков в виде отдельных установок и комбинированных систем Проработаны комбинированные комплексы КТ-1,КТ-1у, КТ-2, КТ-2А, КТ-3 В эти схемы были включены четыре способа термопереработки сернистого гудрона - висбрекинг в обычном виде, висбрекинг с глубокой перегонкой продуктов реакции, термоконтактный крекинг (ТКК), термодеасфальтизация (ТДВ), а также сочетание процесса висбрекинга с термоконтактным крекингом или термодеасфальтизацией

В последние годы ГУП «Институт нефтехимпереработка РБ» разработан ряд технологий и технических решений, которые позволяют за счет комбинирования термических процессов (висбрекинга, коксования, термического крекинга вторичных газойлей) осуществить глубокую переработку остаточного нефтяного сырья в целевые легкие нефтепродукты с высоким выходом.

Сравнение материальных балансов переработки гудрона по вариантам комбинирования термических процессов приведено в таблице 8

Таблица 8 - Сравнение материальных балансов переработки гудрона по вариантам комбинирования термических процессов

Показатели Коксование Висбрекинг + коксование Коксование + термический крекинг Висбрекинг + коксование + термический крекинг

Сырье, гудрон 100,0 100,0 100,0 100,0

Выход продуктов

газ до 11,0 100 16,0 15,0

бензин 11,0 13,0 20,0 23,0

легкий газойль 29,0 , 33,0 30,0 32,0

тяжелый газойль 17,0 16,0 - -

кокс 32,0 28,0 34,0 30,0

В результате комбинирования существенно снижаются удельные капитальные и эксплуатационные затраты по сравнению с затратами на отдельной установке ТК

Глава 9. Современное состояние процесса висбрекинга- термокрекинга на отечественных заводах

В настоящее время мощности установок по непосредственной переработке

нефтяных остатков достигают в мире 2 млн т/сут При этом процессу висбрекинга подвергается 0,45 млн т/сут тяжелого углеводородного сырья

Мощности установок висбрекинга-термокрекинга в России по состоянию на 2004-2007гг составляют 14600 тыс т/год Установки загружены всего на 59,75 %, что составляет 8,9-9,5 млн т в год

В России установками висбрекинга владеют такие крупные российские нефтяные компании, как Сибнефть, Тюменская НК, Лукойл, Башнефтехим, Роснефть, Татнефть, Славнефть

В последнее десятилетие введены в эксплуатации установки висбрекинга на следующих заводах Нижнекамском (2001), Саратовском НПЗ (2004), ОАО «ЛУ-КОЙЛ-Нижнегороднефтеоргсинтез»(2002), ОАО«Славнефть-Ярославнефтеорг-синтез» (2004), ОАО «ЛУКОЙЛ-Ухтанефтепереработка» (2007)

В ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» принят проект программы развития общества, по которому до конца 2008 года планируется запустить новую установку висбрекинга

Выводы

1 Выявлены основные этапы развития процесса висбрекинга в СССР.

2 Воссоздана целостная историческая картина зарождения, становления и совершенствования установок висбрекинга от опытной установки Саханова А.Н. и Тиличеева М Д (1926-1928г) до различных современных модификаций процесса

3 Установлено, что впервые в стране в 1949-1953 г г в Баку была внедрена в промышленном масштабе технология крекирования тяжелого углеводородного сырья в мягких условиях с получением котельного топлива марки 100

4 Показан приоритет и вклад ГрозНИИ и Грозгипронефтехим в создании отечественной технологии висбрекинга, комбинированных систем и в реконструкции установок термокрекинга под процесс висбрекинга

5 Значительный вклад по совершенствованию технологии висбрекинга внесли БашНИИ НИ (ГУП «Институт Нефтехимпереработки РБ»), УГНТУ, АГТУ.

6 Установлена хронология ввода в эксплуатацию отечественных систем висбрекинга

7 Выявлены имена руководителей, инженеров, операторов, внесших значительный вклад в становление и совершенствование отечественных установок висбрекинга

8 Показано состояние процесса висбрекинга в настоящее время на отечественных НПЗ

9 Процесс висбрекинга, будучи широко внедрен в нефтепереработку, позволил решить проблему переработки тяжелого углеводородного сырья в топочные мазуты и обеспечил дополнительным сырьем нефтехимическую промышленность

10 Новые подходы к роли и назначению термических процессов, включая висбрекинг, позволяют за счет максимально эффективного использования каждого из них, рационального комбинирования и подбора схемы обеспечить глубину переработки нефти практически до 100% и удовлетворять новым тенденциям в нефтепереработке

Основное содержание работы опубликовано в следующих научных работах:

1 Яралов Н Г, Палатик Г Ф, Лопуховская Г Ю, Ахмадова X X Оценка методов определения стабильности котельного топлива процесса висбрекинга Термодеструктивные процессы глубокой переработки нефтяных остатков Сб науч тр Гроз-НИИ -М ЦНИИТЭнефтехим - Вып 41 - 1987 - С 44 -49.

2 Кадиев X М., Басин М Б, Светозарова О И, Ахмадова X X. Закономерности процесса висбрекинга в присутствии активирующих и инициирующих добавок Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии Сб науч тр ГрозНИИ -М ЦНИИТЭнефтехим, 1990 - Вып 43 - С. 84 -9226

3 Хаджиев С Н, Кадиев X М, Басин М Б , Имаров А К , Ахмадова X X , Светозарова О И. Патент РФ № 1617948 Способ получения топочных мазутов 1 апреля 1993 г

4 Ахмадова X X, Садулаева А С. Висбрекинг тяжелых нефтяных остатков //Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела. Материалы V Международной конференции.- Том 1.- Реактив - Уфа -2004 - С 7-9.

5 Ахмадова X X, Турлуев Р А-В Комбинированный нефтеперерабатывающий комплекс КТ-2 //Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела Материалы V Международной конференции - Том 1 - Реактив - Уфа -2004 - С.9-11

6 Ахмадова X X, Садулаева А С Создание комбинированных установок по глубокой переработке нефти //Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела // Материалы V Международной конференции «История науки и техники» - Том 2 - Реактив - Уфа - 2005 -С 110-115

7 Ахмадова X X, Садулаева А С, Сыркин А М. Основные этапы развития процессов переработки нефти и тяжелых нефтяных остатков История науки и техники -2005 -№ 1 -С 119-126

8. Ахмадова X X, Турлуев Р А -В. Процесс висбрекинга по технологии ГрозНИИ. //Труды Грозненского Государственного Нефтяного Института им. акад. М.Д. Миллионщикова Вып.5 -Грозный -2005 -С 82-93

9 Ахмадова X X., Мусаева М.А., Идрисова Э.У, Ахмадова JI Р. Строительство установок термического крекинга в СССР в послевоенные годы. // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Наука, образование и производство», посвященной 85-летию ГГНИ им акад. М Д. Миллионщикова Грозный -2006. - С 294 -300.

10 Ахмадова X X, Турлуев Р А-В, Махмудова JIШ, Абдулмежидова 3 А Исследования Грозненского нефтяного института по переработке тяжелых нефтяных остатков «Нефтепереработка и нефтехимия -2006» //Материалы Международной научно-практической конференции. -Уфа - 2006 -С 69-71

11 Ахмадова X X, Абубакарова 3 Ш, Сыркин А.М Обзор по установкам термокрекинга // Нефтепереработка и нефтехимия-2006». // Материалы Международной науч-практ.конференции -Уфа -2006-С 69-71.

12 Ахмадова XX, Турлуев Р А-В , Махмудова Л Ш. Процессы переработки тяжелых нефтяных остатков, разработанные в ГрозНИИ //Нефтепереработка и нефтехимия-2006» //Материалы Международной науч -практ конференции. - Уфа. -2006 -С. 71-73.

13 Ахмадова X X., Турлуев Р А-В, Аюбов X М, Мусаева М А Состояние развития процесса висбрекинга в России //Труды Грозненского государственного нефтяного Института им акад Миллионщикова - Вып 6- Грозный.- 2006.- С 150153

14 Ахмадова X X, Махмудова Л Ш, Сыркин А М, Аюбов X М Перспектива развития процесса висбрекинга. //Нефтегазопереработка и нефтехимия» -2007 //VII Конгресс нефтегазопромышленников России Материалы международной научно-практической конференции -Уфа.-2007. - С.75-77.

15 Ахмадова X X, Турлуев Р А-В , Мусаева М А, Идрисова Э У. Результаты исследования процесса висбрекинга по технологии ГрозНИИ. //Труды Грозненского государственного Нефтяного Института им акад Миллионщикова. - Вып 6 -Грозный,-2006. С. 154-158

16 Ахмадова X X, Турлуев Р А -В , Хадисова Ж Т, Сыркин А М Процесс висбрекинга в составе систем глубокой переработки нефти Нефтегазопереработка и нефтехимия // VII Конгресс нефтегазопромышленников России Материалы международной научно-практической конференции.-Уфа.-2007 -С 72-74.

17 Ахмадова X X, Абдулмежидова З.А, Сыркин А М Низкотемпературный вис-брекинг по технологии ГрозНИИ. // «Нефтегазопереработка и нефтехимия» -2007// VII Конгресс нефтегазопромышленников России. Материалы международной научно-практической конференции. Уфа 2007. С 74 -75.

18 Ахмадова Х.Х, Турлуев Р.А-В .Махмудова Л.Ш., Сыркин А.М. Пути углубления переработки тяжелых нефтяных остатков Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела // Материалы VII Международной научной конференции Т 2 -Вып 7 -Уфа изд. «Реактив», 2007.-С.79-85.

19 Ахмадова X X, Турлуев Р А-В , Т Хадисова Ж Т Основные этапы внедрения висбрекинга на отечественных НПЗ. // Академия наук ЧР, Комплексный научно-

исследовательский институт Российской Академии наук Сборник научных трудов, 1, Нальчик, ГП КБР «Республиканский полиграфкомбинат им Революции 1905 г «Издательский центр «Эль-Фа» 2007 - С 22-26

20 Ахмадова X X., Абдулмежидова 3 А., Махмудова Л Ш, Сыркин А М. Совершенствование систем и конструкций первых промышленных крекинг-установок // Башкирский химический журнал.-2007 - Т 14 №3 - С 58-59

21 Ахмадова XX., Турлуев Р А-В., Сыркин AM. Строительство установок термического крекинга в СССР в предвоенные годы Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела //Материалы VII Международной научной конференции Т 2 -Вып 7 -Уфа: изд «Реактив», 2007 - С 72-81

22 Ахмадова X X, Абдулмежидова 3 А, Абубакарова 3 Ш, Сыркин А М Первые исследования ГрозНИИ процесса термического крекинга. // История науки и техники -2007 -№ 6 - Спецвыпуск № 2 - С 89-92

23 Ахмадова X X, Махмудова Л Ш., Турлуев Р А-В Вклад грозненских ученых в развитие нефтеперерабатывающей промышленности // История Науки и техники -2008 -№3-С 51-53.

24 Ахмадова X X, Махмудова Л Ш Вклад грозненских ученых в становление переработки грозненской нефти в период 1900-1926 гг // История Науки и техники.-2008.-№3 С 45-50

25 Ахмадова X X, Сыркин А М ,Мусаева М А, Абдулмежидова 3 А Четвертый, пятый и шестой этапы развития термокрекинга // Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Материалы Международной научно-технической конференции -Уфа , 2008 - С 453-455

26 Ахмадова X X, Сыркин А М ,Мусаева М А, Хадисова Ж Т Современное состояние процесса висбрекинга-термокрекинга. // Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Материалы Международной научно-технической конференции -Уфа, 2008 - С 456-457

Подписано в печать 27 05 08 Бумага офсетная Формат 60x84 1/16 Гарнитура «Тайме» Печать трафаретная Уел - печ л 1 Тираж 90 Заказ 102 Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета Адрес йшографии 450062, Республика Башкортостан, г Уфа, ул Космонавтов, 1

Введение

Глава 1. Первые исследования процесса висбрекинга в СССР

1.1 Исследования процесса в 1920-1940-е годы 81.2 Исследование и применение процесса висбрекинга в 1945-1955 12 годы

1.2.1 Легкий крекинг мазута по методу М.Ф. Нагиева и 12 И.С.Шевцова

1.2.2 Крекинг гудрона по технологии бакинских инженеров

Глава 2. Реконструкция установок термокрекинга под процесс висбрекинга в 1950-1960-е годы

2.1 Реконструкция бакинских установок термокрекинга на 26 комбинированный процесс «риформинг - легкий крекинг мазута»

2.2 Реконструкция-уфимских установок термического крекинга для- 30 комбинированного осуществления на них процессов термического риформинга низкооктанового прямогонного бензина и легкого крекинга гудрона

2.2.1 Переоборудование установок термического крекинга для 37 работы на нефти по схеме AT — висбрекинг — риформинг

2.3 Реконструкция установок термокрекинга на Салаватском НПЗ

2.4 Реконструкция установок термокрекинга на Волгоградском НПЗ 50'

2.5 Реконструкция установок термокрекинга под процесс 6Г висбрекинга на Омском НПЗ

Глава 3. Вклад научно-исследовательских- институтов. СССР в развитие процесса висбрекинга в.1960-е годы

Глава. Строительство и, освоение блока висбрекинга в составе 77 комбинированных установок ГК

4.1 Результаты освоения блока термокрекинга на Ангарском НПЗ

Глава 5. Строительство и освоение установок печного висбрекинга 87 тяжелых нефтяных.остатков

5.1 Установка висбрекинга на Бургасском НХК 8 8 ■

5.2 Установки висбрекинга в составе комбинированных установок 99 КТ

5.2.1 Пуск установки висбрекинга в составе комбинированной Ю4 установки КТ-1 на Павлодарском НПЗ

5.3 Реконструкция Грозненских установок термокрекинга на ^Qy процесс висбрекинга

Глава 6. Строительство и,освоение установок низкотемпературного^ Ц4-висбрекинга тяжелых, нефтяных остатков

6.1 Разработка ГрозНИИ рекомендаций для дальнейшего Ц4 усовершенствования процесса висбрекинга

6.2 Внедрение процесса висбрекинга на Мажейкийском НПЗ

6.3 Реконструкция установок термокрекинга под процесс 122 висбрекинга в 1980 -е годы

6.4 Внедрение процесса висбрекинга на Омском НПЗ

Глава 7. Новые технологии процесса висбрекинга

7.1 Исследования Института проблем нефтехимпереработки АН РБ 140 и Уфимского государственного нефтяного технического университета по усовершенствованию технологии процесса термического крекинга в 1990-е годы

7.2 Технология НПЦ «Термокат»

7.3 Технология висбрекинга Астраханского государственного 161 технического университета

Глава 8. Применение процесса, висбрекинга в составе 163 комбинированных схем переработки нефти

Глава 9. Современное состояние и ^перспективы, процесса висбрекинга-термокрекинга*на отечественных заводах ^

9.1 Состояние процесса висбрекинга в период 1995 -2007 годы

9.2 Оценка состояния процессов термокрекинга-висбрекинга 183 основных российских нефтяных компаний и входящих в их состав НПЗ

9.2.1 Основные показатели по крекинг-процессам НК «ЛУКОЙЛ»

9.2.2 Основные показатели по крекинг-процессам «ТНК - BP»

9.2.3 Основные показатели по крекинг-процессам бывшего НК 188 «ЮКОС

9.2.4 Основные показатели по крекинг-процессам НК ОАО 189 «Сибнефть»

9.2.5 Основные показатели по крекинг-процессам ОАО НХК 191 «Башнефтехим»

9.2.6 Основные показатели по крекинг-процессам НК «Татнефть» 192 9.2.7. Основные показатели по крекинг-процессам ОАО «Салаватнефтеоргсинтез»

9.2.8 Основные показатели по крекинг-процессам ОАО5 «Слав- 194 нефть-Ярославнефтеоргсинтез»

9.3 Перспективы процесса висбрекинга-термокрекинга на отечественных заводах

ВЫВОДЫ

Рациональное использование тяжелого углеводородного сырья, как источника энергии и сырья для производства моторных топлив, смазочных масел, битума, кокса и множества нефтехимических продуктов, является важнейшей государственной задачей.

На нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) России глубина переработки нефти не превышает 68-70% против 80-95% в развитых странах Запада. Повысить глубину переработки возможно за счет более интенсивного развития деструктивных процессов переработки тяжелого углеводородного сырья с получением ценных топливных и нефтехимических продуктов. К таким процессам относятся термические, каталитические и гидрогенизационные процессы переработки тяжелого углеводородного сырья, в частности мазута, гудрона и др.

Основными термическими процессами переработки тяжелого углеводородного сырья являются термический крекинг и висбрекинг.

Термический крекинг в настоящее время утратил свое «бензинообразующее» значение, а процесс висбрекинга, наоборот, приобретает все большее значение в нефтеперерабатывающей промышленности.

Висбрекинг представляет собой процесс термического крекинга; осуществляемый вь сравнительно мягких условиях с целью снижения вязкости нефтяных остатков. Как сравнительно простой, не требующий разработки специального дорогостоящего оборудования, процесс висбрекинга является в настоящее время- одним из перспективных в схемах глубокой переработки высоковязких нефтяных остатков.

Включение висбрекинга в схему переработки нефти позволяет значительно увеличить отбор вакуумного газойля и тем самым увеличить ресурсы сырья для каталитического крекинга.

Висбрекинг не является принципиально новым, процессом в нефтепереработке, поскольку промышленный процесс термической переработки тяжелого нефтяного сырья применялся уже с 1912 г., первоначальным назначением которого было получение автомобильного бензина.

В Советском Союзе установки термического крекинга начали строиться в конце 20-х годов нашего века одновременно на нескольких, нефтеперерабатывающих заводах. Это были импортные установки в основном, систем Виккерса, Дженкинса и Винклер-Коха.

В первой пятилетке (1928-1932гг.) в СССР в эксплуатацию было введено 23 установки термического крекинга преимущественно системы Винклер-Коха в городах Баку, Грозном, Батуми, Туапсе, Ярославле.

В середине тридцатых годов прошлого столетия была, создана отечественная установка двухпечного термического крекинга системы «Нефтепроект», что позволило полностью отказаться от импорта аналогичных установок.

В довоенное время крекинг-установки были построены, кроме Грозного, Баку, Батуми, Туапсе в Саратове (1934г.), Орске (1935г.), Краснодаре (1936г.), Одессе (1937г.), Уфе (1938г.), Москве (1938г.), Херсоне (1938г.).

В основном, это были крекинг-установки системы Нефтепроекта, которые после строительства первой крекинг- установки в Грозном в 1936 г. получили широкое распространение.

Типовым сырьем установок термокрекинга являлся мазут относительно легкого фракционного состава, а целевым продуктом - автомобильный бензин-с октановым числом в чистом виде, по моторному методу около 66. Выход, бензина составлял около 30 %, выход газа около 8 %.

В 1950-ых годах в связи с тенденцией к переработке утяжеленного сырья Гипронефтезаводами была спроектирована и начато строительство установки термического крекинга с реакционной камерой:

В 1960-ых годах ситуация в нефтепереработке существенно изменилась. Значительный рост добычи нефти позволял покрыть потребность в бензине только за счет прямогонных фракций, а каталитический риформинг обеспечивал улучшение его качества, непрерывно росло потребление котельного топлива, увеличивалось > число действующих установок каталитического крекинга.

Все это привело к падению значения термического крекинга как основного вторичного процесса производства бензина.

Из построенных в Советском Союзе 81 установок термического крекинга в 1970-е годы 7 установок были демонтированы, 9 практически переоборудованы для атмосферной перегонки нефти.

В этот период в связи с ростом потребности в котельном топливе начинается внедрение процесса висбрекинга, вначале на базе реконструированных установок термокрекинга, а затем в составе комбинированных установок ГК-ЗиКТ-1.

Включение процесса висбрекинга в схему способствует повышению глубины переработки нефти до 68-70 % при наличии соответствующих мощностей каталитического и гидрокрекинга вакуумного < газойля, высвобождая дистиллятные разбавители гудрона для реализации в качестве светлых нефтепродуктов.

Висбрекинг можно рассматривать и, как способ получения котельных топлив из тяжелых нефтяных остатков, так и, как способ подготовки их для дальнейшей безостаточной переработки нефти с постепенным исключением выработки котельных топлив в комплексе с процессами производства углеродных остатков различного-назначения, например, кокса, связующих и спекающих пеков.

Как сравнительно простой и не требующий разработки специального дорогостоящего оборудования, процесс висбрекинга является одним из перспективных в схемах глубокой переработки высоковязких нефтяных остатков.

В становлении и развитии процесса висбрекинга тяжелого углеводородного сырья на отечественных НПЗ можно выделить несколько этапов:

1. Первые исследования процесса легкого крекинга мазута и гудрона для снижения их вязкости в 1930-1940-е годы.

2. Реконструкция установок термокрекинга под процесс висбрекинга в 1950-1960-е годы.

3. Строительство установок висбрекинга в 1970-е годы в составе комбинированных комплексов ГК-3 и Г-43-107.

4. Строительство установок печного висбрекинга для снижения вязкости тяжелых нефтяных остатков в 1980-е годы.

5. Разработка технологии низкотемпературного висбрекинга и строительство установок для висбрекинга утяжеленных остатков в 1980-1990-е годы.

6. Разработка и промышленное внедрение в 2000-е годы различных разновидностей процесса висбрекинга. В связи с чем возрасла роль и значение работ, направленных на поиск эффективных способов промышленного осуществления висбрекинга.

ВЫВОДЫ

1. Выявлены основные этапы развития процесса висбрекинга в СССР.

2. Воссоздана целостная историческая картина зарождения, становления и совершенствования установок висбрекинга от опытной установки Саханова А.Н. и Тиличеева М.Д (1926-1928г.) до современных модификаций процесса.

3. Установлено, что впервые в стране в 1949-1953 г.г. в Баку была внедрена в промышленном масштабе технология крекирования тяжелого углеводородного сырья в мягких условиях с получением котельного топлива.

4. Показан приоритет и вклад ГрозНИИ и Грозгипронефтехим в создании отечественной технологии висбрекинга, комбинированных систем и в реконструкции установок термокрекинга под процесс висбрекинга.

5. Значительный вклад по совершенствованию технологии висбрекинга внесли БашНИИ НП (ГУЛ «Институт Нефтехимпереработки РБ»), ВНИИ НП, УГНТУ, АГТУ.

6. Установлена хронология ввода в эксплуатацию отечественных систем висбрекинга.

7. Выявлены имена руководителей, инженеров, операторов, внесших значительный вклад в становление и совершенствование отечественных установок висбрекинга.

8. Показано состояние процесса висбрекинга в настоящее время на отечественных НПЗ и его перспективы.

9. Процесс висбрекинга, будучи широко внедрен в нефтепереработку, позволил решить проблему переработки тяжелого углеводородного сырья в топочные мазуты и обеспечил дополнительным сырьем нефтехимическую промышленность.

10. Новые подходы к роли и назначению термических процессов, включая висбрекинг, позволяют за счет максимально эффективного использования каждого из них, рационального комбинирования и подбора схемы обеспечить глубину переработки нефти практически до 100% и удовлетворять новым тенденциям в нефтепереработке.

1. Сахаиов А.Н. Крекинг в жидкой фазе (Химия и технология). Труды Центральной Химической Лаборатории Грознефти. /А.Н.Саханов, М.Д.Тиличеев.- М-Л.: Изд. НТУ ВСНХ СССР, 1928.- Стр.355-357.

2. Бляхер Я. Легкий крекинг (редюсинг) тяжелого сырья /Я.Бляхер, С.Обрядчиков, Е.Смидович, С.Хайман //Нефтяное хозяйство.- 1934.- № 9. С. 51-54.

3. Обрядчиков С. За большевистскую партийность техники. /С.Обрядчиков //Нефтяное хозяйство.- 1934.- № 2.- С. 38-44.

4. Закамельская, М.А. Редюсинг мазута на установках Винклер-Коха в гор. Грозном./ М.А. Закамельская // Отчет ГрозНИИ № 257.- 1935.-С.35.

5. Черножуков Н.И. Основные задачи в нефтепереработке /Н.И.Черножуков //Нефтяное хозяйство.-1945.-№1. Стр.41-45.

6. Саханен A.M. Переработка нефти ./ А.М.Саханен.- М.-Л.: Гостоптехиздат, 1947.- 67с.

7. Пациорин А. Новое в технологии термического крекинга. /А.Пациорин, Г.Альтшуллер Баку: Азнефтеиздат, 1956.- 65с.

8. Нагиев М.Ф. Исследования в области переработки тяжелых нефтяных остатков и химического использования его продуктов. /М.Ф.Нагиев Баку: Изд. АН Аз.ССР, 1957. - 347 с.

9. Тряпина Л.И. Исследование процесса термического крекинга мазутов, направленного на получение средних нефтяных фракций. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. — Баку,1959.- 25с.

10. Гусейнов Б.Г. /Б.Г. Гусейнов, Р.Г.Исмаилов //Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1955. -№10.- С.24-27.

11. Кардаш И.М. Крекинг гудрона с подкачкой воды / И.М.Кардаш //Новости нефтяной техники. Нефтепереработка. 1956. - № 9. - С. 10-11.

12. Исмаилов Р.Г. Очерки развития нефтеперерабатывающей, нефтехимической и химической промышленности Азербайджана./ Р.Г. Исмаилов- М.: Изд. Наука, 1968.-167с.

13. Мовсумзаде Э.М. Зарождение перегонки апшеронской нефти и становление масляного производства /Э.М.Момсумзаде.- Уфа, 1997.- с.294.

14. Гусейнов Б.Г. Развитие техники и технологии переработки нефти в Азербайджане /Б.Г.Гусейнов, А.Д.Лемберанский //Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1957. - №11.- С.27.

15. Ильин М.М. //Химия и технология топлив и масел. -1964.-№ 7. 16,Олефир Н.А. Пути интенсификации основных процессов нефтеперерабатывающей промышленности в связи с перспективами ее развития./Н.А.Олефир.-М.: ЦНИИТЭНефтегаз. 1964.С.63.

16. Креймер М.Л. Стабилизация бензина /М.Л.Креймер, Р.Н.Илембитова, Л.Б.Худайдатова, В.М.Травкина, Г.С.Иванова //Высокосернистые нефти и проблемы их переработки: труды /БашНИИ НП.- 1968.-Вып. VIII.- С.44-48.

17. Алексеев, П. М. Термический крекинг тяжелых высокосернистых остатков / П. М. Алексеев, З.И.Сюняев, А.В.Цинько, Ф.Х.Малико //Производство моторных и котельных топлив из тяжелых остатков высокосернистых нефтей: труды / БашНИИНП.- 1972.-Вып. Х.-С. 60-68.

18. Сабадаш, Ю.С. Риформинг и висбрекинг на установках термического крекинга / Ю.С. Сабадаш // Новости нефтяной техники. Нефтепереработка.-1960.-Вып. 9.- С. 6.

19. Исмаилов, Р.Г. Комбинированный риформинг лигроиновых фракций в сочетании с легким крекингом мазута на двухпечных установках термического крекинга / Р.Г. Исмаилов, М.И. Корнеев // Изв. вузов. Нефть и газ.- 1959.- №7.-С.61-63.

20. Исмаилов Р.Г. Комбинированный процесс риформинга лигроина с легким крекингом на двухступенчатых установках термического крекинга /Р.Г.Исмаилов, М.И.Корнеев, О.Т.Карагедова // имия и технология топлив и масел. 1962.- № 4.-С. 3-5.

21. Акимов B.C. О путях реконструкции установок АВТ и термического крекинга /В.С.Акимов, К.В.Кострин, М.Л.Креймер, Ю.С.Сабадаш //Сернистые нефти и продукты их переработки: труды /БашНИИНП.- 1963.- Вып. VI.-С.271-279.

22. Сабадаш,Ю.С. Риформинг и висбрекинг на установках термического крекинга /Ю.С. Сабадаш //Новости нефтяной техники. Нефтепереработка.-1960.- Вып. 9.-С. 6.

23. Черек М.И. Вариант работы комбинированной установки термического крекинга /М.И. Черек, Г.З.Идиатуллин, Р.М.Минишев //Новости нефтяной техники. Нефтепереработка.- 1960.-Вып. 9.- С. 11.

24. Сабадаш Ю.С. Установки термического крекинга источник получения олефинов для нефтехимии / Ю.С.Сабадаш, Р.А.Сакаев //Новости нефтяной и газовой техники. Нефтепереработка и нефтехимия.- 1962,- № 8.- С. 32-35.

25. Кашапов М.Г. Реконструкция типовых установок /М.Г. Кашапов //Новости нефтяной и газовой техники. Нефтепереработка и нефтехимия. -1962.- № 8.-С.3-5.

26. Гальперин Б.М. Термический крекинг мазута высокосернистой арланской нефти /Б.М.Гальперин //Нефтепереработка и нефтехимия.- 1964.- № 9.- С.10

27. Гальперин Б.М. Переработка высокосернистой арланской нефти. /Б.М.Гальперин //Нефтепереработка и нефтехимия. 1964.-№ 8.

28. Сабадаш Ю.С. Риформинг и висбрекинг на установках термического крекинга /Ю.С.Сабадаш //Новости нефтяной техники. Нефтепереработка.-ГОСИНТИ.- 1960.-№ 9. Стр.6 .

29. Змиевский П.К. Промышленная переработка мангышлакской нефти. /П.К.Змиевский, А.А.Тимофеев //Тематический обзор, М.: -1969.-С. 33- 46.

30. Львов И., Полунин И.А. //Новости нефтяной и газовой техники, нефтепереработка и нефтехимия. -1961.- № 1.- С. 3-8.

31. Ольхов Г.Я. Висбрекинг полугудрона /Г.Я.Ольхов, Е.В.Якименко //Нефтепереработка и нефтехимия.- 1967.-№ 12.-С. 1-3.

32. Технический проект установки висбрекинга тяжелых нефтяных остатков 15-6-Грозный.-1961.

33. Научно-исследовательские данные для проектирования установки термокрекинга на Бургасском НХЕС (НРБ). Грозный.-1977.- С.46.

34. Злотников Л.Е. Работа печей установок термического крекинга /Л.Е.Злотников, Г.А.Халуша //Новости нефтяной и газовой техники. Нефтепереработка и нефтехимия.- 1961.- № 4- С. 17-21.

35. Отчет ВНИИНП № 3083/6293 за 1978 г. Совершенствование производства олефинов методом термического крекинга парафинов и пиролиза тяжелого нефтяного сырья. Тема 62-78. Этап VII.- М. -1978.- С.54.

36. Кострин К.В. Легкий термический крекинг (висбрекинг) тяжелых остатков высокосернистых нефтей. /К.В.Кострин, Ю.С.Сабадаш //Сернистые нефти и продукты их переработки: труды БАТТТНИИ НП. 1963.- Вып.У1.-С. 18-23.

37. Прошкин А.А. Переработка сернистых нефтей на атмосферно-вакуумных трубчатках и установках термического крекинга /А.А.Прошкин. ГОСИНТИ.-1961.-110 с.

38. Кострин К.В. О термическом крекировании мазутов и гудронов высокосернистых нефтей / К. В.Кострин, Ю.С.Сабадаш //Химия и технологиятоплив и масел. -1962.- №2.- С. 1-5.

39. Америк Б.К. О Переработке сернистых мазутов. /Б.К.Америк, Л.К.Майдебор, О.И.Светозарова, И.К.Романкова, М.Ф.Сапон, Я.Г.Мутовин,

40. B.Е.Жданова Э.И.Левашова, А.М.Головенко, А.С.Козлова //Технология переработки нефти и газа. Нефтехимия: труды ГрозНИИ. 1963. - Вып.ХУ1. C.42-48.

41. Научно-технический отчет ГрозНИИ по теме № 47.-1960. /Науч. рук. Америк Б.К., Казьмин Г.Н., Майдебор Л.К., Светозарова О.И., Мутовин Я.Г.

42. Научно-технический отчет ГрозНИИ по теме № 54. 1961-1962. /Науч.рук. Америк Б.К., Майдебор Л.К., Светозарова О.И., Мутовин Я.Г.

43. ЦГАНД СССР. Ф-235. Оп.5-6. Ед.хр. 1021. Л. 1-95.

44. Отчет о научно-исследовательской работе № 1-68 1969 год. Работы по пуску и освоению комбинированных нефтеперерабатывающих установок типа ГК-3.-Грозный.- 1970.-С.284./ Науч.рук. Америк Б.К., Сапон М.Ф., Мутовин Я.Г., Зиновьев В.Р., Макарьев С.В.

45. Комбинированная установка для переработки нефти. К симпозиуму №17. Успехи в развитии процессов переработки нефти / Б.К.Америк, С.В.Макарьев, Б.И.Луговой и др. Грозный.- 1966.

46. ГАНД.Ф.235.0п.5-6. Ед.хран.619. Л. 1-82.

47. Научно-технический отчет ГрозНИИ за 1970г. Работы по пуску и освоению комбинированных нефтеперерабатывающих установок типа ГК-3. —Грозный.-1969. /Науч.рук. Америк Б.К., Сапон М.Ф., Мутовин Я.Г., Зиновьев В.Р., Макарьев С.В., Вотлохин Ю.З., Мановян А.К.

48. ЦГАНД СССР (Самара).Ф.1323. Оп.12. Д.187. Л.35.

49. Бочаров Ю.Н. Материалы к выбору перспективных комбинированных систем глубокой переработки сернистых мазутов ( для строительства после 1984 -1985 гг). В/О Нефтехим ВНИПИНефть./ Ю.Н. Бочаров, Б.К. Америк .М. -1980.-С.84.

50. ЦГИА СССР.Ф.724. Оп.7. Д.19.Л.83.

51. Научно-исследовательские данные для проектирования установки термокрекинга Бургасского НХК (НРБ).-Грозный.-1977.- С.48.

52. ЦГИА СССР. Ф.3102.0п.14. Д.321. Л.83.

53. Технологический регламент для составления технического проекта. Установка термического крекинга гудрона производительностью 1,5 млн. т в год. Грозный.- 1978.-С.122.

54. Отчет по обследованию установки висбрекинга Бургасского НХК, НРБ по теме: «Оптимизация и совершенствование процессов комплекса установок глубокой переработки нефти «ХК Нефтехим» г. Бургас, НРБ». — Грозный -1984. Стр. 122.

55. Исследования по выполнению обязательств по международному сотрудничеству по каталитическому крекингу, висбрекингу, цеолитам, катализаторам, олефинам, алкилированию.- ОНТИ 148-84. Грозный, -1985.220 с.

56. Макарьев С.В. Комбинированная система глубокой переработки КТ-1. /С.В.Макарьев, С.Н.Хаджиев, Т.Ф.Круглова, А.К.Имаров. //Технологияглубокой переработки нефтяного сырья: сб. науч. трудов/ ГрозНИИ. .- 1981.-Вып. 36.- С. 3-9.

57. Хаджиев, С.Н. Создание современных технологий глубокой комплексной и безотходной переработки нефти./ С.Н. Хаджиев // Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии: сб. научных статей / ГрозНИИ.- 1990.- Вып.43. С.5-15.

58. РГАНТД. Ф.235.0п.3-6. Ед.хран.5. Л. 1-72.

59. Отчет о научно-исследовательской работе «Разработать процессы переработки мазута и тяжелого вакуумного сырья на комбинированных установках типа КТ-1 и Г-43-107 (заключительный). .- Грозный. -1985.- С.90. /Науч. рук. С.Н. Хаджиев, Б.И.Зюба, Б.Н. Ланцов.

60. Техническая записка «Реконструкция установок термокрекинга под процесс висбрекинга». Грозный.-1984.-С.52./ Науч. рук. Б.И.Зюба, Х.М.Кадиев.

61. Техническая записка «Исходные данные для реконструкции установок термокрекинга под процесс висбрекинга». Грозный. -1985.- С. 51. /Б.И. юба, Х.М.Кадиев.

62. Техническая записка. Реконструкция блока висбрекинга на Павлодарском НПЗ под процесс «низкотемпературного висбрекинга. Грозный.-1986,- С.25.

63. Техническая записка ГрозНИИ «Исходные данные для проектирования реактора висбрекинга». Грозный. -1986.- С. 27./ Научн. рук. Х.М Кадиев.

64. РГАНТД. Ф.238. Оп.5-6. JI.1-28.

65. Проект предприятия п/я А-1699, г. Мажейкяй. Комбинированная установка глубокой переработки мазута КТ-1/1. Грозный,-1985. - С.237.

66. РГАСПИ. Ф. 82. Оп. 3. Д. 363. Л. 154. 76 .РГАСПИ. Ф. 17. Оп. 169. Д. 7. Л. 76-88.

67. РГАЭ. Ф. 3427. Оп. 9. Д. 213. Л. 1-17.

68. РГАЭ. Ф. 3429. On. 1. Д. 275. Л. 77-79.

69. Базовый проект процесса низкотемпературного висбрекинга тяжелых нефтяных остатков производительностью 1,5 млн. т/год. Грозный.,1986 — С.161.

70. РГАСПИ. Ф. 56. Оп. 8. Д. 204.Л. 156-159.

71. РГАСПИ. Ф. 113. Оп. 19. Д. 3017. Л. 285-287.

72. ЦГИА Аз.ССР. Ф.1024. Оп.7. Д.24. Л. 119-120.

73. ЦГА НТД СССР (Самара). Ф.791. Оп.8. Д. 126, Л. 159.

74. ЦГА НТД СССР (Самара).Ф.943,Оп.5.Д.324.Л.67.

75. Научно-технический отчет «Результаты исследований процесса висбрекинга по программе научно-технического сотрудничества с фирмой «Несте» (Финляндия).- Грозный.-1984. / Научн. рук. Б.И. Зюба , Х.М.Кадиев.

76. Прокопюк С.Г. Реконструкция установки висбрекинга гудрона западносибирских нефтей /С.Г.Прокопюк, С.А.Дьяченко, Н.С.Кузнецова, А.А.Кузнецов //Химия и технология топлив и масел.- 1988.- № 6.- С.ЗЗ.

77. Исходные данные по процессу висбрекинга гудрона смеси 60:40 кубинских и советских нефтей для разработки ТЭО глубокой переработкинефти на НПЗ в г. Сьенфуэгосе, р. Куба». Грозный -1986. / Науч. рук. Б.И. Зюба, Х.М. Кадиев, Н.Г.Яралов.

78. Отчет о научно-исследовательской работе: Исследования по процессам для углубления переработки смеси кубинских и советской (60 и 40%) нефтей на 2-ой очереди НПЗ в г. Сьенфуэгосе».- Грозный.- 1987. /Науч. рук. Х.М.Кадиев, О.И.Светозарова, И.Б.Ривкинзон.

79. Техническая записка «Реконструкция установки AT под процесс висбрекинга на НПЗ в Иордании».- НПО «Грознефтехим».- Грозный.- 1989. -С. 16. /Науч. рук. Л.Г.Агабалян.

80. Разработать регламент на проектирование установки висбрекинга производительностью 2000тыс. т/год на Ново-Ярославском НПЗ.- Грозный -1988. /Науч. рук. Х.М.Кадиев.

81. Регламент на проектирование блока висбрекинга производительностью 1500 тыс. т/год в составе установки глубокой переработки мазута КТ-1 на ПО «Пермьнефтеоргсинтез». ГрозНИИ. -1988./ Науч. рук. Б.И. Зюба, Х.М.Кадиев.

82. Регламент на проектирование блока висбрекинга производительностью 1500 тыс. тонн на Новогорьковском НПЗ.- ГрозНИИ.- 1988./ Науч. рук. Б.И.Зюба, Х.М.Кадиев.

83. Техническая записка. Разработать исходные данные для реконструкции установки АТ-3 Туапсинского НПЗ.-1988. / Науч. рук. Х.М.Кадиев.

84. Хаджиев С.Н. Комбинированный комплекс глубокой переработки нефти. /С.Н.Хаджиев, АК.Имаров, Т.Ф.Филиппова, С.Л.Андреев //Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии: сб. научных статей. -1990.- Вып. 43. С.21-28.

85. Информационный отчет ОНПЗ. Исследование влияния замены фракции 310°-420°С на легкий газойль каталитического крекинга в процессе висбрекинга КТ-1/1. -2007. /Науч. рук.Шоипов Х.С.

86. Технологический регламент комбинированной установки глубокой переработки мазута КТ-1/1. Секция 001. Блок вакуумной перегонки мазута и блок висбрекинга гудрона. TP-1-009/2. -1990. -Книга 2.

87. Левинтер М.Е. Глубокая переработка нефти. /М.Е.Левинтер, С.А.Ахметов — М.: Химия, 1992.- С.75-82.

88. Справочник процессов переработки тяжелого нефтяного сырья — Издательская ассоциация по процессам переработки остаточных нефтепродуктов «РАКОР».- 1991.

89. Ишкильдин А.Ф. Материалы 1-го съезда химиков, нефтехимиков, нефтепереработчиков и работников "промстройматериалов Республики Башкортостан. Нефтедобыча, нефтепереработка, нефтехимия и катализ. /А.Ф.Ишкильдин -Уфа, 1992. С.72-78.

90. Варфоломеев Д.Ф. Гидровисбрекинг нефтяных остатков /Д.Ф.Варфоломеев, Г.Г.Валявин Г.А.Берг и др. //Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей, сернистых газовых конденсатов -Уфа.: -1984-С.155-156.

91. Манапов, Э.М. Изучение процесса гидровисбрекинга / Э.М. Манапов // Интенсификация процессов переработки тяжелых нефтяных остатков. Тез. докл.ХУресп. науч. техн. конф. молодых ученых и спец.-Уфа.: -1987. -С.24.

92. Манапов Э. М. Влияние состава сырья на глубину обессеривания в процессе гидровисбрекинга/ Э.М.Манапов, А.Ф.Ишкильдин //Изв. ВУЗ. Нефть и Газ.-1996.-№12.

93. Хайрудинов, И.Р. Перспективы развития процесса крекинга нефтяных остатков /И.Р. Хайрудинов, А.Ф.Ишкильдин //Башкирский хим. журнал. -1994. -Том 1. -№2. С.3-8

94. Ишкильдин, А.Ф. Проблемы.г углубления переработки нефти /А.Ф.Ишкильдин и др. //Сб.трудов. Уфа.- 1988.- С.25-26.

95. А.с.№ 1671673 СССР. Способ получения битума / И.Р. Хайрудинов, Р.Г.Галлеев, С.Л.Александрова, А.Ф. Ишкильдин Бюлл. изобрет.№ 31.-1991.

96. А.с СССР № 1310420. Сырье для производства вторичного вакууумного газойля /Бюлл. изобр. № 18-1987.

97. Ишкильдин, А.Ф. Новые варианты термического крекинга тяжелых нефтяных остатков/ А.Ф. Ишкильдин, С.А. Ахметов //Изв. Вузов.Нефть и газ. -1988. -№8. -С.39-42

98. Ишкильдин, А.Ф. Термический крекинг гудрона а присутствии донора водорода / А.Ф. Ишкильдин, Э.М. Манапов, Э.Р. Галикеева и др. //Тез. докл. 6-ой Респ.науч.-техн. конф. «Проблемы углубления переработки нефти» -Уфа, 1985. -С.9-10.

99. Хайрудинов, И.Р. Термический крекинг и новые резервы углубления переработки нефти. Учебное пособие /И.Р.Хайрудинов, А.Ф.Ишкильдин, М.М.Максименко. -УГНТУ,-1995.-54 с.

100. Хайрудинов И.Р. и др. Глубокая переработка углеводородного сырья. / Хайрудинов И.Р. М.: ЦНИИТЭНефтехим.- 1993.- Вып.2.- С.77-81.

101. Теляшев Э., Хайрудинов И. //The Chemical Journal.- 2004.-0ктябрь-ноябрь.

102. Давлетшин, А.Р. Исследование закономерностей термолиза нефтяных остатков в процессе висбрекинга с реакционной камерой с восходящим потоком. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н. Уфа.-2001.-С.25.

103. Давлетшин А.Р. Пути повышения эффективности процесса висбрекинга /А.Р.Давлетшин, С.А.Обухова, Р.Р.Везиров, Э.Г.Теляшев //Тезисы докладов Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии». — М.:- 2001. — С.127.

104. Обухова С.А. Роль висбрекинга в углублении переработки нефти на НПЗ топливного профиля ./С.А.Обухова, А.Р.Давлетшин, Р.Р.Везиров, Э.Г.Теляшев, А.М.Сухоруков //сб. научных трудов /ИП НХП.- 2001.- Вып. XXXIII. -С.58-62.

105. Патент России «Способ висбрекинга нефтяных остатков» № 2217474 от 27.11.2003 г.

106. Гимаев Р.Н. Технология кардинального углубления переработки нефти. /Р.Н.Гимаев А.К.Курочкин //VI Конгресс нефтегазопромышленников России «Нефтегазовый комплекс — реальность и перспективы». -Уфа. -25 мая 2005.

107. Пивоварова Н.А. Висбрекинг нефтяного сырья. /Н.А. Пивоварова, Б.П.Туманян, Б.И.Белинский.- М.: Техника.- 2002.- 64 с.

108. Пивоварова Н.А. Интенсификация процессов переработки углеводородного сырья воздействием постоянного магнитного поля. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук.- М.-2005.- С.50.

109. Пивоварова Н.А. Процесс висбрекинга: перспективы углубления переработки углеводородного сырья на АГК /Н.А.Пивоварова, Г.В.Тараканов, С.А.Вашутин, Е.М.Прохоров, А.Т.Пивоваров //науч. труды /АНИПИгаза.-Астрахань: ИПЦ «Факел».- 1999.- С. 112-115.

110. Везиров P.P. Новая жизнь термических процессов /Р.Р.Везиров, С.А.Обухова, Э.Г.Теляшев //Химия и технология топлив и масел.-2006.-№2. С5-9

111. Хаджиев С.Н. Перспективы развития процесса висбрекинга /С.Н.Хаджиев, Х.М.Кадиев, Б.И.Зюба //Термодеструктивные процессы глубокой переработки нефтяных остатков. Труды ГрозНИИ. -1987.- Вып. 41.- С.-13.

112. Нефтеперерабатывающая промышленность России и ведущих стран мира за 1995, 2003, 2004 г.г. М.:ОАО «ЦНИИТЭнефтехим», 2005.- С.550.

113. Капустин В.М. Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР /В.М.Капустин, С.Г.Кукес, Р.Г.Бертолусини.- М.: Химия, 1995.- 299с.

114. Сомов В.Е. Стратегические приоритеты российских нефтеперерабатывающих предприятий /В.Е.Сомов, Н.А.Садчиков В.Г.Шершун, Л.В.Кореляков. М.:ЦНИИТЭНефтехим, 2002.-292 с.