Строение потенциально прототропных органических кристаллов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК

ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ В ЧЕРНОГОЛОВКЕ Р I" Б ^ ^ На правах рукописи

ЧУЕВ Игорь Иванович

УДК 548.737

СТРОЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛЬНО ПРОТОТРОПНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ

Специальность 02.00.04 — физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Черноголовка 1994

Работа* выполнена в Институте химической физики в Черноголовке РАН.

Научные руководитель: „поктор химических наук С .«.Алдовин

Официальные ондонедты:

доктор химических наук, профессор М.Ю.Аятипнн доктор химических наук В.Б.Лужков

Ведуща-?--организация: Институт физической химии РАН им. Л.Я. Карпова

Защита состоится _1994 Г. в час.

на заселении специализированного совета Л 200.08.02 при Институте химической физики в Черноголовке по адресу: 142432, Московская обл. п.Черноголовка Институт химической физики в Черноголовке РАН в помещении корпуса

о

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики в Черноголовке. РАН.'

Автореферат разослан

-¿У-^/ '___1994Г.

Учения секретарь с :0циалд'зированного совета

кандидат физико-математических наук В.Р.Фогель

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы: Диссертационная раоота посвящена доследовании кристзллохимических аспектов внутри- л двумолекулярного переноса протона '.^одорода) . Соединения.- для которых возможен внутри- или межмолекуллрный перенос протона, занимают особое не сто в ряду (¿зтоактивных кристаллов, ото связано с тем, что реакция фотопереноса протона может приводить .1 суее стзеааому изменению спектральных характеристик этих сристаллов. С другой стороны такие Фотопрзврзщения могут ;опрозождатьс.'1 не зн:. '-гите льными изменениями в кристаллической зтруктуре, и, следовательно, но приводят к разрушению кристаллов этих соединений. Перечисленные особенности таких реакций в твердом тело открывай? возможности создания архивных и реверсивных систем записи и хранения информации.

Целью и основной задачей работы явилось : исследование злияния кристаллической ■ :о,"е;суллрпой структуры потенциально ipoTOTpomiuix органических соединений на характер

5отопрев^а«ений в кристаллах, разработка принципов управления Зотопроцессом через кристаллическую и молекулярную структуру юследуемых соединений, спектральное н квагтовохимическоо изучение механизмов протекавпих з кристалла:: '^отопроцессоя.

Новизна и практическая значимость работ:;: Проведено эентгеноструктурное исследование 14 органических соединений, для 3 из них проведено дополнительное низкотемпературное юследование. Изучены спектры поглощения в растворе трех 2,3-производных X , 4-наОтохинонов для разных bpomi.ii ^ф-оОлучения. В зависимости от типа задачи, для всех зрздетавленных в диссертации соединений проведены гсвантовохлмические расчеты электронной структуры различными юлуэмпирическими методами (MNDO, AMI, CNDO/2,- CND0/S и CNDO/S). *

Впервые проведено систематическое исследование -пя

ютенциально прототропных систем с межмолекулярной во;;. . ..ной :вязью (ВС) на примере 'соединений производных сензгидразидов, (а основании кристаллохимического и квантовохимического анализа

с привлечением данных ИК- и ЯМР-спектроскошш выявлен '•структурные Факторы, отвественные за светочувствительное^ исследуемы:-: кристаллов, о также предложен мехшшг Оотопргвращения, связанный с фотопереносоы протона. Найдем способы структурного модифицирования, улучшающие Фотохимически свойства этих кристаллов.

Установлена зависимость мекду строение!,!

светочувствительностью 1гристаллов ннтробензилиденовы

производных о~амидоа;шлинов. Исследовано влпяш:

межмолекулярных к диио ль-дкполышх взаимодействии на хзракте упаковки молекул в кристалле. Найлона взаимосвязь межд молекулярной структурой и условиями образования межмолекулярны ВС в кристаллах этих соединении.

Методами рентгеноструктурного анализа, электронно спетроскопии и квантовой химии проведено комплексное из.чени стрроения светочувствительных кристаллов 2,З-замеиешш пафгохиноии. Установлена зависимость светочувствительности эти кристаллов от конформацпи молекула. Л а основе спектральны. исследований в жидкой фазе и расчетов теоретических сиетро пег г.ошения молекул в растворе и кристалле предложен ыеханяз: Фотохимического древраценп-1 для соединений этого класса.

исследовано строение потенциально таутомерцы:

N. Н-днзомсионнкх гпдрэзопов 3-гидрокси-2-ацетилСенз1

[Ь]тпофеноца. Установлено образование различных таутомерии: форм в их кристаллах. Впервые обнаружена структура, являящаяс: промежуточной между таутомерии'.:: формами. Проведешш( структурные исследования позволили получить информацию < влияниик молекулярной структуры на положение таутсмерногс равновесия для реакции внутримолекулярного переноса протона I соединениях этого класса.

Апробация работы: Основные результаты работы доложены на XII европейском кристаллографическом симпозиуме (Москва, 1989)-, Симпозиум по органической кристаллохимии (Познань -Риджина, 1989, 1992), II Международной конференции по органической химии твердого тала (Израиль, Иерусалим, июль 1993), Гордоновской конференции по органической фотохимии

юль 1993), VIII всесоюзном симпозиуме по мвжмолекумирному вимодействчю и хонформациям молекул (Новосибирск, 19ЭО). VI' :есоюзном совещании по органической кристаллохимии (Киев, •91) .

По результатам диссзртационно^ работы опубликованы 5 гатей в научных журналах я тезисы 7 докладов. ;;

Структура а обьем диссертации; Диссертация состоит из »едеиия. 6 глав, выводов, списка литератур^, приложения и >держит I9ijf страниц машинописного текста, . 25 таблиц, 62 • юунков и 147 библиографических наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

Во введении дан общий подход к исследованию твердофазных закций. Обсуждаются особенности реакций переноса протона в ристаллической фазе, как в наиболее организованной среде.

В первой главе рассматривается структурный аспект мон<?-'бимолекулярных химических реакций в кристаллах. Обсуждается , лияние топохимических факторов на характер протекания отохимаческих реакция. Приведены результаты теоретических и ксперимеятэльных исследований Переноса протона в органических' олекулах. Рассматриваются роль водородной связи в переносе ■ ротона и возможности "инженерии" кристаллов с водородными вязями.

Во второй главе приведены основные кристаллографические энные изученных кристаллов и условия проведения ентгвноструктуряых и Фотохимических исследований.

Гретья глава посвящена изучению влияния молекулярной труктуры N,N-диэамещенных гидразонов З-гидрокси-2-ацетилбензо Ь}тиофенона на положение прототропного таутомерного равновесия .

А

| 1 "ä ( I * >H

ь.Б l 6 2

чР И !L

. I 5

6,E

11Rj=Rj=Phi .II:R1=R2=CH3,R3'=Ph; III:R1«CH3,R2-Ph,R3 =CH2 Ph; IV; Rj=CH3,R2=R3=Ph;

Проведено рентгеноструктурное и квантовохимичеикое исследование различных таутомерных форм Ы,Ы-дизамеаденнш гидразонов 3-гидрокси- г-аиетилбейзс[Ъ] тиофенонов I-IV, Впервые ив основании реитгеноструктурного исследованиг соединения IV (рис.3) обнаружена структура, которая являете* промежуточной между кетогидразинной II, III (рис.1,2} v оксигидразонной I таутомерними формами. Установлено, что npi поникании температуры таутомерное оавновесие для атогс соединения счещается в сторону оксигидразонной формы (табл.1), что свидетельствует о динамическом харатере распределения атомг водорода мекду двумя таутомерними позициями,

Таблица I.

Геометрические параметры аминоеноновых фрагментов молекул I-IV

Соед. ' 0-С2 С2-СХ С^-С9 C^-N1 NX-N2 O...N1

I I. ,351 (1) I. .357(2) I . .439(2) I, .282 (1) X , .377 (1) 2. .692(2)

IV 1. .315(4) 1 .387(5) 1. .422(4) 1, .311(5) 1. .430(5) 2. .610(4)

* IV 1. .347(3) I .357(4) I, .464(4) I, .297 (3) I .455(4) .620(3)

II I, .264(2) I, .441(2) X. .357(2) I, ,34В (2) I . .385(2) 2 .653(2)

III г .263(1) г .421(2) 1 .378(1) 1 .331(1) 1 .387(2) 2. .661(2)

♦-данные полученные при Т=193°К

Выполнены квантовохимические расчеты барьеров перенос»

о

Рис Л..'Общий вид соединения II.

л

'Sä

«h

Рио^З. Общи», вид соединения 1У.

¿ротона а зависимости от конформации молекулы и природа замостителей. Показано, что увеличение угла разворота вокруг .И-11 с#язн, - сопровоясдеющееся удлинением STOß связи, приводит * смещению таутомерного равновесия ^ в сторону кетогидразшшог формы, которое обусловлено, ' в основном, отабилизацие! кето-формы ца -13 ккал/моль. Введение ке электроположительно! метальной группы в дифениламиновый заместитель дестабилизируем окси-форму па -20 шсал/моль, что смещает таутомерное раввовосие дальше в сторону кето-формы. Таким образом полученные структурные и расчетные данные открывают возможности управляи процессом Сенэоидно - хиноидной таутомерии в этом классе 'соединений посредством изменения молекулярной структуры.

В' четвертой г^аве провидено рентгеноструктурное исследование кристаллов производных бензгидразидов V-XVI, обладавших различной светочувствительностью. Структурные данные позволил:! раздолить эти соединения на две группы по признак} образования кристаллогидратов (V-IX, XI, XXI) или безводные кристаллов ( X, XIII-XVI).

Установлены основные структурные признаки характерные дл! ■ светочувствительных кристаллогидратов этого класса:

1.) Наличие одномерных цепочек межмолекулярных водороднш

связей >С=0...W.,H-N< со встроенный в них молекулами воды- (W),

которые рас юложены в полости, образующейся благодаря полярно$ 12 2 3

син-(О N00) конформации молекулы БГ (рис.4);

2.) Плотная стопочная упаковка молекул в кристаллах пс принципу "голова к хвосту" (рис.5);

3.) Образование в кристаллах межстопочных молекулярные каьалов, в которых находятся молекулы водй (рис.5).

Причем светочувствительность кристаллических обрвзцо! возрастает , с увеличением энергии парного мв*смолекулярног< взаимодействия (ЭМИВ) в стопке.

В безводных кристаллах также реализуются цопочк! меиыолекулярных водородных связей >С=0...H-N< (рис.6), однако в отличие от кристаллогидратов, молекулярные стопки в них hi образуются. Упаковка -молекул более "рыхлая" с парной ЭММВ hi превышающей -7 ккал/моль. Светочувствительность же эти: кристаллических образцов возрастает с уменьшением плотноси

Рас Л. Общий'вид соединения У.

Рис. 5" Упаковка молекул У ь кристалле в стопки по принципу "голова к хвоАу".

ц. о • №. с II

Рис.о Проекция кристаллической упаковки молекул XIV на плоскость • '

упаковки.

Основываясь на структурных данных, ЯМР-исследованиях

VI ;Ег=Я2=Н, Я3=Ю2, И4=0

VII ,-н1=р-вг, л2=н, &3=но2, я4*о

VIII ;Я1=о-Ю2,112 =Н, К3=К02, Я4=0 О

н М 1х^Ы02

Х;К1-Н,Н2=СН3(Я3=Ы02,^=0 Х1,-Е1=т-ВГ1Е2=Н1К3=Ю2,Н4=0 XII;И =ди-т-Ж)2, К2 =Н, 1*3 =Ш2, "О

хт

( ¡1 ' о

^ \\ н Н н н \\ ч

Х1У;Я1=Н,Я2=Н,й3=Н11?.4=0 ХУ.-Я^Н, Я2=Н, Я3=Н, Я4=Б XVI;И^ди-О-СР3,К2=Н<Я3=Ы02,К4=0

квантовохимических расчетах карт распределен!

электростатического потенциала в основном и возОужденш состояниях предложен механизм фотопревраиения в этз кристаллах, связанный с переносом протона по цепоч; межмолекулярных водородных связей.

н-м^

РИ

I

с=о

м

не*

А

Ыи,

РЬ

н>..и>

.н

РЬ

¿4

не*

Н-0 »

о

¿т

НС*

РЬ к

в/

-и к; >

не*

М-0 I

о

й

М-О.

I

В соответствии, с результатами расчетов в кристаллогидратах этому процесс предшествует смещение молекулы воды вдоль Н-связи по направлению амидной группировки. Далее происходит образование иона оксония , который стабилизируется,

взаимодействуя с соседней в капало молекулой воды, и образует более устойчивый ассоциат НдО^. ' ,

В случае некристалогидратов для сближения реакционных О, N центров необходимо смешение самих молекул. бензгидразида.. Именно, поэтому наиболее "рыхлые" кристаллы обладают наибольшей светочувствительностью. '

М -< НС'

•Й-М'

©

.6=0

р|1 РУ> РИ

Н С*

Предложенная концепция была использована для создания Новых светочувствительных кристаллов, образующих

кристаллогидраты состава 1:2. Такие кристаллогидраты могли быть получены з^ счет увеличения размера канала путем введения мета заместителей в бензольное кольцо.

Для соединония XII с ди-мета-КК^ - заместителями удалось получить кристаллогидрат состава 1:2, в которое димерный акваасоциат встроен в линейную' цепрчку водородных связей," и кристаллы проявляют наибольшую светочувствительность в ряду

,атих соединенна (рис.?)■

В пятой главе изучены условия образования

надмолекулярных водородных связей в кристаллах

нитробонзилиденовых производных о-амидоанилинов ХУИ-Х1Х посредством изменения их молекулярного строения.

хун

XVIII:Ех=р-К02-С6Н4 Г12=0-Ш2 Х1Х:К1=Ас1;Е2=т-т2

Реитгяноструктурное исследование свидетельствует о том, что соединения . ХУ11-Х1Х, обладая Слизкой молекулярной структурой, имеют качественно различное кристаллическое строение. Если в кристаллической структуре XVII реализуются трансляционные стопки (рис.8), в которых молекулы связаны меамолвкулярной ВС, то в кристаллах XVIII (рис. 9) введение р-натрогруппы в бензамидный фрагмент молекулы приводит к ослаблению взаимодействия молекул в стопках и усилению мекстопочного взаимодействия. Причем такое изменение кристаллической структуры приводит 1с нарушению межмолекулярной ВС, вследствие, существенного увеличения расстояния меюду амидной и .карбонильными группами. Введение адамантильного .заместителя в амидный фрагмент и замена о-нитрофенильного заместителя на мета-нйтрофенильный в XIX (рис.Ю) приводит к образованию стопок в кристалле, однако, в отличие от XVII и

XVIII, молекулы в стопках ориентированы по принципу "голова к хвосту", что приводит к неблагоприятному взаимному расположению амидной и карбонильной групп соседних молекул для образования МВС.

-Анализ парных ЭММВ указывает нэ то. что наиболее, энергетически выгодный характер упаковки "голова к хвосту" реализуется для несветочувствительных кристаллов соединения

XIX. Межмолекулярная ВС в этих кристаллах не образуется в силу

Ряс.7" фрагмент проскспи ярзстзялггаескоЭ упахеста ивэвязря хи ' па плоскость vox, .

О © О о о N с «

Ряс. в Проекция жрясталжячвскоЯ упаковки молекул xvu

О • -- sa плоскость zor.

Рис.9 Фрагмент проекции к рк ста г гпч еск оП упаковки ио леи уд XVII1. • '

на плоскость гсх,

неблагоприятной рзаимной ориентации амидной и карбонильной групп,^принадлежащих молекулам в стопке.

Введение о-нитрогруппы в бензилиденовый фрагмент для соединения XVII приводит, во-первых, к возникновению коротких межмолекулярных контактов в стопке, организованной по типу "голова к хвосту" и, во-вторых, к изменению ориентации дипольного момента молекулы на -90°. Такие изменения в молекулярной структуре приводят к другому характеру упаковки молекул в стопки по типу "голова к голове", а яепланарная конформация- амидного фрагмента к образованию менмолекулярной

ВС. Таксе строение оказывается благоприятным для N-->0 переноса

протона, что и обуславливает светочувствительность этих кристаллов.

Дальнейшая модификация молекулярной струхтуры, связапвая с введением р-нитрогруцпы в бензамидный фрагмент XVIII, приводит к изменению ориентации дипольного момента, совпадающей с XIX, что, вследствие диполь-дипольного взаимодействия

р-нитрофенильных фрагментов, обуславливает смещение молекул в -трансляционных стопках в разные стороны и веализацию сильного межстопочного перекрывания между р-нитрофенильннмн фрагментами центросимметрично связанных" молекул. Такие изменения в кристаллической упаковке приводят к невозможности образования межмолекулярной ВС и, следовательно, к. отсутствию светочувствительности.

В шестой главе обсуждаются результаты рентгеноструктурного исследования 2,3-замещчнных I.4-нафтохинонов (ХХ1-ХХШ) (рис. II--13) . Спектральные (УФ) исследования фотохимии этих соединений в этаноле совместно с использованием кзэн'ювс-химических расчетов (ИТОО/в, • МШО) позволило предложить механизм фоголревраиевия Для XXI.. XXII в растворе, связанный с отрывом атомов водорода л дзльяейие£ синхрониой _ циклизацией.. Причем за конфсрмапи» молекулы в раствор© принималась ковформэция, полученная в результате псыпо® оптимизации геометрии молекул. - ;

I 1 II

•+2Н*

Оказалось, . для соединения XXI и XXIII

вкспериманта'льаая и теоретически рассчитанная конформации совпадают, в для XXII конфориация ггалкостьв оптимизированное молекулы совпадает с конформацией молекулы XXI и отличается 01 структуры в кристалла (углы разворота вокруг С-К связей равнь -45° и ~90°, ев растворе оба равны -45°).

Для соединения »е XXIII предполагается, что под действие». УО облучения инициируется внутримолекулярный обратимы! фотопвренос протона. •

Кваатовохамическнй: анализ .релаксации иолекулярно! структуры при фотозозбукдении для молекулы моделируете! соадииеаия-- XXI- в XXII в" раствора показал (рис. 14а), что npi

1 """

Sq—перехода в молекуле происходит расталкивание btomoj

азога цо ¿апраодаБИ» к карбонильном атомам углерода. Эт» в сво> очервдс,. приводит к сокращению контакта между карбонильиьн ахоиои ' кислорода и атомом.' углерода в пиперидине вой ил! морфодиновоы циклах, "что облегчает предполагаемый ыроцес« цжклазацкх. & . . .

Для нейтрально® формы А соединении XXIII в растворе расч'е: хад результаты аыадогк'Щьгё XXI,' XXII, с той лишь разницей, чтс схюдзослО*еяо доцаикателькое разрыхление Ы-Н связи на О."Об эв 1

а>

Рвс.14".

эдеггроанов- энергии взаимодействия атокшх орбяталей в соединении <эв>, ноходирукщен нололулу- а)' - XXI в растворе я- кристалле, н ххп в растворен б> - нейтральная форма хххи щя 50—элсхтроввдж переходе.

0„

г>

Рис.14.Изиоиепя0 эдектрсной энергии взаииодействия

атомных орбита лея в соединении (зв>. иоделкруюдая нолекулу: В» - цвиттериошгоа Фор»1 XX'II; г> -х>Л7 в кристалле при з —»з элвятронноя перехода.

увеличилось на 0.01 аттрактивное «О...H-N вэаинодествие (рис.146). Гаким образом повысилась кислотность атома водорода. ■ Поэтому при одинаковой с XXI, XXII релаксации структуры молекулы в возбужденном состоянии сокращение контактов «О...Н-С< и . »0...H-N-Ph с большей вероятностью приведет к внутримолекулярному перекосу протока с образованием ионвьа формы В. чем к гемолитическому разрыву С-Н связи с последующей циклизацией.

Анализ изменений просходядих при S^-»S^ переходе в ионной

форме - В соединения XXIII (рис.14в) показал, что значительно«

увеличение отталкивания C^.-.N1 (о.52 зв) на фоне

2 2

незначительного увеличения отталкивания С . . .N (о.osa зв) х

. М^д..N2 (0.1 ав) способствует обратному переносу протона. Такш

образом процессу ' фотоциклизации препятствует обратимы*

фотоперенос протона.

. Для кристаллической фазы известно, что эффективное!!

фотопроцесса возрастает в ряду XXIII, XXII, XXI, приче!

кристаллы XXIII оказались несветочувствительными. Поскольку

молекула XXIII 'в кристалле и в растворе имеют одну* и ту ж<

Аонформацию, то отсутствие фотоактивности в кристалл«

обусловлено, вероятно, теми же причинами, что в в растворе, i

. именно; рнгибированием процесса фотоциклнэеци;

внутримолекулярным переносом протона.. Различие же i

эффективности фотопревращения для XXI и XXII обусловлен

'различием конформзции молекулы XXII в кристалле и растворе

Если для соединения XXI в кристалле.предполагается фотореакци;

аналогичная раствору, то анализ изменения электронной энерги

взаимодействия атомных Орбиталей в кристалле для соединени • 2 ' XXII дал квоВ результат (рис.14г). Наряду с разрыхлением С =С

2 2

связи на *2 . вв наблюдается увеличение отталкивания С .N н О.Э5 0ВЙ отсутствие ■ каких-либо значительных изменений в ваа'жиоявЯствжя C^-..Н1. Такиу образом при возбуждении молекул XXII происходит смещение только уплощенного фрагмента ЭМехтжяноеть таксфо процесса должна быть ниже, так как, есл по вышеприведенной схеме реакция протекает в одну стадию, т здесь имеет место двухстаджйный процесс на пространственн удадздши* реакцко4Ьшх. центрах О'''- я 0^* сначала отщепление атом

дорода с циклизацией по С-О"*" связи и далее присоединение ома водорода к другому карбонильному атому кислорода 0^.

V о

о к

•г

ВЫВОДЫ

I .Исследовано кристаллическое строение раэличнь таугомсрных форы II-ди заме не иных гидразонов гетероциклическ! амкнознояов. Изучено влаяниие молекулярной структуры 1

положение таутоыериосо равновесия №->0 внутримолекулярно!

переноса протона в соединениях этого класса. Впервые обпаруко: кристаллическая структура, . являющаяся промежуточной меж; таутомецнымн формами.

2.Ка основании анализа структурных данные квантовохимкческих расчетов и расчетов методом атом-атомш потенциалов для нового класса светочувствительных кристаллов 1 основе производных .бензгидразидов, содержащих амидщ группировку, предложен структурный механизм твердофазно! фотопревращения, обусловленный 'фотопереносо.м протона с участие молекул воды. Найдена ксрелляция между.светочувствительност! кристаллов этих соединений и их молекулярной и кристзлличеснс структурой Продло'кены и реализованы способы модификации 5 'кркс'тайлйческой структуры, улучшающие фотохимические свойства.

3.Посредством модификации молекулярной структуры друю! класса органических соединений, содержащих амидную группировку цитробе.нзилидейовых производных о-амидоанилинов,. найде! кристаллохкмическйе способы реализации межмолекулярш водородной связи >С=0...Ш1< в кристаллах этих соединение обеспечивающей возможность фотоинициированного перенос протона. '

4.На основании рентгеноструктурных исследован! кристаллов, спектрального.изучения фогопреврэщений в раствор; к .квайговохииических расчетов светочувствительных соединен! г.З-заиецьшшх нафтохинонов преяловен структурный махани: водтрамодекулярцого фотоправращения этих соединений в кpиcтaлJ ж указаны пути структурной модификации, приводящие к улучшен! кх Согохшдичоских свойств.

Основные результаты диссертации йзложены а следующих работах:

X. S.M.Ald(DShin, I.I.Chuev, O.S.Filipenko, M.A.Novozhilova and V.S.Nedzvetski

The character of photochemical conversions

of 2,3-substituted-1,4-naphthoquinones in solution from

the standpoint of their molecular and crystal structure.

Mol.CrySt.Lia.Cryst.,1993,Vol.231,pp.231-251 »

2. И.И.Чуев. О.С.Филипенко. Б.P.Рыжиков, С.М.АЛдошпн, Л.0.АТОВМ8Н

Необычное строение гилразонов Э-гидро-2-ацетилбензо [Ь] тпофенона.

Известия АН СССР сер.хим., 1992, N4, С.917-92Й

3. И.И.Чуев. С.И.Алдошш. О.А.Козина, А.Д.Дубоносов, Е.Н.Шэпвлзнко, В.А.Врень. В.И.Миккин-

Молекулярная а кристаллическая структура 2-(п-бэизил-Я-фенилгндрззияоЭтшшден)-3(2н)-бензо[Ь] тиофэяона. Известия АН СССР cep.xnli., 1992, N12, с.2805-2309

4. Алдопиа С.М.,Чуев И.И.,АТовмян Л.О.,Козииэ О.А., Нодзвецкий B.C.

Особенности строения светочувствительных кристаллов N.'-[2-нитрофурфурилиден-5-винил] бензгидразида и [Н'-(фурфури-лиден)) бензгидразияэ.

Изв. АН СССР сер.хим., 1990. с.1556 »

5. Алдотин С.М.,Чуев.И.И.,Атовмян Л.о.,НедзвецкиИ B.C., Куликов А.С. • Особенности строения а фотохимические свойства кристаллов ' [N'-(2-тиениладен)] бензгидразида.

Изв. АН СССР сер.хим., XS9I. с.в7

05.0».1994г. Зак. 129 Обьёи ¿п.д. Тир. ХСОэкз.

Типография ИХФЧ;РАН.