Выделение алмазов из продуктов детонации взрывчатых веществ и исследование их свойств тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ
Чиганов, Андрей Семенович
АВТОР
|
||||
кандидата физико-математических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Красноярск
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
1996
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
01.04.14
КОД ВАК РФ
|
||
|
ОД
‘ Г> Г ' ч
;5 •.с.:-.)
5 *
На правах ру»сопкси
ЧИГАНОВ Андрей Семенович
ВВДЕЛБГО1Е АЛМАЗОВ «3' ПРОДУКТОВ■-'ДЕТОНАЦИИ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ
01.04.14 - теплофизика и молекулярная физика
АВТОРЕФЕРАТ .
диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук
Красноярск - 1996
Работа выполнена в Отделе физики високодисперсных материале: Красноярского научного центра Слбирасого отделения Российскс Академии наук и Красноярском государственном техническом ую; версигете.
Научим* г/;-;водитель: акадеяяис МАН ЕШ, чаеи-корр. РАН
доктор физико-математических науь профессор [Ьтавер А.МГ] калдидат физико-математшесш1 наук Лямкин А.И.
доктор флзико-математичесгагх иауи профессор Андреев В.К. кандидат физико-ыатематлчесш: наук, доцент Исаков В.П.
Институт флэша: Сибирского отделе ния Российской Академии наул г. Красноярск.
Згеита состоятся "28" и ШИ Л 1996 г. в 10 часов на заседал;: диссертационного совета Д 054.54.02 при Красноярском госудзрс твешюы техлнчеаюм университете по адресу: 660074, г.Краснс
ярск, ул,Киренского,2б, ауд. Г 5-22.
Офпциалькие оппоненты:
Ведущая организация:
С диссертацией шжно ознакомиться в библиотеке Красноярск го государственного технического университета.
Автореферат разослан "1А." КО<3 1098 г.
Отзыв на автореферат в 2-х экземплярах, с подписью состав; теля, заверенной печатью организации, просил направлять в адре диссертационного совета.
Ученый секретарь диссертационного совета у
кандидат технических наук, доцент П.Н.Сидьченко
з
Охіщля хлра;:тґ:;^\.:г;:"л
Актуальность темы. Уль:райисі!*.і«..і'*'С- а'.'.-азы (УДА), обрззу.о-ь,»!еся яра детонации уг^еродосо-^р^':;и,. ;; ;і.^чзті;к с от-
рицатель ніім кислородным балалоом, н;.сл;і применение з разлзн-ішх технологиях. Одной из з£ще&зшс стадий лх получеккд является извлечение алмазов из лроду;'..-оь с.гатеоа. йзвестшз способа гуде-ления УДА основана: ка жидкофазком сіак-сяка иоалі/аздого углерода и, как правило, требуют примеьедая значительного количества агрессивных високотоксичних, а то и взрывоопасках реатгтсв. 3 связи с этим, разработка ксеыл Солсе зколсс’.:чесг:и Оезсзжчих методов получения УДА из продуктов детоилциопдего синтеза я::л;’0тсл актуальной. Поскольку поведение алмазов з значительней уере определяется свойствами поверхности, формируемой в тем число' на стадій извлечения, научный и практический интерес приставляет и выявление специфики алмазов полученных новым методом. Для расширения облает:: применения УДА необходимо знание хпря-ктернсгик окисляє;,гости и электрофизических свойств. Актуальны работы по направленному изменения свойств поверхности УДА, и получение соединений на их основе.
Дель работы: исследование возможности выделения ультрадис-
персних алмазов из продуктов детонационного синтеза новым способом; исследование их свойств и определение особенностей по сравнению с алмазами других способов выделения; синтез соединений на их основе - алмазосодержащих материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками и карбидов металлов с ковьага свойствами.
Объекты исследования: конденсированные пр' -ілш детонации
смеси тротил/гексоген и ультрадисперсные алмазы, выделенные из них.
Научная новизна.
1. Установлены закономерности окисления углеродз полученного в результате детонационного синтеза: ультрадисперсные алмазы объединены в агрегаты с неалмазным углеродом и мэталлосодержаодми соединениями; алмазные и неалмазные формы углерода близки по ре-
акционной способности и величинам энергии активации реазадш
окисления кие-лородои ьоздула tit'-l к 182 к£-х/маль).
2. Вперше усгоьсклек ьК-.;;;ч' сел-ктивисго иагябпроЕгсия борлы.л ангидридом реакции окисления УДА в смеси с иегшазнда углеродом.
3. Кредло:ч-.л и разработан ноьий способ извлечения УДА, основан-■:i;:а т^'.'-.оо^.слспня леалыаакого углерода 2 присутствии В2О3. Нивлену 2собсг:кости, гвдеаеаьш из продуктов синтеза новым способом, УДА.
<.. КссаюАс;:а«а зависимость уде;>..кого (дапротизяегш УДА от ?еы-ucpa:>pL;, по;:агал еишшсхыиЯ uoxsaamt гл поверхностной прого-диности.
и. устзпвлеш и 1-;с-елудаг.аг.и особенности взаимодействия
УДА с т.гганол; кзказача возшкность образования кубического шп-рпда бора на поверхности УДА.
Ш2^'л’'Ь~л251 значение.
Создаю ояи-гно- кроишс.8кюе производство гшиазов, осаовачноз «а прсу;.;^..'гj; рс-агкзогаало: способе ы;д?лен;:л ультраднеперо-1шх алмазов из продуктов детонации, отллчесааеуся уииверсапь-Uvczao, г«;хколагш:-ской крэстстоЗ и высокой пролзьолигельностьа.
- дапаяьгокшво соединений бора пра шделешт УДА, ерпдодядае к замедлении их окисления на воздухе г, обратимости конггоиерацик при дегидратации, расширяет технологические возможности их применения ;
- дс^аагат вогкскгосжь направленного изменения яарактерзстик УДА путьы синтеза соединений на их поверхности;
- показана возусокяость получения карбвдов переходных ыагаыоз с использованием углерода УЖ с повиаешиыи эксплуатационними характеристиками.
На заелту выкосятся:
1. Закономерности процесса окисления различных форм углерода детонационного синтеза; эффект селективного ингибирования окис-лекил УДА борнш ангидридом.
2. Результаты исследований характеристик УДА, в том чиолэ электрофизических. Отличил УДА, извлеченных с использованием соединений бора, от известных ультрадисперсиых адмазоз.
3. Возможность направленного изменения ряда характеристик УДА путем, синтеза соединений на их поверхности.
4. Влияние высокой дисперсности УДА и эффекта Хедваыа на механизм и температуру синтеза карбидов переходных металлов.
МРо5аЩ!л_£50сты.
л’?ссс\чг;1':.П'! д?::г:п !Т 1п1,о; псМопа!
о- п/ ;-г'г-р':'-< р.- ~г ~~-.jp сс\гг,~.' ;.гс.! {..-•с;;по1сйу 0.’.г.».
<0 >' ■; . Г> *'! ! - -у-* - - '.''•-'•г-»' •; -г грт.-г;*- -
г- - .;ч'|-"от;'1'7;п:сН!Г,гк улътр^—■! 1юро;,,:,::\' т’^тпллс:; их
’■'■ '1 ■ *[V' ГГС«С1:, !''-'РЗ)
—>•* гготся
п"ч, ■: "’О1) число Пчг'нт Р".\ 0 стггег» 0 '.тон г. тсггщлл; ту.г,-
»>а ко’'‘"'Р?!ЩН./х, в тем ч;:?/:.: мс-кпуп^Г'ОЛ^г;'.
Структура ;t об^н работа. Уиссерггцпя ссстсиг из ввг-до;йя, 4 ГЛЯВ, ВЦВОДОЗ и СПИСКа ЦЧП1РУ»?«>Й литературу. Е?о введении о5озлопшй8ТСЛ у;:'А”хиность теь!: ;л'сс?р?зц,!и и с^-ор:!у.?!ир<-'злкн 1-т€7,едэджл-1. В перге.' гг.-'»'; сС'ССгуш гчтературныо датг.:» го нейгагивму (!ор!о":рогетил п ,чаг-п!,:гг'Гчот1я»'!« УДА детсдашкопвого <г?нтеэп; прквоя?51 литератур:’:г"; сСгор свосоОсв кзелечеята атуазоз уз прсдуг.гоз с::птозг>, з том кч^гдеся дапкие для ультра-
гнепераялтзез; :*пг.ожв1:и г.-^У-5ьтг.т« прготепкя р:шт:пая из*
™СТГПХ КОТСДОЯ О’ВГСПЛ ОТ !Г’3............'ЛГ.ОГО уГЛврОДЗ ДЛЛ БЩОЛСШШ
УД\ га продуктов детеиагши. Во второй главе приведет! и сбсухде-пи литературную и экспериментальные даш«»е нсслсдовазшя окисло-п:?я рззди'яшх Ссрм'углзрода, издекеггы результат р&зрзоотки нового способа извлечет» УЙЛ и оптимальные условия ого прямске-шм. В третьей плкзо представлены результата изучения харзкте-рпетше УДА, в том числе электрофивичеааи свойств, а также уста-иовлевнз особсипсстсГ: УМ, ищехсинш разработана м способом, по ершткю с взвестлшг. В четвертой главе яокагаяы способы улучшен ряда тколопмеаш лар&м'еристс УДА путем синтеза по-всрхиости» соединений; приведены результаты исследования взаимодействия ультрзл;:сгг?рс:ш:( г?кто'с с титаном.
Работа излош?а на 125 страницах; 'содержит 13 таблиц 1! 29 рисунков. Список цитируемой гаяерааурн состоит из 109 яаныгнова-нин.
СЗЮТ.’СЕ ССЩЕИГЛШГЕ РАБОТЫ.
Получение '.'.гьтрзд;тспер01;цк алмазов из проду|стов детспацгошгого синтеза.
Осаовкат проблема получения аяияаав гз продуктов синтеза состсст в отд-'леккк о? других Форм углерода; с уменьшением
размера частиц синтетических 'алмазов физические методы разделения становятся неэффективны, приметаот химические методы, основанные на избирательном оккоиеяии неалмазного углерода и удаления его ь вяло газообразны ч сг.сидов. Углерод детонационного синтеза, вкжочая алмазные и н&алхязнио модификации. отличаемся высокоразвитой поверхность» и дэФектаоспю структуры, что приводит к его позшышои реакционной способности Я ОТСуТСТЕГСО пршцгаш-алышх различии механизмов окисдент разных форм углерода. Это значительно осложняет полное сохранение .УДА при количественном удалении лезлыазного углерода. Помимо этого, исследование ш:в-тюси окноленмя детонационного углерода в вовгукной' плазме тлио-цего разряда, определение состава продуктов и изменение уяелмюй поверхности в процессе окисдешш показали, что экспериментально наодадазднеся довольно вначигедыше потери удь градисперсшх ял-иааов прл отклетш неал мааного угле рола извес тшлы кетохгхы езшааны с тем, что неадыазныл углерод находится, по крайней уо-рз. в виду двух форм - в отдельной <*юзе 2/3 общего количества неаамазного углерода) и свя&ашый в агрегаты с УДА. На дас.1. показала кинетическая зависимость соотношения алмаза и неалмазного углерода в окисляемом поройко, из которой следует, что окисление последней трети иеалыавяого углерода сопровождается потерями алмага.
Рис. 1. Зависимость соотношения алмаэ/неалмазный углерод (Са/Ск) в порошках от времени окисления.
Экспериментально установлено, что в случае применения тради-
uiwiwux ісаташзатооов окислення нпяямдяного vrnpnrma (пкгиип-п СЬИіШа, ХЛОСІШОВ дга^на). ТнЮЧі ІІГіОішКПГКіт птчш У>Ц, пиаватш»
UCnJCWHfOft ТС:.'ЧсГ,згуГ.СЙ Ьл ,iiKuv>«f- '-т і:о г. Г-п"»о .frimi-
ЬЫ'ЛИ ' злм-йаш м рк<?ої'єг;мнчі<г;С'і'тл) прпіяп'ї' okwv^hw vrv*iw73>
lil-i'M.'JlfSJ.Jie ;лч;..0>г in л і. '• 'і Т’ЧЛЛ cil'OPii i--i>rrfvr. і.-ч., ЧЭТ..1-
;>ux СОСЛИґ 'ЧИЙ Г/„ЙТ£. ;Т Н »(•£}; (vi'vpr уь і;р;-;ч<'н^!;;ні рпг'чкглль'Г»' избытков згрессігеїгмх п^лгенгол ■пягоцг'.’п»,** ммгпіо** »гт«>*м<ик лаймов проектов легоияіти: (р<о.і г/г»3). В с»*яя*« г- эт<г», рр**пяоч~ тигельно лспольволзть селективно:» ичгиблронэтя'Э р^ї'отпї скигче-НПЛ УЛА гаюлорслои ВОЗЛУХП. РкгтпиХГЯїТЯг&ИО устяЧОпявШ). что юташродсодеркзяш СОЭИШиГШЯ бОПЯ угл°гіпл''
детонационного синтеза: на рис. ". гр^ста,и:?тп» ря?і!С’т»ооїк пт-
носитехыюй \'б;:.пп нпссч nvi.'iPco^eiz'y’^ro сі-фм і'т п с-т-
еу'гсгпле к присутствии cvrreoro г-ч’””тг!ял, пр:п«'*< .->чг.-^л г.-^тг.гп
ПСРКСТОВ ШЗДЗЯЛ» ЧТО ДО П'~'■’'ГУ- с і г >■■<; Н д«ууТ(>кяр;ед r.-ir.'-i
УЕГЛІГ-ІСИ'.Г-'; согсрхячк:! І??С . Іі ги'і; ■■■'.■■ И^гкп^'-ИО РЛ’-’Л "
СКОРОСТЬ СКИСЛОНИЯ УЛЬТПЯУ-КЯЇ. г |*-"'.'-п;.ойі<сГП уг.і'і-ро'і-'.
Риз. 2. Зависимости. пт>.ооп'с."лісл уби?;-. г^сси исршков ;:г?с;:аір;он!;ого углегаи от ггоколи при Т-763 К. ]-,‘схсп!-'у:< c6;xmv; ?~м>р.&сщ с SX в«0з;
Гї-оСразс-і; г. 7,5 2 Г*;0з.
Ультраднсзпепсг:;:! ах::із г> с'.;.прие г Гї В2О3 «оголяется зкачи-
й-с"Г;но M^oiinrj. ч:,н я .<,о;:с ;;;с; і, а в с5;,гг;іі.9 с 7,К В£0з за УКЗОШЇОЇ глекя ЛраЧТЗ'А'ООКП Tit ОКІ'СЛІбТСИ - рло.3.
Г* *
5. гцлцот.'осгх огь ;сг-'. •. «"л-лой у&и&; кссси ’•езгон&цюллсгс углерода и*' ^ч;,:л при "53 К.
!•• ■• -■-•ъыЛ у г }.■;['■ од; 2 уг-сгрод с 21 ВлОз;
! уг.город О ?,Ь£ В^С'з: 4-уЛЬГ[;^ЛИСЛ^рС1;иЙ
*•..••:•: •; 5-хшт С СЯ В2О3; 6 * а*г!21> С 7,1:4 В%Оз.
Рас.4. Зависимость [1- (к/гг,о)1/3] от времени при постоянной температуре.
1 - неадмазкый углерод, 1*753 К;
2 - неалмазний углерод с 7,5% В^Оэ, Т-788 К;
3 - удьтрадисперсный алмаз, Т-773 К;
4 - алмаз с 7-.5Х ВгОз, Т-883 К.
исслсжо??*,':» ктеп!гм р^лдел^ного охнсдголпя УДА и неллнлянд-
ГО У"7'-=г>0Л" ’• птсутОТИ'> й пргоугствип бсрГОГО ЛШ'ЛЛРНДА показало, ”го :’о т-оох ол'/’;-': ?ч чо опроделошюЛ гт^псвя превратит рв-агаигч протекает а^гиогичш редодм с сохранением форт частиц, ■пгс к^м: эксп?р*донтяй* но лолу"едаш«» зависимости фттсшт
Г1-( 1 ■'•".)1/Э] О? *Р?И;ИЙ При КОС7';:ППТЧ Т'-'ЧПер.ЧТуГ-'' }№ЛТ ПГЯМО-
лйпЯтеД хграктер - !>".а. 4.
Г .т. ЛОПЕСЛНЛО ,<;;Юлр^С\'У?Ъ ДЛ.-< ссо:-~ Ч»- (^ЛИНДр (ДЛЯ
« < 0,3) ур??неш;е Гогинского-Ш/льк:
<±пг>/о(: ’ кпп273,
:! Е!:рг'!.чт1- ушзьсзивв кассы 1:сро;'к;л! при густер1 шческон окнсяе-
Рй;{ ?3 Еремл Г следую”,'!! 0?р^0!1:
. 1-(гп/Шо)г/3 - ЛТ-ехр(-Е/РТ)
Элсзср^.ь-гпталып:? дшпзда по кнлотике скиелепия различных чОрм й'глонал’: оляого углерода в замк&мости о г температур процесса по-’голллн оггедэллть ?:1?ясг’>"Т з>!-:-рги;! -кшиздка реа1сцн;\ очно-лонил агпч?,-?лсго и лоа^алгого углерода в отсутствие и присутствии -'сгр.'.'^’о &чпу£.вдз, пртеедаичке в таблг^ 1.
Таблица 1.
с:<сп£-р;'мгпталх,пиз велич'ч'л, з^ргии ачтивгшм р?задгА . 'Ж.:слсчия йотонашолпого углерода
( т ! детспзцзсшгЗ 1 ; ! | углевод | ] ... , { 1 ' ’ - ’ I 1Гэалнг.-шГ1| коалмаж,!.» | | углерод с 1 углерод ! 7,5% В«0з 1 : I алтз 1— 1 } алмаз с I 1 7.51 Во031
1 ' г 1 '4-уст. клх/малъ 1 1 ! с 1 19413 1 2~С*3 ! 1 . . .. I 182-3 ! 2513-5 I 1 . 1
Из результатов следуй, во-первых, близость реакционных способностей агАзгш и и?аюаазяа5 Лори углерода детонационного сг.игеза, во-вторх: -• озлсхтшгое глггбгфоваяке борным авгигридсм скнслсниа УДЛ: некоторое замедление скорости скнсленга аеашзя-нсго углерода а прксутстг.кя борного апгилрлда объясняется, очевидно, чает;я:гой йлоифовгсой его п’нпгу.и’х центров, тогда как из-мюх'л ?явргкл вкгсв&од реа-эдкп окягязаж алмаза позволяет говорить о ехпйнт'т; ЕгОэ на её н-эхашзм, вероятно, на перераспределение "лектсолнсй кяотвостп поверхности алмазов. Избирательность
действия борного ангидрида, возможно, объясняется геометрическим фактором - болъкш структурнім соответствием ВйОз и алмаза, оп-ределящии преимущественную .хоиосорбцию борного ангидрида на алмазе. Оозкохао таске, что ««бярательность сгяезяа с . рагшшш электроиши строением ажиазз я неалназкого углерода. Зр3 - гибридизация электронных орбитг-лей в алшзе предполагает наличие локі!Лй5ова:;нк,>; центров адсорбция кислорода, и присутствие хемо-сорбироьг-лиого борного ангидрида, лалягз^гося злектроноз:цс-птор-нсй примесью в силу своего строения, затрудняет днссоциатиевуа сорбцію кислорода поверхностью ашэза, делая лимитирукцей именно эту стадию процесса окисления.
Таків.) образом, установленное селективное ингибирование процесса окисления алиаза В2О3 даі=т югнолность разделения адиазшос и не&тмаанмх форм дегонадиодного углерода и Ш;:ет быть использовано для извлечения удьтрадисверскых алмазов из продуктов синтеза. ' Зксчеримеигальио подобраны оп?к-ш.ъш№ условия отделения УДА от иеадмазного углерода, прежде кзого, шшимаяькое количество борного ангидрида, обеспочивзоцее напнуті защиту УДА, которое составляет - 152 от содержания аяыамш х> исходном штерише. (Повизелиэ этого кодичестза приводит ч значительное/ ашедлегаао процесса отжига иеадмазного углерода.) Температура и длительность термосбработпи аямззеодержзвего .сырья зависят от характеристик продуктов детонации, определяемый условиями синтеза. Верхний температурный предел ироцесса ограничен неч&зси ог^сла-нил алмазов б присутствии Сорного ангидрида. В табдадс 2 г^иве-дены условия удаления неалмазного углерода, позволявшие количественно сохранить УДА в продуктах синтеза при варьировании состава заряда (тротил/гексогеи и графит/троткл/геясоген) к среды сохранения конденсировавши' продуктов взрыва - гачосой (азот и диоксид углерода), годной к ледяной оСазочют.
Каталитическое влияние ыеталдшеасих пршесей на сккслеаие УДА делает необходимым их предварительное растворение в раабав-лзкнйк кислотах; обнажение примесных вкзочеідай при термообработке н газификации неалмазного углерода требует очистки УДА от металлов. Соответственно, обработка алмазсодерліащего сырья разбавленными кислотами проводится на предваряющей и завершающей отжит неалмаэного углерода стадиях процесса.
Полученные в результате порошки УДА характеризуются рентгеновской чистотой.
ТаЗліящ 2.
Парсымри термооклслешія неашзгпсго углерода а продукт,?л дотслаціїч прл ррлянчпчх усл>е«ях с»нл>*за
1 Соогзу заряда ! | » 1 1 | „ ^ 1 1 \ трстил/гассог. |-1 40/60 і 1 ^ Среда | сохранения 1 СОг 1 N2 і ( Средняя температура, 773 743 І ДЛНТС'ЛМІОСТЬ | К| процесса, ч:;с. і 1 2,5 і _) ! 3,0 1
I ! СОг ! і 773 І І 1 3,0 і ... і . »
1 . І-| троїил/гексог.! | С0/-10 1- і ! \. .... I гігО 1 ... і ” 803 і і і 3,0 І 1 1
— лед (оОолючкаМ 823 1 ! І 2,0 ! . 1 . .. 1
Г 1 і графит* , [ і ТРО'ЛІЛ/ГЄКСОГ. І < і г ! К2 1 .. - і... 023 Г — 1 і і 1 4,0 ! і. . -І
Особенности ультрадисперсних алмазов, полученных из продуктов детонационного синтеза с использованием соединений бора.
Сравнение результатов исследования УДА, отделенных от неалмазного углерода его терчоокисгатием в присутствии борного ав-гндрида, с литературншн данкцмя об УДА детонационного синтеза, показало, что значение ряда их харскгорястт достаточно блигіш, а именно: кубическая структура; параметр кристаллической розетки (0,3£С4іО,С004 в?0; вежгшіа удельной поверхности (230±10 м2/г), пиг'омотрігоеская плотность (3,01-0,1 г/см3); наличие метильных, мэгилонс-Еих л рэдоитак оксигругш на поверхности алмаза, а тагасе содержанка основных элементов пршесей (Са, Ре, К, Си, Зі) - за исключением бора.
Содержание бора в УДА, определенное эмиссионным спектральный методом я атошз-абсорбционной спеїирометрвей, практически ае изменяется в результате донсшшгэльной обработки УДА рззбавлзк-ньш и концеитрирсзаняьг ш хлсрлстозодородіїьш, азотной и серной
квотами, а также касиг.ышы.'и рас гюрами щелочей, и составляет 2,3 X. (Эта величина «« ааиочт ог кодлчсстьа борного азгидрада, воягого ь качестве ингибитора окислен-щ алйаэз).
Совокупность дшяих реглгелозской Фотоэле-ктрошюй спектроскопия (наличке значительного кааичесга» бора на лсшорхиоохи; энергии связи бора а^ога, характернее для нитрида бора) г*, спектров 5i.jP (вусо)ос;аа/.^1ричксе ра:иолач«:ко ядер бора & кубической поаиции) показала ;/дж»лност1> присутствия гсшазопэдобаого нитрида бора иг» поьс-рлнсота ЭДЛ. В этом сяучао рентгеновская чистота алмазов макет объясиаться не аморфностью сседииемий борд, а близостью параметрам реи&ки алмаза я кубического шщеда бора, находнг сбмсагядо п ьысокад химическая оуоГихюаь иолучеи-пого Сорсодзр.-йэдл’о соединмш.
ЗкСПёрХ2.*еИХсСИЮ уСХОЛСХгЛйПЫ основные ОЖДИЧКИ ИОСДЦДУС:.01Х
УДА от «дма;«оз, вцдагяшс аз продуктов детонации сораДотсол ш-кислотами. Та:, лаЦедощ^мыем "ер;.и:^зсю^ ааалиосм у~*а;-ов;;е*:а, что с^мргитууи с;-:;к’леиня исовздудох иорса-
1Х^ Ш (Т-733 К), а тале иачснмуыа «а крикх'; ДТА
сс1ЛиДа»г, од^а-сз адарссхь убил.! м^сса алмазов, г^дел^и^их с ъс-ссць.юмШ'Я* Е&Оз, агдотко аиле: потерн пс&овиьи их мгсси
происходит при 860 К, а УДА кисдошзн очистки - при 830 К -рис.5.
Рис.Б. Температурные зависимости относительной убыли массы порошков: 1 - УДА, извлеченные в присутствии ВгОэ;
2 - УДА кислотной очистки.
Игёследодзпие КИНеТШ1 OlSICJKC'Wffl УI'A в К307<?рМИЧеС1<.ИХ условиях еце Saace наглядно позсаэзло, что УДА с псгврчиосп», модифицированной согдйнон’.шма бора, окисляются аначнт.ыыю г-одлешме: убыль ьясса таких УДА при 773 К га SO ми^ут сосхдотг ?5,С“: >биль УЛЛ. «вде-ле-нних кжхготкс-й обработкой, - 8*«.
Уешоягено также, что язвесть’ий из литературы £:«?г г.с-зхяи-*«>ски .чйО’.'-рат.'П'с," конгломерации 4ac;;:j :-7.л о оГр^мымн прочных агрегатов 2-10 ккм, про>1сходч;т,:>н прл кхуиж'н^и порепкаэ, из относится it УДХ нового способа »эь:ече»ш.
Размеры частей поропка в сатьо разбавлен.. .■:< -./ене-иоилх, оп-
РОДеДОКК?!& MSTOflCU цептр0ч*ем!01"| Ci?:.'.Vr,.I ..«г.- С0С1Ш1ИЛИ в
среднем 40-60 v.u, i.e. коигло'гг-р?.';"-! 7aT4Wii ел. -с:> с мсд«{«г,,»-p"iaibiOil до-а.-рлюс-П-ю, и;с:.с.,,.сллц:ц ,уд:-.-!.;...' л-:си«рсиомксй ср^лы, оСрат^а, Оадшдпэ, уддд^яиэ п'д;а;.;;с:'. с'1у:оч:'.л при зусу-п^аниз; УДА :с;:с^сг;1сй счас:;::: Ts’jauaarT "сгглс::::;-" мастеров, зеги-: сле/;с:?1л:з, слапаааз, a T7pc>^rrp;.';a:i:.05 код;:£ни;!рогз:гяе по-ь'=рх;;ос1и :!cpcv/-r-><£v^ ста1;:лив}:р,'е? vaml
paawsp, ccovtvi-crisjiiMa сед!шеи?адкок|гоз устсфдосск, г:'дро;олсч1..
npJiTOiOBSOBiSSC улбЗр&ьуКбгШ ДОйКерПЦХИШЙОМ ;д;рО::с::, ИНОГО ibsso для ал.-.;а;с2, и^лон'гь’х лг продуктов сиптога с ^ело.а.ама-' нкем соединений бора, что подтверждено экспериментально еолга-га-метрическим методом. ,
Исследования зюдьтамперных характеристик УДА, яасазааныгс. на рис. б, позволил определить температурную газиенмогть удельного сопротнвдензш (р) УЛА. '
Рис.6. Зависимость I от U для образца УДА при Р»2,5 Па. I1- при Т-404 К, 2 ~ при Т-436 К, 3 - при Т^466 К.
Наблюдаемый первоначально гистерезис в ходе зависимости р ст обратной тешкрзт'уры связан с 1ткчкем ка поверхности УДА остаточной влаги. сорб;грозгшнх газов и органичесгаос фрагментов. !Треав2Рйтел5ЯЫЙ я^г-грез порошков б ь&чууме при 527-577 К позво-хял пслксстко .слгау.рровать указанный гистерезис. Наблюдаемые тагаке характерны» кгло&ы на гольтамперких харачхержжгках некоторых образцов птичны для ультрадисперсных материалов и свявавы с электрический пробоем в образцах.
Результаты выодсдс-ния логгрифыа удельного сопротивления УДА, при рааяичяцк .температурах и их усреднение по методу нз^еньпга* квадратов показаны на рис. ?. Применение метода Доерфаля и критерия Скаера для анализа зависимости 1е р от 1/Т подтвердило ее прзмолхкейаый характер при Т<Б30 К.
(
6и 20 ~24 20 32 1^-хд/г
Рис. 7. Зависимость логарифма удельного сопротивления УДА
от температуры.
В ташм случае, данные свидетельствуют об аетизациошоы мэ-ханкзые проводимости УДА, и , следовательно, справедливо вырало-ниэ: ' ■
р ■» А-ехр(Е/кТ),
где Е «0,53 эВ - величина энергетического барьера проводимости.
Принимая бо витание, что ширина запрещённой волп у алмаза ид порядок Еыпе, а таке резкое увеличение удельного сопротивления при вакуукировавии УД/', можно сделать бизод о доминирующей роли примесной поверхностной проводимости уяьтрадзгсперсетго аз—.
маза. СрлБКзнае с литературными данными дкл синтяических алмазов АС 15 показа», что для У.ЦЛ вслнч'^а Е пс;!>:т1". в ДВ:.:. раса меньое, что ихтастрпрует пл;ш:ше у»злич«к.чя содерлайан яргмееей на высоту нохосгрсшкового барьера зрэвздн !эс’Л! аг.кагл.
Таияи образом, хшодсккй состав нсверм'0-:,П1*‘?,ГЛ, грамссч иед&здгзаого углерода, адссрбмропанны-? коны, м ииЗащпзгде поверхность соединения, агата» вносят суиг>стйввк;:Л, -золи к.. с-гтрс.-девячядцй вклад е значения лх элекгрофлггкчееки.к ;«ар£«кгэр;:<тгяк.
Исследованы т&е злекчрпчеслсле смчства м<Данной поверхности з системе УДА/вода. Ирл ягиолсеиш , исскзг-о похя нг. ’систем двойной электрический слой, с--рз:;; . - годичным груп-
пам, . спос-зЗньм;! к д.чсс.:ц;'ацга, ряя-^ку'гся I,- • ■ ;• .'дк с»>ль-
Х6Н15Я 3 Д}г&усае3 Ч2СТЦ С.'.0.1 ДОГКЛГгОыГЗ, 'Л.:ГМ'^ диоп-гра-
ной Фазы прноСрег.Уог ьарад. Устгигшето, что частшщ УДА дьилут-ся к эгсду - обладает огрицаг&гьин» гарядсм, хг^-^.’ерпгуем'й-! величиной с'лек^ролилетичеасого шг€*я>д<ала, сосгаэляхйЕрД в фокозоч злептролэтэ КС1 (С»10-э М) при £92 К примерно -36,0 м3. };;№ке-ние pH спатш ДССйВЛ£1Ше.Ч. КИСЛОТЫ ИЛИ целсчи ПрКЗЭДПТ К И.ПГСНе-пко эеличшы потенциала: рос? его абоаюгного значения с. ростом pH объясняется увеличением диссоциации поверхностных групп.
Синтез соединений на поверхности Щ- .
Возможность образования нитрида бора на поверхности УДА била использована для направленного синтеза позеряностаото сосдклбИия бора на УДА кислотной очистки.
Сичтез осущ,естзллли яра нагреве предварительно высуженной пасты УДА с насыценпым раствори,! борной кислота в атмосферах воздуха и азота (Р-1 атм.); полученные вороаки отказали от ш-Оытка реагента кипячением в растворе хлср.чстоводорозгей' кяологы л дзютилляроЕсшгай воде.
Иселедовапга тешгературных зависимостей содержания Сора в образца:;, полученных через три часа выдержки смеси УДА к Б2О3 при различных температурах показали, что до 650 К образования поверхностных соединений бора по наблюдается: с ростом темпера-,
туры ПРОИСХОДИТ увеличение КОЯИЧвСГВа борсодержш.его ООЗДИНеНИЯ до насыщения. До 773 К температурные зависимости содержания бора в образцах УДА после обработки в атмосфере воздуха и азота совпадают, при температурах 773-873 К количество борсодержащтх сое-
ДПН'ЭЧИЙ, СИНИгЗИ;<ОИ&ЧНЬЦ В азоте, Н?СКСЛЬКО В!Д36, ЧТО, ВОЗМОЖНО,' объясняется Ka:i;!H"-:o:.'ubvc.,i па гоздухе окколешэм алмаза и, соот-Х'ет./1Р9НН0, «€-"-)U-1M ЧИСЛОМ СИОбЭДШХ Ш-Я’КВНЫХ ЦвНТрОЗ НЯ поверхности УД/' в атмосфере во?дука по сраввеши? с УДА в азоте при одигакоьух температурах. •
Кикотачеснио нршиз иглгенения с-оде-рданил бора в образцах УЛА, обработанных ври 773 К в атюсфере воздуха и азота, совпадает, при ?том га 3 часа происходит практически пол юз н&сь’е-'те'г» •активных цект[ю& поверхности, вероятно, атомов углерода с нега-шдшюиз ссязя:№.. Очевидно, углерод играет двойную рол> в синтезе китрнда бора на поверхности УДА - рл‘ступая е ita-tccnx* восс-тачсыгсбля В2О3 и предоставляя активные центры для хекопорбщш образующегося поело азотирования BN.
Хк-ТЬЛЛСОД’-фЯЗВДЭ KOMBXC-iXL! »а ПОЕерХНООТП УДА СИВТОВЩШГ*П: при взгрею до 550 К лргдаьрятелыю высушенной при 3-30 К сиеек «юнцен! рированной суспензии УДА и растворов хлорзщов ахюшгаия, xpoi«:i и титана. Анализ отбытых от избытков солей продуктов поха-гал значительюе'содержанке металлов в УДА: 3-5 мас.% ; с помогаю электрофоретических измерений установлено, что частицы УДА приобрели положительной заряд. Величины электрокинетического по-теяциаш возрастают примерю от +40 !,:В до +44 .vB б ряду Ai, Ti, Сг. Шгожитоеыпге впадения зл-эктрокинетического потенциала частиц СБЯДеТСДгС’ГЕУЮТ О ГС.'.!, ЧТО КОТеЬ'ЦКаЛСПреДОЛПй^’Ц.С': иона1,!!!
становятся катионы металлов, т.о. происходит их хемосорбцк.
Обработку хлоридами металлов в аналогкчиих условиях проводили уакхе для образца УДА, предварительно дрогротого £ токо аргона при 550 К в течение 1 часа с долью уменьшения количества по-•верхноогных оксигруппировок б результате их пиролиза. Анализ полученных после отшеки продуктов показал значительное уменьв-эпие содержания металлов: до 1,1% А1, 2% Сг и 2,12 Т1.
Таким образом, взаимодействие солей металлов с УДА з этих условиях определяется химической реакцией поверхностных оксиг-рупп, в резульгате которой образуются ыэтадлокскугяеродные соо-дкненхя. Синтез различных ыгталлоксиугг?родаш соадваекай даёт возможность направленно изменять свойства поверхности УДА, в частности, придает полояителькый заряд частицам дисперсной фззи, т.е. его одноимённость с разряяавдашея на катоде кзпаьш матрицы, что дожгао името позитивный эффект в производстве до «позиционных гальванических покрытий.
Карбид титана Хг'ракгеряоуется высокой т^ипоратурсй гмаяле-ния и грорлостьо, с:‘7с"глг.:-!;; и<п тем «факторен, что п р?:с‘_'Т;1*? •юрбидп титана удается р унячитрльнс-й степени янм.^лп-ь нгругю • «Ий Зр-’ кондагур,1 чи < .:>■> ос.;--!’ ~чсски< з*-тагр:|Гу}> >» с
Алмазом, я рон&т'м коюрою кот стрйивазатороз пил •гиггнэ. Иг-
честно, ЧТО ояо/.г.тт- .!.-!ЮВДОВ В ЗНЯЧИТвДЫКИ ОТНИ;: ! 0)1 г ■• ■Г-ЧЯ.ТГ-
СЯ структурой И СЫ-.-ЖШИ» ПОлОД.'ШХ уГЛерОД И' . ... - :'р;3-
чом механизм ю* :м"->-нсгчкч д'мааь с тита- ■ • -и --лусй. шгсэд? «?о?го, яаличи^.” V ■-г " ■ прея?.''-’,.... р -^'Ол; > :го
уГ.ч.-гродл ;> лчг(Тл .,) г -' .; ■.■••:•• сср;'лск.= -
:?д!Ч ГР-Г^ШТП. М ■ - .. <Г‘.В КЯрб!>М •( ЧТ^.Ь';-. ОГУЧРСУЭ^ЧЛИ
Г, рл 'лСр:/ОЬ^ч,;/:' .Л:>м - СМр и*КЧ£
о.
ж/сц") тзо^мок и нм м 0 мм ип счес л пер-'г
;:.гч эдгана и >;:> ■< чс/)-; ; ■ л^сй усч-аиоеке, п ч-.-
кууч'знй объем.
Результаты ан азидов лродукиоз вна^модекстаия а лайиош.-ост от техцетатури ;1 1<р(;>мг-ни >ыдерлк.ч. рассчитанные по ним аа.чч*ни'я степени протекания ре;лкщ;м и са,ехкометриЧ'?скяо составы обраву»-йахся карбидов приведший з таблице 3.
Табди^а 3.
Степень кэрбцдосбразованш з зависимости от температуры синтеза
Г т I Т.К I К'.шш! }... . .. ..) 1 1173 ! . ,,, 1 1273 | ■ !■ 1273 1— 1 ч 1 1373 | ! I 1 1373 | ~~ — ~Г 1373 | 1 " ■ 1 1473 1 , ’ !
* ■! 60 1 [ 60 ! < 120 1 1 1 60 | 1- ) 75 | 1 120 | » 1 50 | 1
Г > I ад I » ! 1 45 [ " Г" 83 1 90 I 1 1 93 1 1 1 99 | — 1 09 1 90 1
> ' ^ I \ 1 ’ 1 ‘ 1 I ПСхтСо.?91Т1Со,^б|Т1Со.89тСо.97!Т1Со,9в! 1 !— , 1 ! 1 _ __1 ■ 1 1.1 1 ] ПСо. 9э|Т1Со. 98! 1 »
Из таблицы следует, что повышение температуры взаимодействия ведет к Оолгшвму содержанию углерода в карбидах титана и более полному протеканию реакции. Условия количественного перехода титана в карбид титана: Т»:1373-1473 К и 'О 60-75 шнут, состав по-
луч; лиого карсида 2итаз1а озхзои к стехлскштр-лческому. из дитера-тури кз-сихпо, что лр1.рэд.:ь,: алмаз.за 1&, <&шу? ввдвриси в адку-ук!1ю*! ьс’ш *.>.* .о/- К ьэь;:.:о;;е;1со'ь-/ет с гитансм хивь до сс-107,.
осрааа;.., иьаиой^йстшв УМ с тагаасм прог<*каат со вначи-зь-яоьи С\:льь--:И иярэлдо, ч.?м сзаиюд-ойсгьис*• лркродкаго аллчаа, чао i4j.-i.au оиЬ|.с;.нт1, г,5ы&еавои хаошчзскыи ютибносяьь УМ *ла<гдогв4е ьуаойой Дйфзктиости структуры к развтой поверхности, по »<шесхшь из литературы температуры сиктега карбида ив гигава й аиухалыюю/; сг>гли, также отлачаюлейся высокоразвитой поверх-лоотьк.’ к дофс-киюсг.’ыо, гораздо вкиа, ч?« экопергзгеитагьяо уста-1:0ЬХи]!Ш)е к-:м >„а: в таолице 4 праведен.! условия ксшшествешгаго яритека.«ш вга;п-!олгпсти;)я титанз с сгкел в аналогично;; акспери-Ыйи&лоКоЛ посодовке.
В такоь* случае, в качестве огределяхадй причины сравнительно плагХ>'гет*.р*и-/рпого с:;нз1йза каромда титана на осьово У?Х‘ г.:0.'х-т ;-.сая'Л.;я чгосьо--.* состояние углерода, точнее, фазегьп переход уг-лчро ,й ,•„* аг^аг-нзй мадм&дездеш в не&г{3»куп. Ь соответствие с : Хо’'.аа^,ца, с^овыа перехода г таердж 1\-„"ач ыогут ус Торить 1;рстекшйй реакции (дрсие&у точно? состояш:з ТВЁРДОГО ЕС-щестаа ярк ивдзодвд крксталлко-адай структуры более рэакц'.юл-г.осг.ого5>!с. чеы ИСХОДНОЙ и глнэчпоэ состояние) , й случаа, есяи л1!м.»хйрукмсй стаял-л; является дкЗФ’/зкя этого вэкестаа.
Таблица 4.
йарамл’рлг сицтега карбида тт’гна к вакуум*.
1 — ! Рег-кш-синая ■ смесь 1 тешература.К 1. } |д^:то^;;ость,ь;и]1. \ ! . .. . .[
1 • 1 ‘ И+ацзгалеяовая сахга » • £020 1 1 [ * ео ! 1 . ■ |
( | ’Х1-»ацет*:лзно2ая са-.:а I .... . 1873 1 . ( I '','.120 | I .. г
р 71 «-газовая са*а' 1 . . ■ • ' ' 2173 [ _ — 1 1 сю . ! ! .. .. *
I : 'ТА + УДА ' 1 . . ‘ 137Й { ~ 1 1 ' УЪ 1 V.' * 1
Дли -проверки дошил зф^гкга -Хедвалда гс^ьювакуу^ирорсюкеж УДА получали порешп: с разлг-шой степень» гл-оруизаакм :■ сир-до--
ляли ушіисимость протекания реакции с: тиганом от изчалъього ссз-дердакиі/ неалмаэкой фагы ь УДА. Результати опредодчнич лр-їдстаз-«ени в таблице 5.
їазлицд Ь.
Зависимость степени протекания кзроэдсоорззопанзта . .
от содер^'-ания неалмаалего углерода н ис>:од.;гсм уда -і г | Содержание неадиаэиого |
1 углерода, х. | 1 | 111 їй і 2о і
І а,/~ І 93 і 971 85 |
І1з данных тоияицм следует, что /иеаичоние ссдсркаїия неглчззной Лавы з исходное» углеродном материал присадит к полмселмя степени прогекашш реакции, что свидетельствует, во-верзда, о тем, что аморфизаиу.ч глазного углерода не шшієтея .лимитируот.еи стадией процесса пр>! данных условиях, а во-вторых, с; явном, злинки эффекта Хедвалда на скорость рэзкцни. Следовательно, лимитирующей стадией реакции У/ІА с гитансм ври температурах, преьшатщх 1273 К, является дікіфузия атсиэв углерода. Отсутствче графи га в продуктам реагацч: при л»5ой температура взаимодействия енда-тедшствуе? ке о лимитироЕании процесса стадией раарушекия кристаллической решётки, как в случае природных алмазев, а, вероятнее всею, оО отсутствии стадии кристаллизации н<,-алмазного углерода (даке на днфрактограммах продуктов взаимодействия титала с двухкратна избытком УДА линий графита не обнаружено). Сзоеобра-зке механизма взаимодействия УДЛ с титаном по сраьне.чию с: другими углеродными материалами вызвано специфичность» состояния УДА детонационного синтеза: от других синуетнчосзадх и природных алмазов их отличает высокие дисперсность и дефектность, облегчающие разрушение кристаллической алмазної! решётки; . от . шсокс-дис-яерсьта неалиазньн форм углерода с поиышшяой дефектностью структуры - бозмсхяостыо влияния фазсЕсго перехода на..скорость каоЗидообразования.
"Тагаш образом, использование УДА в качестве источника углерода для синтеза карбида титана позволяет значительно снизить температуру процесса по сравнению с применением других углерод-
• ' І Мі оіі л.і| в2|
... „4-------}-----і—-----------1
.. ,7| аз! И1|-?7|
них материалов, что должно сказаться, прежде есєго, на сохранении jKsfwrHoctM структури материала и его диопеїсностл. Эти иа-pav-'‘T|)L(, к сьсчі D‘j>'pe;!b. гЛ/слоіотгп-'уг ул/т-еди-з экошуа'лздііли-яых катг-ют* pwiTii;: кар^даг., пр^л?1 - почпп- пк* телперапту•
С!;:;.’ї;\кпл, гігличпоіс!! олредади’олкм {.актором гтрг; создании комполИ-ігссічод иатер::ллэп.
Ііигкіїе 'і'і-уператугі/ образовакш кярЗвда сбгяслкхи ?а>с:е уста-когленкое сп&циааистаик оу«с-сгвекноя гоздоэшю адгс-мкшых свойств аімгсю;* покрутни при испольвобздии УДА і' качестве гг;о-ДЫЙОЙОГО подслся. Применение УДА дозволяє? палучип. висскок.ч- -чествеише алмашие покриття на металлкчесюк поверкностРй. із склікмє от остальных углеродніа $33, не сбрляужік карби/. ь ус-лоззіеіх CV’D процесса.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТУ К В-ВОДЫ.
1. Установлені! сакояодорнэсги окисления углерода дс-тонзіи.гнчого синтеза. Показано, что близость реаіоріонячх способностей различных форм дегонациоішого углерода (182 it 164 к^Умохь для алмазных- и аеаямааиых фори углерода) требует тдательпого подбора условий окисления, либо использования для ВЗДЄЛЄШш УДА катализаторов или ингибиторов.
2. Впервые устэнсыеьо, что борный ангидрид явдагется селегачшкш ингибитора! оі-зісленил алмаза, увеличивающим энергию активации реакции скислонея о 132 і;Дх/і.голь до 251 фс/молъ.
3. Вперше установлено, что выделение УДА из продуктов статора с использованием соединений Сора приводит іг получеіьто у-Э-трз-дкслерсню: алмазов с новіш свойствами: яовшенкой чвря&згой-коетш к обратимой конгломерацией честкц при дегкдратадлл коротка, чао распирает области технологического поим-гнения.
4. Пргдложеи, разработан к реализован тэхкологичкш саоссе получения ультрадисперсних алмазов из продуктов детонационного екятева с йссояьзоваяием борного ангидрида ь качестве с&^ек- . тивного ингибитора окисления алмазов.
5. Впервые для УДА установлены температурная зависимость удельного злектросопротивления и активгдионлый ыеканкза прячссной проводимости.
6. Установлена возможность направленного иззеленил свойств УЗА путем синтеза соединений на их подгрхностй.
7. Преклс*!’я приюпнашго ио?ы:1 махал»:м тзйкюдсйсзшя '<7J* ' с титаном. Вперзые показала возможнее» яиэютскиерцтъ’рного синтеза кгрбзда ттп'а-п прл ш^о.-гг-псззачли УДА в :с?.';<--стеисходного уг-гсродчого материала.
Ссиовло? Лп:с*г1Т.!’;:!;5 ;!P;;awo г? а~^.пт"::чх p.'s'cv-
тач:
1- Чиганова Г.А.. Чигакоя А.С., Туяко Ю.В. Е'.ли.'ипч- ус.:;-гл’л синтеза 7. о,;;:пт:':" па ск;:а"!"?.:асть уп?:;';;:".”-;' . ••
ЗОВ. /,'7!угн. n?:.’:r.:rv:::'jr :;:г?"т;. j092. Т.,!5. i. *'\ P59t-!‘f09.
л. Чигаксва Г.А. , Болдар В. А., Чьтач.-- А. с • лт-о^эре-гическое
ванпб его пог-с-рхмосг:;. V'~:uv;\, к/i1*:- lo-'. T.Wj. II {.
С.181-183.
3. Патент Р5 N 20Я4491, K\.; r' 01 3 31/05. Способ очистка’ двто-
лглзюшгого а""'п?у д. С.Ч:тп.':ст:, т. л. Члгпиоаа, H.F.Tтх>, :\.Ч.С’:гз-?р. - Огялл. 02.0?.91 //0?':гит;?п. Изсбрв?*’к;:я. .'У'?: ii-ib-46. .
4. ehlga-.cva ад., Pindar У.А., Chiganov A.S. Elf-ctrokJnotic properties of nan-?di?jr,ond in AlClo solutions and rodifyln? its surface. //Abstracts 2 Internationa] conference on N'ano-r.stor scale scions and technology. Moscc-i. August 2-6. 1903. P. 14.
5. Chiganova G.A., Chigsnov A.S., Tus-hko Ju.Y. Ths rtc??tion rod properties of doped ultraflno tlisTionds. //Abstracts 2 International ccnf-yicnce on Nanometer scale sc lens and technology. Moscc-i. August 2-5. 1993. P. 15.
8. Чиггнова Г.А., Чиг&чэз А.С., Тугко Ю.З. Получение и свойства леп'рованш-и ульгрэдкевереши алыззог детонационного синтеза. //В сб. Пслгучс-ние, свойства и пртаепенке атсрго??аздз?ньых удьтрадиспгрсяах порои-коз метахгоз и а соединений. Тетка докладов Российской кояферовции. Тонек. 3-5 ноября 1ЙЙЗ г. С.35-36.
7. Чяганова Г.А., Еоздар В.Д., г,;1гашз А.С. ач^етрокинетичостете свойства частиц удьтрадгсперсиого алмаза в растворах А1С1э. //В сб. Получение, свойства и при;,мнение экергонзевдекяых ультрадкепереши пероиков металлов и их соединений. Тезисы докладов Российосзй конференции. Томск. 3-5 ноября 1993 г. С. 69.
0. Тужо Ю. В., Харитонов с.В.. Читано* А.С. Электрофизические харастерисукчи атаазаш: шюпсрошко». /7 3 сб. Покучение, с?ойствг» я применение эьерттсздешшх улътргдаксперены/. по-роп;оп !.:??рллоь ч их соединений. Тезисы док&эдоь Российс:<ой KOJifepf-nivVr!. Тсмск. 3-5 ноября 19ЭЗ г. С.67.
0. Чягайош Г.А., Чаг&чов А.С.. Тута» Ю.В. Свойства удьтрадис-!iepo;-;ii;: алмазов, палучэиных меаэдсм детонационного сикгвга. //Неорганические материалы. 1У04. Т. 30. N 1. С. 56-58.
1C. Чигаксв А.С., Чяганова Р.А. Влияние борного ангидрида на окисление углерода детонационного синтеза. //Кинетика и ка-' миак.. 1934. Т.Ж. N5. С. 655-667.
11. сгЛгапег/а G.A., Bon Jar V.A., Chiranov A.S. Electroklnetic properties of na'iocUa’ncnd in AiCls i.olutions and modifying1 Us surface. //Herald of Technological sciences. 1994. N7. ?. 1.74-176.
12. Chiganova G-A., CfciRanov A.S., Tushko Ju.Y. The reception Kid properties of doped ultrafine diamonds. //Herald of Technolog-lcai'sciences. 1994. N7. P. 1??-18Q.
13. Cnigariova G. A., Ctuganov A.S. Surface Properties of Ultrafl-ne aianond. //interface. Vcl. 4. N 1. 1995. P. 185.
Подписано к печати _
Ti;paat 100 зкз. Забега К Отпечатано на ротапринте КГТУ 660074, Красноярск, ул.Киреяского,26.