Выделение серосодержащих соединений нефти методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле, модифицированном хлоридами металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Основные сокращения.

Введение.

1. Исследования в области выделения и разделения серосодержащих соединений нефти (Состояние проблемы).

1.1. Жидкостная адсорбционная хроматография.

1.2 Основные закономерности выделения и разделения серосодержащих соединений комплексообразованием с акцепторами электронов.

1.3. Хроматографическое выделение серосодержащих соединений нефти на модифицированных сорбентах.

2. Объекты, методы исследования; выбор и подготовка сорбента. Схема хроматографического разделения.

3. Исследование поверхности силикагеля.

4. Хроматографическое разделение серосодержащих объектов на силикагелях, модифицированных хлоридами металлов

4.1. Разделение смеси индивидуальных соединений.

4.2. Разделение нефтяной фракции.

4.2.1. Сравнительные результаты разделения нефтяной фракции с использованием хлоридов металлов.

4.3. Разделение нефти.

5. Рекомендации для практического использования результатов

5.1. Изучение структурно-группового состава серосодержащих со- 90 единений нефти.

5.2. Способ очистки нефти от серосодержащих соединений.

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

СС - Сернистые соединения

ССН - Сернистые соединения нефти

САК - Сернисто-ароматический концентрат

МеС1п - Хлорид металла

ЖАХ - Жидкостная адсорбционная хроматография

ГЖХ - Газо-жидкостная хроматография

ГВ ЖАХ - Градиентно-вытеснительная жидкостно-адсорбционная хроматография

К - Крупнопористый силикагель

М - Мелкопористый силикагель

Н - Нафталин

БТ - Бензотиофен

Ф - Фенантрен

ДБТ - Дибензотиофен

ДГС - Дигексилсульфид

ДФС - Дифенилсульфид

2-ДТ - 2-децилтиофан

1,3-ДМН - 1,3- диметилнафталин

ГФ - Гексановая фракция

БФ - Бензольная фракция

ХФ - Хлороформная фракция

СХФ - Спирт-хлороформная фракция

8о - Сера общая

Бс - Сера сульфидная

ЖМКО - Теория жестких и мягких кислот и оснований

Сера в форме разнообразных органических соединений входит в состав практически всех нефтей в концентрациях от 0.01 до 10 мас.% и по своей распространенности занимает первое место среди гетероатомных компонентов, присутствующих в нефтях. Сложные по составу и строению сернистые соединения нефти (ССН) в силу многих причин менее изучены, чем, например, углеводороды. Знание их состава, строения и свойств имеет важное научное значение, так как позволяет перейти к изучению закономерностей их распределения, взаимосвязей и роли в процессе химической эволюции нефти, разработать более совершенные приемы извлечения отдельных групп СС для их практического использования.

Среди существующего комплекса методов исследования, применяемых в химии нефти, исключительно важное место занимают методы концентрирования нефтяных компонентов. Надежность результатов исследования химического состава нефтяных систем зависит от эффективности методов разделения нефти на ее составляющие.

Исследования состава и строения СС выполнены в основном на дис-тиллятных фракциях. Информация о составе и строении СС сырых нефтей, в том числе и малосернистых, весьма ограничена, что обусловлено отсутствием эффективных методов их выделения. Трудность решения задачи выделения и концентрирования ССН, особенно Западно-Сибирского региона, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных соединений и ароматических углеводородов. Поэтому при использовании любых методов их выделения они являются составной частью концентратов. Для известных методов выделения СС является характерным снижение эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтям.

В настоящее время ни один из методов выделения, разделения и анализа не может дать полной информации о СС, содержащихся в нефтяном объекте. Методом, позволяющим достаточно полно выделять СС из нефтяных систем, является жидкостно-адсорбционная хроматография (ЖАХ). Развитие этого метода предполагает создание новых адсорбентов в ЖАХ, позволяющих не только сконцентрировать, но и разделить СС на однородные по составу концентраты и детально исследовать их состав, строение и свойства. Таким образом, предопределена целесообразность систематических исследований по получению новых методов выделения и концентрирования сернистых соединений нефти.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института химии нефти СО РАН в рамках программы " Изучение превращений природного углеводородного сырья в техногенных условиях" ГР №01.960.0 07573 .

Целью данной работы является выявление особенностей выделения и разделения СС нефти методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле, модифицированном хлоридами металлов и разработка нового способа выделения СС из нефтей.

Научная новизна. Впервые на примере смеси модельных соединений, дистиллятной фракции и нефтей Западной Сибири изучены закономерности хроматографического выделения СС на силикагеле, модифицированном хлоридами металлов. Показано, что эффективность разделения основана на различиях в адсорбируемости компонентов нефти на модифицированном силикагеле, позволяющих отделить сульфиды и тиофены от углеводородов и сконцентрировать их в различных хроматографических фракциях.

Впервые для хроматографического выделения и разделения СС нефти использованы силикагели, модифицированные хлоридами олова (IV), титана (IV), никеля. Показано, что хлориды металлов закрепляются на поверхностных гидроксильных группах силикагеля, при этом при использовании хлорида никеля протоны гидроксильных групп можно заменить на катионы никеля. Установлено, что для выделения и разделения СС нефтей наиболее эффективны крупнопористый и мелкопористый силикагели, модифицированные, соответственно, хлоридами олова (IV) и никеля.

Разработан новый способ выделения и разделения СС на силикагеле, модифицированном хлоридом олова (IV) или никеля, обеспечивающий высокую степень выделения СС (до 70 % отн.) из нефтяных фракций и нефтей, отличающихся по содержанию серы, глубине залегания и возрасту вмещающих отложений.

Впервые, на примере малосернистых и сернистых нефтей Герасимов-ской площади (Западная Сибирь), показано, что СС представлены в основном производными тиациклоалканов, тиаинданов, бензо- и нафтотиофенов. Среди сульфидов преобладают производные тиаиндана, среди тиофенов - нафто-тиофена.

Защищаемые положения:

- закономерности хроматографического выделения и разделения СС на силикагеле, модифицированном хлоридами металлов;

- новый способ выделения, разделения и концентрирования нефтяных СС методом ЖАХ на силикагеле, модифицированном хлоридом никеля или олова (IV);

Практическая значимость. Способ выделения и разделения СС нефти на сорбентах, модифицированных хлоридами металлов, применяется в научных исследованиях в ИХН СО РАН. Разработанный способ позволяет получать однородные по составу концентраты нефтяных СС с сохранением их натив-ной природы, которые могут быть использованы в исследовательских организациях нефтехимического и химического профиля. Материалы работы используются при подготовке специалистов нефтяного профиля в Томском государственном университете.

выводы

1. Впервые исследованы закономерности хроматографического выделения и разделения смеси модельных серосодержащих соединений на сили-кагеле, модифицированном хлоридами никеля, палладия, олова (IV) и титана (IV). Показано, что эффективность выделения основана на различной донор-но-акцепторной способности СС образовывать комплексы. Это позволяет отделить сульфиды и тиофены от углеводородов и сконцентрировать их в различных хроматографических фракциях.

2. Установлено, что при модифицировании поверхностные силаноль-ные группы силикагеля обменивают протоны на ионы никеля, а катионы палладия (II), олова (IV) и титана (IV) физически адсорбируются на поверхности. Модификация силикагеля хлоридами металлов приводит к увеличению количества кислотных центров на поверхности кремнезема, что способствует росту числа электроноакцепторных центров, связанных с атомами 8п, И, Рё и N1. Наибольшее число центров адсорбции отмечено на никельсодержащем образце.

3. При изучении хроматографического разделения СС на модифицированных сорбентах установлено:

- БпСи и №СЬ наиболее эффективные модифицирующие агенты, позволяющие не только выделить до 70 % отн. СС из нефти, но и дифференцировать их по химическим типам.

- мольное соотношение МеС1п:СС равное 1:1 оптимально для выделения нефтяных сульфидов; повышение мольного соотношения до 6:1 способствует концентрированию в хроматографической фракции СС тиофенового характера.

- с увеличением общей цикличности СС повышается степень их выделения в полярные хроматографические фракции

107

4. Разработан новый способ выделения и разделения серосодержащих соединений нефти на силикагеле, модифицированном хлоридами олова (IV) или никеля, обеспечивающий высокую степень выделения СС - до 70 % отн. из нефтяной фракции и нефтей, отличающихся по содержанию серы, глубине залегания и возрасту вмещающих отложений.

5. Впервые на примере малосернистых и сернистых нефтей Западной Сибири показано, что СС представлены в основном производными тиацикло-алканов, тиаинданов, бензо- и нафтотиофенов. Среди сульфидов преобладают производные тиаиндана, среди тиофенов - нафтотиофена.

1. Химический состав нефтей Западной Сибири./ Ред. Г.Ф. Большаков Новосибирск: Наука, 1988. - 288 с.

2. Камьянов В. Ф., Аксенов В. С., Титов В. И. Гетероатомные компоненты нефтей.//- Новосибирск: Наука, 1985.-273 с.

3. Никитина Т. С., Ляпина Н. К., Бродский Е. С., Берг А. А., Улендеева А. Д. Сероорганические соединения и углеводороды высококипящих дистиллятов некоторых нефтей // Нефтехимия. 1993. - Т. 33. - № 2. - С. 173 - 178.

4. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.: Химия, 1971.-307 с.

5. Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти. М.: Наука, 1970,- С. 114116.

6. Ляпина Н. К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов.М.: Наука, 1984.- 120 с.

7. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти.//- Новосибирск: Наука, 1986,- С. 54-55.

8. Мин P.C., Сидоренко Т.Н., Плюснин А.Н. Методы выделения и концентрирования сернистых соединений нефтей и нефтепродуктов.// Препринт, Томск.: ТНЦ СО РАН, 1987,- № 1.-56 с.

9. Snyder L.R. Linear Adsorption Chromatography. Functinal Groups Adsorption Energies on the Metal Oxide Adsorbents.// J. Chromatogr. Sei. 1966. -V. 23.-P. 388-402.

10. Snyder L. R. Principles of Adsorption Chromatography Separation Nonionic Compounds.- New York: Dekker.- 1968.-p.413

11. Киселев А. В., Яшин Я. И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. -288 с.

12. Перри С., Амос Г., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии. М.: Мир, 1974. 260 с.

13. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поглощения и строение гидроксильного покрова кремнеземов различной степени гидратации.//Коллоидный журнал,- 1959.-Т.21.-№.5.-С.582-589.

14. Лыгин В.И. Молекулярные модели поверхностных структур кремнеземов.//- Ж.физической химии,- 1997.- Т.71.-№.10.-С.1735-1742.

15. Jones W.J., Ross R. A. The Sorption of Hydrogen Sulfur, Dimethyl Sulphide, Methanethiol and Etanthiol on Silica Gel.// J. Chem. Soc.- 1968,- V. 8 (A).- P. 1787 1792.

16. Glass R. W., Ross R. A. Surfase Studies of Adsorption of Sulfur Containing Gases at 423 К on Porous Adsorbents. l.The Adsorption of Hydrogen Sulphide, Methanethyol and Dimethyl Sulphide on Silica Gels.// J. Phys. Chem.-1973.-V. 11.-V. 2571 -2578.

17. James W. Vogh, James E. Dooley. Separation of Organic Sulphides from Aromatic Concentrates by Ligand Exchange Cromatography.// Anal. Chem.-1975,-V. 47,-P. 816-821.

18. Грязев H.H., Перфилова В.П., Рахлевская M.H. Адсорбция и десорбция сероорганических соединений на пористых телах.// Химия сероор-ганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высш.шк., 1972.-Т.9.-С.415-420

19. Гальперн Г.Д., Каричева В.Н., Некрасов А.С. О подборе адсорбентов для хроматографического разделения сернисто-ароматических концентратов.// Химия серо- и азоторганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.-Уфа, I960,- Т.З.- С. 219-226.

20. Hareshape D., Fidler F.A., Lowly R.A. Separation of Sulfur Compounds by Adsorption on Silica Gel.// Ind. and Eng.Chem.- 1949,- V. 41.- № 12,- P. 2691 -2697.

21. Мин P.C., Сидоренко Т.Н., Плюснин А.Н. Сернистые соединения нефтей Западной Сибири. // Нефтехимия. 1988. - Т.28. - № 3. - С. 310 - 314.

22. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С., Бродский Е.С., Улендеева А.Д. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 360-410 °С западносургутской нефти.// Нефтехимия.-1980,- № 4,- С. 619-624.

23. Мельникова JI.A., Ляпина Н.К. Сероорганические соединения Оренбургской нефти.// Нефтехимия,- 1984.- Т.24.- № 1.-С. 115-120.

24. Оболенцев Р.Д., Айвазов Б.В. К вопросу о хроматографическом выделении ароматических углеводородов из их смеси с сероорганическими со-единениями.//-М.: Доклады АН СССР.-1957.-Т.114.-№ 4,- С.803-806.

25. Святощенко А. Г., Некрасов А. С. Адсорбируемость на силикагеле индивидуальных органических сернистых соединений.// Доклады АН СССР.-1954,- Т. 97.- С. 95 98.

26. Оболенцев Р.Д., Айвазов Б.В., Нетупская С.В. Хроматографическое разделение изомерных сероорганических соединений CsHi8S с применением радиосеры.// Доклады АН СССР.-1956.-Т.106.-С.283-286.

27. Оболенцев Р.Д., Айвазов Б.В. Адсорбция сероорганических соединений на адсорбентах различной структуры.//-М.: Известия восточных филиалов АН СССР.-1957.-Т.12.-№ 54.С.-134-141.

28. Norton С. Chemical and Photochemical Studies on 6,8-Thioctic Acid and 1,2-Dithiolane (Trimethylene Disulfide)// Chem. and Ind. -1962.-T.6.-P.258.

29. Галич П.Н., Куприянова Л.А. Адсорбция меркаптанов и сульфидов бензиновых фракций на цеолитах типа СаА и NaX.// В науч. произведет.сб.: Нефтяная и газовая промышленность,-1968.-№ 1.-С.47-52.

30. Павлюченко К.В., Шевчик A.M., Емельянов H.JI. Адсорбция меркаптанов и сернистых соединений из мухановской нефти на цеолитах 5А и 13Х.// ДАН БССР,- 1964.- Т.8.-№.8.-С.526-528.

31. Вольцов А.А., Лыгин В.И., Лялина Н.К., Улендеева А.Д. Взаимодействие сероорганических соединений с поверхностью цеолитов Na- и Са-форм.// Кинетика и катализ.-1979.-Т.20.-С.253-256.

32. Гихт Б.М., Грязев Н.Н., Карякин В.Я. Зависимость адсорбционно-каталитического обессеривания дизельных топлив от поверхности катализаторов.// Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. -М.:Химия, 1964.- Т.7.-С.200.

33. Грязев Н.Н., Сидоренков Г.Г. Обессеривание светлых нефтепродуктов на алюмосиликатном катализаторе.// Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.:Химия, 1964,- Т.7.-С.205-209.

34. Наметкин Н.С., Тюрин В.Д., Губин С.П., Кукина М.А. Исследование взаимодействия сероорганических соединений с карбонилами железа.// Нефтехимия. 1975. - Т. 15. - С. 767-770.

35. Lochte H.L., Lititmann E.R. The petroleum acids and bases.-1955.1. P 121.

36. Birch S.F., Collum T.V., Deen R.A. et. al. Sulfur Compounds in Kerosins Boiling Range of Middle Last Crudes // Ind. and Erg. Chem.-1955.-V.47.-P. 240-249.

37. Dymock К. R., Sawatzky Н. Treatment of synthetic crudes with metal chlorides and metal carbonyls // Separ. Sci. and Teehnol. 1988,- V. 23 - № 12 -13.-C. 2087-2095.

38. Юсупова H. А., Полякова A.A., Нуманов И.У., Ахмадиева Р.Г. Состав и строение тиацикланов нефтей Таджикской депрессии // Химия и тех-нол. топлив и масел. 1989- №11.- С. 30 - 33.

39. Arnold R. С., Lien А. P. Sulfile Dioxide Extraction of Sulfur Compounds and Aromatic Effects of Acid Promoters // Ind. And Eng. Chem. 1955. -V. 47,-№2.-P. 234-240.

40. Садыков A. H., Козлов JI. M., Диарова H. А. и др. К вопросу извлечения диалкилсульфидов из легкого углеводородного сырья // Журнал прикладной химии. 1979. - T. LII. - С. 1388-1391.

41. А. С. 1505960, МКИ С 10 G 29/12. Способ очистки нефтепродуктов от сероорганических соединений / Лещев С. М., Фуре С. Ф., Бахманко Е. М. // Открытия. Изобретения. 1989,- Опубл. Бюл. N 33

42. Сафонов Г. А., Бембель В. М., Цой Л. А., Плюснин А. Н. Новый метод выделения гетероатомных соединений из высококипящих дистиллятных фракций нефти // Нефтехимия. 1982. - Т. 22. - № 1. - С. 101 -106.

43. Бембель В. М., Гончарова Т. В., Сафонов Г. А. Выделение азотистых соединений вакуумного дистиллята экстракцией хлоридами переходных металлов в неводных растворителях // Нефтехимия. 1984. - Т. 24. - № 2. -С. 277 -283.

44. Сафонов Г. А. Выделение гетероатомных соединений из вакуумных дистиллятов нефти бинарными системами: неорганический акцептор электронов неводный растворитель.// Автореф. дис. канд. хим. наук. - Томск. -1984.

45. Сафонов Г.А., Бембель В.М., Цой Л.А., Плюснин А.Н. Новый метод выделения гетероатомных соединений из высококипящих дистиллятных фракций нефти.//-Нефтехимия.- 1982.-Т.22,-№ 1 -С.101-106.

46. Мин P.C., Савинова И.А. Выделение сернистых соединений нефти растворами хлоридов металлов в электронодонорных органических растворителях. // Нефтехимия 1997. - Т. 37. - № 6. - С. 543 - 551.

47. A.c. 1310422 СССР, МКИ 2 С 10 G 29/06 Способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений / JI. Н. Бауэр, А. Н. Плюснин. // Открытия. Изобретения. 1987. -Опубл. Бюл. № 18

48. Бауэр JI.H., Мин P.C. Хроматографическое выделение сернистых соединений нефти через комплексы с хлоридами металлов.// Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - № 3. - С. 20-23.

49. Даванков В.А., Навратил Дж., Уолтон X. Лигандообменная хроматография.//- М.: Мир, 1990. С.294.52.

50. Лыгин В.И., Ляпина Н.К., Улендеева А.Д. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции сероорганических соединений бор-содержащими кремнеземами.//- Журнал физической химии,- 1976,- Т.50,-№.10,- С.2657-2659.

51. Пат.138258, ПНР МКИ С 10 G 25/02. Удаление и окисление соединений серы в жидких топливах и углеводородах./ Зичевич А.

52. Андреева Л.Н. Разработка группового метода определения группового состава тяжелых нефтяных продуктов сочетанием специальных методов разделения и масс-спектрометрии. Дисс. кан. хим. наук.-М.-1981.

53. А. с. 1305152 СССР. МКИ С 07 С 7/13, С 10 G 25/05. Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от се-раорганических примесей./ Конюхова Т.П., Михайлова Л.А., Эйриш З.Н. и др. Опубл. Б.И. № 15, 1987.

54. Юнус Миах, Шихалидзе П. Д., Мехтиев С. И., Салимова Т.А., Юсуф Заде А. А., Мамедов И. А. Адсорбент для очистки дизельного топлива от сернистых соединений. // Известия высш. учебн. заведений. Нефть и газ Баку,- 1985,- № 3,- С.36-38.

55. Пигузова Л. И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.// М.: Химия, 1974,- С. 40-44.

56. Рахлевская М. Н., Адлер Ю. П., Грязев Н. Н., Карякин В. Я. Моделирование процессов очистки нефтепродуктов от сероорганических соединений.// Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.-Уфа, 1972,.- Т. 9,- С. 421-425.

57. Неймарк И. Е. Катионный обмен как средство химического и структурного модифицирования цеолитов.// Изв. АН СССР.Сер. хим.- 1965.-№ 6,- С. 959.

58. Левина С. А., Ермоленко Н. Ф., Николина В. Я., Дворникова Л.С. Адсорбция сероуглерода на железозамещенных формах цеолитов.// Коллоидный журнал- 1970,- Т. 32,- № 5,- С. 729 -734.

59. Салюков А. Н., Кумин Л. Ф., Мазин В. Н. и др. Цеолиты, их синтез, свойства и применение.// М.-Л.: Наука, 1965.-292 с.

60. А.с. 1278005 СССР. МКИ В 01 D 53/02. Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений./ Конюхова Т.П., Михайлова Л.А., Эйриш З.Н., Михайлова О.А. Опубл. 1986, Бюл. № 47.

61. Бенашвили Е. М. Исследование углеводородных и гетероатомных соединений нефти с применением природных и синтетических цеолитов.// Тез. докл. Всес. конф. Химический состав нефтей и нефтепродуктов.- Тбилиси.- 1984.

62. Заявка 3825169 ФРГ. МКИ С 10 G 45/12. Способ обессеривания углеводородов./ Вайт Т., Нерлич Ф., Дрост В.

63. Wilson L. Orr W.L.Separation of Alkyl Sulfides by Liguid-Liguid Chomatography on Stationary Phases Containing Mercuric Acetate. // J. Anal.Chem.- 1966.-V.38, № 11.-P.1558-1562.

64. Takashi K., Atsushi M. Determination of sulfur compounds in highboiling petroleum distillates by ligand-exchange thin-layer chromatography.//-Anal.Chem.-1978.- V.50.- №2. -P.268-270.

65. Joyce W.F., Uden P.C. Isolation of thiophenic compounds by argentation liquid chomatography.// J. Anal.Chem.- 1983.-V.55,- № 3.-P.540-543.

66. Guadalupe M.F.M., Castello V.A., Branco, Schmid J.C. Isolation of sulfides in oils.//- J. Org.Geochem.-1991,- V.17.-№.3 -P.355-361.

67. Orr W.L. Aqueous zinc chloride as a stationary phase for liquid -liquid chomatography of organic sulfides.// J.Anal.Chem.- 1967.-V.39,- № 10.-P.1163-1164.

68. Nishioka M., Tomich R.S. Isolation of aliphatic sulfur compounds in a crude oil by a non-reactive procedure.//- Fuel.-1993.-V.72.-№.7.-P. 1007-1010.

69. Туков Г.В., Окружнов A.M., Иванова H.H., Диарова H.A Очистка легких углеводородов от диметилсульфида адсорбцией на медьсодержащих сорбентах.//-Нефтепереработка и нефтехимия-1978.-№ 10.-С.50-51.

70. Rochester С.Н., Terrell R.T, Infrared study of the adsorption of sulfur compounds on silica supported nicel.-// J.Chem.Soc.Faradey Trans.Pt.l.- 1977,-V.73.- №.4.-P.596-608.

71. Blyholder G., Bowen D.O. Infrared spectra of sulfur compounds adsorbed on silica supported mcel.//-J.Phys.Chem.-1966.-V,66.- № 7.-P.1288-1292.

72. Nishioka M., Campbell R.M., Lee M.L., Castle R.N. Isolation of sulfur heterocycles from petroleum and coal-derived materials by ligand exchange chomatography.//- Fuel.-1986.-V.65.-№ 2.-P. 270-273.

73. NishiokaM., Lee M.L., Castle R.N. Sulfur heterocycles in coal-derived products, Relation between structure and abundance.// Fuel.-1986.-V.65.-№ 3.-P. 390-396.

74. Nishioka M., Whiting, D.G., Campbell R.M., Lee M.L., Supercritical fluid fractionation and detailed characterizationof the sulfur heterocycles in a catalytically cracked petroleum vacuum residue.// J. Anal.Chem. 1986,- V.58.- № 11.-P.2251-2255.

75. Andersson J.T. Retention properties of a palladium chloride silica sorbent for the liquid chomatographic separation of polycyclic aromatic sulfur heterocycles.// J.Anal. Chem.- 1987.-V.59.-№ 17.-P.2207-2209.

76. Матсунада А, Кусугинада С. Определение сернистых соединений в базовом смазочном масле методом ТСХ.//" Cekigu. Gakkashi".- J. Jap. Petrol. Inst.-1981,- V. 24,- № 5,- P.298 304.

77. Вольцов A.A., Лыгин В.И., Ляпина Н.К., Улендеева А.Д. Исследование адсорбции сероорганическйх соединений на аминированной поверхности кремнезема.//- Журнал физической химии.-1981,- Т.25,- №.11.-С.2883-2887.

78. Wise S.A., Chesler S.N., Herzt H.S., Hilpert L.R., May W.E. Chemically-Bonded Aminosilane Stationary Phase for the High-Performance Liquid Chromatographic Separation of Polynuclear Aromatic Compounds.// Anal.Chem.-1977.-V.49.-№.14.-P.2306-2310.

79. Chmielowles J., George A.E. Polar Bonden phase sorbents for High Perfomanse Liquid Chromatographic Separation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons.// Anal.Chem.-1980. -V.52.-P.1154-1157.

80. J.S.Sinninghe Damste and J.W.de Leeuw. Analysis, structure and geochemical significance of organically bound sulphur in the geosphere: State of the art and future research. //Advances in Organic Chemistry.- 1990,- V.16.- № 4-6 (s).-P. 1077-1101.

81. Galya L.G., Suatoni J.C. Rapid SARA separation by high performance liquid chromatography.//J.Liquid Chromatogr.- 1980,- V.3.- № 2. P. 229-242.

82. Sautoni S. C., Swab R.E. Rapid hydrocarbon group type analysis by high performance liquid chromatography. //J. Chromatogr. Sci.- 1975,- V.13.- P. 361366.

83. Dark W. A. Shale oil separation by high performance liquid chromatography. // J. Liquid Chromatogr.- 1983,- V.6.- № 2.- P.325-332.

84. Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Бродский Е.С., Берг А.А., Улендеева А.Д. Структурно-групповой состав дистиллятов 450-500, 500-540 °С Усин-ской нефти.//Нефтехимия.-199l.-T.31.-№ 6.-С.754-761.

85. Мин Р.С., Бейко О.А. Изучение процесса экстракции сернистых и ароматических соединений с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Ж. физ. химии. 1991. - Т. 65. - № 10. - С. 2787 - 2791.

86. Bianco A.De, Anelli M. Fractionation and characterization of sulfur compounds in petroleum distillates. // J. Fuel science and technology INT 5, 0L.-1992.- V.10.-№3.- P.323-334.

87. Strnad Z., Cerny J. Separation of sulfur aromatics from petroleum products.// J. Petroleum and Coal.-1998.-V.40,- № 2.-P.92-96.

88. Popl M., Zakova H., Smejkal F. A selective sorbent for the isolation of organic sulphides. Sb. VSCHT Praze.-1984. V.19. - P. 5-15.

89. Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Бродский Е.С., Берг А.А., Улендеева А.Д. Структурно-групповой состав дистиллятов 450-500,500-540 °С Усин-ской нефти.//-Нефтехимия,- 1991.-T.3l,- №.6.-С.754-761.

90. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986.-С.360.

91. Лисичкин Г.В., Юффа А.Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.:Химия, 1981.-160 с.

92. Тертых В.А., Павлов В.В., Ткаченко К.И., Чуйко A.A. Основные закономерности взаимодействия силанольных групп кремнезема с алкилхлор-силанами ряда С1п(СНз)4п(п=0-г4)// Теоретическая и экспериментальная хи-мия.-1975,- Т.11.-№ 2.-С. 174-181.

93. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.-Высшая школа, 1978.-255 с.

94. Добрянский А.Ф. Химия нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1961 .-223 с.

95. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. 264 с.

96. Климова Г.П. Основные микрометоды анализа органических со-единений.М.:Мир. 1977.-658 с.

97. Гальперн Г. Д., Гирина Г. П., Лукьяница В. Г. Иодатометриче-ское определение сульфидной серы. // Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и их производных. -М.: Изд-во АН СССР, 1968,- № 1,-С. 58 74.

98. Полякова A.A. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений./М.:Химия,1983.С. 76-85.

99. Бородин В.Н. Определение кислотности и основности твердых катализаторов методом обратного титрования с использованием органических растворителей.// Журнал физической химии.-1977,- Т. 51.-С. 928-930.

100. Современные методы исследования нефтей./ Под ред. Богомолова А.И.//-Л.:Недра, 1984,- 431 с.

101. Соколова В.И., Колбин М.А. Жидкостная хроматография нефте-продуктов.//-М.-:Химия, 1984.- 140 с.

102. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.:Мир, 1976,- 541 с.

103. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии./ под ред.докт.хим.наук Лисичкина Г.В./-М.: Химия, 1986.- 247 с.

104. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений.//- М.-: Наука, 1972,- 459 с.

105. Давыдов В.Я., Журавлев Л.Т., Киселев A.B. Исследование поверхностных гидроксильных групп аэросила и их реакции с хлорсиланами методами инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии.// Журнал физической химии.-1964.-Т.38.-№ 8.-С.2047-2054.

106. Kellum G.E.,Smiht R.C. Determination of Water, Silanol and Strained Siloxane on Silica Surfaces.// Anal.Chem.-1967.-V.39. -№ 26.-P.341-345.

107. Тертых B.A., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема.//- Киев.: Наукова думка, 1991.- 261 с.

108. Кузьменко И.С., Николаева Т.Л., Мин P.C., Бауэр Л.Н. Разделение сернистых соединений нефти на силикагеле, модифицированном тетра-хлоридом олова.// Нефтехимия.-1999.-Т.39.-№ 2.-С. 144-147.

109. Shyder L.R., Kirkland J.J. Introduction to Modern Liquid Chromatography.// 2 ed. N.Y.-J. Wiley a. Sons.-1979.-P.863.

110. Лурье A.A. Хроматографические материалы. M.Химия, 1978,439 с.

111. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.: Мир, 1978,- 368 с.

112. Лыгин В.И., Фариков А. Дж., Тугушев Р.Э. Механизм фиксации катионов никеля на поверхности кремнезема. // Журнал физической химии,-1995.-Том 69.-№ 2.-С.315-317.

113. Пак В.Н., Тихомирова И.Ю., Буркат Т.М., Лобов Б.И. Свойства титансодержащих кремнеземов и особенности состояния воды на их поверхности.//Журнал физической химии.- 1999,- Т.37.-№11.-С.2024-2028.

114. Паукштис Е.А., Малышева Л.В., Коцаренко Н.С., Каракчиев Л.Г. Изучение механизма изомеризации бутена-1 на катализаторах кислотной природы кинетическим и ИК-спектроскопическим методами.// Кинетика и катализ.-1980.-Т.21 .-С.455-463.

115. Погорелый В.К. Слабые водородные связи.// Успехи химии.-Т.46.-Вып.4.-1977.-С.602-638.

116. Киселев A.B., Лыгин В.И., Щепалин К.Л. Исследование методом ифракрасной спктроскопии адсорбции метанола кремнеземами, содержащими бор. //Кинетикаи катализ.-1971.-Т.12.-№ 1.-С.188-196.

117. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1977,-660 с.

118. Полинг Л. Общая химия. М.: Мир, 1974.- 576 с.

119. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.:Химия, 1977.-376 с.

120. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.:Химия, 1971.-630 с.

121. Клар Э. Полициклические углеводороды. М.: Химия, 1971455 с.

122. Патент РФ № 2083640, МКИ С 10 G 25/00, 29/12. Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов. / Мин P.C., Пшеничникова Т.Л., Кузьменко И.С., Бауэр Л.Н. Институт химии нефти СО РАН,- Опубл. БИ,- 1997, № 19.121

123. Патент РФ № 2134711, МКИ СЮ G 25/00, 29/04, 29/12 Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов /Мин P.C., Кузьменко И.С. Институт химии нефти СО РАН. Опубл. БИ.-1999, № 23.

124. Оболенцев Р. Д., Байкова А. Я. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.: Наука, 1973. 264 с.

125. Стахина Л.Д., Томсон Г.А., Прозорова И.В., Манакова P.A., Савиных Ю.В. Жидкостная хроматография в исследовании нефти // Ж. физ. хим. 1991.-Т. 65. -№ Ю.-С. 2771-2774.

126. Унгер Ф.Г., Хайрудинов И.Р., Доломатов М.Ю., Колбин М.А., Хашпер Л.М. Метод идентификации состава углеводородных нефтяных фракций и нефтяных остатков. Препринт, Томск.: ТНЦ СО РАН, 1989,- № 60.-47 с.

127. Химия нефти./ Под ред. Сюняева 3. И./ Л.: Химия, 1984.-360 с.122