2-Полифторацилзамещенные циклоалканоны и лактоны тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1. Получение 2-полифторацилциклоалканонов.

2. Получение 2-полифторациллактонов.

3. Строение 2-полифторацилциклоалканонов.

4. Строение 2-полифторациллактонов.

5. Химические свойства 2-полифторацилциклоалканонов.

6. Химические свойства 2-полифторациллактонов.

Глава II. Обсуждение результатов.

1. Получение и структура 2-полифторацилциклоалканонов и -лактонов.

2. Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с электрофилами.

2.1 Альдегиды и диметилацеталь 7У,./У-диметилформамида.

2.2 Метилтрифторацетат.

2.3 Диметилдихлорсилан.

2.4 Триметилхлорсилан.

2.5 Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с электрофилами: обобщение.

3. Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с нуклеофилами.

3.1 Гидразин и его монозамещенные производные.

3.2 1,2-Диаминоарены.

3.3 2-Цианоацетамид.

4. Взаимодействие с производными фосфора (III).

4.1 Триалкилфосфиты и трис(триметилсилил)фосфит.

4.2 Диэтилизоцианатофосфит.

4.3 Трис(триметилсилил)аминоиминофосфин.

5. Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с нуклеофильными реагентами: анализ 126 и выводы.

6. Ациллактоновая перегруппировка а-трифторацетил-5-валеролактона.

7. Таутомерное равновесие "енол - енол" в полифторалкилсодержащих 1,3дикетонах, 1,3,5-трикетонах и 1,3-кетоэфирах.

Глава III. Экспериментальная часть.

Глава IV. Рентгенографическая часть,.

Выводы.

Полифторированные несимметричные 1,3-дике;рны и 1,3-кетоэфиры являются уникальными объектами для изучения влияния заместителей на состояние кето-енольной таутомерии и конкурентной реакционной способности электрофильных (нуклеофильных) центров. Соединения этого класса представляют, кроме того, значительный практический интерес. Их используют для экстракции, фотометрического и газохроматографического определения металлов, как исходные вещества в синтезе гетероциклов, среди которых были обнаружены поверхностно-активные вещества и эффективные теплоносители, а также антибиотики, антинеопластики, гербициды и фунгициды. Оптически активные 3-полифторацилкамфораты металлов известны как 5/гг/?-реагенты в спектроскопии ЯМР, катализаторы стереоселективных реакций и стационарные фазы при хроматографическом разделении энантиомеров.

В качестве объекта исследования нами выбраны 2-полифторацилциклоалканоны I и 2-полифторациллактоны II, систематического исследования свойств которых ранее не предпринималось. Вещества этого класса формально могут быть рассмотрены как 2-алкилзамещенные 1,3-днкарбонильные соединения. Введение алкильного заместителя во 2-е положение полифторалкилсодержащей 1,3-дикарбонильной системы позволяет ожидать перераспределения электронной плотности по сравнению с 2-незамещенными аналогами и, соответственно, изменения состояния таутомерного равновесия и относительной реакционной способности карбонильных групп. В то же время необходимо принимать во внимание, что химические свойства подобных 1,3-дикарбонильных соединений будут определяться не только электронными эффектами заместителей, но и конформационными особенностями циклических фрагментов молекул.

Строение и химические свойства линейных полифторированных 1,3-дикарбонильных соединений являлись темой многочисленных исследований, поэтому представлялось необходимым провести изучение свойств 2-полифторацилциклоалканонов I и 2-полифторациллактонов II в сравнении с линейными фторсодержащими аналогами.

Целью работы явилось: обобщение имеющихся данных и разработка препаративно простого и удобного способа получения 2-полифторацилциклоалканонов и -лактонов;

О О I

О О II исследование строения этих веществ, включая быстрое таутомерное равновесие "енол - енол"; изучение их реакционной способности по отношению к электрофильным и нуклеофильным реагентам в зависимости от длины полифторалкильного заместителя и размера цикла и в сравнении с линейными фторсодержащими аналогами; установление общих закономерностей такого рода взаимодействий и исследование тонкой структуры (таутомерные равновесия, изомерия) полученных в них соединений.

Работа выполнена в лаборатории химии элементорганических соединений Института органической химии Уральского отделения Российской академии наук и Институте неорганической и физической химии университета Бремена в период с 1.07.1998 по 1.07.2001 в соответствии с планом йаучно-исследовательских работ Института органической химии УрО РАН по теме "Химия функциональных фторалкилсодержащих соединений - строительных блоков для регионаправленного синтеза гетероциклов с потенциальной биологической активностью и аналитических реагентов" (Гос. per. № 01.9.60 002873) и договором о сотрудничестве между лабораторией профессора К. И. Пашкевича и лабораторией профессора Г.-Ф. Рёшенталера.

Диссертация включает введение и четыре главы: литературный обзор (глава I), обсуждение результатов (глава II), экспериментальная (глава III) и рентгенографическая (глава IV) части.

188 Выводы

1. Предложены и реализованы оптимальные методики получения циклосодержащих 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров в препаративных масштабах.

2. Разработан новый подход к количественному описанию быстрой енол-енольной таутомерии как в линейных, так и циклосодержащих фторированных 1,3-дикетонах, 1,3-кетоэфирах и 1,3,5-трикетонах. Впервые показано наличие такого равновесия в 1,3-кетоэфирах.

3. Исследовано поведение 2-полифторацилциклоалканонов в реакциях с электрофилами: а) установлено, что реакции с С-электрофилами протекают по метиленовой группе карбоцикла в у-положении Р-дикарбонильной системы; б) в реакциях с 57-электрофилами 2-полифторацилциклоалканоны ведут себя как О-нуклеофилы. Для синтезированных моносилилированных производных наблюдается силатропия, медленная в шкале времени ЯМР.

4. Изучено поведение 2-полифторацилциклоалканонов в реакциях с рядом бинуклеофилов: а) найдено, что протекание реакций с метил- и фенилгидразином зависит от длины полифторалкильного заместителя в молекуле исходного 1,3-дикетона; б) показано, что iV-незамещенные пиразолы, полученные при взаимодействии 2-полифторацилцикло-алканонов с гидразином, вне зависимости от длины полифторалкила и размера карбоцикла существуют в растворе предпочтительно в 3-таутомерной форме; в) разработан унифицированный подход к идентификации региоизомерной структуры полифторалкилзамещенных пиразолов на основании данных ЯМР 13С и 19F; г) установлено, что в зависимости от реакционных условий первичные продукты реакции 2-полифторацилциклоалканонов с 1,2-диаминоаренами - Р-аминоеноны -трансформируются либо в 2-(6-оксополифторалкил)бензимидазолы, либо в 2-полифторалкилбензимидазолы; д) найдены оптимальные реакционные условия, позволяющие получать с высокими г выходами 4-R -3-циано-/Я-пиридоны-2 с короткими полифторалкильными заместителями.

5. Исследовано взаимодействие 2-полифторацилциклоалканонов и их триметилсилильных эфиров с рядом производных фосфора (III) и показано, что: а) реакции с фосфитами протекают как нуклеофильное присоединение фосфора по I полифторацилу. Последующая стабилизация аддукта достигается либо миграцией триметилсилила (в случае трис(триметилсилил)фосфита) или гетероциклизацией (для диэтилизоцианатофосфита);

189 б) в реакции с трие(триметилеилил)аминоиминофосфином 1,3-дикетоны ведут себя одновременно как О-нуклеофилы и С-электрофилы, образуя 1,2-оксафосфолены.

6. Реакционная способность 2-полифторацилциклоалканонов по отношению к нуклеофильным реагентам проанализирована с точки зрения концепции химической жесткости Пирсона. Показано, что направление реакций качественно согласуется с относительной жесткостью основного центра в нуклеофиле, но также зависит и от стерической доступности атома углерода карбонильной группы полифторацильного заместителя 1,3-дикетона. Найденные закономерности могут использоваться для направленного синтеза продуктов заданного строения на основе 2-полифторацилциклоалканонов.

1. Park J. D., Brown H. A., Lacher J. R. A Study of Some Fluorine-containing P-Diketones // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - Vol. 75. - P. 4753-4756.

2. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Фторсодержащие р-дикетоны // Успехи химии. -1981. Т. 50. - С. 325-354.

3. Moore R. A., Levine R. The Acylation of Ketones with Methyl Dichlorofluoroacetate and Certain Related Reactions // J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - P. 1883-1887.

4. Moore R. A., Levine R. The Synthesis of p-Diketones Containing Chlorodifluoromethyl and Perfluoroethyl Groups and Certain Related Reactions // J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - P. 14391444.

5. Патент США № 3177216. 4-Trifluoromethyl-2-thio-5H-alkad.pyrimidines and Congeners. Wagner H. A. 1965; C.A. - 1965. - Vol. 63. - 1800gh.

6. Ebraheem К. A. K., Hamdi S. Т., Khalaf M. N. Fluorinated p-Diketones and their Metal Chelates. I. Effect of Ring Strain on the Direction of Enolization of 2-Trifluoroacetylcycloalkanones // Can. J. Spectrosc. -1981. Vol. 26. - P. 225-229.

7. Trabelsi H., Cambon A. Reaction of Cycloalkylphosphorane with Perfluoroalkylnitrile: A New Synthesis of Some Fluorine-Containing Cyclic 1,3-Diketones and Oxo Esters // Synthesis. 1992. -P. 315-319.

8. Потапов В. M., Гришина Г. В., Талебаровская И. К. Стереохимические исследования XXXIX. Стереохимия ацилирования (1R, 48)-ментона // ЖОрХ. 1976. - Т. 12. - С. 14101415.

9. Salman S. R., Farrant R. D., Lindon J. C. Multinuclear Magnetic Resonance Study of Tautomerism in Fluorinated p-Diketones // Magn. Reson. Chem. 1990. - Vol. 28. - P. 645-650.

10. Bertenshaw S. R., Talley J. J., Rogier D. J., Graneto M. J., Koboldt С. M., Zhang Y. Conformational^ Restricted 1,5-Diarylpyrazoles Are Selective COX-2 Inhibitors // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996. - Vol. 6. - P. 2827-2830.

11. Патент США № 3051732.16-Substituted Equuilenin Derivatives. Harnik M. 1962; C.A. - 1962. - Vol. 57. - 16701 h.

12. Патент США № 3096354. 2-Fluoroacetyl-5-androstenolones. Harnik M. 1963; C.A. - 1964, . Vol. 60. - 605f.

13. Патент США № 3096352. 2-Substituted Androstanes. Harnik M. 1963; C.A. - 1964. - Vol. 60.606а.

14. Патент США № 3107256. 16-Trifluoroacetyl Derivatives of 5-Androsten-3P-ol-17-one. Harnik M. 1963; C.A. - 1964. - Vol. 60. - 1824f.

15. Патент Великобритании № 1044335. 2-Fluoro Substituted Androstanes. Harnik M. 1966; C.A. - 1967.-Vol. 66,29003b.

16. Harnik M., Htirzeler E., Jensen E. V. Acetylation and Trifluoroacetylation of Steroids at Carbon 16 // Tetrahedron. 1967. - Vol. 23. - P. 335-340.

17. Ким Хя-Ок, Толстиков Г. А., Базалицкая В. С. XXI. Конденсация 3-кетотритерпенов со сложными эфирами и синтез С-замещенных тритерпеноидных азолов // ЖОХ. 1970. - Т. 40. - С. 492-497.

18. Тыворский В. И., Станишевский Л. С., Тищенко И. Г. Синтез и стереохимия З-окси-6-перфторалкил-2,3-дигидро-4-пиронов // ХГС. 1978. - С. 897-900.

19. Goering Н. L., Eikenberry J. N., Koermer G. S., Lattimer C. J. Direct Determination of Enantiomeric Compositions with Optically Active Nuclear Magnetic Resonance Lanthanide Shift Reagents // J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol. 96. - P. 1493-1501.

20. Umada A., Okano Т., Eguchi S. Heterocyclization of 5-Trifluoroacetyltricyclo4.3.1.13'8.undecan-4-one to Some Trifluoromethylated 5-Membered Nitrogen Heterocycles // Synthesis. 1994. - P. 1457-1462.

21. Trabelsi H., Cambon A. Reactions des Chlorures de F-Acides sur les Enamines des Cyclanones: Obtention Univoque de 1,3-Dicetones Perfluoroalkylees Cycliques // Tetrahedron Lett. 1995. -Vol. 36.-P. 3145-3148.

22. Simchen G., Schmidt A. 4-Dimethylamino-l-trifluoracetyl-pyridinium-trifluoracetat: Ein effizientes Reagens zur Synthese von Trifluormethyl-l,3-dicarbonyl-Verbindungen // Synthesis. -1997.-P. 117-120.

23. Jacquer R, Maury G. Recherches dans la serie des azoles. XIX. Syntheses et etude des (dinitro-2\4'phenyl)-l pyrazoles isomeres derivant d'acetyl-2 cyclanones (Deuxieme partie) // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1967. - № 1. - P. 316-320.

24. Jones R. A., Stokes M. J. Phase-Transfer Catalysis-3. Acetylation of 2-Acylcycloalkanones // Tetrahedron. 1984. - Vol. 40. - P. 1051-1060.

25. Крамарова E. П., Бауков Ю. И., Луценко И. Ф. Ацилирование О-силилзамещенных енолов ангидридами галогенуксусных кислот // ЖОХ. 1975. - Т. 45. - С. 478-479.

26. Schurig V. Chiral d8 Metal Ion Coordination Compounds. The Preparation of d-3-Trifluoroacetylcamphorato Complexes of Rhodium, Palladium, and Nickel // Inorg. Chem. 1972. -Vol. 11.-P. 736-738.

27. Ishihara Т., Seki Т., Ando T. a-Pentafluoropropionylation of Ketones and Aldehydes Using Hexafluoropropene Oxide. A Facile Synthesis of Fluorinated 1,3-Diketones // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. - Vol. 55. - P. 3345-3346.

28. Пашкевич К. И., Салоутин В. И. Фторсодержащие Р-кетоэфиры // Успехи химии. 1985. -Т. 54. - С. 1997-2026.

29. Archer S., Perianayagam С. An Attempt to Apply Lethal Synthesis to the Design of Chemoterapeutic Agents. Fluorinated 5(3-(Hydroxyethyl)-4-methylthiazoles // J. Med. Chem. -1979.-Vol. 22.-P. 306-309.

30. Morita Y., Kamakura R., Takeda M., Yamamoto Y. Convenient Preparation of Trifluoroacetyl Meldrum's Acid and its Use as a Building Block for Trifluoromethyl-Containing Compounds // Chem. Comm. 1997. - P. 359-360.

31. Umetani S., Kawase Y., Takahara H., Le Q. Т. H., Matsui M. Improved Separation in the Solvent Extraction of Lanthanides by (3-Diketones through a Controlled Separation of the Two Donating Oxygens // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 78-79.

32. Ebraheem К. А. К. 'H, 13C, 19F NMR Studies on the Structure of the Intramolecularly Hydrogen Bonded cis-Enols of 2-Trifluoroacetylcycloalkanones // Monatsh. Chem. 1991. - Vol. 122. - P. 157-163.1 л

33. Bolvig S., Hansen P. E. Deuterium-Induced Isotope Effects on С Chemical Shifts as a Probe for Tautomer in Enolic /?-Diketones // Magn. Reson. Chem. 1996. - Vol. 34. - P. 467-478.

34. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Синтез 2-полифторацилциклоалканонов и взаимодействие их с гидразинами и аминами // ЖОрХ. 1998. - Т. 34. - С. 1798-1801.

35. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Необычное раскрытие цикла в 2-полифторацилциклоалканоне // ЖОрХ. 1998. - Т. 34. - С. 1878.

36. Севенард Д. В. Синтез и химические свойства 2-полифторацилциклоалканонов // Диссертация магистра химии. Уральский государственный университет. - Екатеринбург. -1998.

37. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г., Шишкин О. В., Соломович Е. В. Взаимодействие 2-полифторацилциклоалканонов с 1,2-диаминоаренами // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 2. - С. 361-565.

38. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Взаимодействие 2-полифторацилциклоалканонов с 1,2-диаминоаренами // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 3. -С. 562-565.

39. Burdett J. L., Rogers M. T. Keto-Enol Tautomerism in /?-Dicarbonyls Studied by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. I. Proton Chemical Shifts and Equilibrium Constants of Pure Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86. - P. 2105-2109.

40. Rogers M. Т., Burdett J. L. Keto-Enol Tautomerism in p-Dicarbonyls Studied by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy// Can. J. Chem. 1965. - Vol. 43. - P. 1516-1526.

41. Gorodetsky M., Luz Z., Mazur Y. Oxygen-17 Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Equilibria between the Enol Forms of /?-Diketones// J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - P. 1183-1189.

42. Sterk H. Untersuchungen zur Temperaturabhangigkeit charakteristischer IR- und NMR-Absorptionen, 13. Mitt.: Zur Enolisierung von 2-substituirten Cyclohexanonen // Monatsh. Chem. 1969. - Vol. 100. - S. 1246-1249.

43. Кольцов А. И., Хейфец Г. M. Изучение кето-енольной таутомерии с помощью спектров ЯМР//Успехи химии.-1971.-Т. 40. -С. 1646-1674. '

44. Koshimura Н., Saito J., Okubo Т. Effect of Substituents on the Keto-Enol Equilibrium of Alkyl-substituted Д-Diketones // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. - Vol. 46. - P. 632-634.

45. Emsley J. The Composition, Structure and Hydrogen Bonding of the p-Diketones // Struct. Bonding (Berlin). 1984. - Vol. 57. - P. 147-191.

46. Petrova О. E., Kurykin M. A., Gorlov D. V. A Convinient Method for the Synthesis of Polyfluorinated p-Diimines // Russ. Chem. Bull. 1999. - Vol. 48. - P. 1688-1690.

47. Yoffe S. Т., Fedin, E. I., Petrowskii, M. I. Kabachnik // High Resolution NMR Investigation of Enolization of Ethyl a-Alkylacetoacetates and 3-Alkylacetylacetones with Branched Substituents // Tetrahedron Lett. 1966. - Vol. 24. - P. 2661-2668.

48. Paine III J. В., Brough J. R., Buller К. K., Erikson E. E. Regioselectivity of Pyrrole Synthesis from Diethyl Aminomalonate and 1,3-Diketones: Further Observations // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - P. 3986-3993.

49. Нейланд О. Я., Страдынь Я. П., Силинып Э. А., Балоде Д. Р., Валтере С. П., Кадыш В. П., Калнинь С. В., Кампар В. Э., Мажейка И. Б., Тауре JI. Ф. Строение и таутомерные превращения Р-дикарбонильных соединений. Рига.: Зинатне, 1977.

50. Campbell R. D., Gilow Н. М. p-Diketones. III. The Effect of Ring Size and Conjugation on Tautomerism // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84. - P. 1440-1443.

51. Massyn C., Pastor R., Cambon, A. Localisation de l'hydroxyle enolique dans les p-dicetones perfluoroalkylees (Note de laboratorie) // Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. - № 5-6. - P. 975-976.

52. Nonhebel D. С. NMR Spectra of Intramolecularly Hydrogen-Bonded Compounds-I. P-Diketones, o-Hydroxyaldehydes, and o-Hydroxyketones // Tetrahedron. 1968. - Vol. 24. - P. 1869-1874.

53. Ebraheem К. A. K., Hamdi S. Т., Al-Derzi A. R. MINDO/3 Investigation of the Structure of the Intramolecularly Hydrogen Bonded Enol Forms of 2-Trifluoroacetylcycloalkanones // Z. Naturforsch., A: Phys. Sci. 1989. - Vol. 44. - P. 239-242.

54. Barna J. C. J., Robinson M. J. T. Carbon-13 N.M.R. Evidence for an Unsymmetrical Hydrogen Bond in the cis-Enos of p-Diketones // Tetrahedron Lett. 1979. - Vol. 36. - P. 1455-1458.

55. Кольцов А. И., Игнатьев Ю. А., Копейкин В. В., Панарин Е. Ф. // ЖОрХ. 1976. - Т. 12. - С. 2036-2037.

56. Lazaar К. I., Bauer S. Н. Intramolecular Unsymmetrical ОНО Bonds. Thermochemistry // J. Phys. Chem. 1983. - Vol. 87. - P. 2411-2416.

57. Петров А. А., Ромась А. Д., Ершов Б. А. Внутрихелатная таутомерия р,8-трикетонов // ЖОрХ. 1987. - Т. 23. - С. 442-444.

58. Robinson М. J. Т., Rosen К. М., Workman J. D. В. Isotope Effects-I. Hydrogen Isotope Effects in Acetylacetone and its Enol // Tetrahedron. 1977. - Vol. 33. - P. 1655-1661.

59. Lowrey A. H., George C., D'Antonio P., Karle J. Structure of Acetylacetone by Electron Diffraction//J. Am. Chem. Soc. -1971. Vol. 93. - P. 6399-6403.

60. Shapet'ko N. N. NMR Study of the Influence of P-Substituents on the Intramolecular Hydrogen Bond in p-Dicarbonyl Compounds // Org. Magn. Reson. 1973. - Vol. 5. - P. 215-216.

61. Stanley J., Kingsbury C. A. Spectra of Isomeric Enols // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. - P. 25392544.

62. Garbish E. W. The Hydroxymethylene Ketone-Aldo Enol Equilibrium // J. Am. Chem. Soc. -1963.-Vol. 85.-P. 1696-1697.

63. Lapachev V. V., Mainagashev I. Ya., Stekhova S. A., Fedotov M. A., Krivopalov V. P., Mamaev V. P. 170 N.M.R. Studies of Enol and Phenol Compounds "with Intramolecular Hydrogen Bonds // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - P. 494-495.

64. Lapachev V. V., Mainagashev I. Ya., Stekhova S. A., Fedotov M. A., Krivopalov V. P., Mamaev V. P. 170 NMR. Spectra of Compounds of the Enol and Phenol Type with an Intramolecular Hydrogen Bond // J. Org. Chem. USSR. 1987. - Vol. 23. - P. 511-514.

65. Gindin V. A., Chripun I. A., Ershov B. A., Koltsov A. I. Enol-Enolic Equilibrium og Nuclear-Substituted Formylbenzoylmethanes // Org. Magn. Reson. -1972. Vol. 4. - P. 63-66.

66. Shapet'ko N. N., Radushnova I. L., Bogachev Yu. S., Berestova S. S., Potapov V. M., Kiryuschkina G. V., Talebarovskaya I. K. Org. Magn. Reson. 1975. - Vol. 7. - P. 540-543.

67. Sardella D. J., Heinert D. H., Shapiro, B. L. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Enol-Enol and Keto-Enol Equilibria in Substituted Benzoylacetones // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34.- P. 2817-2821.

68. Niwa J., Yamazaki M., Takeuchi T. A Carbon-13 NMR Study of zhe Direction of Enolization of Trifluoroacetylacetone // Chem. Lett. 1975. - P. 707-710.

69. Leffler A. J., Luz Z., Zimmerman H. Oxygen-17 and Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Study of the Tautomeric Equilibrium in the Enol Forms of the 1,3-Diketones // J. Chem. Res., Synop. 1991. - Vol. 10. - P. 262-267.

70. Le Q. Т. H., Kawase Y., Umetani S., Matsui M. Ligand Design for Enhancing the Selectivity of Solvent Extraction in Rare Earth-P-Diketonates System // Kidorui. 1995. - Vol. 26. - P. 388-389.

71. Brown H. C., Brewster J. R., Shechter H. An Interpretation of the Chemical Behavior of Five- and Six-membered Ring Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76. - P. 467-474.

72. Gordon M. S., Koob R. D. An INDO Investigation of the Structure and Bonding of Acetylacetone and Trifluoroacetylacetone // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. - P. 5863-5867.

73. Delchev V. В., Mikosch H., Nikolov G. St. The Keto-Enol Equilibrium of Pentane-2,4-dione Studied by ab initio Methods // Monatsh. Chem. 2001. - Vol. 132. - P. 339-348.

74. Kern J. M., Federlin P. Correlation Eox de Carbanions/pKa de Leurs Acides Conjugues, Domaine d'Existence srable, des Carbanions en Solution Aprotique ou Partiellement Protique (Notamment Dioxanne+Eau) // Tetrahedron. 1978. - Vol. 34. - P. 661-670.

75. Filler R., Naqvi S. M. The Enol Content of y-Fluoro-P-Esters by Proton Magnetic Resonance // J. Org. Chem. -1961. Vol. 26. - P. 2571-2573.

76. Filler R., Naqvi S. M. Fluorine-Containing /?-Dicarbonyl Compounds. Effect of Neighboring Fluorine Atoms on the Spectral Properties of P-Ketoesters, their Enol Acetates, and Copper Chelates // Tetrahedron. 1963. - Vol. 19. - P. 879-889.

77. Fackler J .P., Jr. Metal уЗ-Ketoenolate Complexes // Prog. Inorg. Chem. 1966. - Vol. 7. - P. 361425.

78. Ittel S. D. p-Diketonate Complexes of Iron (II) // Inorg. Chem. 1977. - Vol. 16. - P. 1245-1246.

79. Siedle A. R. Diketones and Realted Ligands in Comprehensive Coordination Chemistry, Ed. G. Wilkinson. Oxford, 1987. - Vol. 2. - P. 365-412.

80. Le Q. Т. H., Umetani S., Suzuki M., Matsui M. a-Substituted p-Diketones: Effect of the a-Substituent on the Complexation and Selectivity for Lanthanides // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1997.-P. 643-647.

81. Филякова В. И., Карпенко Н. С., Кузнецова О. А., Пашкевич К. И. Новые фторсодержащие синтоны литиевые соли фторсодержащих (З-дикетонов // ЖОрХ. - 1998. - Т. 34. - С. 411417.

82. Марченко Г. Н., Батыр Д. Г., Федосеева М. С., Мицул Н. С., Харитон X. Ш. Исследования каталитической активности некоторых р-дикетонатов переходных металлов в реакции образования полиуретанов // Высокомол. соед. -1971. Т. А 13. - С. 1532-1538.

83. Низельский Ю. Н., Липатова Т. Э. Исследование влияния лигандов в координационных соединениях меди на их каталитическую активность в реакции образования уретанов.

84. Патент США № 3562173. Laser Materials. Bhaumik М. L., El-Sayed M. A. 1971; РЖХ. -1971.-23Л87П.

85. Соколов Д. Н. Аналитическая газовая хроматография хелатов металлов // Журн. Аналит. Химии. 1972. - Т. 27. - С. 993-1000.

86. Комаров В. А. Р-Дикетоны и их применение в аналитической химии. Газохроматографическое определение металлов // Журн. Аналит. Хим. 1976. - Т. 31. - С. 366-378.

87. Соколов Д. Н. Газохроматографический анализ металлов в виде летучих комплексов // Успехи химии. 1977. - Т. 46. - С. 740-749.

88. Патент США № 3936563. Hydroxymethylene-substituted chromene-3-carboxaldehydes, and intermediates. Kaminsky D. 1976; C.A. - 1976. - Vol. 84. - P135474n.

89. Kawase Y., Le Q. Т. H., Umetani S., Matsui M. The Solvent Extraction of Lanthanides by P-Diketones of Rigid Structures // Proc. Symp. Solvent Extr. 1993. - P. 77-78.

90. Dobler C. Epoxidation von Olefinen mit tert.-Butylhydroperoxid in Ge gen wart von Molibdan- und Vanadium-Komplexen mit einem chiralen Liganden // Z. Chem. 1978. - Vol. 18. - P. 218-219.

91. Калашников С. M., Тарасов Л. К., Спицын В. И. О 3-трифторацетилкамфоратах редкоземельных элементов, алюминия и таллия (I) // Журн. Неорг. Химии. 1975. - Т. 20. -С. 3132-3134.

92. Курский А. Н., Пентин Ю. А., Тарасов Л. К., Спицын В. И. ИК- и КР-спектры 3-трифторацетилкамфоратов элементов III группы в /З-Дикетонаты металлов. Москва, 1978. - С. 28-34.

93. Тарасов Jl. К., Мартыненко Л. И., Спицын В. И. З-Трифторацетилкамфораты редкоземельных элементов в /З-Дикетонаты металлов. Москва, 1978. - С. 53-56.

94. Тарасов Л. К., Калашников С. М., Спицын В. И. Получение и некоторые свойства хелатов скандия, галлия и индия с 3-трифторацетилкамфорой // Журн. Неорг. Химии. 1976. - Т. 21.-С. 93-95.

95. Hauser С. R., Swamer F. W., Ringler В. I. Alkaline Cleavage of Unsymmetrical P-Diketones. Ring Opening of Acylcyclohexanones to Form s-Acyl Caproic Acids // J. Am. Chem. Soc. -1948. Vol. 70. - P. 4023-4026.

96. Li L., Zhang X. a-Acylcycloalkanone Alkylation and Synthesis of a-(2-Furanylene)cyclopentanone and -Hexanone // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. 1986. - Vol. 7. - P. 137-140; C.A. - 1987. - Vol. 107. - 58760s.

97. Borsche W. Tricyclic Quinolines // Liebigs Ann. Chem. 1910. - B. 377. - S. 70-123; C.A. -1911.-Vol. 5.-P. 463-465.

98. Saeed A. A. H. Preparation and Molecular Structure of New Cyclic P-Diketone Schiff Bases // J. Chem. Eng. Data. 1984. - Vol. 29. - P. 358-361; C.A. - 1984. - Vol. 101. - 54446x.

99. Филякова В. И., Ратнер В. Г., Карпенко Н. С., Пашкевич К. И. Взаимодействие полифторалкилсодержащих 1,3-дикетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1996. -№9.-С. 2278-2283.

100. Патент США № 3200128. 5-Cyclo-unsaturated-3-trifluoromethylpyrazoIes. Wagner Н. А. -1965; С.А. 1965. - Vol. 63. - 13272.

101. Secor Н. V., DeBardeleben J. F. Syntheses and Screening of Some Trifluoromethyl Pyrazoles // J. Med. Chem. -1971. Vol. 14. - P. 997-998.

102. Озол Я. Я., Лиепинып Э. Э., Дубур Г. Я. Взаимодействие 2-ароилциклогексанонов-1 и их 6-аминопроизводных с гидразинами //ХГС. 1975.-№ 11. - С. 1545-1549.

103. Ger. Offen. № 2630015. Polymethylene-4,5-pyrazoles. Bourdais J., Peyroux J. M. A. 1977;

104. C.A. 1977. - Vol. 87. - p5969d.

105. Jpn Kokai Tokkyo Koho JP 61, 78768. Tetrahydroindazole Derivatives as Herbicides. Sumimoto Chemical Co, Ltd. 1986; C.A. - 1987,- Vol. 106. -5024c.

106. Lyga J. W., Patera R. M., Plummer M. J., Hailing B. P., Yuhas D. A. Synthesis, Mechanism of Action, and QSAR of Herbicidal 3-Substituted-2-aryl-4,5,6,7-tetrahydroindazoles // Pestic. Sci. -1994.-Vol. 42.-P. 29-36.

107. Jpn Kokai Tokkyo Koho JP 06, 298737. Preparation of 1-Amidinopyrazole Derivatives for Inhibiting Mailard Reaction. Niigata K., Maruyama Т., Hayashibe S., Shikama H., Takasu Т., Umeda M„ Hirasaki E. 1995; C.A. - 1995. - Vol. 122. - 13318In.

108. Eistert B. , Wessendorf R. Eine Methode zur Identifizierung von aus unsymmetrischen P~ Diketonen und Hydrazinderivaten erhaltlichen Pyrazolderivaten // Chem. Ber. 1961. - Jg. 84. -S. 2590-2594.

109. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Фомин А. Н., Беренблит В. В., Плашкин В. С., Постовский И. Я. Фторалкил-содержащие моно- и биспиразолы // ЖВХО им. Менделеева. 1981.-Т. 26.-С. 105-107;С.А.-1981.-Vol.94.- 192214h.

110. Синегибская А. Д., Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Клюев Н. А., Данк Е. Н. Конденсация 4-амино-3-гидразино-1,2,4-триазолинтиона-5 с а- и Р-дикарбонильными соединениями // ХГС. 1978. - № 4. - С. 555-559.

111. Joshi К. С., Jain R., Dandia A., Sharma К. Investigation of the Reactions of 2-Hydrazinobenzimidazoles with P-diketones: Synthesis of 2-(3,5-Disubstituted-1 Я-pyrazol-1 -yl)benzimidazoles // J. Heterocycl. Chem. 1988. - Vol. 25. - P.1641-1643.

112. Singh S. P., Sehgal S., Taiar L. S., Dhawan S. N. Synthesis of 2-3-Methyl or trifluormethyl-5-(2-thienyl)-pyrazol-l-yl.thiazoles and Benzothiazoles // Indian J. Chem., Sect. B. 1990. - Vol. 29.-P. 310-314.

113. Singh S. P., Kumar D., Savita, Threadgill M. D. Reaction of Hetarylhydrazines with 1,1,1-Trifluoropentane-2,4-dione and Ethyl 2,4-dioxovalerate // Indian J. Chem., Sect. B. 1992. - Vol. 31.-P. 233-237.

114. Peglion J.-L., Pastor R.-E., Cambon A.-R. Synthese des F-alkylpyrazoles: Identification par RMN de 19F et compaison avec les hoomologues hydrocarbones // Bull. Soc. Chim. Fr. 1980. -№5-6.-P. 309-315.

115. Penning T. D., Talley J. J., Bertenshaw S. R., Carter J. S., Collins P. W., Docter S., Graneto M. J., Lee L. F., Malecha J. W., Miyashiro J. M., Rogers R. S., Rogier D. J., Yu S. S., Anderson G.

116. Селиванов С. И., Богаткин Р. А., Ершов Б. А. Изучение механизмов образования гетероциклов методом спектроскопии ЯМР // ЖОрХ. 1982. - Т. 18. - С. 909-916.

117. Зеленин К. Н., Солод О. В., Томчин А. В. Новые данные о реакции 1,4-бифункциональных производных гидразина с 1,3-Дикетонами // ЖОХ. 1987. - Т. 57. - С. 584-595.

118. Castells J., Roser R. Reaction of p-dicarbonyls with Hydrazines; Isolation of Intermediate Products, Aromatisation, and Transposition // Anales Real Soc. Espan. Fis. Quim. Ser. В 62. -1966. № 4-5. - P. 409-420; C. A.- 1966.- Vol. 65. - 20117b.

119. Зеленин К. H., Томчин А. В., Солод О. В., Малов М. Ю. 1-Тиокарбамоил-5-окси- и -5-тиосемикарбазидо-2-пиразолины //ХГС. 1986. - № 1. - С. 128.

120. Якимович С. И., Николаев В. Н., Блохтина С. А. Таутомерия в ряду бензоилгидразонов Р-дикарбонильных соединений // ЖОрХ. 1984. - Т. 20. - С. 1371-1378.

121. Якимович С. И., Зерова И. В., Зеленин К. Н., Алексеев В. В., Тугушева А. Р. Таутомерия в ряду продуктов конденсации фторсодержащих 1,3-дикетонов с ароилгидразинами // ЖОрХ. 1997. - Т. 33. - С. 418-423.

122. Singh S. P., Kumar D., Kapoor J. K. Syntheses and Nuclear Magnetic Resonance Study of Isomeric l-(Benzothiazol-2-yl)-3(5)-trifluoromethylpyrazoles // J. Chem. Res., Synop. 1993. -P. 163.

123. Singh S. P., Kapoor J. K., Kumar D., Threadgill M. D. Reaction of Hydrazinoquinolines with Trifluoromethyl-P-diketones: Structural and Mechanistic Studies // J. Fluorine Chem. 1997. -Vol. 83. - P. 73-79.

124. Song L., Zhu S. Regioselective Synthesis of Fluorinated Pyrazole Derivatives from Trifluoromethyl-1,3-diketone // J. Fluorine Chemistry. 2001. - Vol. 111. - P. 201-205.

125. Bouillon J.-P., Ates C., Janousek Z., Viehe H. G. Trifluoromethylated Heterocycles from P-Trifluoroacetyl-Lactams and -Benzolactams // Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34. - P. 50755078.

126. Singh S. P., Kumar D., Jones B. G., Threadgill M. D. Formation and Dehydration of a Series of 5-Hydroxy-5-trifluoromethyl-4,5-dihydropyrazoles // J. Fluorine Chem. 1999. - Vol. 94. - P. 199-203.

127. Williams J. K. Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectra of 1-Acyl Pyrazoles // J. Org. Chem.- 1964. Vol. 29. - P. 1377-1379.

128. Lopez C., Claramunt R. Ma., Trofimenko S., Elguero J. A 13C NMR Spectroscopy Study of the Structure of N-H Pyrazoles and Indazoles // Can. J. Chem. 1993. - Vol. 71. - P. 678-684.

129. Elguero J., Jacquer R. Recherches dans la serie des azoles, VII. Attribution des signaux RMN de pyrazoles N-substitues // J. Chim. Phys. Physicochim. Biol. - 1966. - Vol. 63. - P. 1242-1246.

130. Ferris J. P., Trimmer R. W. Mechanistic Studies on the Photochemical Reactions of Isoxazoles // J. Org. Chem. 1976. - Vol. 41. - P. 13-19.

131. Martins M. A. P., Flores A. F. C., Freitag R., Zanatta N. Haloacetylated Enol Ethers: 3. Synthesis of 3,3a,4,5,6,7-Hexahydro-3-halomethyl2,l.benzoisoxazoles // J. Heterocycl. Chem. 1995. -Vol. 32.-P. 731-733.-у

132. Massyn C., Cambon A. Mise en evidence D'Hydroxy 5, d -isoxazolines Intermediaves dans la Synthese D'Isoxazoles Perfluoroalkiles // J. Fluorine Chem. 1975. - Vol. 5. - P. 67-70.

133. Патент Франции № 2230644. Nouvelles Isoxazolines et Nouveaux Isoxazoles Substitues parun ou deux. Groupements Perfluoroalkile et modes d'obtention de ces Corps. Cambon A., Jeanueaux F., Massyn C. 1975; РЖХ. - 1976. - ЗР576П.

134. Martins M. A. P., Flores A. F. C., Freitag R. A., Zanatta N. . Haloacetylated Enol Ethers: 6. Synthesis of 4,5-Trimethylene-4,5-dihydroisoxazoles // J. Heterocycl. Chem. 1996. - Vol. 33. -P. 1223-1226.

135. Int. Appl. WO № 9408975. Preparation of 2-Benzoylpyrimidine Derivatives as Herbicides and Agrochemical Fungicides. Yamada,H., Tanaka K., Adachi H., Yamada S., Shimoda S. 1994; C.A. - 1994. - Vol. 121. - 230784e.

136. Eur. Pat. Appl. E.P. № 337944. Preparation of jV-Phenyl-jV-pyrimidinylureas as Herbycides. RempflerH., DuerrD. 1989; C.A.-.1990. - Vol. 112. - 139043.

137. Kreutzberger A., Schimmelpfennig H. Antivirale Wirkstoffe, XVI. Trifluormethyl-2-ureidopyrimidine //J. Fluorine Chem. 1980. - Vol. 15. - P. 511-518.

138. Kreutzberger A., Gillesen J. Antimykotische Wirkstoffe. XX. Fluorierte 2-(4

139. Toluidino)pyrimidine // J. Heterocycl. Chem. 1985. - Vol. 22. - P. 101-103.

140. Dilli S., Robards K. By-Product Formation in the Synthesis of Chromium(III) Chelates of P-Diketones//Aust. J. Chem. 1978. - Vol. 31. - P. 1833-1837.

141. Bouillon J.-P., Bouillon V., Wynants C., Janousek Z., Viehe H. G. Trifluoromethylated Pyrimidines Starting from p-Trifluoroacetyl-lactams, -lactone and -cyclanone // Heterocycles. -1994.-Vol. 37.-P. 915-932.

142. Eguchi S., Umada A., Okano T. Heterocyclization of 5о n

143. Nenajdenko V. G., Sanin A. V., Kuz'min V. S., Balenkova E. S. Synthesis and Stereochemistry of Trifluoromethylsubstituted Heterocycles of the Pyrimidine Series II Russ. J. Org. Chem.-1996.-Vol. 32.-P. 1529-1539.

144. Beyer H., Walter W. Lehrbuch der Organischen Chemie. Stuttgart.: S. Hirzel Verlag, 1998.

145. Kreutzberger A., Sellheim M. Umsetzung des Dicyandiamids zum System des 5,6,7,8-Tetrahydrochinazolins // Chem. Ztg. 1984. - Jg. 108. - S. 326-328.

146. Kreutzberger A., Leger M. Tumorhemmende Wirkstoffe, XIII. Aromatisch Carbocyclisch und Heterocyclisch substituierte 2-Perfluoralkylpyrimidol,2-a.benzimidazole // J. Fluorine Chem. -1982.-Vol. 20.-P. 777-784.

147. Kreutzberger A., Leger M. Herbicides. II. 2-(Trifluoromethyl)pyrimidol,2-a.benzimidazoles // Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.). 1982. - Vol. 315. - P. 438-443; C.A. - 1982. - Vol. 97. -55768q.

148. Balicki R. Studies in the Field of Nitrogen Heterocyclic Compounds. Part XIV. Synthesis of Pyrazolo3,4-b.pyridine and Pyrazolo[l,5-a]pyrimidine Derivatives // Pol. J. Chem. 1983. -Vol. 57. - P. 1251-1261 ; C.A. - 1985. - Vol. 103. - 87802e.

149. Kleschik W. A.,Bordner J. Regioselection in the Reaction of 3-Amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole with Unsymmetrical 1,3-Diketones // J. Heterocycl. Chem. 1989. - Vol. 26. - P. 14891493.

150. Moss К. C., Robinson F. P. Preparation and Properties of Some Cyclic P-Diketone Diimines // Can. J. Chem. 1973. - Vol. 51. - P. 505-513.

151. McCarthy P. J., Hovey R. J, Ueno K., Martell A. E. Inner Complex Chelates. I. Analogs of Bisacetylacetoneethylenediimine and its Metal Chelates // J'. Am. Chem. Soc. 1955 - Vol. 77. -P. 5820-5824.

152. McCarthy P. J., Martell A. E. Dipole Moments of Metal Chelate Compounds. I. Analog of Bisaceylacetone-ethylenediimine // J. Am. Chem. Soc. 1956.- Vol. 78. - P. 264-266.

153. Belcher R, Pravica M., Stephen W., Uden P. S. The Gas Chromatography of Transition-metal chelates of Bisacetylacetone-ethylenedi-imine and its Analogues // Chem. Comm. 1971. - Vol. 1.-P. 41-42.

154. Belcher R, Blessel K., Cardwell Т., Pravica M., Stephen W. I., Uden P. C. Volatile Transition Metal Complexes of bis-Acetylacetone-ethylenedi-imine and its Fluorinated Analogues // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. - Vol. 35. - P. 1127-1144.

155. Dilli S., Patsalides E. Spectral Studies of the Isomeric Tetradentate Schiff Bases Derived from l,l,l-Trifluoro-5,5-dimethylhexane-2,4-dione and Ethane- 1,2-diamine //Aust. J. Chem. 1978. -Vol. 31.-P. 765-774.

156. Hovey R. J, Martell A. E. Dipole Moments of Metal Chelate Compounds. III. Analog and Polar Substituted Analogs of Bis-aceylacetoneethylenediimine // J. Am. Chem. Soc. I960.- Vol. 82. -P. 364-366.

157. Livingstone S. E., Mayfield J. H. The Mass Spectra of the Schiff Base Derived from Ethylendiamine anf Trifluoroacetylacetone and its Metal Complexes // Aust. J. Chem. 1975. -Vol. 28.-P. 1517-1521.

158. Cummings S. C., Sievers R. E. Pseudooctahedral Cobalt (III), Nickel (II), and Cadmium (II). Complexes of Linear, Sexadentate, Fluorinated Schiff Base Ligands // Inorg. Chem. 1972. -Vol. 11.-P. 1483-1489.

159. Dilli S., Patsalides E. Chromatographic Separation of Isomeric Forms of a Tetradentate Schiff Base Derived from l,l,l-Trifluoro-5,5-dimethylhexane-2,4-dione and 1,2-Diaminoethane // J. Chromatogr. 1977. - Vol. 134. - P. 477-482.

160. Light R. J., Hauser C. R. Aroylations of (3-Diketones at the Terminal Methyl Group to Form 1,3,5-Triketones. Cyclizations to 4-Pyrones and 4-Pyridones // J. Org. Chem. 1960. - Vol. 25. -P. 538-546.

161. Stavaux M. Composes sulfures heterocycliques. LII. Acylation de l'acetyl-2 cyclohexanone. Synthese de tetrahydro-4,5,6,7 trithia-l,8,8aIVS-cyclopentaa.indenes // Bull. Chim. Soc. Fr. -1971.-№ 12.-P. 4418.

162. El-Qisairi A., Henry P. M. Oxidation of Olefins by Palladium (П). Part 17. An Asymmetric Chlorohydrin Synthesis Catalyzed by a Bimetallic Palladium(II) Complex // J. Organomet. Chem. 2000. - Vol. 603. - P. 50-60.

163. Nikonov M. V., Chizhov D. L., Ratner V. G., Pashkevich К. I. Synthesis of Polyfluoroalkyl-containig 1,3,5-Triketones // J. Fluorine Chem. 2000. - Vol. 106. - P. 115-116.

164. Ячевский Д. С., Чижов Д. Л., Ратнер В. Г., Пашкевич К. И. Синтез бис(полифторалкил)-1,3,5-трикетонов // Изв. АН, Сер. хим. 2001. - № 7. - С. 1176-1180.

165. Deutsch J., Niclas H.-J., Ramm M. Studies on Diastereoselective Additions of 2-Substituted Cyclopentanones to p-Nitrostyrene // J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 1995. - Jg. 337. - S. 23-28.

166. Allen K. N., Abeles R. H. Inhibition Kinetics of Acetylholinesterase with Fluoromethyl Ketones //Biochemistry. 1989. - Vol. 28. - P. 8466-8473.

167. Wamhoff H., Korte F. The Synthesis of Heterocyclic Compounds Starting from Lactones, Lactams, and Thiollactones // Synthesis. 1972. - P. 151-175.

168. Skinner G. S. Conditions Affecting the Formations of Malonates and Barbiturates. Halogenalkyl Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1937. - Vol. 59. - P. 322-324.

169. Skinner G. S., Stuart A. P. Barbiturates Containing Large Radicals // J. Am. Chem. Soc. 1941. -Vol. 63. - P. 2993-2994.

170. Bouillon J.-P., Wynants C., Janousek Z., Viehe H. G., Tinant В., Feneau-Dupont J., Declercq J. P. Heterocyclisations of 3-Trifluoroacetyl-l-methyl-lactams with 1,4-Bis-nucleophiles // Bull. Soc. Chim. Belg. 1994. - Vol. 103. - P. 243-255.

171. Bouillon J.-P., Frisque-Hesbain A.-M., Janousek Z., Viehe, H. G. Heterocyclisations of 3-Trifluoroacetyllactams by Hydrazines // Heterocycles. 1995. - Vol. 40 - P. 661-680.

172. Jones G. The Knoevenagel Condensation // Org. Reactions. 1967. - Vol. 15. - P. 204-599.

173. Knoevenagel E. Ueber eine Darstellungsweise des Benzylidenacetessigesters // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1896. - Jg. 29. - S. 172-174.

174. Knoevenagel E. Ueber eine Darstellungsweise der Alkyliden-Acetessigester // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1898.-Jg. 31.-S. 730-737.

175. Knoevenagel E. Ueber den Chemismus der condensierenden Wirkung des Ammoniaks und organischer Amine bei Reactionen zwischen Aldehyden und Acetessigester // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1898. - Jg. 31. - S. 738-748.

176. Rieche A., Bischoff C. Alkylperoxide, XXX. Peroxide von Diketonen, I. Peroxide des Acetylacetons // Chem. Ber. 1962. - Jg. 95. - S. 77-82.

177. Maier Т., Mildenberger H. (3-Azolyl-a,a-dicarbonylverbindungen // Angew. Chem. 1980. - Jg. 92. - S. 128-129.

178. Weis A. L. A Versatile Two-Step Synthesis of Dihydropyrimidines // Synthesis. 1985. - P. 528530.

179. Martin N., Seoane C., Soto J. L. A Convenient, One Step Synthesis of Pyrano2,3-b.pyridines // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44. - P. 5861-5868.

180. Martin N., Quinteiro M., Seoane C., Albert A., Cano F. H., Abramovitch R. A. A novel Bridgehead Azocine. The End of a Controversy // Tetrahedron. 1992. - Vol. 48. - P. 1581-1584.

181. Gazit A., Rappoport Z. Methyl vs. Methylene Condensation of Aromatic Aldehydes with 1,1,1-Trifluoroacetylacetone // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1984. - 2863-2870.

182. Samula К., ICardasz К. Synthesis of New Substituted Cycloalkanones // Pol. J. Chem. 1985. -Vol. 59. - P. 73-77; C.A. - 1986. - Vol. 104. - 224592y.

183. Zhu S., Xu В., Zhang J. Synthesis and Reaction of $/?-Di(trifluoroacetyl)ethylene Derivatives, (CF3CO)2=CRiR2 // J. Fluorine Chem. 1995. - Vol. 74. - P. 167-170.

184. Ross W. J., Todd A., Clark B. P., Morgan S. E., Baldwin J. E. The Synthesis and Rearrangement of Epoxypyrones // Tetrahedron Lett. -1981. Vol. 22. - P. 2207-2208.

185. Svete J., Cadez Z., Stanovnik В., Tisler M. Methyl 2-Benzoylamino-3-dimethylaminopropenoate in the Synthesis of Heterocyclic Systems. The Synthesis of Substituted 3-Benzoylamino-2#-pyran-2-ones // Synthesis. 1990. - P.70-72.

186. Михальчук A. Jl., Гулякевич О. В. Конденсация 2-ацетил-1,3-циклоалкандионов с диалкилацеталями ^№диалкилформамидов простой и удобный метод аминометиленирования 2-ацетилзамещенных циклических р-дикетонов // ЖОрХ. - 1990. -Т. 26.-С. 1804-1806.

187. Соссо М. Т., Congiu С., Onnis V. Annulation of Functionalized Hexadienones as An Efficient Regioselective Approach to N-Aryl-2-(trifluoromethyl)-4-pyridinamines // Tetrahedron Lett. -1999.-Vol. 40.-P. 4407-4410.

188. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Солеобразование при взаимодействии фторсодержащих Р-дикетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1984. - № 3. - С. 623-627.

189. Севенард Д. В., Хомутов О. Г., Пашкевич К. И., Рёшенталер Г.-Ф. Неопубликованные данные.

190. Герус И. И., Горбунова М. Г., Вдовенко С. И., Ягупольский Ю. Л., Кухарь В. П. Взаимодействие Р-алкоксивинилтрифторметилкетонов с аминосоединениями // ЖОрХ. -1990.-Т.26.-С. 1877-1883.

191. Barazhenok I. L., Nenajdenko V. G., Balenkova E. S. Efficient Synthesis of (E)-3-Trifluoromethyl-3-Aryl(Hetaryl)acroleins // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - P. 119-128.

192. Wojcik J., Domalewski W., Kamienska-Trela K., Stefaniak L., Vdovienko S. I., Gerus I. I., Gorbunova M. G. Conformational Behavior of Some Trifluoroenaminones by Multinuclear Magnetic Resonance // Magn. Reson. Chem. 1993. - Vol. 31. - P. 808-814.

193. Zhuo J.-C. 170 NMR Spectroscopic Study of Tertiary Enaminones // Magn. Reson. Chem. -1996.-Vol. 34. -P. 595-602.

194. Sevenard D. V., Khomutov O. G., Kodess M. I., Pashkevich К. I., Loop I., Lork E., Roschenthaler G.-V. Condensation of 2-Polyfluoroacylcycloalkanones with Aldehydes and Dimethylformamide-Dimethylacetal // Aust. J. Chem. 2001. - Vol. 54. - P. 157-163.

195. Данные любезно предоставлены M. И. Кодессом.

196. Levy G. С., Lichter R. L., Nelson G. L. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. -New York, Chichester, Brisbane, Toronto.: John Wiley & Sons, 1980.

197. Linderman R. J., Jamois E. A. A Semi-empirical and Ab-initio Analysis of Fluoroketones as Reactive Electrophiles // J. Fluorine Chem. 1991. - Vol. 53. - P. 79-91.

198. Cella J. A., Mitchell T. D. Novel Cyclic Dienolates from Difunctional Silanes and p.diketones // J. Organomet. Chem. 1983. - Vol. 244. -P. C5-C8.

199. Jullien J., Pechine J. M., Perez F., Piade J. J. Flash Vacuum Thermolylsis of P-Keto-Trimethylsilyl-Enol-Ethers. Synthesis of Allenic and Furanic Derivatives // Tetrahedron. 1982. -Vol. 38.-P. 1413-1416.

200. McClarin J. A., Schwartz A., Pinnavaia T. J. 1,5-Migrations of Silicon between Oxygen Centers in Silyl p-Diketones // J. Organomet. Chem. 1980. - Vol. 188. - P. 129-139.

201. Howe J. J., Pinnavaia T. J. A Novel Stereochemical Rearrangement Process for an Isomer of Trimethylsilicon Acetylacetonate, a Silyl Enol Ether // J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91. - P. 5378-5380.

202. Lyga J. W., Patera R. M. Regioselective Synthesis of Trifluoromethylated Pyrazoles by Selective Protection of Trifluoromethyl-p-diketones // J. Heterocycl. Chem.- 1990. Vol. 27. - P. 919-921.

203. Chambers R. D., Edwards A. R., Batsanov A., Howard J. A. K. Ambident Nucleophilic Addition to Ethyl Trifluoromethylacetoacetate // J. Fluorine Chem. 1998. - Vol. 88. - P. 95-97.

204. Зефиров Ю. В., Зоркий П. М. Ван-дер-Ваальсовы радиусы и их применение в химии // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - С. 713-746.

205. Hansen P. Е., Ibsen S. N., Kristensen Т., Bolvig S. Deuterium and 180 Isotope Effects on 13C Chemical Shifts of Sterically Hindered and/or Intramolecularly Hydrogen-Bonded o-Hydroxy Acyl Aromatics // Magn. Reson. Chem. 1994. - Vol. 32. - P. 399-408.

206. Якимович С. И., Зерова И. В. Таутомерия в ряду ацилгидразонов ацетилацетона и а-алкилированных р-дикетонов // ЖОрХ. 1987. - Т. 23. - С. 1433-1440.

207. Kondrat'ev P. N., Skryabina Z. Е., Saloutin V. I., Khalilov L. М. Reaction of Polyfluoroacylpyruvic Esters with N-Dinucleophiles // J. Org. Chem. USSR. 1992. - Vol. 28. -P. 1085-1091.

208. Гринева H. А., Сафонова Т. С. Синтез и свойства производных 1,4-диазепина // Хим.-фарм. Журн. 1977. - Т. 11. - С. 28-32.

209. Place D. A., Ferrara G. P., Harland J. J., Dabrowiak J. С. Synthesis and Reactivity of a Series of 14.Azaannulenes // J. Heterocycl. Chem. 1980. - Vol. 17. - P. 439-443.

210. Pastor R. E., Giavannoni C. A., Cambon A. R. Synthese of Benzodiazepines Substitutues par groupements perfluoroalkiles // Eur. J. Med. Chem. 1974. - Vol. 9. - P. 175-176.о

211. Патент Франции № 2230640. Nouvelles Benzodiazepines Substituees par un ou deux

212. Groupements perfluoroalkile et le mode d'obtention. Cambon A. R., Giavannoni C. A., Pastor R. E., Riess J. G.- 1975; РЖХ. 1976. -5P511П.

213. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Взаимодействие фторсодержащих р-дикетонов с о-фенилендиамином // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. - № 5. - С. 1172-1175.

214. Маличенко H. А., Краснощек А. П., Медведева Т. П., Ягупольский JI. М. ©-(Бензимидазолил-2) перфторкарбоновые кислоты и их производные // ХГС. 1976. - С. 1262-1265.

215. Burger W., Lunkwitz К. Reaktionen terminaler Perfluoralkene mit Diaminen und Diphenolen // J. Fluorine Chem. 1993. - Vol. 60. - P. 125-134.

216. Pedler A. E., Smith R. C., Tatlow J. C. The Synthesis of Polyfluoro-P-diketones and their Copper Derivatives // J. Fluorine Chem. 1972. - Vol. 1. - P. 433-437.

217. Айзикович А. Я., Пашкевич К. И., Горшков В. В., Рудая М. Н., Постовский А. Я. О строении и динамических превращениях фторсодержащих р-аминовинилкетонов // ЖОХ. 1980.-Т. 50.-С. 1866-1871.

218. Fustero S., de la Torre M. G., Pina В., Fuentes A. S. New Strategies for the Synthesis of Fluorinated Vinylogous Amidines and P-Enamino Ketones // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64. -P. 5551-5556.

219. Bouillon J.-P., Janousek Z., Viehe H. G., Tinant В., Declercq J. P. Heterocyclizations of 3-Trifluoroacetyl Substituted Lactams with Cyclic 1,3-bis-Nucleophiles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1995. - P. 2907-2912.

220. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Взаимодействие фторсодержащих Р-аминовинилкетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986. - № 3. - С. 620-624.

221. Walker G. N., Weaver В. N. New Synthetic Approach to Benzof.quinolines and Dihydrolysergic Acid // J. Org. Chem. -1960. Vol. 25. - P. 484-485.

222. Walker G. N., Weaver B. N. Synthesys of Benzof.quinolines and Ergolines from 5-Phenyl-6-methyl-2-pyridones // J. Org. Chem. -1961. Vol. 26. - P. 4441-4455.

223. Freeman F., Farquhar D. K., Walker R. L. Reaction of 2-Acetylcyclohexanone with Malononitrile and Cyanoacetamide //J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - P. 3648-3650.

224. Freeman F., Ito Т. I. Reaction of Cyanoacetamides and Some 2-Acylcyclanones // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34. - P. 3670-3672.

225. Ducker J. W., Gunter M. J. Reaction of Malononitrile with Some p-Dicarbonyl Compounds // Aust. J. Chem. 1975. - Vol. 28. - P. 581-590.

226. Eur. Pat. Appl. E.P. № 207500. Preparation of Isoquinoline Derivatives and their Use as Cardiotonic Agents. Sannohe K., Otsuka K., Ito Т., Maruyama M., Kitano Т., Hirayama M. -1987; C.A. 1987. - Vol. 106. - 11971 le.

227. Green Jr. J. L., Montgomery J. A. Vitamin Вб Analogs. I. 5-Hydroxy-6-methyl-4-trifluoromethyl-3-pyridinemethanol Hydrochloride // J. Med. Chem. 1963. - Vol. 6. - P. 294-297.

228. Portnoy S. Fluorinated Nitrogen Heterocycles via Cyclization. I. Trifluoromethyl-2-pyridones from Fluorinated 1,3-Dicarbonyls and Cyanoacetamide // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. - P. 3377-3380.

229. Holland G. F., Pereira J. N. Heterocyclic Tetrazoles, a New Class of Lipolysis Inhibitors // J. Med. Chem. 1967. - Vol. 10. - P. 149-154.

230. Narsaiah В., Sivaprasad A., Venkataratnam R. V. Synthetic Route to Trifluoromethyl-6-substituted-2(l#)-pyridones // Org. Prep. Proced. Int. 1993. - Vol. 25. - P. 116-117; C.A. -1993.-Vol. 118.

231. Чапуркин В. В. Функциональные органические пероксиды. XIX. Кинетика реакции поли-и перфторированных карбонильных соединений с гидропероксидом трет-бутила // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - С. 44-49.

232. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москва.: Мир, 1976 (перевод: Gordon A. J., Ford R. A. The Chemist's Companion. - New-York-London-Sydney-Toronto.: John Wiley and sons, 1972).

233. Linderman R. J., Kirollos K. S. Regioselective Synthesis of Trifluoromethyl Substituted Quinolines from Trifluoroacetyl Acetylenes // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. - P. 26892692.

234. Stott K., Keeler J., Van, Q. N., Shaka A. J. One-Dimensional NOE Experiments Using Pulsed Field Gradients // J. Magn. Reson. 1997. - Vol. 125. - P. 302-324.

235. Данные любезно предоставлены И. Штельтеном.

236. Офицерова Е. X., Иванова О. Е., Офицеров Е. Н., Коновалова И. В., Пудовик А. Н. Реакции p-дикарбонильных соединений с диалкилсилилфосфитами и триалкилфосфитами. Пространственное строение продуктов // ЖОХ. 1981. - Т. 51. - С. 505-514.

237. Коновалова И. В., Бурнаева JI. А., Каштанова Н. М., Гареев Р. Д., Пудовик А. Н. Реакции изоцианатов фосфора(Ш) и фторированных Р-дикетонов // ЖОХ. 1984. - Т. 54. - С. 24452447.

238. Francke R., Roschenthaler G.-V. 1,2A,5cr5-Oxaphospholene aus Trialkylphosphiten und (Z)-1,1,1,5,5,5-Hexafluor-4-hydroxy-3-penten-2-on // Chem. Ztg. 1989. - Jg. 113. - S. 183-186.

239. Francke R., Sheldrick W. S., Roschenthaler G.-V. // Bi- und tricyclische X5a5-Phosphorane mit Rohlenstoff in axialer Position: Darstellung und Molekiilstruktur // Chem. Ber. 1989. - Jg. 122. -S. 301-306.

240. Bekiaris G., Francke R., Seifert F.-U., Roschenthaler G.-V. Fluorinated Acetylacetones: Versatiles Reactants in Phosphorus Chemistry // Main Group Chem. News. 1998. - Vol. 6. - P. 17-23.

241. Schoth R.-M., Sevenard D., Pashkevich K., Roschenthaler G.-V. Fluorinated 1,3-Diketones, 2-Trifluoroacetyl phenols and Their Derivatives: Versatile Reactants in Phosphorus Chemistry // Coord. Chem. Rev. 2000. - Vol. 210. - P.101-134.

242. Новикова 3. С., Машонина С. Н., Сапожникова Т. А., Луценко И. Ф. Реакция триметилсилилдиэтилфосфита с карбонильными соединениями // ЖОХ. 1971. - Т. 41. -С. 2622-2628.

243. Коновалова И. В., Бурнаева Л. А., Яркова Е. Г., Каштанова Н. М., Пудовик А. Н. Реакции диалкил фосфоризоцианатидитов с 4,4,4-трифторацетоуксусным эфиром // ЖОХ. 1986. -Т. 56. - С. 1242-1244.

244. Francke R., Roschenthaler G.-V. Phosphorderivate des E-l,l,l,5,5,5-Hexafluor-4-trimethylsiloxy-3-penten-2-ons // Phosphorus, Sulfur, and Silicon 1988. - Vol. 36. - P. 125-128.

245. Francke R., Roschenthaler G.-V. Acyclische Enol- und Ketophosphonate sowie cyclische Hydroxyphosphonate aus Dialkylphosphiten und (Z)-l,l,l,5,5,5-Hexafluor-4-hydroxy-3-penten-2-on// Chem. Ztg.- 1989. -Jg. 113.-S. 115-118.

246. Кибардин A. M., Газизов Т. X., Пудовик A. H. Реакция триметилсилилдиэтил- и диэтилацетилфосфитов с фторированными кетонами // ЖОХ. 1975. - Т. 45. - С. 19821984.

247. Sekine М.; Yamamoto I.; Hashizume A.; Hata Т.; Silyl Phosphites V. The Reactions of Tris(trimethylsilyl) Phosphite with Carbonyl Compounds // Chem. Lett. Vol. 1977. - P. 485488.

248. Hund R.-D., Roschenthaler G.-V. Bicyclische Phosphorane aus Isocyanatophosphiten und 2-Trifluoracetylphenol // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. -1991. Vol. 62. - P. 65-70.

249. Buono G., Llinas J. R. Oxyphosphoranes with an Oxaphospholene Ring: Analysis of the Activation Barriers of the Isomerization Process // J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol. 103. - P. 4532-4540.

250. Seifert F.-U., Roschenthaler G.-V. Neue 2-Imino-l ,2X5o4-oxaphospholene und deren 2+2.-cycloadditionsprodukte mit Hexafluoraceton // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1994. - Vol. 86.-P. 157-167.

251. Sheldrick W. S. Stereochemistry of Penta- and Hexacoordinate Phosphorus Derivatives // Top. Curr. Chem. 1978. - Vol. 73. -P. 1-48.

252. Pearson R. G. Chemical Hardness. Weinheim, New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto.: Wiley-VCH, 1997.

253. Lei Y. X., Cerioni G., Rappoport Z. Stable Enols of Carboxylic Esters. The Poly(methoxycarbonyl)cyclopentadiene Systems // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 40284038.

254. Ding J., Zhong P., Yuan C. Stable Enols of Carboxylic Esters: The l-iV-(l-Methoxycarbonyl-2-phenylethyl)imino-2,2,2-trifluoroethanephosphonate Systems // J. Fluorine Chem. 2001. - Vol. 111.-P. 27-28.

255. Лапачев В. В., Стехова С. А., Майнагашев И. Я., Федотов М. А., Халл В. Е., Мамаев В. П. Таутомерия производных азинов. 11. Исследование внутрихелатной таутомерии ацилметилпиридинов методами 14N и 170 // ХГС. 1986. - С. 802-809.

256. Karp G. М., Samant D., Mukhopadhyay S., Condon M. E., Kleemann A. Preparation of 4-Hydroxy-2-trifluoromethylthiophene: A Novel Bioisostere of a,a,a-Trifluoro-m-cresol // Synthesis. 2000. - P. 1078-1080.

257. Pukanic G., Li N. C., Brey W. S., Savitsky G. B. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Complexes Involving P-Diketones and Some Neutral Organophosphorus Esters // J. Phys. Chem. 1966. - Vol. 70. - P. 2899-2905.

258. Jones R. D. G. The Crystal Structure of the Enol Form of l-(2-Thienyl)-4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione (Thenoyltrifluoroacetone) // Acta Cryst. 1976. - Vol. B32. - P. 1224-1227.to

259. Данные спектров ЯМР С соединений 10 любезно предоставлены Д. JI. Чижовым.

260. Kodess М. I., Shaburov V. Z., Frolov, S. N. A 19F Decoupler for the Tesla BS 587A NMR Spectrometer // Instruments and Experimental Techniques. 1999. - Vol. 42. - P. 379-380.

261. Armarego W. L. F., Perrin D. D. Purification of Laboratory Chemicals (Fourth Edition). -Oxford.: Butterworth-Heinemann, 1996 (first published).

262. Matsumoto S., Kobayashi H., Ueno K. Some Thermal Properties of metal Chelates of o-Acetylphenols and of Their Ketimine Derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969. - Vol. 42. - P. 960-968.

263. Besserre D., Troquet M. Moments electriques de quelques derives organo-phosphores // Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. - P. 845-851.

264. Губницкая Е. С., Деркач Г. И. Производные изоцианатов алкилфосфоновых кислот // ЖОрХ. 1968. - Т. 38. - С. 1530-1533.

265. Scherer О. J., Kuhn N. Notiz uber Bis(trimethylsilyl)amino.(trimethylsilylimino)phosphin und [Bis(trimethylsilyl)amino](trimethylsilylimino)phosphoran // Chem. Ber. 1974. - Jg. 107. - S. 2123-2125.

266. Патент РФ № 2100345. Способ получения фторсодержащих Р-дикетонов. Ратнер В. Г., Хомутов О. Г., Филякова В. И., Карпенко Н. С., Пашкевич К. И. 1997; РЖХ. - 1998. -12Н132Р.

267. Sheldrick G. М. SHELX-97, Universitat Gottingen, 1997.

268. Sheldrick G. M. SHELXTL PLUS. PC Version. A system of computer programs for the determination of crystal structure from X-ray diffraction data. Rev. 5. 02.1994.

269. Sheldrick G. M. SHELXTL-P/m^ Release 4.2. Siemens Analytical Instruments Inc., Madison,1. Wiskonsin, USA, 1991.>