АДСОРБЦИЯ И ГИДРИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ НА МЕТАЛЛАХ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А. ТИМИРЯЗЕВА

На правах рукописи Наталья Николаевна КРАСНОВА

мті

АДСОРБЦИЯ И ГИДРИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ НА МЕТАЛЛАХ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

(02.00.04 — физическая химик)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА г; 1974

ХиаиоЛ/

Диссертационная работа.выполнена на кафедре неорганической и аналитической »»мин Московской1 ордена Ленина и ордена-Трудового Красного Знамени селыс кохоэяГгствевдой' академии им. К. А. Тимирязева.

Научный руководитель — доктор химических- наук, Г. П.Хомченко.

Официальные оппоненты: доктор химических наук А. Г. Пшеничников, кандидат химических наук А. А. Сутягнна.

■Ведущее предприятие—Московский энергетический инстя- -тут (кафедра общей химии).

Автореферат разослав « . . » . . .V . 1974-г.

Защита диссертации состоится « . . » . . ... 1974 г,-

в час. на заседании Ученого совета факультета агрохимии и почвошедеетия ТСХА.

С диссертацией можно ознакомиться Ь ЦНБ (10-й корпус).

¡Просим Вас принять личное участие в работе указанного Совета или прислать письменный отзыв по данному автореферату по адресу: 125008, Москва А-8; Тимирязевская ул., д. 49, коря. 8, Ученый совет ТСХА.

Отзывы, заверенные печатью,-просьба направлять в двух экземплярах. ___

Учеаый секретарь

Ф. А. Девочкин.

Г ндрнроваше: органических соединений -является одним '..из наиболее распространенных л пр'омышленио ваишых'-каталиг-тлческих процессов. Однако-широко--шпользуе(Мые в^промыш,-ленности процессы г шири ров акия. и э л ектродаооста'новленая-тре-буют дальнейшей оптимизации—-выбора ¡аптимадышх условий электролиза,-, подбора матеимально-активных-каталиаатог ров. К решению этих задаччасто гтр и ходят * на: оошвашщг исследований механизма реакций на простых моделях.

Нитрогруппа является , одной из>наиболее легковосста-навлюваемьгх функциональных грутап. Практические . задача электросинтеза ряда важных-органических продуктов, таких, как а.мины,: гидротгегел амины, -ззокш-, азо- и пидразоооеднне-ния, могут быть решены- на основании исследований'Механизма процессов гидрирования • и электровосстановлегаия нитро-соединекни.

Для таких металлов-катализаторов, какплатина, способных в значительной степени адсорбировать как водород,.та« .и; органический компонент реакции, нельзя судить о механизме электровосстановленмя, не.имея данных аб основных закшо-мерностях адсорбции нитросоедшений на электродах, опри-роде хемосор^шрова'нных частиц и о заполнении ими поверхности катализатора.' Не зная механизма вза.имоденст&иячае-тнц, хемосорбированных из растворов ннтросоедннений, с-адсорбированным на поверхности водородом, нельзя^ сделать однозначных выводов о^ механизме каталтмческого-и-элеетрохи-*шческого восстановления нитросоодннений в стационарных условиях.

Поэтому настоящая- работа была посвящена исследованию мех.а;ннэма и кинетики 'процессов адсорбшги алифатических ни трос о един ени й на каталитически активных металлах — ттла-Т1рне. палладии, рутснтгн, а также на компактных сплавах палладий-рутений, н их электролитически смешанных осадках. Работа включает: введение, литературный обзор, методику эксперимента, эксперотм ент а л ь н ы е данные-.и их обсуждение, ■выводы. В «ей 140 страниц-мацтнописнаго тетста(15Х.р'нсунков и 236 ссылок на лнтершурнь

Методика эксперимента^

Основные исследования были проведены на гладком платиновом электроде (торце платиновой проволоки марки «экстра» диаметром 0,2—0,5 мм или платиновой- пластинке с видимой поверхностью 5 мэг2), эл а относи, в стекло. Исследования изменения каталитических свойств сплавов при измен шиш их состава проводили »а литых или прокатанных сплавах и электролитически смешанных, осадках палладий-рутений, а также на гладком палладии и рутенчш. Компактные сплавы были изготовлены в Институте металлургии АН СССР им; Л, А". Байкова истодом, дуговой вакуумной плавки с многократным переплавом для. получения; однородных; образцов. Электроды, для исследований потоаили путем резки электроискровым методом. Видимая рабочая поверхность электродов из сплавов составляла 2—3 мм2. Смешанные осадки палладия и рутения получали электролитическим высаживанием сплава на платиновую пластину из 1% раствора

1хР(1С12+уНаКи(МО)С151-

Электрохимические измерения проводили.в ! Н. НаБО^ приготовленной из дважды перегнанной. серной кислоты, марки «х. ч.» или серной кислоты^высшей чистоты марки В-5 и дважды-перегнанной воды. Для приготовления щелочных растворов использовали особо чистую калиевую щелочь марки В-4. Растворы подвергал» предварительной электрохимической очистке в атмосфере особо чистого гелия на платинированных платиновых сетках. Объекты исследования—нитрометаи и нитроэтан марки «х, ч.» очищали двукратной перегонкой. Нитрит и нитрат натрия, сернокислый гпдрокенламчш и сернокислый метиламин, выбранные для исследования, дважды перекристаллнзо-вьгвали из бндистнллата.Для измерений.в атмосфере инертного газа использовали особо чистый гелий.

Адсорбцию нитросоедннеиий и неорганических азотсодержащих соединешш на гладкой платине, палладии, рутешш, а. также компактных сплавах палладий-рутений изучали с помощью метода адсорбционного замещения (метода катодных потенткшша'мпческнх импульсов) и метода импульсного окислешш в адсорбированном слое, а также путем измерения нестащюнарных то коз, возникающих на границе электрод-растоор при адсорбшш.

Все измерения проводили с помощью импульсного потен-шюстата из основе осциллограф и ческого полярографа ПО-5122. Потен ццгодш этнические имнульсьг состояли из трех частей: подготовительной., для получения, воспроизводи мо-чн-стой поверхности электрода в растворах исследуемых соедине-

ний.(ф, =1,8 в; 10 сек. н ф, "0,0 в; 10 сек.), адсорбционной (ф?1С ! Тддг) и измерительной, включающей наложение на электрод быстрого катодного или анодного импульса потен-лнала.и осциллографнческую запись 1—<р, кривых. Скорость развертки тгатенинала составляла 10—20 в/сек н была достаточной, чтобы за время.измерительного импульса.не происходило -никакого .изменения исходного заполнения вследствие дополнительной адсорбшш, десорбции н.тн гидрирования хе-лшеорбировэнного вещества. 'Для оценки каталитической активности сплавов и:Э. С. О..палладий-рутений в реакциях электровосстановлення .нитроэтана проводи,!!! обычные поляризационные измерения.

Для опенки адсорбционной способности Э. С. О. Рй—Ни по отношению к водороду .сшшалн .гальваиостйтическнс и потен-шкшшамическ'не лршвые заряжения. При л о тс 11 щюстатн ч о с кн х измерениях использовал и'погенциостаттила ' П - 5827. с, автом а -гпческой -регистрацией тока .и потенциала .при -помощи одно-коорлииатного .самописца'КСП-4, Скорость-развертки потенциала составляла 4-мв/мин.

'Все измерения проводили ¡при температуреЭлектродом сравнения служил в од о род ньн [.электр од. в томжерас-творе нли сульфатныГюлектрод сравненинлфи;работе в кислых растворах.

.2. Основные закономерности адсорбции нитрометана. на.платине -

•В настоящейгработе с.использованием метода сложных потен цнодицамнческнх нмпулысов были изучены кинетика и механизм взаимодействия нитрометана с поверхностью гладкого илипшеаого электрода в области потенциалов 0,0—1,0 в. Были получены основные закономерности адсорбции нитрометана. Экспериментальные данные показали, что зависимость стационарного заполнения поверхности электрода . частицами, хемосор-бировэнными из кислых и щелочных растворов нитрометана, от его. объемной .конце игр а шин .при постоянном потенциале электрода описывается 1 уравнением логарифмической идотермы Темки на

~1пС, .(1.)

где значения различны-для различных потенциалов:адсорбции. ;Предельное заполнение поверхности платины нзгтромета-,ном при,всех потенциалах не-превышает 0,6, так что при объе-м-ной концентрации нитромегтана 1 м/л-около 40% адсорбционных центров поверхности, доступных для.адсорбции водорода,

оказываются блокированными для адсорбции : ндар омета на из-за еторігчоскнх за труд нении.-

Заполнение поверхности хемосорбираванными частицами в растворе нитрочста,на происходит замедленно во времени л определяется в исследоватшх растворах с концентрацией; СНзМОа.от 10-4до Ю-1 М кинетикой-процесса адсорбции. При всех потенциалах скорость адсорбции линейно возрастает с ростом объемной концентрации:- шітрометана и экспоненциально падает по мере заполнения поверхности хемогор'биіро-ванным веществом, т. е. зависимость скорости адсорбции от объемной и поверхностной концентрации нитрометана описывается уравнением Р о г и не кого-3 ел ьдсви ч а:

=КГС ехр (-аув'х); (2)

что соответствует кинетике адсорбции на платшювом электроде целого ряда органических веществ разл'ичных.классов. Константа скорости адсорбции является сложной функцией потенциала и максимальна при <р, =0,2: в. При сдвиге потенциала как в катодную, так л в анодную сторону константа скорости адсорбции уменьшается.

Для выяснежш роли хемоеорбнрованных частиц в процессе электровосстановления шгтросоедшіешій^наїміи был изучен механизм адсорбции ннтрометана и выяснена природа хемосор-бированных частиц.

Величины з алоли сн и и нове р-хагосга х емосорб мров а ігн ьш веществом определяліись но снижению адсорбции водорода при

дон-

наложеиин катодного имшульса , по леперіаспределеніїю

"и

водорода по энергиях саязи , по уменьшению аЯСОрб-

^я

ции кислорода до начала, окисления за время анодиого импульса-^1-, а также по количеству электричества, пошедшего

"о , -'

на окисление хем абсорбированного вещества

"н

Результаты исследований показали, что на поверхности платинового электрода в кислых растворах лїитрометана в области -потенциалов от Одо 1 в существует, по крайней мере, два типа хемосорбированных частиц. Адсорбция ннтрскметана при* лотенцналах0,5—1,0 в приводит к образованию «а поверхности хемосорбированных частиц лмпа I, которые окисляются при наложении анодного импульса, освобождая один электрон на одно занятое-адсорбционное место поверхности.- Измерения .нестационарных токов показали, что адсорбция-, киирометана в этой области потенциалов не сопровождается протеканием:

через электрод заметных (соизмеримых с величиной адсорбции) количеств электричества (фнест.=0). Эти частицы не снижают адсорбцию водорода (• "¿о" °= 0). а приводят только к его

Он

перераспределению -по энергиям связи, аналогичному наблюдаемому при адсорбции анионов хлора и брома на ялатпне. В то же время эти частицы приводят к снижению адсорбции кислорода за время анодного импульса. Таким образом, механизм адсорбции нитрометана на платине в области потенциалов 0,5—1,0 в можно .представить следующим образом:

СНа—МГ СНз—М\ ...

■ - X

Совершенно-иной характер в строение и шее г хемосорбиро-ванн'ая на платине частица в области потенциалов от 0,0 до 0,4 в, где на платине существует адсорбированный воаород. Эти частицы тина II снижают адсорбцию водорода и кислорода и при окислении освобождают два электрона на занятый адсорбционный центр. Адсорбция нитрометана в этой области потенциалов сопровождается катодным нестационарным током, потреблением адсорбированного водорода или определен' * , у О І'^СТ* \

ного количества электричества (——— ), соответствуюшего

' "и ■ . .

присоединению к хемосорбмрованноГї частіше двух водородных атомов на каждый занятый адсорбционный центр. Эти результаты дают основание полагать, что частица типа II является продуктом взаимодействия нитрометана или частшы , типа I с адсорбированным на поверхности,платины водородом:

^О ^+4НаДс .ОН

СН3—ЫГ —-СНз-ЫГ « СН3—МС 1-НгО (4) -г О І X О—4НЭЛС ХХМ1 - X

Зависимость в'/? от ср, для частиц типа II имеет вид куполообразной кривой с максимумом при ф, =0,20—0,25 в. Уменьшение заполнения поверхности лл-ати нового электрода частинами типа II при фг >0,2 в связано с их. постепенным переходом б -частицы типа I. Данные по кинетике адсорбции и гидрирования частиц тииа.1 и II, а также непосредственные измерения нестационарных токов, возникающих при скачкообразном изменении потенциала электрода из области, существования частиц I, в область существования частиц II и, наоборот, показали, что при изменении потенциала на поверхности платины происходит взаимное превращение частиц.. При переходе к по-

■тшиалу обратимого* водородного электрода.с'поверхности удаляются все хемосорбированные частшьг в-результате гид1 'рирования'до'продукта,.уходящего в объем!раствора::

^О'-ЬШ^дкг уОН.

+ ^0' «Ьяк ХХЛн.

— X

+-НІО ХГ СНіННа+НіО* (б)

-2Наас

Для подтверждения предложенного механизма адсорбции н образования нолугидрированпой:формы на ^поверхности платины в настоящей работе были проведены исследования по выяснению влияния рИ' растворана механизм-и кинетику ад-сорбшпг нитромстана, Измерения праводили; в;фосфатных буферных растворах:в-области рН'от О;4'до 14: Проведенные исследования' показали, что-в-кислых растворах нитрометана с рН*<6,5 природа хомосор6-іі рованных частиц: не меняется. С измененном1 рН! раствора области адсорбции частиц-типа I и II' смещаются'так же; как равновесный' потенциал:водородного- электрода: Зтіг результаты- однозначно- показывают,: что образование-частиц типа; II' происходит, в результате взаимодействия хемосорбнрованных частиц типа I с адсорбированным; водородомі

Исследование кинетики^ адсорбции? нитрометана при в кислых-растворах до*рН^5показалог.что> скорость адсорбции; не зависит* от- рН( при- постояиномі т, е.

Это также подтверждает предложенную:схему

Р

образования частиц типа II: •

Для более четкого представления:© роли нитрогруэтпы в процессе адсорбции и о влиянии углеводородного радикала на механизм адсорбции нами была изучена адсорбиия-гомолога нитрометаиагннтроэтана:

Зі Влияние.природы адсорбирующегося соедкненшг »а механизм адсорбции'

Были получены основные закономерности'адсорбции нитро-эта'иа*на гладком- платиновом1 электроде'—стационарные Изотермы г адсорбции,зависим ость стационарного* заполнения» поверхи ости' хемосорбнроваяиьши-частицами ог потенциала; кинетические- закономерности1 адсорбции: Полученные1 экслери' меитальныа данные-показали;.что^в-случае1 адсорйаш- нитро^ 6

этана в сюновном> сохраняются-закономерности адсорбинтлит-рометана, так что обща»>схема* адсорбции ннтрометана и нп-троэтана на'платнне может быть представлена следующим образам;- ;

х\С4Нгж хх\' — X

+ Н£0' ^г ИЖ^+НгО (6)

—2Нга лс

С увеличением длины- углеродной неш при переходе от СН3М02 к С'гЬЬМОг в более .заметной степени происходит деструкция молекулы-по С—N связи, что приводит к образованию неокисляющихся частиц типа III, Однако количество этих частит очень- мало}, поэтому однозначных- выводов- об» ик природе, сделать.нельзи».Таким образом,.определяющую роль при; адсорбции, иш-росо единений на. платине нграеъ содержа-щаяся^матекуле нитрогргуша..Для;лодгвержденмякэшго положения нами были изучены закономерносгтадсорбцитанно-на N027 и N03". Кроме того, так как характерной особенностью адсорбции нитросоединениГи является налнчие- на поверхности электрода ■продуктов частичного восстановления исходной молекулы, была.изучена адсорбция гиарокснламина, являющегося' продуктом-неполного» восстановления» азотистой

КИСЛОТЫ!

Длявсех.изученных случаев наблюдается общность характера- хштосорбции различных, азотсодержащих: соединении - н глубокая, аналогия! в природе хамосарбировннн ых частиц, а также в зависимости адсорбПи)1от потенциала. Вобшем'виде механизм, адсорбцишНЖЗг. N0^7 и №Н£<ЭН!на платине можно представить' следующим образом:

ЫОэ" раствор -раствор [МН30Н]4 раствор

I; . I, ;

(N03-)»« — Н-О—N-0 Г* тУ (7)

XX XX

Ш. I. п.

I

ДЬя.дсех;исследоватных соединений:наблюдается.образование набора частнцганилог«чных;частицамьхемосорбир&вшшьш;.на платине: из» р а створ оа^НаМО^ н^ЩКС)^

4; Кннетнкаи механизм гидрирования хемосорбированного • : ннтрометана

В настоящей работе был изучен меха»]гам гидрирования хемосорбированшого нитрометана и определена лимитирующая стадия процесса. Заполнение поверхности хемосорбированны-мн частицами нитрометана*падает линейно с ростом логарифма времени гидрирования,, т. е. при постоянном потенциале скорость удаления хем »сорбированных частиц экспоненциально падает по мере уменьшения заполнения поверхности. Со сдвигом потенциала гидрирования <в катодную сторону скорость гидрирования хемосорбнрованных- частиц экспонент цнэльно растет при постоянном заполнении поверхности адсорбированными чаепшамш. Общее опытное кинетическое уравнение для процесса гидрирования может быть записано:

где «=1,2 и 10,2 для =—0,025^+0,075 в. Исследование процесса гидрирования адсорбированных частиц при различных рН-в фосфатных буферных растворах показало, что при постоянном (рг скорость гидрирования практически не меняется при изменении рН от 0,4 до 5, т. е.

При этом, если при рН>5 учитывать только изменение заполнения гидрируемыми частицами, выражение (9) оказывается справедливым в широкой области рН.

Характер влияния потенциала электрода и рН раствора на скорость гидрирования хемосорбнроваиного иитрометана показывает, что .в замедленной .стадии, помимо адсорбированной органической частицы, принимает участие также адсорбированный водород, образованный в предшествующей быстрой электрохимической стадии.

Учитывая характер энергетического спектра адсорбции платины и то, что лил имеем дело со средними заполнениями ■поверхности хемосорбировацньгмн частицами ннтрометана и адсорбированным водородом, для скорости реакции (10), исходя из представлений о взаимном влиянии : двух адсорбирующихся а

(9)

/ОН \н

XX

(Ш)

частиц и,о влиянии изменения энергии адсорбции обеих частиц на энергию активации реакции, можно записать

(И)

где fi,) —члены, учитывающие взаимное влияние хемосорби-ровапиых частиц. . .

Правильность выражения (11) была экспериментально проверена непосредственно определением зависимости скорости гидрирования от заполнения как ннтромстаноч в присутствии адсорбированного водорода, так и водородом в присутствии адсорбированного нитрометанаЛа поверхности. Так. ири в'«-const экспериментально получено:

V1Klft =/Сгіир-ехИ2р(Г..-..+Гн-л)«'к] ' (12)

В области средних заполнений адсорбированным, водородом на платине:

(Гн-и +Г..-А )в'„ ---,(13)

Подставляя из уравнения (13) в (11) выражение в' лчерез <p,t получим:' ' ' .

Это уравнение совпадает с экспериментально полученным выражением (8) и количественно описывает все экспериментальные данные.

5." Влияние.химической природы катализатора на процессы адсорбции и электровосстановления.нитроэтана

Методом, сложных лотеншюдннамических импульсов были изучены процессы адсорбции и выделения водорода и кислорода и адсорбции и электровосстановленнн нитроэтана на компактных и электроосаждсяных' сплавах палладия и руге-ния с различным процентным содержанием компонентов, а также на гладком палладии и.на рутении.

Характер изменения скорости выделения водорода на сплавах.палладий-рутений от состава точно повторяет характер ■изменения с составом количество слабосвязанного с поверхностью адсорбированного водорода. Характер энергетического спектра адсорбции и скорость вьгделення;водорода на сплавах

• О

сс одержан нем »рутенля*<*40% практически не отличается-от спектра адсорбции п.скорости.выделения водородана¡палладии, а далее по мере обогащения сплава рутением энергетнче-ский<опектр .адсорбции .и скорость выделения водорода •постепенно приближаются к таковым для чистого рутения. При переходе от палладия и сплавов палладий-рутений с сопержа-»рутения .кчистому:рутению скорость выделения водорода ладает почти на два порядка.

»С,другоЙ1Стороны,.адсорбция .кислорода на рутении начи-наетсящрИ1более нидких;потенциала.х^чем.на(Палладии, значительно выше и более* обратима. Скорость выделения кислорода на,рутенин'Л]ри^(шно.М:И том .желотеташэле почти , -на два порядка выше, чем.на ¿палладии. »Было.отмечено, что,на сплавах палладий-рутений по'мере.иовышенияходержанннфутенин скорость выделения и адсорбция кислорода.быстро возрастают,»и при содержании, рутения 40% сплавы.по' отношению к адсорбции и выделению кислорода ведут себя полностью а на лог ич но-чистому -рутен и ю.

Результаты исследований; (показывают, что, если на гладком палладневом электроде восстановление ннтроэтаиа протекает с достаточно-большой..скоростью, то ша рутении этот процесс практически не идет; Если палладий так же хорошо, ,ка«шяат»на,.адсорбирует нитроэтан ^образованием,аналогичных хемосорбированных частиц, то рутений; нитроэтан в этих условиях практически не адсорбирует.

■При введении л сала®.палладий: рутений ,окол о рутения скорость электровюсстанавления 'нитроэтана даже несколько возрастает, затем .снижается, и вплоть;до сплава с содержанием-.21'.% рутения . остается .практически на одном уровне со скор ост ью *эл ектр о восстановлен и я на чистом лалла-дни и.резко ■падает,к сплавам, содержащим 40% рутения. Такое снижение скорости электр овосстановления связано с изменением адсорбции нитроэтана, .так лак^лрн введении [рутения в палладий эл елт р оката л итиче ска«, активн ост ь сплавов .по: отношению к процессу электровосстаиовленияг нитроэтана меняется ¡аналогично; изменению .адсорбции лоследнего, : Коми кати ые лн-.1ыегст1ла'вы:паллади1ирутенлй:и .электролитически,смешанные -осадки.этих:же металлов .ведут себя в реакции электровос-•становлеш1я^нитроатона аналогично.

'-Краткие выводы

'1. .Адсорбция иитрометаиа.и нитроэтана ;на .платине-как вжнелых, так-» а-щелочных -растворах описывается.лота риф-мической: 113сггер!мой;Т«мк1ша, а -кинетика .адсорбции —-урав-чнмшем Рогинского-Зельдоанча.

2. В зависимости от потенциала на поверхности ллатинодо-го электрода в растворах нитрометана присутствуют два типа хемосорбировлнных частиц. При <рг >0.5 в частицы

X

X (I)

илиян-ие которых на адсорбцию водорода и кислорода аналогично влиянию анионов хлора и брома, и в области адсорбции водорода лол у гидрированные частицы типа

/ОН СИз-М<

хх^Н (II)

3. Обнаружен н изучен взаимный переход частиц различных типов на поверхности платины при изменении потенциала электрода. Показано, что падении заполнения поверхи ост л хемосорбцрованиыми частицами при (р, <0,2 в связано с их гидрированием в результате взаимодействия с адсорбированным водородом.

4. Проведено исследование влияния рН (от Одо 14) па кинетику и механизм адсорбции и гидрирования нитрометана на плагине. Показано, что области существования частиц тшм I и II с рН смещаются так же, как потенциал водородного электрода. Природа хемосорбнрозапных частіш в нейтральных и щелочных растворах нитрометана вследствие перехода его в ацнформу резко отлична от природы частиц в кислых растворах.

5. Проведенные исследования основных закономерностей адсорбции яитроутпна, азотистой, азотной кислоты и гидрикси-лашша показали решающую роль и и тр «группы при адсорбции и іггр осо е д ии єі і и и на плагине.

6. На примере платины, палладия, рутения и сплавов палладий-рутений переменного состава исследовано влияние химической природы электрода-катализатора на процессы адсорбции и электровосстановления ингроэгала.

Результаты работы были представлены на VIII Всесоюзное совещание по электрохимии органических соединений (г. Рига, 1975) и доложены на XIII конференции молодых ученых в Институте электрохимии Академии наук СССР (апрель 1973 г.) и на IX научной конференции факультета физико-математических и естественных наук Университета дружбы народов им. Патриса Лумумбы (май, 1973),

Основное содержание диссертации опубликовано в еле-дующих работах:

1. Н. Н; Краснова, «Доклады ТСХЛ», вып. 188, 223 (1972).

2. Н. Н. Краснова, Г. П. Хомченко, Ю. Б. Васильев, В. С. Багоцкий, Электрохимия, 9, 830 (1973).

3. Н. Н, Краснова, Г. П. Хомченко. Ю. Б. Васильев, Элек- . трахимия, 9, 1667 (1973).

4. Н. Н. Краснова, Г. П. Хомченко, Ю. Б. Васильев, в сб. «Новости электрохимии органических соединений», Рига, изд-во «Зинатне», 1973, стр. 169.

Л УЛ—74 г. Объем -7< п. л. Заказ 2273. Тираж 1Г>(1

-огоафи_я Московской с.-х. зкадемии им. К. Л. Тимирязева я»__ Мпскиа А-8, Тим призе иск а я ул., 44