Адсорбция кислорода на поверхности поликристалла и монокристаллов меди тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Российская Академия наук Физико-технический институт Уральского отделения Специализированный совет Д 003.58.01

На правах рукописи

КАНУННИКОВА Ольга Михайловна

АДСОРБЦИЯ КИСЛОРОДА НА ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИКРИСТАЛЛА И МОНОКРИСТАЛЛОВ МЕДИ

Специальность 01.04.07 — физика твердого тела

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Ижевск 1993

Работа выполнена в Физико-техническом институте УрО РАН

Научные руководители — доктор технических наук, профессор ТРАПЕЗНИКОВ В. А.; кандидат физико-математических наук СОРОКИНА М. Ф.

Официальные оппоненты — доктор физико-математических наук, профессор ДОМАШ.ЕВСКАЯ Э. П.; доктор химических наук ПОВСТУГАР В. И.

Ведущая организация — Пермский государственный университет

Защита состоится « 1993 года в часов

на заседании специализированного совета Д 003.58.01 в Физико-техническом институте УрО РАН (г. Ижевск, ул. Кирова, 132)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Физико-технического института

В. Г. Чудинов

Акгуалъность темы. Медь входит в состав систем с большими перспективами практического использования,таких как катализаторы и высокотемпературные сверхпроводники. По каталитической активности медь уступает платине, палладию, никелю, кобальту, но превосходит лглезо, цинк и ряд других металлов. Мэдные катализаторы проявляют высокую селективность при окислении непредельных соединения с ацетиленовой и сопряженной связью ц находят все более широкое применение в виде скелетной меди (катализаторов Ре-нея).Тем не менее, медь относится к числу наименее изученных катализаторов.

Медьсодержание окисные сверхпроводника характеризуются повышенной ,по сравнению с безыедными, температурой перехода и относятся к числу наиболее устойчивых и распространенных.

В обоих случаях связи медь-кислород играэт важную роль, определяя активность катализаторов и входя в электронную структуру ВТСП. Исследование адсорбции кислорода на поверхности меди является необходимым этапом при изучении связей медь-кислород, т. к. именно на этой стадии взаимодействия происходит их зарождение и формирование. Большое число работ посвященных этому вопросу проводилось в различных экспериментальных условиях и с больсим шагом по экспозиции в кислороде и не позволяют ответить на все вопросы, связанные с кинетикой процесса и однозначно интерпретировать элек-роннуп структуру поверхностного слоя на разных стадиях адсорбции. Именно этим, и определяется актуальность данной работы.

Целью данной работы явилось выделение основных закономерностей формирования электронной структуры адсорбированного слоя на последовательных стадиях адсорбции кислорода на поверхности поликристалла л монокристаллов меди.

!1онкретные задачи исследования следующие:

1. Проведение систематического исследования электронной структуры поверхности поликристаллической и монокристаллических плоскостей меди на последовательных стадиях адсорбции кислорода методом фотоэлектронной спектроскопии. Выявление основных закономерностей формирования адсорбированного сдоя методом фотоэлектронной спектроскопии с вариацией энергии возбуждающего излучения.

2. Интерпретация элементов тонкой структуры спектров валент-

ной полосы поверхностного слоя.

3. Выделение вклада поверхности в фотоэлектронные спектра

4. Определение вллада отдельных монокристаллических плоскостей но взаимодействие поликристаллической плоскости меди с кислородом.

Научная новивна работы заключается в интерпретации тонкой структура ультрафиолетовых фотоэлектронных спектров в области повышенных энергий связи, которая основывается на выявлении.основных закономерностей формирования электронной структуры поверхностного слоя прои увеличении-экспозиции в кислороде.

Уточнены некоторые вопросы кинетики.

По экспериментальным спектрам оценен релаксационный сдвиг. молекулярных уровней кислорода при адсорбции на поверхности поликристаллической меди и на монокристаллах (100),(110),(111).

Практическая ценность.

Интерпретация тонкой структуры ультрафиолетовых фотоэлектронных спектров на разных стадиях адсорбции, определение состава адсорбированного слоя оказывается полезным для интерпретации электронной структуры сложных ыедьсодэр.таклх;окисных соединения (например, ВТСП).

Медь входит а состав катализаторов в реакциях осислгния непредельных углеводородов с непредельной и ацетиленовой связью. Полученные результаты могут быть использованы для уточнения механизма реакций и прогнозирования активности катализаторов.

Предложенная модернизация спектрометров позволяет существенно расмирить экспериментальные возможности отечественных электронных спе1Гтропетров и привлечет внимание исследователей, занимающихся вопросами поверхности твердого тела (адсорбция, топохи-мические реакции, влияние внешних воздействий)

На эа.илту выносятся следушие результаты;

1. Гевультаты фотоэлектронных исследований поверхности поликристаллической меди и на поверхности монокристаллов меди (100), (110), (111) на последовательных стадиях адсорбции.

2. Интерпретация деталей структуры спектров валентной полосы в области К ч > 6 эВ, как вклада от модекулярно хемосорбкрованных ионов 0, .

-53. Оценка величины релаксационного сдвига молекулярных уровней- кислорода при адсорбции на поликристаллической и монокристаллических плоскостях.

4. Результата экспериментальных исследований вклада поверхностных состояний в фотоэлеетроньыэ спектры в области 0 г 2,5 эЗ от Ер .

. Апробация. работы. Материалы диссертации докладывались и обсузгдались на: XIV Всесоюзном совещании по рентгеновской и электронной спектроскопии (Иркутск, ; 1984); II Всесоюзной конференции "Локальные рент-геноспэктрольные исследования и их прнмеиение"(Устинов,!9В5); Республиканской конференции (.юлодых учен:«' (Устинов, 1935); Всесоюзной конференции "Современные методы исследования в метал-ловедении'Ч Устинов. 1Э35); XX Есесоганой конференция по эмиссионной электронике (Киев,1987); УХ Всесоюзном совеизнии по рентгеновской и электронной спектроскопии (Ленинград, 1988); Всесоюзной конфэренщ!и "Анализ-Э0"(И.тевск,1990); XXI Всесоюзной конфо-'реиции по эмиссионной электронике (Ленинград, 1990)

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав .приложения и заключения.Общий объем диссертации 161 страница, включая 85 рисункоз,12 таблиц и списка литературы из 240 наименований.

Содержание работы.

Шрзая глава состоит из двух подразделов и является обзором литературы по исследованию форм адсорбированного гаслорода на поверхности переходных металлов и структуры адсорбированных слоев кислорода на поверхности поликристалла и монокристаллов меди. Адсорбция кислорода на поверхности переходных с1-металлов имеет большое разнообразие форм:

- физически сорбированные нейтральные молекулы 0°;

- молекулярные ионы: 0, (концевая и мостиковая формы) и О^Смоно-дентатная и бидектатная Форш);

- атомарные ионы (поверхностно хемосорбкрозанные и внедренные);

- нейтральные молекулы и молекулярные ионы на слое атомарно хэ-мосоргирсванного кислорода.

Первые две формы наблюдалась ка поверхности металлов с за-

полненными 4(3 (Рй, Ае) И 54 (Аи) оболочками.

На основании литературных данных определены характерные признаки ({ори адсорбированного кислорода в электронных спектрах (табл. 1)

Во втором разделе представлен обзор литературы по адсорбции кислорода на меди.

При Т « 7К на поверхности поликристаллической иеди наблюдали физически сорбированный молекулярный кислород. При Т«80-100К на начальных стадиях на фотоэлектронных спектрах видны характерные пики атомарного кислорода. С увеличением экспозиции (до 1000Л) структура спектров усломяется к интерпретируется неоднозначно. В области валентной полосы основное внимание уделяется элементам спектра с Е£6<6 эВ, которое интерпретируются двояко: либо как Екяад только атомарноого кислорода либо -совместное существование атомарного и молекулярного- кислорода. Причем молекулярные формы представляются по-разному: нейтральные молекулы в синглетком состоянии, шлекулярные ионы 04* и молекулярные ионы О;'. при комнатной температуре наблюдали диссоциативную хемосорбци» вплоть до образования поверхностных окислов.

Вторая глава посаяа^на описанию техники и методов эксперимента.• Коротко изложены физические принципы методов ¿отоэлектрон-иой спектроскопии. Они основаны на анализе энергий фотоэлектронов, возбужденных квантами рентгеновского или ультрафиолетового излучениям' дают информацию об элементном н количественном составе поверхностного слоя, а также о степени окисления элементов. Толшина анализируемого слоя определяется глубиной выхода электронов без потерь энергии и составляет ветчину 0,3-6 ни, в вависиуости от энергия возбуждения. От энергии квакта возбуждающего излучения-' зависит такяе сечение фотоионизации электронных оболочек исследуемых элементов.

Результаты, обсуддаемш в диссертации , получены на отечественных электронных спектрометрах ЭС-3201 и ЭС-2401. Предприятием-изготовителем спектрометры Сьш1 оенашэны: одним источником воэбувдаюцего излучения (рентгеновским в ЭС-2401 и ултрафиолето-вым в ЭС-3201), ионной пушкой, системой охлаждения и нагревателем образца (со стороны атмосферы) вез контроля температура I» исследуемой поверхности.

Описана модернизация спектрометров с использованием промыт-

Табл.1. Характеристик:! форм адсорбированного ;;::слорода в эдзктронмых спектрах

Форма Метоц т, к сэпэ Vo ' м с PS3C Е^ (OIS ), эВ УФЭС

7-40 1500 535-537 5-7; 9,5-12.5; 13,5-14,5

Г- о; (la) 20-SO 1120 - 1300' 532-535 6,5; 9; 11-12

Ol (IÖ> I050-II22

О2," (На) 790-932 " 1-1-, 3-4; 6; 8-9;

Oj'dw.) "20-200 мзнав 790

о2- ео-зсо 450-550 528-531 1-2; 5-5; S-I0

i

-з i

ленншс и специально разработанных дополнительных приставок, которая включает в себя:

- совмещение . на одном приборе источников рентгеновского и ультрафиолетового излучения;

- расширение диапазона возбуждающего излучения от 11,2 зВ до 2042,4 эВ в результате модификации рентгеновского источника и освоения методики работы в режиме Arl-, Hei-, Hell-.ZrM^ и ZrL.^-возбуждьния;

- оснащение камеры предварительной подготовки пасс-спектрометрическим датчиком и специально разработанными устройствами механической очистки и индукционного нагрега с контролем температуры непосредственно на исследуемой поверхности.

Третья глаза состоит из трех разделов и посвящена обсуждению результатов исследования адсорбции кислорода ка поверхности монокристаллов (100),(110), (111) и поликристалла меди методами рентгеновской и ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии. Спектры возбуждались Arl-, Hei-, Hell-, ZrMf- и К^К^-излучением.

Поликристаллическая медь. Исследуемые образцы очинялись последовательными циклами ионной бомбардировки и нагрева, а затем экспонировались в камере подготовки в атмосфере кислорода. ГЬ истечении заданного времени экспозиция прерывалась , кислород бистро откачивался и образец переводился 'в камеру анализатора для съемки. Контрольные экспозиции в камере подготовки в течение того яэ времени, что и в кислороде, не приводили к изменениям спектров меди, что доказывает отсутствие адсорбции остаточных газов.

Наибольшие изменения на начальных стадиях адсорбции претерпевают спектры с Hei-возбуждением.(рис.1). Уяэ после экспозиции порядка 40Л (1Л - 10'мм.рт.ст. сек.) кислорода появляется наплыв (К) у верхнего края d-полосы, максимум В с ЕГ6 -3,1 эВ и едва заметный наплыв D, характерный для фотоэмиссии с новых молекулярных орбиталей и генетически связанный с р-состоякиями кислорода (ри 2).С ростом экспозиции интенсивность максимумов В и D растет, а максимума А, связанного с ^-состояниями чистого металла, уменьшается и при экспозиции 1,4>101 Л 0t исчезает.Как раз при этих sKJflOBBUiMx быстро растет интенсивность плеча D " н максимума Е.

Спектры, снятые с Hei¡-возбуждением, обнаруживают те жо

Лг! Hei ИеТ

«.бэв 2/,2 з5 щеэв

Ркс.1 Фотоэлектронные спектра адсорбированных слоез каслороца ка поверхности полукристаллической меда (Т=300К )

Рис.2 Адсорбция кислорода на поверхности полукристаллической меди С^^ =21,2 эВ ; Т=300К)

структурниэ особенности, но с большей относительной интенсивность» области с- преимущественным вкладом й-состояний .

Изменения в Аг1- и МгК^- спектрах начинаются при зкспэзи-циях порядка 101Л Оа. Главный максимум Аг1-спектра смещается в сторону больших анергий связи (на 0,3 эВ), а на месте прежнего Максимума остается небольшой наплыв. Кроме того, между уровнем 5ерми и '.:рутым подгемом б-полосы появляется плечо (К) и заметно увеличивается-интенсивность в районе ЕС4-5,5 эЕ

В рентгеноэлектронном спектре размывается ступенька -Х^рмн, несколько увеличивается интенсивность в области низкой плотности состояний и расщепляется вершина с1-полоси.

Для спектров низкотемпературной адсорбции надо отметить:

- сохранение вклада (З-состсяний меди, не измененных хемосорбцией;

- подавленна интенсивности максимума Б;

- большая гштенсивность ыакслыукюв Б" и Е. (ркс.З).

Сравнение спектров поздних стадий адсорбции с фотоэлектронным спектром кислорода ( рис. 4) позволяет трактовать вклады 0" и Е как максимумы молекулярного кислорода, размытые а результате адсорбции и претерпевшие релаксационный сдвиг. Тогда особенности спектров низкотемпературной адсорбции естественно объяснить по-давленеием хиьмческих и диффузионных процессов, в результате чего вклад молекулярно адсорбированного кислорода оказывается выше. В 01з-спектр9 молекулярной форме кислорода соответствует компонента с Еей . 532 эЕ

Величина релаксационного сдвига модет быть полезна для оценки вклада электронной системы поверхности в экранирование дырки в конечном состоянии адсорбированной молекулы после фотоэффекта. Эта величина различается для поликристаллической и монокристаллических поверхностей:

Си Си Си Си

поликр. (100) (110) (111)

,ЭВ 3,5: 3,6 3,5 3,6

, эВ 4,3 4,4 4,3 4.Б

& Е - релаксационный сдвиг; - работа выхода.

• Рис.4 Сравнение фотоэлектронных спектров слоев адсорбированного кислорода на поверхности полукристаллической меди со спектром газообразного кислорода I-Cu ; 2- 2,2-10v Л 02 ; Т=300К ; 4-2,2 0¿, Т=100К ; 4-0 „ (газ) .

Особый интерес представляет состояние, . полученное для поликристаллического образца после экспозиции 1,4-10* Л 02 . Оно обладает повш-еиной термодинамической устойчивостью и является завершающей стадией процессов десорбции в вакууме . и под воздействием рентгеновского излучения. Сходство со спектром одетых окислов меди позволяет предположить, что адсорбированный слой на этой стадии по характеру химическиз связей близок закиси меди (СигО). Связи эти .однако, непрочны и разрушаются при Т -500.К тогда как объемная Си а0 устойчиза вплоть до Т -1517 К.

Монокристаллы меди. Поверхность Cu(111) оказалась наименее реакциошгаспоссбной по отношения к кислороду. Первые изменения з Ме1-спектре при Т-ЗООК наблюдается после экспозиции 600 Л 03, по сравнения с*10 Л для Cu(llO) и Си(100). С увеличением экспозиции кислорода а спектрах монокристаллов наблюдаются те же структурные особенности, что и для поликристалдической меди. Б ходе диссоциативной яемосорбции происходит формирование монослоя со связями типа Си 2О, поверх которого адсорбируется молекулярный кислород. Сравнение с адсорбцией кислорода на других d-металлах позволяет говорить о молекулярной хемосорбции О*" .

Сравнение поведения монокристаллических поверхностей и по- ' верхности поликристаллической меди показывает, что основной вклад в свойства поликристаллической поверхности вносит грань (110).

В третьем разделе глава результаты исследования системы медь- кислород применены для интерпретации тонкой структуры спектров валентной полосы медьсодеряавдх БТСП.

Четвертая глава посвящена поверхностным вкладам в фотоэлектронные спектры меди.

Из-за обрыва трансляционной симметрии Не. поверхности кристалла потенциал нескольких поверхностных атомных слоев отличается от обгемного, что приводит к появлению специфических поверхностных электронных состояний с волновыми функциями, быстро затухающими в направлении нормали к поверхности. 3 фотоэлектронном спектре вклады от фотоэффекта из таких поверхностных состояний перемешаны с объемными. При изменении энергии возбуждающих квантов относительная величина объемных й поверхностных вкладов меняется. Исследуя закономерности фотоэлекч роннах спектров на начальных стадиях адсорбции, когда объемные вклады сохраняются

а поверхностные претерпевают изменения, можно составить представление о соотношении этих вкладов и их локализации.

Для меди поверхностные состояния наблюдается в спектрах в области - О - 2,5 эВ. Шложение минимума, соответствующего этим состояниям на разностных спектрах, вычисленных как разница а спектр-иг, снятых после и до адсорбции водорода, еаота, кислорода, паров воды и ртути не зависит от природы адсорбата (медь, золото) но с увеличением энергии возбуждения смещается в сторону больших энергий связи.

С ростом экспозиции глубина минимума сначала растет, а после образования монослоя типа закиси меди перестает выделяться на фоне обп^го уменьшения интенсивности в этой области.

3 области .прилегающей к Е р поверхностные состояния обнаружены не только для «З-металлоз, но такие и па поверхности бериллия, магния кремния. Резкое падание интенсивности в этой ке области спектра в результате адсорбции кислорода на поверхности Г-ме-талло а не связано с иаменеиеи характеристик поверхностных состояний, а объясняется удалением з-электронов при образовании нона металла.

Основные результаты и выводы могут Сыть сформулированы сле-

дующим образом:

1. На поверхности переходных металлов кислород моиет находиться в форме нейтральных молекул (о°), молекулярных ионов (0~ n Qj") н атомарных ионов(0**). iopwu адсорбированного кислорода имеют характерные признаки в электронных спектрах

2. lia ранних стадиях происходит атомарная хемосорбция.в ходе которой образуется монослой с электронной структурой, характерной дла закиси меди. Дальнейшее течение процесса идет через адсорбцию молекулярных ионов поверх монослоя. При покаянных температурах диссоциация замедлена и молекулярно адсорбированный кислород наблюдается еще до образования моиосдоя.

3. Ыэнослой со связями типа закиси меди устойчив к облучению рентгеновским излучением и сохраняется а вакууме в течение длительного времени при Т-300К. Адсорбированные Слои менее монослоя не разрушаются под воздействием рентгеновского излучения. Многослойное покрытие десорбируется в вакууме и под действием рентгеновского излучения до состояния устойчивого монослоя.

4« ИК?9СП55ТНСС2£1ИЫ SД8МЭНТЫ TCKKCI* СТ£УК7УСЫ УЛ£?Р&£П£Л6?С~

вых спектров в область "поЕШенных энергий сеяви (2ад'.'>4 эВ) как гклал от ыолекулясно адсорбированного'.кислорода.

Определен релаксационный сдвиг-молекулярных уровней кислоподз пси адсорбции ка поверхности полк- к 'аюяокрксталаов мгди.

5. Среди монокристаллов плоскость Cui'iii) наименез реакиион-нсспссобна. Поведение поликзксталлической поверхности по.отношении к кислороду определяет плоскость Cut 110).

5. В область сг.екгса. псидегаппэто в Ер.дазгг 'гклал г.оЕеохност-ныэ состояния которые проявляются в разностных спектрах адсорбции, вс-бужгеииых Arl-.Heî-.HsII- к 2г.\Ц- иг лучение:.! з вилеотрицательного пика, стыечаетего кх полсжэние е скале знэргий связи. Псло.гелиа минимума ззеисит от природы подложки и. не езеисит

от природы адсорбента. С гсстсы зкергии вогбухдашего излучения минимум с^тется е сторону, больиих энергий связи.

7. На основании еыеодсв сб электронной структуре слоя адсорбированного кислссодз- кз поверхности мед:! прсвэденз интерпретация тонкой crcyKTj'vu^uIEbiaaevx^za кэрамиг. ЕТСП и подтвержден вызол об образовании пероксид-ионов 0*Г

6. Лля расширения экспериментальных возможностей электронного спектрометра £«>2401 была проведена модернизация с использованием промышленных и специально разработанных дополнительных полставок. которая включает-з себя: - '

- совмещение на одном приборе источников ультрафиолетового и рентгеновского излучения: '

- расширения дпапззонз возбулдаксего излучения от 11.6 эВ до 2042.4 зВ в результате ыоаайикашш рентгеновского источника и освоения методики работы в реамме Arl-.fioI-.HelI-.Zrl..^- и ZrL^-Еозбулаения.

- оснащение камеей предварительной подготовки масс-спектрометрическим датчиком к специально разработанными устройствами механической очистки и индукционного нзгоева с контролем температуры непосредственно на с-бзазие (на исследуемой поверхности).

3 результате стало возможным:

- исследование образцов. нестойких к внегшш воздействиям t нагрев. ионная бомбардировка):

- исследование адсорбционных и топох1:.\мческих процессов в dipokcm

интервале температур (77К-900К);

- определение преимущественной симметрии волновых функций электронов в разных участках валентной полосы при сравнении У'КЬспектров, снятых с разной энергией возбуждения;

- выбор наиболее подходящей энергии возбуждающего излучения для каждой конкретной аналитической, или исследовательской ¡задачи.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах:

1. Сорокина М, Ф. , Михайлова С. С., &?лаш В. П., Канунникова О. М., Трапезников В. А. и др. Использование НеИгвоэбуждения в электронном спектрометре ЭС-3201 при исследовании процессов на поверхности металлов. /В сб. "Рентг. спектроскопия твердого тела" Свердловск. 1984. С. 4-8.

2. Сорокина U. Ф., Белаш R П., Михайлова С. С., Канунникова О. М. и др. Исследование структуры валентной полосы благородных металлов методами фотоэлектронной спектроскопии с разными энергиями возбуждения. // Тез. докл. XIV Бсес. сов. по рентг. и эл. спектроскопии. Иркутск. 1984. С. 45. .

3. Белаш Е IL , Сорокина М. Ф., Канунникова О. М. и др. Фотоэмиссионное исследование последовательных стадий адсорбции кислорода на поликриеталличеокой меди / Тез. докл. II Есес. конф. "Локальные рентгеносп. исслед. и их применение" Устинон. 1985. С. 296. '..■■■

4. Канунникова О. М., Климова И. IL Исследование начальных стадий окисления меди при нивкой температуре// Tes. докл. республ. конф. молодых ученых. Устинов. 1965. С. 153-154.

5. Сорокина М. Ф., Белаш Е П., Канунникова О. М. к др. Исследование начальных стадий окисления металлов методами фотоэлектронной спектроскопии/ Tee.; докл. Есес. конф. "Современные метрды исслед. в металловедении". Устинов. 1985. С. 118-119.

6. Белаш ЕП., Сорокина М. Ф., Канунникова О, М., Климова И. Е , Трапезников Е А. Фотоэмиссионные исследования последовательных стадий адсорбции кислорода на поликристаллической меди. / Изв. АН СССР. сер. физ. 1986. т. 50. N9. С. 1725-1729.

7. Белаш Е П., Канунникова О.М., Климова И.Н. и др. Нормирование электронной структуры поверхностных слоев при адсорбции кислорода на меди. / В сб. " Физики и механика тв. тела: приборы я М2гтоды исслед. " . Свердловск. УВД АН СССР. 1987 . С. 96-102.

8. Белаш В. П. , Канунникова О. М., Климова И. 1L , Сорокина И Ф. Соотношение поверхностных и объемных вкладов в фотоэмиссионные спектры меди с различным возбуждением / Тез. докл. XX Всес. сов. по эмисс. электр. Киев. 1987. Т. 2. С. Б1.

9. Сорокина К Ф. , Канунникова О. М. .Белаш а ,П. , Климова JL К «1о-тоэмиссионнвя спектроскопия начальных стадий формирования окиского слоя на поверхности поликристаллической меди / Тез. докл. XV Бсес. соо.по рентг. и эл. спектр. Ленинград. 1988. С. 134.

10. Котовников В. IL , Гильмутдинов Ф. 3., Канунникова О. М. и др. Экспериментальные возможности модернизированных электронных спектрометров ЭС-2401 и ЭС-3201 / Цеп. ВИНИТИ N1505-BQ0.1990.27 С.

11. Кожевников В. 51 , Гильмутдинов Ф. 3., Канунникова О. М. , Сорокина М. 'Г. Использование нетрадиционных источников рентгеновского излучения для анализа поверхности в спектрометрах ЭС-2401 и ЭС-3201 / Тез. докл. Всес. ■ конф. "Анализ-SO". Илевск. 1990. С. 293.

12. Кожевников а И. , Гильмутдинов Ф. 3. , Канунникова О. №. и др. Модернизация отечественных электронных спектрометров ЭС-3201 и ЭС-2401/ Тез. XXI Всес. конф. по эмисс. электронике. Ленинград.

1990. Т. 2. С. 52.

13. Канунникова 0.11 , Сорокина М. Ф. , Белаш В. П., Климова И. Е Яормы кислорода, адсорбированного на поверхности d-металлов/ Тез. докл. XXI Бсес. конф. по гмисс. электр. ^нинград. 1S90. Т. 1. С. 153.

14. Кожевников R И., Гильмутдинов Ф. Э. , Канунникова О. Я и др. Устройство механической очистки обраецоз в электронных спектрометрах// 1ГГЗ. 1991. N2. С. 199-200.

15. Кожевников В.И., Гильмутдинов Ф. 3., Канунникова О.Ми др. Индукционный нагрев образцов в электронных спектрометрах // ПТЭ.

1991. N2. С. 200-201

16. Канунникова О. Ы., Сорокина Ы. Ф. Формы адсорбированного кислорода на поверхности d-металлов/ Деп. ВИНИТИ N561-ES1. 55 С.

17. Канунникова О. М. , Гильмутдинов Ф. 3. , Кожевников Е И. , Трапезников Б. А. Методы фотоэлектронных исследований неорганических материалов/ Учеб. пособив. Ижевск: Изд. УдГУ. 1992. 2Б0 С.

Подписано в печать W. Ю. 93. Заказ № IblL Объединен» Ижевск, ул.Увдуртская, 237.

■Ь-fиш.чз. Тираж 100 экз. Объединение "Полиграфия".