Акусто-оптические свойства некоторых углеводородов и их растворов при вариации внешних условий—давления и температуры тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.06 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК ТУРКМЕНИСТАНА ФИЗИКОТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи

ГАНИЕВ Файзулла

Акусто-опшееш свойства некоторых углеводородов и их растворов при варкацкш внешних условий—давления и температуры

Специальность 01.04.06—Акустика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук

Ашгабат — 1993

Работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии физического факультета Самаркандского ордена Трудового Красного Знамен» государственного университета им. А. Навои.

Официальные оппоненты: доктор ф.,м.н.. проф. ЛЕЖНЕВ Н. П.

доктор ф.-м. н., проф. САБИРОВ Л. М. доктор ф.-м. н., проф. ХЕМРАЕВ Б.

Ведущая организация: фи;шко-технический институт им. С. У.

Умарова АН Республики Таджикистан

Защита диссертации состоится « 2. » ¿^г. У 1 г-

в / О с часов на заседании ■специализированного Совета

Д ■ 04.07.02 при Фи.шко-техннческод! институте АН Туркменистана по адресу: 741000, Ашгабат, Гоголя, 15.

С диссертацией можно ознакомится в Центральной научной библиотеке АН Туркменистана.

Автореферат разослан «¿7» 1993 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета, доктор ф.-м. н.

М. С. СЕРГИНОВ.

СВДЛЯ XAPAKTF^iCTHHA FßEOJM

Акщ/альнзсть теми: Проблема жидкого состояния вэцестза является'« насгеяцге время одним из наиболее активно разрабатаэагмьгх раэделэз физики. Однако анализ теоретически и экспериментальных исследований за последний период показывает, что молекулярная теория шщкого состояние нгг-шого отстает а своем развитии от ?зо~ рии газов и тзерд?к тал. 3 большей степени ovo объясняется существованием в яищкссти специфического мевмаяекуяярного ваакме-дёйствия и отсутствием реальной кадета, учитвзагсеЯ все особенности жидкого состояния при построении медгкуляркой теории. Су-зцестаутаие теоретически? представления требует своего экспериментального яодтзертщения и накоплен:«; опытного материала. В то яе ~ремя в значительней мерз шее? мест; я недостаток зкслерсман-"алькьос данных по изученяп ?£ус?с~оптичее::ш:, упругих свойств зяцкост^Я и метмеяекуляркоге гзаимздейстзия я тарских пр^дэлз:: значений давления, температурь' л состава, а nazse остается открыт??/ вопрос о влияния знепивго давдзнпя- на молекуляркиз шад, «определяззкз ¿ошпрованаэ и спехтракьныЯ состав спзктрог релеевского и комоикационнсгэ рассеяния свста з тщхсстя-л п корреляция метсду рслаитостыз флуктуации концентрации к акустическими параметрами растворов.

3 последние годы интенсивно развивается новее направление ~ акустика высокого давления. Теоретическая сторона этего направления почти не разработана и :. ¿¡айне недостаточно экспериментальных данных для широкого круга жидкостей. В настоящее время значительные экспериментальные трудности не пеззелязт проводить исследования скорости гиперзвука в зависимости от давления тра-дицйоннйми акустическими методами. üootöJ.iy дальнейшее развитие такого рода исследований на гипёрзвукевггх частотах в зависимости ат давления,-температуры приобретает особую актуальность.

Целью настоящей заботу явлгг-тся: целенаправленное изучение проявления изменения структуры и чежмеленулярчого взаимодействия, которое происходит под действием енсокого давления, температуры •л концентрации, на характер .распространения звука, днкал-ину внутримолекулярных движений, релаксационных процессов в ряде ?.илкостей и их растворах;

- изучение взаимосвязи кехду уровнем флуктуации концентрации и акустическими иарам-этрггли в СинарЕых растворах;

- с целью реализации поставленных задач разработать акусто-

оптический измерительный комплекс, работааций а сироких пределах давлений к температур.

Научная новизна работы. Разработаны новые экспериментальные установки высокого давления, позволяющие последовательно исследовать Блплнхе давления на икусто-олтические параметры жидкостей в пределах давлений 0,1-1000 МПа. Разработаны методы исследования спектров релезЕскогс (РР) и комбинационного рассеяния (К?) света в указанных пределах давлений.

Получены экспериментальные результаты проявления изменения структуры 1; мгтсмолекулярного взаимодействия на ультра- и гияер-акустические упругие, тепловые и реологические параметры ряда углеводородов ( е том числе нормальных спиртов) в пределах давлений ОД-1000 .УЛа и температура 240*475 К. В большинство случаев скслердагнты проводились до давления или температуры кристаллизации, Екличая область пэреохлаЕденного состояния впервые.

Впервые экспериментально исследовано влияние давления па основные параметры спектра КР света, колебательной релаксации для сероуглерода, хлороформа, анилина, бензола, толуола, едето-нмтрила, даклогексана и растворов хлорсформ+циклогексан,- бензол* цкклогексан в пределах давлений 0,1-800 Ша.

Для ряда жидкостей исследованы фор/а и пирина крыла линии Релея (КНР) в air кой области частот (0-200 см~^) при различных внехних условиях. Установлена закономерность изменения сирины, фср-'гы и времени релаксации анизотропии с изменением температуры, давления и концентрации.

Для нормальных спиртов показано, что наблюдается определенная закономерность в поведении акустических упругих, тепловых параметров б зависимости от молекулярной массы. Найдено эмпирическое уравнение взаимосвязи скорости гиперзвука и молекулярного веса исследованных сшстоб.

Для исследованных бинарных растворов концентрационные исследования показывает связь ыеязду флуктуацией концентрации к а^стической модой движения среды, которое проявляется з виде минимума скорости звука к максимума поглощения при определенно*; концентрации.

Б большинстве случаев вперзые з пределах ранее не изученных давлении рассчитаны значения ряда структурно-чувствительных параметров как адиабатической и изотермической сакмаемости, ксэф$в-циеша Ьуассона, удельной теплоемкости при постоянном давлении,

энергии активации вязкого течен'-- и значения внутреннего давления для исследованных жидкостей.

Практическая ценность. Полученкиа в диссертации результаты необходимы для развития молекулярной теории гидссго состояния вещества, теоретического сбобценкл зависимости барических и термических сеоЙств жидкостей, речения прикладных задач колекуляр~ ной физики, биологии, физической химия, теплофизики, физики и спектроскопии высокого давления, геофизики, физики морских глубин, химической промкзшэнности, инженерии и при прогнозировании реального состояния нефти, газа, эсда, находящихся з естестззнгах условиях внутри пластсзого давления. Они танго необходим для получения новых синтетических материалов, ссБысеняя эффзктнзнест'д использования исследованных аидкостей для различию: отраслей производства л являзтся лерзхчпой информацией для Государственной службы стандартных справочных дздкых.

Установленная яоррэляоая между уровнем флуктуации зокцзктра-ции и гиперзжустическими параметрами х«жет служить дополнительна» методом«контроля смешиваемости растворов на молекулярном уровне.

На защиту выносятся следушке основной положения:

— разработанная методика зысокобаричесхкх исследований ги~ перакустических, колебательных я оркзнтзцисккнх парауетрсз нид-костей и растворов методом молекулярного рассеяния света;

- выявленные особенности влияния внешнего давления на дина*» мину меж- и внутримолекулярных процессов в жидкостях и растзорах проявляющихся в изменении времени акустической колебательной, структурной релаксации и релаксации анизотрсяяи;

«• проявление флутстуаг-ш концентрации Fia распространение высокочастотного звука в растворах изооктан+циклогексанол, кзоок-тан+метанол, толуол+отаиол, бензиловий спирт+циклсгэксан, изоок— тан+этанол, и.циклогексан+цккдогексанол..

Личный вклад автора состоит в создании экспериментальных установок, разработке экспериментелышх методик, в постановке задачи, планировании экспер:гмьнтоп, участии з их проБедегаи, обработке и интерпретации получения: дакххх.

Апробация работн. Основные результаты исследования по теме диссертации были долечены на Пленуме секции физики яидкого состояния (г.Киев, 1974), УП Всесоюзной конференция по когерентной к нелинейной оптике (г.Таосект, 1974 г.), X Всесоюзной конференции по физике жидкого состояния вещества (г.Самарканд, 1974 г.), I

. и П »оессшном силпозиуые по акустической епектроеиллши \г. •кт, 1576, 1975 гг.), ::а выездной сессии Научного совета ЛИ СССР по проблеме "Ультразвук" (г.Аздикак, 1981 г.), ХП Европейском конгрессе по молекулярной спектроскопии (г.София, 1963 г.), год-лсс научных конференциях профессорско-преподавательского состава СамГУ (1976-150^ гг.), XIX-су. Всесоюзном съезде по спектроскопии (г.Томск, 1333 г.), 1У-ок Бгесспзком симпозиуме по сизине йкустс-гвдродинамичесюас явлений и спгоакустихе (секции молекулярной акустики, /¿кабад, 1985 г.), 1Х-Х1 республиканских научных семинарах "Влияние высоких давлений на вещество" (Клев, 1984 г., Киев, 1925 г., Одесса, 1986 г.),Х1-оП ¿Международной конференции 15АРИЗД."Высокие давления в науке и технике" (Киев, 1937 г.), 1Б~сх Всесоюзном симпозиуме по кежмоленулярному ^эаимодеЯствкю и конформ'лциям молекул (Новосибирск, 1990 г.) .научных семинарах кафедры оптики и спектроскопии общей физики Самаркандского гсс-универснтета (1983-1992 гг.), Бсесоизном симпозиуме по вопросам водородной связи (г.Харьков, 1977 г.), региональном семинаре "Структурно-динамические процессы в молекулярных средах" (Cav.au-какд, 1992 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 45 работ з виде научных статей е различных периодических изданиях и научных ясур.-влах. Ыа- риалы диссертации являются частью многолетних (1975-1991 гг.) систематических исследований, выполненных при непосредственном участии автора в пробле?.шоГ! лаборатории при кафедре оптики и спектроскопии физического факультета Самаркандского госуниверситета по научным темам "Межмолекулярные взаимодействия, развитие и кинетика флуктуация в жидкостях и растворах и их изучение методами молекулярной спектроскопии и ультраакустики" и "Исследование меимолекулярного взаимодействия в конденсированных средах методами оптической и акустической спектроскоп:'.;:'' с государственными регистрационными номераг/я $ 81026141 и Ц 01660051637 соответственно.

туктура и обген раРстк. Диссертация состоят из зведен^я, пяти глав, заключения, библиографии «.приложения. Сбъем диссертации 297 страниц, включая 49 таблиц, 87 рисунков. Список литерь-тсуры включает ¿00 наименований.

Во здеденп; дано обоснование актуальности рассматрглгагж-л а диссертации задач, с&орг.ул::роЕв.ка цель работы, псхазгк. Парная новизна и практическая значимость полученных результатов,

перечислены основные положения, -¿ыносимые на згц:гту.

В песзс* глазе — сбэор теоретических и зксперюлзкталънкх работ - коротко излагаются современные Представления о строении яидностей. Особое внимание уделяется изменению структуры и узкуо-лекулярного взаимодействия с изменением давления и тегттературя. Рассмотрены общая теория распространения зпука 5 среде, основные механизмы диссг-шацпл эчоргйм 5зу>;орей волны, отличителснке чзргн колебательной л структурноЛ релаксация. ¡Ьлс^енк сб'днэ сзедеклл о возникновении ла!-:дел:^та;.!-ЕриллЕонозсксго ^-^тр-г м распространении звука, приведен* основные выводы релахсйцнснксД теорет Мандельштама-Деонтсзета.

Дается краткиЯ ci пор спубликованнтгс з литературе феноменологических и молекулярных теорий, спискаа'-оглх спгктральнай состав ?? и К? сзета в якдксослх. Рассмотрена зкспериуент?.льг2:з работы проявления изменен:« структуре: -кидкостей л кежкодекудясного ззапуодзЯстзил с изменением параметров состояния на акустические, ссновкке параметра линий '5?, низяочастстнуз область KZ?, ехслае-» мость и др.

Ка основа анализа существующих литературных эгепзрдаентадъ-ных и теоретических работ обоснована и сформулирована постановка- задачи. Изложены основные критерж-î выбора объектов исслздсзг-ния. Приведены их основные физико-химические параметры, з тем числе давление и температура кристаллизации, которые являются одним из важных моментов эксперимента и необходимы при анализе и обсуждении результатов.

Во второй слазе - техника и методика эксперимента - приводится описание и принцип работы двух разработанных и сконструированных оригинальных измерительных комплексов высокого давления, позволяющих последовательно исследовать влияние давления на акусто—оптические параметры жидкостей.

Основное отличие установок от известных конструкций заключается в том, что они снабжены двумя вариантами ячейки высокого давления, системой создания л измерения значения высокого давления. В целом, установка для исследования гиперакустических параметров и низкочастотной области КНР состоит из массивной металлической камеры, мультипликатора, жидкостных насосов (УКГР-2С00, НШР), сканирующего интерферометра 5абри-Леро, 50-тонного псесса для сборки и разборки отдельных узлов камеры еысокого давления и фокусирующей и регистрируйся частей.

Первый вариант камера высокого давления (рис Л) представляет собой металлический цилиндр из нержавеющей стали с рабочим объемом 20. Ю-'' м . Принцип создания давления в ней заключается в том, что в камере высокого давления внутри исследуемой жидкости в объеме 10 находится металлический сильфон 3, поверхность которого хромирована. 3 сильфон при помощи УКГР-2000 через стальной капилляр высокого давления 12 накачивается масло, при этом сильфон расширяется и создает дазлэние в исследуемой екдкос-ти. Первые исследования гиперакустичеекпх параметров ккдкостей оптическим методом до 100 Юа на подобной камере проводились Н.Б.Лежнееым с у-ениками. Второй вариант оптической камера высокого давления представляет собой массивный двухслойных металлический сссуд. Камера имеет три окна из плавленного кварца или лейкосапф^ра. Принцип создания давления заключается в том, что при помоги ккдкостяых нгсссов приводится в движение порпекь внутри рабочего объема, которое привода? к уменьшению рабочего объема камеры и исследуемая вддкость сжимается.

Для исследования колебательного спектра -и КЛР е сирокой области частот применена другая схема установки с использованием спектрометра Д&С-12, Д2С-24. Б качестве источников возбуждения света применялись-излучения различных газовых лазеров.

В случае тем ратурных исследований в обеих установках в качестве рассеивасцего онъема применялись трубки Вуда, заправленное исследуемой кидкостью. Приводится схема и принцип работы сконструированных термостатов: для низкотемпературных и высокотемпературных исследований.

Анализирована форма контуров аппаратной функции и компонент Ыандельетама-Врпллзэна^для толуола. Расчеты истинной формы контуров линии К? 350 см~А ацетонитркла к 619 см""А ангина на ЭВМ показали, что в исследуемом интервале давлений (соответственно С, 1-59 .".Па, 0,1-75 5Еа) форма контуров сохраняет лоренцовский вид. Глава заканчивается списанием методики обработки спектров анализа погрешностей эксперимента.

В ттатьей главе работы даются результаты изучения основных параметров поляризованных и деполяризованных линий К?, колебательной релаксации, интерпретация релаксационных процессов, ответстваннх-х ;-8 с.гс>мо'Я фор.'® КР, яркьсдягс«:

Рис.1. Камера высокого давления для исследования гиперакустлчес-ких параметров, СКР и КЛР до 250 МПа: I - корпус камеры, 2 - окошки из прозрачного кварца .или стекла, 3" сильфсн, 4-прокладка из фторопласта, 5- окошко для наблюдения рассеянного света, 6- уплотнитель, стаканы, 8- опорные винты, 9 - стягивающая гайка,10 - сбъем для исследуемой жидкости,II - манометр, 12- стальной капилляр.

значения времен релаксации," вычисленные по полуширине деполяризованных линий КР и различной области ХДР, сбсуждалтся молекулярные механизмы.

Исследованы спектры КР толуола, зцетокктрияа, бензола, сероуглерода, хлороформа, анилина, цихлогексана и растворов бензола и хлороформа в циклогексане. Наибольшие давления , использо-

ванные з каждом случае, пэ-е-кслеи:. б таблице I. Для толуола, аце-тснитрила, бензола, циклогексана значения равны давления

эатзердевания. Кроме того, бензол был исследован таказ тзер-

Таблица I

Частоты и пслушрины поляризованных (Р) к деполяризованных (с/р ) линий К? некоторых жидкостей при различных давлениях

Вещество 1 . ¡Частота Давле- I ^ ¡сначе- Значе- Полуши- jПолупири-

¡линий ¡(литер. ¡данные) U.ciT1 ние j ние ние рина t на,

МПа Р ¡часто— ; ты ! ¿.см"1 частоты i> , см"1 при joV .см"1 ! при

L ПРИ, fn&JC > при !Р-0,1 ' Ша при

!F= 0,1 ! Ша р_р Р= 0,1 Ша 1 р=р ! мях

Толуол 217 (dp) 750 217 228 16,8 24,0

521 (Р) 750 520 523 4,2 6,7

1004 (р) 796 1003 1005 3,8 5,0

1001 (р) 7S6 1030 1033 4,0 5,2

Ацетонитрил 375 (Ыр) 365 379 382 15,2 12,3

920 (р) 365 921 925 7,3 9,0

2250 (р) 365 2253 2251 7,6 9,8

Бензол 606 (cip) 55 605 607 8,8 7,3

992 (р) 55 932 993 4,5 ' 4,6

П78 (Ыр) 55 1175 1177 15,0 13,2

1586 Ыр) 55 1586 1586 13,9 12,6

2506 Jp) "'55 1604 1606 14,0 11,7

Сероуглерод 665,7 (р) 440 655 656 3,8 4,2

736,5 (р) 440 796 793 14,2 16,6

Хлороформ 261 (dp) 120 261 261 8,0 6,6

Анилин 619 (dp) 80 619 619 6,2 4,4

Циклогексан 1028 Цр) 25 1028 1028 13,0 12,4

дом состоянии при давлениях до 130 Ша (давление затвердевания при 293 К 55 Ша). Б большинстве случаев в ростом давления наблюдается смещение линий в сторону больших частот (табл.1). Из всех исследованных веществ только для ацетонитрила (линия 2250 см"1) и С Б 2 (линия 796,5 см~~) замечено смещение линий в сторону меньших частот. Смещение линий в сторону больших частот свидетельствует об изменении силовьзс постоянных соответствующих колебаний в результате изменения м.егмслекуляр!ых вэаииодейств-кй.

Но нз исключено, что рост давления приводит ' к ослабясккз некоторых колебаний или связей .в молакуле. Это дслкно привести к

уменьиенгео частоты соответствую-.^ линий, что наблюдается з наших опытах для указанных линий ацетонитрила я сероуглерода. С ростом давления, как правило, наблюдается уменьшение полуширины (сГ\) ) деполяризованных линий (за исключением линии 217 см" толуола). Зависимость от Р для анилина, хлороформа, аце-

тонитрила близка к линейной. Время^релаксации, вычисленное из истинной полуширины (350 и 251 см"1) для ацетонитрила в пределах исследованных давлений растет от 1,3 до 2 пс, для хлорсфсрга ст 1,9 до 2,5 пс. Отчасти, суйёнйе йолусйрнны деполяризованных линий с ростом давления можно объяснить замедлением переориентации молекул.

Ео всех случаях с ростом давления наблюдается увеличение полуширины поляризованных линий, что свидетельствует об уменьшении времени колебательной релаксации. Сближение молекул при по— вкпенншс дазлениях, пс-видкмсму приводит к более эффективному дейст?ию молекулярных механизмов колебательной релаксации. Согласно теории $псера и Лоберо в изменении скорости колебательной релаксации существенную роль должны играть бинарные столкновения. То, что полусирины некоторых деполяризованных линий с ростом давления увеличиваются, можно объяснить изменением ширины линии за счет увеличения скорости колебательной релаксации.

Для бензола (линии 606, 992, 1586 и 1606 см ) наблюдается сильное отличие барических сдвигов в жидком и твердом состояниях. В лгидком состоянии линии сдвигаются значительно сильнее, чем в твердом. С ростом давления з твердом состоянии полуширина деполяризованной линии 606 см"1 уменьшается, полуширина поляризованной линии 992 см"1 имеет тенденцию к увеличению. УменьЕекие полуширины деполяризованной линии в ростом давления дает основание сделать предположение, что в кристаллическом состоянии для бензола сохраняется некоторая свобода переориентации молекул, и эта переориентация замедляется с ростом давления. Дублетные линии разделяются более четко, в осноеном за счет уменьшения полуширины и частично за счет различного частотного смещения. Это явление в дальнейшем может служить как независимый метод улучшения спектрального разрешения близлекащих линий СКР.

Для бензола с переходом от жидкого з кристаллическое состояние ( в пределах давлений 0,1-100 Ша) интенсивности линий 606, 992 см" заметно уменьшаются, а у 1586 см"1 увеличиваются.

Исходя из общей теории СКР, изменение интенсивности линий с ростом давления мо.кно объяснить изменением поляризуемости при соответствующих колебаниях.

С целью изучения степени влияния давления на полуширину в растворах были исследованы также линии КР 605 сы"А бензола, 261 см-" хлороформа и их 90%-ногс растворов в циклогексаие (табл.2). Б растворах степень уменьшения пслупирины линий несколько больте, чем в индивидуальных жидкостях, в одинаковом диапазоне давлений. Это связано, на нал взгляд, с несколько более рыхлой структурой растБогов.

Таблица 2 Полуширина линий в растворах (си~х)

Вещество ' 'Частота \ Давление HíHa)

! линий ! ; (с,-1) ; i 0,1 ! i ! ! 20 ' ! i t ! 40 ! ! 80

Хлорзфср><.+циклогексан 261 Бензсл^циклогексан 606 10, С 11,6 9,6 10,0 S,3 s,2 9,0

Впервые И. Л. ЗаЗелинским и 5. С. Старуновга для хинолина и нитробензола был: обнаружена тонкая структура крыла (ТСК), которое вызвано взаимодействием переориентации молекул со сдвиговыми движениями в жидкостях. Впоследствии явление ТСК было изучено другими авторами, для ряда жидкостей и растворов. Для ранее не-*-изученных кидкосте»; - дифенилоксида, хинальдина, бенз альдегида, анизола, п-бромфенола, трикрезилфосфата обнаружена нами TÇK. Исследовано поведение ТСК в зависимости от температура и кон -центрации. В молекулярной теории КэПса-Кивельсока и ЦеЕя-Кивель-сона кглучие ТСК связывается со взаимодействием переориентации . молекул со сдвиговой движениями. По методу, разработанное '1'.Х.Ту>:затулл;:кы-: л АЛ^лмабаеЕкм, проанализировали ТСК. с кегель» гоъътаа DEM для парабр:фенола, тр.:крезллгэсфата и растворос

s улклогексаке с оагх«;щ/.г-й темпера-тура и концентрации. íí г.слкзм соответствии с теорией при достикь.-иш условия i<*¿ /ff' • Саг- волновой вектор, ¿ - СДЗЙГСЗ&Я вязкость, _р - jv.cthoc?¡>s полушрина линии) появляется ТСК.

. Изучено распределение интенсивности в широкой области чаете! (до 200 см-1) для ряда жидкостей, которые условно мсяно разбить

на два группы - с узким и инте. -иеным шасси в центре лишк рассеяния (хинальдин, дифенилсксид и др.) и с менее интенсивным и широким пиком л центре (толуол, сероуглерод и др.). э зависимости от »еклературн и концентрации. Результаты для хинальдина в ксср~ детатах ,/Тг- Г Л? (П=1о11, Хг интенсивность в максимуме, 7 ~ интенсивность на расстоянии л-> от центра линии) представлена на рис.2.

а - центральная часть,б - удаленная. Пунктиры соответствуют лоренцианам.

Распределение интенсивности имеет сложный характер, соответствует предсказаниям теорий Рытсва, Вольтерра, Кейса-Кивельсона. Всю кривую вплоть до точки ^ можно приближенно представить з виде трех прямолинейных участков (I, П, И). Контур з иирской области частот можно представить а зидэ суперпозиции трах лоренцозских

кривых. Определены полуширины этих лоренцовских кривых. Для второй прулпы жидкостей на графике //?-!') Ду наблюдается не три прямолинейные области, & лишь две и область быстрого спада интенсивности (как на рис.2, область 1У). Для первой группы жидкостей с повышением температуры различие участки крыла умиряются по разному. В силу быстрого укирения центральной части по сравнению с областями П и Ш происходит постепенное сглаживание промежуточно?. области между I к П дисперсионными участками. Пси ~4Ь0 К н исследованной области частот е координатах /гТ^Т от д) наблюдается лишь два прямолинейных участка. Для второй группы Еидкостей контур линии рассеяния с повышением температуры приобретает еще более простой вид.

Согласно пслуфеноменологическим и молекулярным теориям крыла близкая часть линии анизотропного рассеяния описывается лорен-цовскоГ: кривей, связана с процессами переориентации молекул; поэтому, "как в названных теориях, считаем, что прямолинейные участки,, схватывающие центральную часть линии рассеяния (участо:-: I, рис.2) связаны с поворотом .молекул. По полуширине первых дисперсионных кривых вычислены времена релаксации анизотропии и сопоставлены с данными, полученными другими методами. Времена релаксации анизотропии, вычисленные по второму релаксационному участку (участок . , ряс.2) для первого класса кидкостеГ; согласно теории Зольтерра ны связываем с коллективными движениями молекул. Вслед за £.2.Гроссом и М.Ф.Вунсом, происхождение самой Бнапней части крыла (участок Ю и Еторой лоренциан для второй группы жидкостей связываем с вращательными качаниями молекул жидкости.

Впервые для хинолина и бензилового спирта изучено влияние внеанего давления на кираиу низкочастотной области (первого лс— ренциана) КЛР и тем самым на величину времени релаксации анизс-?- -ропии. С ростом давления пелупирина контура сужается, время релаксации анизотропии растет (табл.3), что свидетельствует о замедлении времени рассасывания флуктуации анизотропии.

Обобщение наших и литературных данных показывает, что релаксационный процесс, ответственна за формирование б.ттаей части кп-"ла, по сравнению с релаксационными процессами, отвстствег*-аык тор.!иро"?.ние сзтал£ных частей, яглргтся.наиболее ч/вст-Еигельныи к измекьншз давленом, концентрации, структуры и межмелекулярного взаимодействия.

Теплице! 3

Зависимости полуширины ( Л 0 ) коктура и време к; редаясяцкя анизотропии ( Т~ ) от давления, 253 К.

Хинолин ! , » , Бензилозый спирт

?, МПа 1 -V -I } , см ¡Г Л О12, сек 5 4-) , см"1 !т\Ю12сек"

0,1 0,22 47 0,80 14

40 0,19 За и,6б 16

80 . 0,17 62 0,55 20

100 0,15 70 0,48 22

В уетвегтоЯ глазе - акустические параметра жидкостей и их растзороз при давлениях 0,1-1000 Ша и теклератургх 240-475. К ~ приЕэдены результаты акустических исследований тадксстей и кх растворов. Ультраакустичеекиз из4;орокия соответствовали частота/ 7-60 МГц, а гкперакустичзскпе 2-6 ГГц.

Для толуола з предела:«: 0,1-600 Ша скорость ггаерзвука (Г5) растет в I.,6 раз и область максимального нелинейного изменения скорости приходится на пределы давлений 100-350 Ша (рис.За). Области интенсивного изменения скорости ГЗ, плотности и адиабатической сжимаемости почти совпадают. Это связано с образованием наиболее компактной структуры и усилением межмолекуллрного взаимодействия. Величина ос/_/г (с<- коэффициент поглощения, -частота гиперзвука) с ростом давления уменьшается, (рис.36). На основании гиперакустических параметров, теоретически вычисленных классической части поглощения и значения сдвиговой вязкости определены избыточное поглощение, объемная вязкость ¿V > стно-шение в зависимости от температуры. Судя по росту темпера-туркой зависимости избыточного поглощения и ветчины отношения ¿у/¿а = 25 в толуоле при частотах 3-5.1'Гц преобладает механизм колебательной релаксации поглощения ГЗ. С ростом давления величина дисперсии звука растет (рис. За1,, что связано с изменением характеристической частоты релаксационных процессов, доминирующих □ исследованной области частот.

Этилацетат был исследован в пределах давлений 0,1-120 МПа при 293 К. Скорости ультразвука УЗ и ГЗ растут почти линейно, не установлено дисперсии звука з пределах ошибки опыта. Согласно

V, м с

£0

■130 150 ¿00 253 Зое 350 Рг МПа.

Рис.За. Зависимость ,Уви/з4/йгд# для толуола от давления:

о - скорость гиперзвука, В -скорость ультразвука /128/, & - ада; баглческая скимаемость по гиперзвуку и е - по ультразвуку. . -х 4 Томао-л

5/7 Ц"

Рл

¿6. ¿ахисюлость « £ от давления: I - ультразвук, 2 - паерзвук (наш;: результаты).

литературные данным з этилецетс. ¿ установлено поглсяонке УЗ, связанное с нарушением при прохождении звуно5оЯ золки раснсне--сия м'екду цис- и транспэвсрстнгми изомерами. Однако, такой релаксационный прсцэс:: при барических исследования:: привал х своеобразным изменениям гиязрдхусгнческих параметроз. ■

Изомеры ксилола были исследована до дэзления кристаллиз&ц-гл при 293 К: м-ксилол до давления 340 И1а, с-кеияол •• до 220 ¿Па, и а-ксидол до 17 Для nr.t-v. иземероз г зэядаешмм давления наблюдается рост схсссс?:: 73 я ГЗ и уменьшение; .7кг"зння «~ , для п-хеялола устанозл-.и тзясе рлс? ээличимы дяепбргю*.

Циклсгексан» яц2т;кк'гг;<л :< анилин били исследованы ззот?ч!~ йтгонкэ э пределах делений от 0,1 до 25, 20, 120 !.ÍIa яри. 293 К. Для цяялогексаиг. давлен*« ¿5 ЯПа соотвэтст'-у!? п^чэлу s.-гтг'зр-дезанияг. йак я а случае предыдущих ?гид.чсс7»й с рэстсм давлоч-лл для зтих трзх жидкостей скорогоультра- и гавергзуаа т-к^ч» растут. Величина уменьшается. Для ииклогекганл (тг-дчг» п-ксклола) с приближением к давлению затвердевания зкачен^л iDi'/dp)r¿ и C&Y/др)у, и величина дисперсии несколько растают.

Таким образом, для некоторых жидкостей с колебательной релаксацией рост давления способствует наблюдению более полней дисперсии скорости звука. Такое явление соответствует предсказания/ релаксационной теории, развитой Мандельштамом и Леонтови-чем, согласно которой различие з скоростях V'rj- Vys определяется величинами времени релаксации Т и объемной вязкости -'¿ Чем больше fv к чем меньше '¿Г , тем больше .значение дисперсии звука. На основе названной релаксационной теории для толуола вычислены зависимость времени колебательной релаксации от давления. С ростом давления время колебательной релаксации уменьшается (рис.4).

Изучение гиперакустических параметров вблизи температуры кристаллизации, включая область перэсхлауденкя, может дать важную информацию о структурных перестройках, образовании дальнего порядка е жидкостях. Выли исследованы дифеяилсксцц, фенол, ди-хлорфенол, п-дихлорбензел, п-ксклол и анилин соответственно с температурой кристаллизации 299, 3IS, 328, 396, 286,3, 279,2 К. Зо всех случаях, как правило, с .-снижением температуры значения скорости и частоты гиперзвука в целом растут, величина ы /J-7

уменьшается. Сщнако для названных жидкостей (кроме анилина) знаучения Угз и /Ув точке кристаллизации при Переходе в переохлажденное состояние претерпевают отклонение от монотонного изменения. Значение скорости гиперзвука проходит через минимум, а значение с* через максимум, что объясняется особенностями структурных изменений в исследованных кижксстях. Показано, что переохлажденное состояние Солее упорядочено, чем пр-ед-кристаллизационное состояние.

Для диоксана, п- и о-ксилола о приближением к давлении и температуре затвердевания зкач?н;ш Р)^ к (Э/^ /¿¿)а

.несколько повышаются.

Сравнительные барические и термическим исследования гипер-аиустическпх параметров для нитробензола проводились в пределах 0,1-60 йПа к 275-253 К. Поничениз темлера^-р:.' и локиеказ даг-ленпл приз п и'.точс^'Г яг.ргсаггррг., кцг 5; 2

с.^'ча:- ггдтсосте.Ч.

- 1Э -

Спирты кксго par, были прздкетон гкустическкх исследований. Однако, гшеракустпчеоки-з параметры с изменением давления и температурь: почти не исследованы. Без таких измерений гкустичес-кие исследования нормальных спиртов не могут быть полными. Исследованы гиперакустическпе параметры н-метиловсго, н-зтилозсгс, к-прспилозсго. к-бутмлесгго, н-амидспого» н-гехгкдсвсгс, н-геч-тклсвсго, н-нс;с$лсього, н-децилозого и н-униецглсвогс спиртов при различиях пяэзотс условиях. Результаты показали, чтс гост молекулярного веса спирта в гомологическом рдцу систеетструет росту скорости гиперзвука и такая зависимость является нслинеЧ-ной. С использованием ЭВМ найдено змпирическсм уравнение, кырал-.а-юг,се зависимость скорости гиперзвука от молекулярной массы исследованных спиртов. >

С ростом температуры скорость гиперзвука уменьшается. И тенденция такова, что чем выше температура, тем ближе скорости гиперзвука в исследованных спиртах. Восяедсвательнг'лу кзмененио молекулярной массы спирта соответствует последовательное расположение кривых зависимости ст Т. Отношение tл /ciА поглощение обусловленное ) почти не зависни от темпе--* ратурц, что характерно для структурной релаксации.

Результаты барических исследований (0,1-200 Ша при 232 К) этилового, пропилсзсго, бутилового, амилового, гексиловсго, нонилогого и дсцплового спиртов показали, что с ростом давления скорость гиперзвука растет нелинейно, а значение »< /уД уменьшается. По мере роста молекулярной массы спирта зависимость

Vri от Р приближается к прямой линкн, что связано о усилением мет.молекулярного взаимодействия. Наши результаты согласуются с вызсдами рентгенографических исследований Й.И.-Адаменко. Установлено уменьшение величины дисперсии с ростом давления в этиловом и бутиловом спиртах, что связано со смешением характеристической частоты в сторону меньших значений.

Установлено, что в растворах наблюдается добавочное погло-цение звука. М.й.Буксом и Л.И.Лиснякским было высказано предположение, что добавочное поглощение обусловлено флуктуациями концентрации. Теория этого явления была разработана В.П.Романовым и ¿>. Соловье-шм. С целью изучения корреляции мегцу урознем '"У-"-цки и акустический' nrvrv.eTjaw;, а так-то

t;& ур:~н? методом рассеяния

света были исследованы бинарные системы изооктан+цикдогексанол, изооктангметанол, толуол+отансл, бензилозый спирт+циклогекеак, изооктан+этанол и циклогексан+циклогексанол во всей области концентрации (0,1, 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,8, I мольных долей растворителя) и при различных температурах. Измерения интенсивности изотропного рассеяния указывают- на наличие в названных системах больших флуктуации концентрации при 0,4-0,6 мольных долей растворителя. Результаты показали, что s системе изсок-тан+циклогекеанол скорость ГЗ в зависимости от концентрэппн изменяется нелинейно, проходит через минимум. Максимальное отклонение от линейного хода наблюдается б области составе. 0,2*0,6 мольной доли изооктана. Зависимость oí /yj;, обнарукиг-аг!? заметный максимум, котось-'Л мы относим к структурной рвлакзэдха, связанной о изменен;:-;?.: ссстчсздния между ассопиатаи;: к мономерами молекул циклегексанола, являющегося причиной максимума флуктуаций концентрации. Для УЗ-частот во всей области концентраций, а для ГЗ частот s области 0,3*1,0 мольной доли изооктана зкзпгродектзлаииг величины оС /^ больше Еассчитенгеэс по классической теории, ь те время, как для чистого ииклогекеако-ла и для течки с 0,2 мольной долей изооктана при ГЗ частота;: классическое значение величины о</у^бсль'ле значений, измеренных экспериментально. Это явление можно объяснить тем, что в работах П.К.Хобкбуллаева, Д.А.Рас^лмухамедсвой и др. в цкклогексаноле з диапазенэ частот 10^-10 Гц установлены две. области акустической релаксации - позоротно- изомерная и структурная. По-видимому, при гиперзЕуковкх измерениях вклад в поглощение поворотно-изомерной релаксации становится незначительным. Дтя чистого циклогексанола измерены скорости ГЗ ь зависимости от температуры и на основе теории И.Г.Исаковичг-И.А.Чабана, созданной для вязких жидкостей, произведены оценки времени диффузионного выравнивания релаксируюшего параметра. Расчет дает значение Т =5,2. КГ7 с.

В системе изооктан+метанол с верхней критической течки расслаивания ( Тк= 332 К) при 0,55 мольной доле изооктана зависимость скорости ГЗ при 333 и 343 К в области концентрации 0,3-0,3 мольных долей изооктана от концентрации преходит чесез минимум, ■ а поглощение ГЗ дает пологий максимум. Наблюдаемые аномалии в зависимости \)r¡ и е>с/Уг^ от концентрации связываются,

в основном, со стЕ/ктурноЯ релаксацией. Измерены также показатель преломления, вязкость, плотность растворов в зависимости от концентрации и температуры.

Для системы толуол+этанол зависимость скорости ультраззука от концентрации близка к линейной, а поглощение проходит через заметный максимум при 0,2 мольной доле спирта. Сопоставление скорости ультре- и гиперзвука показывает, что веется положительная дисперсия скорости зяука около 5-6%.

D системе бечзилсз::й спирт+циклсгексан при концентрации •0,3 мольной доли растворенного вещества скорость ГЗ имеет минимум.

Исследование сиетег.гн изосктан+этиловый спирт показали, что на кривой зависимости ультра- и гиперзвука в области 0,4-0,С мольной доли спирта наблюдается минимум (рис.5), в этой яе области концентраций фиксируется заметный максимум поглощения гиперзвука. Незначительное избытсчноз поглощение для частот ГЗ-х е.-лн свидетельствует о том, что при частотах ( 4/Гц) процессы, связанные с флуктуацией концентрации, уге почти отрелах-сировали. Наличие минимума на кривых зависимости скорости УЗ и ГЗ от концентрации (как и для предацущ:« систем) говорит о рыхлой структуре растворов, чей следовало ожидать по адаптивной схеме при смешении компонент. Это подвергается и зависимостью плотности и вязкости исследованных растворов от концентрации.

Для системы циклогексан+циклогексанол наряду с акустическими параметрами при 298 и 323 К измерены также необходимые для расчета вязкости, плотности и показатели преломления растворов. Установлена дисперсия скорости звука, совокупность экспериментальных результатов позволяет предположить на преобладание структурной релаксации над термической релаксацией (поворотно-изомерная). Это подтверждается значением ¿„/^з > лежащим в интервале 0,6-12 в зависимости от концентрации. С увеличением температуры в растворах с больпим содержанием циклсгексанола поглощение УЗ уменьшается, а для чистого циклогексана и растворов концентрации 0,3-1,0 мольной доли циклогексана не изменяется. На гиперзвуковых частотах наблюдается резкий спад поглощения з растворах, сбоггщенннх циклогексаналом, и спад лкпь вдзое з растэоргх, обогащенных циклогексаном. Порченные результаты позволит заключить, что в псследозанном диапазоне

Рис. 5. Скорость и поглощение пшер~ и ультразвука в 'системе изоактан-зтанол. частот (36 МГц) ультразвука основной вклад в поглощение вносят структурные к, возможно, сдвиговые потеря.

Резюмируя можно сказать, совпадение сбласти максимума концентрационного светорассеяния, минимума скорости и максимума коэффициента поглощения ультра- и гиперзвука указывает н& то, что причиной всех этих аномалий является развитость флук» туаций концентрации в бинарных системах.

Впервые для шести бинарных систем показана правильность теоретического предположения об избыточном поглощении звука в области развитости флуктуации концентрации и существования корреляции между уровнем флуктуации концентрации и акустическими параметрами.

В конце этой главы приведены результаты измерения значений плотности и вязкости для хинолина, ацетонктрида, этияацетата, хлороформа, изомеров ксилола и др. (для которых в литературе не имеется данных) при давлениях до 150 Mia и интерзале температур

233-253 II G psct'jM давления плотность и вязкость жидкостей растет, а с аозглеикем температуры уменьшается, что соответствует образованию плотной упаковки и усилению мекмолекулярного взаимодействия при высоких давлениях и рыхлой упаковке молекул среды, ослаблению ^^молекулярного взаимодействия при поп-зонт! температуры. Во всех случаях существус? область максимального нелинейного изменения ¿ и £ £"")> р(Р) и .РСт;

Результаты обсуядаится на ссносе формул Ьйчичсксго, фяян ла и модельной теории, из которкх г.ытекдет, что уменьшена® свободного объема приводит к росту сдгиговсй вязкости.

Пятая глаза посвящена анализу получении экспериментальных результатов в диссертации с позиций современных теоретических представлений о нидких средах. 3 начале приводятся ( а большинстве случаев впервые для ранее неизученных жидкостей) результаты вычисления ряда структурно-чувствительных параметров изотермической и адиабатической сжимаемости, коэффициента ПуЬссона и объемного расширения, удельной теплоемкости при постоянном давлении, энергии активации вязкого течения, внутреннего давления в широких пределах значений параметров состояния.

В целом результаты более детально обсуждаются в свете теории свободного объема, теорий СоС'елы.ана, Зетера и Ллберо, Лз-онтовича, Старунова, Цейя и Кивельсона, общей и релаксационной теория! распространения звука в жидкостях и др.

Рассматривается молекулярный механизм глппния вкепних условий на релаксационные процессы, степень ассоциации, тепловые, упругие и реологические свойства исследованных улдкостей.

3 заклдчечии дается основные выводы, Еытекающие из полу-чзиных экспериментальных результатов, предложения по акусто-оп-тпческкм исследованиям жидкостей при различных внешних условиях.

3 приложении приведены графики приращения полузирины линий КР исследованных жидкостей, значения вязкости, плотности, коэффициента объемного расширения и тепловых параметров в зави-ci ■•>ссти ст параметров состояния.

ВЫВОДЫ

Г. ?ая;<:бот8на методика и внедрены в практику научных иеол--гсгаик.1 к-хоригельнюс комплекса о-_сикогс- дарлскуя барич?с-

ких исследований Мандельшт&м-Бриллюэновского, рзлзевсксго анизотропного и комбинационного рассеяния света в жидкостях з пределах давлений 0,1-1000 ¡¿Па.

2. Впервые проведены обширные исследования гиперакустических параметров ряда ассоциированных и кеассоцпироЕанккх жидкостей ( в том числе десять нормальных спиртов) в пределах давлений 0,1-1000 МПа и температуры 240-475 К. Анализ экспертаенталь¡-их результатов показывает, что при изотермическом увеличении давления и изобарическом увеличении температуры изучэкныз спирты в реальных масштабах становятся структурно-подоб;гсг.-;и.

3. Методом акустичемкой спектроскопии и спектроскопии» комбинационного рассеяния света установлено изменение времени кслсбатзльной релаксации с ростом давления, обусловленное увеличением вероятности обмена анэргии между ьнзг:нгл::т и внутренними степенями свободы молекул.

4. Дкй исследованных бкнарньх раствороа кзь-центрац', псоледозания указывает на связь мо.хду флуктуацией концентрации и акустичссксй мод с Л Д5п.;--:зн;:я среды, ксторо-э проявляется з Еиде микыума скорости распространения ззука и макг;г,ука поглощения при определенной концентрации.

5. Установлено, что рост давления, в основном, приводит к смещению спектров комбинационного рассеяния света жидкостей (толуол, ацетонитрил, бензол, сероуглерод, хлороформ, анилин, циклогег.сан) в сторону больших волновых чисел. На примере исследованных жидкостей псхазако, что давления влияет не только на межмолекулярные процессы, но и на диналмку внутримолекулярных процессов.

6. Показана сложная картина распределения интенсивности в широкой области частот (0-200 см"*) в крыле линии рассеяния жидкостей с узким и интенсивным пиком в центре (хинальдик, дифенилоксид, хино^н и др.). Выявлены закономерности изме;-.;ния формы к ширины крыла с изменение:,: температуры, давления и концентрации.

Показано, что молекулярная структура и тепловое движение частиц в жидкостях существенно зависит от величины внешнего давления. Увеличение давления вызывает структунрозание жидкости.

7. Наличие акустических и реологических данных позволили в большинстве случаен впервые для ряда углеводотэодоЕ вычислить

значения адиабатической и изотермической сжимаемости, коэффициента Пуассона и объемного расширения, удельной теплоемкости при постоянном давлении, энергии активации"вязкого течения и значения внутреннего давления в зависимости от межмолекуляонсго расстояния. Изменение упругих и тепловых параметров полностью отражает характер изменения структуры, межмс-лекулярного взаимодействия в исследованных жидкостях с изменением внешнего давления.

8. Анализ экспериментальных результатов и выявленные на эксперименте физические закономерности указывают на перспективность барических исследований опто-акустичоских свойств жидкостей.

СПИСОК РАЗОТ, СПУБЛККЗАННКХ ПО ТЕШ ДИССЕРТАЦИИ:

1. Атаходяаев А.К., Тухватуллин 3.X., Ганиев 5. Исследование крыла линии Релея нитробензола с помсгдьз лазера. Докл. АН Уз ССР.- 1572.- 17.- С. ¡6.

2. Атаходкаев А.К., Ганиев 2., Тухватуллин §.Х., Клейнер Й.П. Исследование деполяризованного светорассеяния в чистых ккд-

костях и растворах. Тезисы докл. на УП Всесоюзной конференции г.о когерентной и нелинейной оптике. ЗЬд. "ЯГУ.- 1974,-С. 257/

3. Атаходжаез А. К., Ганиев 5.С., КгеЯнар II.fi., Тухватуллин З.Х., Файауллаев £1.2., Нишаков С. Л. Молекулярная подзкя-ность и релаксационные процессы з некоторых органических жидкостях. ".Молекулярная подвижность и свободней объем некристаллических твердых тел и жидкостей", Газ.Докл..-Улан-Уде,- 1976.- С. 23-29.

4. Тухватуллин 5.Х.. Аггходкаев А.К., Ганиев 3. О ширине и форме хснтуоа линии релеевского анизотропного рассеяния некоторых органических жидкостей. Сб. "Физика жидкого состояния".- Киев.- 1975.- С.109.

5. Агаходкаев А. К., Ганиев 5. С., Османов С. Л. Развитость фзукзуадой концентрации в растворах пиридина. Т?з.докл. Зсессжзнсго екдеозиума по проблеме селаксацися.-дл ггплэнл": 3 "¡^д.состял. - Душанбе,- 1959.- С. 99;

6. А:-—сдч:ге^ Л.К., Ганге? Ф.С., Османов С. А. Изотропное рас--сея'-ио ^гзтд я время еркэктационней релаксации услекул в растворах а;$гдака. АН УзССР, сер.физ.-мат.каук,-1971.- 3.-, С. 78.

7. Атаходжаев А.К., Ганиев Ф.С., Тухватуллин S.X., Еумабоев А. Тонкая структура крыла линии рассеяния в трехкоьшонентных растворах. ДАН УзССР.- 1982.- II.- С 25-26. '

8. %/nAfoyWJÎ: r/^àxeW-

¡0.40,1-d £ fejUtir F. 9., Fq^ui^e о- S*/ £ JÙ ftucfy

ifikt brj cfWlciC tcaig y tcaJg/ -ic«.t

Cuicl San ci f-iax.fi ts ¿к- "со. m at i -j^ect-xa. cjç

/1 /С-Êti С ¿//и.jo On е. Кt -JaiuUon .-JSfi'cO-ct-S of Pape. 1-4 соирпя-и о/г. тс^ессс&гъ -dfizcl-

lojcofry SefiG, -tçi%, p. ¿¿т.

2. Атаходжаев А.К., Тухватуллин 2.Х., Ганиев С.С., йумабоев А., ■ Шодиез А,, Ёайзуллаев Ш.5. Спектр комбинационного рассеяния жидкостей при различных давлениях. Тез.докл. Х1Х-го съезда по спектроскопии., ч.П Спектроскопия простых молекул. Тимкс.,-1383.- С.II5-II7.

10. Шедиев А., Ганиэь С., Тухзатуллин 5.Х., Атаходг.азв А.К. Влияние давления ка частоту и ширину линий спектров комбинационного рассеяния света некоторых кидксстей. Тез.доял. Л1 Республ.научно-практ.конф.специалистов АН ТСС?.- Ацзсз-бпд.-13с0.-с.371.

11. Атаходкаев А.К., Тухватуллин £.Х., Ганиев ¡5., Кяейкер И.П. Изучение низкочастотной области крыла линии рассеяния для

• некоторых переохлажденных жидкостей. "Опт. и спектр. 1978.- т.45.- вып'.З.- C.6I4.

12. Тухватуллин fi.X.,. Ганиев S. ,Атаходчсаев А.К. Исследование формы крыла линии рассеяния хинолина с помецьв газового лазерат Труды СамГУ.нов.сер.- IS72.- 233.- С.З.

13. Ганиев .Тухватуллин Z.X., Атаходг.аев А.К. Исследование тонкой структуры крыла линия Релея некоторых жидкостей вблизи температуры кристаллизации. ДАН УзССР.- 1974.- 9.-С.38.

14. Атаходжаев А. К., Тухватуллин Ф.Х., Ганиев Ф. icp.-.a контура линии релеевского рассеяния нитробензола и хинолина. Зурн.прикл.спектр. .-1973,- т.XIX,- вьш.З.- С.562.

15. Тухватуллин Ф.Х., Ганиев S.C., Атаходжаев А. К., Клвйнер И.П. Ширина и форма контура линии релеевского рассеяния анидина, хинолина и других жидкостей в зависимости от температуры. Опт. и спектр.- 1974.-т.37.- выя.2.- С.253.

16. Агаходкаез А.К., Тухватуллин Ф.Х., Ганиев 5., ¿Уумабоев А. Тонкая структура крыла линии Релел растворов хлнальдина в вязком растворителе. ДАН УзССР,- 1979.- Т. 5,- С.40.

17. Т^хватуллин $.Х., Еумабо'ев А., Ганиев Ф., Атаходжаев А. К. Спектры комбинационного рассеяния спиртовых растЕорсв в хинслике. Изв. /Н УзСС?, сер. физ.-мат.наук.- 1978,- 3.-С.67.

18. Атахсд-аез А. К., Тухвзтуллин 4. X., Ганиев , Кумабоев А. Изучение вращательной подвл-.ности молекул растворов' хино-лина по спектрам рзлегвсхого и комбинационного светорассеяния. Труды СамГУ., все.сер., 1978.- вып.366.- С.4.

19. Атаходжаев А.К., Ганиев 5., Нумабоев А., Т^хватуллин Ф.Х. Изучение водородной связи в спиртовых растворах хинолкна по спектрам комбинационного ртссеяния света. Тез.докл. Всесоюзного совещ.по водородной связи. Харьков. - 1977.-С.72.

20. Атаходаггв А.К., Ганиев , Лайсаар А.И., Тухватуллии З.Х. Спектр комбинационного рассеяния света ряда нидксстей в пределах давлений 0,1-800 Ша. Тез.докл. XI Международной конференции МАЕИВД. Киез.- I9S7.- С.15.

21. Jf-tcLuAaci/aev- ,&CLixCfsu- F. S., ¿.а ¿4 а сл.

JtcÄ&i-a.fu££rL F. SkodiiL-df. Rc^an.

Sbi-etto. ofr JOme -¿Lq-ccccß-i го-И&с'к i/Le. ришиЪё. O,l-!0O J-tpo Qlg&t ¡Угличе. JtiUhcZ and

ieciitio&>c>y aßjixaU^ xi-iL -

iiOhQ-ß / -19st, А 33.

22. Ганиев Температурное уширенке крыла линии Релея и термодинамические параметры анизола, анилина и других жидкостей Труды СамГУ., 1976.- нов.сер.- вып. 316.-С.10-13.

23. Тухватуллин Ф.Х., Ганиев 5.С., Османов С.А., Кпейнер И.П. Изучение светорассеяния' в системе бензиловый спирт-цикло-гексан. Сб. Исслед.оптико-акустич.свойств жидкостей а твердых тел. Самарканд.- 1964.- С. 12-16.

24. ТухЕатуллин Ф.Х., Ганиев 5.С., Османов С. А. Изотропное рассеяние света в бинарных растворах. Сб. Исследование ^лз.'.ческл:; свойств коцденсированшх сред. Самаркавд.-

р Л,*.

25. Атаходжаев А. К., Ганда в 5.С., Клейнер И. П., ТУхвэтуллкн Ф.Х. Османов С.А., Шодиез А. Исследование гиперакустичеснтх параметров изомеров ксилола и других жидкостей при высоких давления}: Тез.докл. 1У Всесоюзного симпозиума по физике акуст.гидродинамач.явлений и олтоакустике с секциями молекулярной акустики к геоакустики. Алхабзд,- 1585.- С.81.

Р /Сй.^ ала? /На Ясиьап.

¿Ьиа.« зато. ¿¿л

'-сс^иаО. О,-(-Зоо ¿с^-гг.ег.

с.п<$ -¿<г.а£нобср1,-. Р\яссес£,. А'/ ЛТЯИРГ <¿-1 п,а.±с си а. и ^С'ок^х.с. п.с£. / с к- / /9 / 9,

/о,

27. З^хватулллк 5.Х., Гениев 5.С., Османов С.А., Клейнар ¿.П. гассеянио света и попечение зьука в некоторьа двойных жйдкях системах. Сб. Опто-акустические, олектрически-.' ■/. магнитные исследования хсцценспрованних сред. Са::ар:-.".чд.-1962.- С.21-25.

28. Гениев 5. С., Еодя?? А. Влияние девльния на спектры комбинационного г.сссеяшш света нексюхллх чсидхссге?. и растворов. Сс.Спектроскопия мекмолэкуляриогс взаимодействия и молекулярного движения в жидких средах. Самарканд,- 1965,— С.21-24.*

29. Атаходхазв А.К., Ган/ев 5.С., Шодиев А.,. Тухзатуллин 4-Х. Османов С. А. Исследований акустически параметров изомеров ксилола и толуола при повышенных давлениях. ДАН УеССР.- 9,1986.- С.30.

30. Атахсджаев А.К., Ганиев С. .Тухватуллин £.Х., Бурхансв Б.Н. Шодиев А. Сравнительные темпе ратурше и барические исслздо вания гиперакустическга параметров некоторых жидкостей. ДАН УзССР., 3.- 1989,- С.33.

31. Шодиев А,, ГаниеЕ Ф.С., Клейнер И.П. Гиперакусткческие параметры изомеров ксилола при различных давлениях Сб. Оптикс-акустические и магнитно-олег.трические свойства конденсированных сред. Самарканд.- 1983.- С.35-38.

32. Атаходкаев А.К., Тухватуллин 2.Х., Ганиев О., Бафаев Е., Шодиев А. Гиперакустические параметры япдкогс толуола и м-ксилола при различных давлениях. ДАН УзССР.- б,- 1981.-С.33-35.

33. Ганиев S.C., Бур*ачоз В.Н. Вращательная подвижность молекул некоторых жидкостей вблизи температуры кристаллизации.

Сб. Исследования физических свойств жидкостей и твердых тел Самарканд.- 1989,- С.34-36.

34. Атаходясаев А.К., Ганиев 5.С., Уумиксва M.S., Шодиев А., Бурханов E.H. Сравнительные температурные и барические исс ледования ме-ямслекулярного взаимодействия для некоторых ¡щпкостей. Тез.докл. 3HI Всесоюзного симпозиума по металоле-кулярному взаимодействию и хонформэцкям молекул. Часть.2.-Ксяосибчрск.- 1990,- С.106.

35. Атахсдкаез А. К., Ганпез 5. С., Еурхансз Б.Н., Шодиев А. Исследование гиперакустических параметров некоторых жидкостей вблизи температур;: кристаллизации. Сб. Исследования по физике конденсированных сред.- Самарканд,- 1933,- С.4-6.

36. Атсхсд-аез А.К., 1^хват"ллин Ф.X., Ганиев 5,С., Османов С.А. ГУлер- к ультраакустические параметры раствороз системы

из о оя т а н-э т ан о л. ДАН УзССР.-З.- 1979.27. Лтахсджаез А, К., 1ухватуллин 5.Х., Ганиев Ф., Османов С. А., Кгейнер П.П. Скорость гиперзвука в системе изосктан-мети-лоьш спирт Исследования по теоретической, молекулярной, ядерной физике и физике твердого тела. Самарканд.- 1950,г* л ™ b.'i— t .

33. Атаходжаев А.К., Тхгатуллкн Ф.Х., Ганиев i. С., Османов С. А. Флуктуации концентрации и распространение гиперзвука в бинарных жидких системах. Сб.Исследования по теоретической, молекулярной, ядерной физике и физике твердого тела. Самарканд.- 1979.- С. 4-8.

39. Тухватуллин Ф.Х., Ганиев З.С., Османов С.А. Поглощение звука з некоторых бинарных растворах. Опто-акустические и магнито-злектрические свойства конденсированных сред. Самарканд.- 1983.- С.39-42.

40. 1ухватуллин Ф.Х., Ганиев О. С., Атаходжаев А. К. Исследование тонкой структуры и формы контура крхта линии Редея дифекилоксида, хпнальдина и других жидкостей. Тез.докл. X Всесоюзной кон£ерзнции по физике жидкого состояния вещества. Самарканд.-1974.- С.39.

,;т у. • аноп С.А. кочтура линии анизотропного

peneei'CKoj-..- рассеямш нитробензола в растворах Труд^ СскГУ., нов.сер.- гып.251,- Самарканд.- 1974.- С.ЗО-ЗЗ.

42. Атаходжаев А. К., Ганиев С., Бурханов E.H., Муминова »'.£., Шодиев А, Избыточное поглощение гиперзвука ъ некоторых жидкостях в зависимости от параметров состояния. ДАН УзССР. 1991,- 9.- С.26.

43. Атахолкаев А.Н,, Ганиев , Бурханов E.H., Псдизв А., Му-миноэа l.'i.i. Изучение скорости гиперзвука в нормальных спиртах. ДАН УзСС?.~ 1932*.-

44. Ганиев О.С., Вурхэнсв 5.Н., Шодиев А. Гиперахустическиэ параметра нитробензола и анилина при различных внешних уело виях. Сб.науч. статей. Спектроскопия кснденсирсзакьък сред. Самарканд,- ISSO.- C.2S-3I.

45. Ганизв 5.С., Атаходзсавв А.К., Буркансв E.H., '/умкнеза !.!.$. Псдизз А. Гппзракустическп-з параметры спиртов при различных давлениях. Сб.Структурно-динамические процессы б неупорядоченных средах. 4.1. Самарканд,- 1992,- С.56.

1339 усул о2лапщ гааалза ве плчц-барлагларда, езлеидяралэн йкз ёкары басыалы олчог комплекса сувукдыкларда зе оларын эргди-дериядэ ггяеракустик, црткллы вэ угрукыадлыгыц параметрлернн« баскзшн 0,1-1000 МПа чгнлеркнде барлапак тяан уланьшш.

Идкяез*я гезек ассоцгрленен во агсо^грлекмсямк сузуклыкларкн (Засшан 0.I-IC00 NUa чэг'леринде ве тзмдературакщ 240-475 К ара-дыгында гдпертакустяк агрг.чэтрлеря езрзняддя.

Акустик ве ягталыгнг, яомбиклцйой яйр'-тмак сдэктроскопая усуд-лара бзлэз ысгалда рзгохсесая загтннж» "*тгейзнютя геосиглзиалда. бврелпне сувуклыклярын нргилды рэлодсзпия eîïtuîihh тйггзмеклкга-нан молокулаларын ягдгарз вз нчера эркзн дередэлеридяц зрасннзапа лнергяя чалыжалаеннын тогэнлдганзд у^тгейзпджгг себэпла болуп гечйэкдаге геркезалди, '

Еавяаг эдиан б л кар оргадлер тчзн нсзц8ШТ.ацаяная кйтгвЯаи чэ»-лерзнхзг-г ггэагчялакяэр кснцэаграпзяшн фяуктуацзяоы бглен срэ-даяин екусгяк модасншн херекетанян араеышк багдаяигни багдагн герчзззлдя. Бу багланшыя сесач яйрамак тазлягинад мянямукн ве сес толку нларыавд оодаграшегжняя »аксимуиа гвритняяяэ лесгамеаен гекцеягрзцяяка йтзе чыкяр.

бврэкглен еувуклындарии г.*.ксалакда Засыпан дгяе бир молодудд-ларш% арасыкаека арозослере дэд-де, oficea иолекулаларка ¡ганззкз яроцеслерзн даначакасияа хем тосзр эдйондзгх тз^езглдя.

Сувуклыкларвн реологзк параметрлерз /яэлбесгклдя, тлуяр.ии:/ басазая ве темдературакын уйтгейзн гяч чэклердазе олчгшлда. Слчэ-нялап алкан иаглумамара такак згасаплаиалар учая уланка болар.

Басышын ея барланмадык чзкдервнле акусгзк вэ реологяк взраметр-лернн елченид алаан аагл^мазларн адзабатак ве язотеркак гнсалмаш, балла бпр басашдакы сувухлыга удела йалалык сагнмыны, шзабепякла акнмын актхзаз^оз энергяяснна ве ш.м. параиетрлеря хасапламага мумнянчиляк дередйэр.