Автоматизированная полярографическая установка для определения токсичных компонентов в природных и промышленных объектах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Список введенных сокращений

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Состояние техники вольтамперометрического анализа

1.2. Программное обеспечение автоматизированных полярографов

1.3. Вольтамперометрическое определение некоторых токсичных элементов по утвержденным методикам

2. Техника эксперимента

2.1. Полярограф ПУ

2.2. Реактивы и растворы

2.3. Расчет и обработка результатов измерения

3. Модернизация полярографа ПУ-2 и его программного обеспечения

3.1. Модернизация полярографа ПУ

3.1.1. Введение режима треугольной развертки напряжения

3.1.2. Введение двусторонней связи измерительно-задающего блока с компьютером

3.2. Усовершенствование программного обеспечения

3.2.1. Учет микропримесей фона при расчете концентрации компонента в пробе

3.2.2. Программное обеспечение с экспертной системой

3.2.3. Дополнительные сервисные программы

4. Исследование условий измерения аналитического сигнала на 61 модернизированном полярографе ПУ

4.1. Выбор оптимальных условий измерения аналитического сигнала

4.2. Рекомендации для создания полярографов нового поколения

5. Применение автоматизированной полярографической установки в контроле различных объектов 90 Выводы 100 Литература 102 Приложение

Список введенных сокращений

АС - аналитический сигнал; БУ - буферный усилитель; ВА - вольтамперометрия;

ВБРН - вольтамперометрия с быстрой разверткой напряжения. ВП - вольтамперометрия постоянного тока; ВПТ - вольтамперометрия переменного тока;

ВПТ-П - вольтамперометрия переменного тока с прямоугольной формой переменного напряжения;

ВПТ-С - вольтамперометрия переменного тока с синусоидальной формой переменного напряжения;

ДИВ - дифференциальная импульсная вольтамперометрия;

ИВ - инверсионная вольтамперометрия;

ИЗБ - измерительно-задающий блок;

ИЭ - индикаторный электрод;

ЗГЭ - золотографитовый индикаторный электрод;

ЗДИ - задатчит длительности импульсов;

ЗНН - задатчик начального напряжения;

ЗПМН - задатчик переменного модулирующего напряжения;

ЗРН - задатчик развертки напряжений;

МН - модулирующее напряжение;

НИВ - нормальная импульсная вольтамперометрия;

ПДК - предельно допустимые концентрации;

ПМА - потенциал максимальной адсорбции;

ПНИВ - производная нормальная импульсная вольтамперометрия;

ПУТ - преобразователь усилительного тракта;

РГЭ - ртутнографитовый индикаторный электрод;

РКЭ - ртутный капающей электрод;

РН - развертка напряжения;

СРКЭ - статический ртутный капающий электрод;

ФВИ - формирователь временных интервалов;

ФМН - формирователь модулирующего напряжения

ФС - фазовая селекция сигнала;

ХА - хроноамперометрия;

ХК - хронокулонометрия;

ХП - хронопотенциометрия;

ЦВ - циклическая вольтамперометрия;

ЭЯ - электрохимическая ячейка;

Актуальность темы. Вольтамперометрия (ВА) занимает значительное место в химико-аналитическом контроле объектов окружающей среды, продуктов питания, различных материалов и контроле технологических процессов. Метод используют преимущественно в практике, когда необходимо определять микро- и ультрамикросодержания неорганических и органических компонентов. В связи с этим за время существования метода имело место постоянное стремление повысить его чувствительность и разрешающую способность. Для этого создавались новые направления ВА, совершенствовалась техника измерений и разрабатывались новые методики анализа. Оценить объективно возможности новых направлений ВА по приведенным в литературе данным сложно, поскольку исследования выполняются на приборах с различными техническими возможностями и с применением разных электродных систем.

Современные вольтамперометрические системы в основном являются специальными одно- и реже двухрежимными установками, предназначенными для рутинного аналитического контроля, причем число определяемых компонентов, как правило, ограничено. Их нельзя использовать для электрохимических исследований с целью установления направлений развития современной В А. В связи с этим существует необходимость создания современного универсального полярографа для проведения всесторонних электрохимических исследований и методической работы.

Лаборатории экологического и промышленного контроля обязаны работать по утвержденным методикам (ГОСТам и другим документам). В связи с этим часты ситуации, когда нельзя выполнить условия определения по следующим причинам: рекомендуемые приборы сняты с производства; методика относится к прибору, разработанному организацией, утвердившей методику; имеются ограничения, не соответствующие реальным возможностям современной ВА. В результате необходимо согласование возможностей быстро развивающейся техники анализа с нормативной документацией.

Работа выполнена по гранту МГТУ им. А.Н. Косыгина №99-677-42.

Цель работы состояла в создании автоматизированной полярографической установки и исследовании условий измерения аналитического сигнала в различных режимах для усовершенствования методик определения токсичных компонентов.

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:

• модернизировать полярограф ПУ-2;

• усовершенствовать программное обеспечение;

• исследовать условия измерения аналитического сигнала на модернизированном полярографе ПУ-2;

• внедрить автоматизированную установку для использования утвержденных методик.

Научная новизна результатов исследования. Модернизирован полярограф ПУ-2:

- реализована оригинальная схема интерфейса с двусторонней связью с компьютером для обработки аналитического сигнала и управления от компьютера;

- разработан режим с треугольной формой развертки напряжения (РН) в сочетании с поляризующим напряжением переменного тока.

Усовершенствовано программное обеспечение путем включения экспертной системы и обеспечения работы полярографа в диалоговом и автоматизированном режимах для автоматического распознавания определяемых компонентов и обеспечения автоматизированной работы полярографа.

Для повышения чувствительности и разрешающей способности введена оригинальная электрическая схема усилительного тракта с представлением аналитического сигнала в виде разности сигналов до и после подачи поляризующего импульса. Установлено, что оптимальным режимом работы на полярографе ПУ-2 является ВА переменного тока с прямоугольной формой напряжения, при этом эффективно удаляются емкостная составляющая тока электрохимической ячейки на любых фонах, а также внешние и внутренние помехи.

Предложен способ анализа, учитывающий влияние примесей в фоне без регистрации фоновой кривой.

Практическая значимость результатов и рекомендации по их использованию. Создана автоматизированная установка на базе модернизированного поля-рографа ПУ-2, включающая датчик, измерительную систему и компьютер. Модернизированы полярографы ПУ-1 и ПЛС-1.

Это использовано при разработке технических условий (ТУ 4215-00127383455) для создания полярографа нового поколения ПЛС-2А и его программного обеспечения.

Созданная автоматизированная полярографическая установка внедрена и используется в аналитических лабораториях Центров государственного санитарно-эпидемиологического контроля ( ЦГСЭН Одинцовского района Московской области, ЦГСЭН ЮЗ АО г. Москвы, ЦГСЭН СВ АО г.Москвы, ЦГСЭН Зеленоградского АО г.Москвы), лабораториях Московского завода «ВИВАТ» и авиационных предприятий (ВИАМ, КБ им. А.Н. Туполева, КБ им. П.О. Сухого, МНПО им. М.Н. Чернышева).

Акты внедрения прилагаются в диссертации.

Автор выносит на защиту

• Автоматизированную полярографическую установку на базе модернизированных полярографов ПУ-2, ПУ-1, ПЛС-1.

• Усовершенствованное программное обеспечение автоматизированных полярографов.

• Результаты внедрения автоматизированной установки.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на III Международном конгрессе «Вода: экология и технология» ЭКВА-ТЭК-98 (Москва, 1998); XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998); 7 European Conference on Electroanalysis University of Coimbra (Portugal, 1998); III Всероссийской конференции «ЭКОАНАЛИТИКА-98»

Краснодар, 1998); Международной научно-практической конференции «Проблемы водоснабжения и экологии водных бассейнов» (Пенза, 1998); 5th International Conference «Mercury as a global pollutant» (Rio de Janeiro, Brazil, 1999); 50th Anniversary «Pittcon 99» (Orlando, USA, Florida, 1999); Научно-технических конференциях МИРЭА (Москва, 1999, 2000, 2001); «Текстиль 99» (МГТУ им. А.Н. Косыгина, 1999); Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000); Всероссийской конференции «Сенсор 2000» (Санкт-Петербург, 2000).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 6 статьях и 16 тезисах докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Личный вклад автора. Личный вклад автора определяется проведением поиска литературы по теме диссертации, а также ее анализом и оценкой имеющейся информации, выполнением экспериментальной части работы, обработкой и интерпретацией полученных результатов.

Структура и объем работы. Диссертация включает введение, пять глав (обзор литературы, описание условий эксперимента, обсуждение результатов исследования), заключение, выводы, список литературы (144 источника) и приложение. Объем диссертации составляет 122 страниц машинописного текста, в том числе 28 рисунков и 16 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Создана автоматизированная полярографическая установка на базе модернизированных полярографов ПУ-2М, ПУ-1М и ПЛС-1М.

2. Модернизация полярографов включила разработку оригинальной схемы интерфейса для двусторонней связи компьютера и прибора, создание электрических связей для регистрации аналитического сигнала, его обработки, а также формирование управляющих сигналов для запуска и остановки развертки напряжения и для обеспечения работы индикаторного электрода.

3. Разработан и введен в схему полярографа ПУ-2 оригинальный узел для обеспечения режима треугольной развертки напряжения, отличающийся высоким быстродействием переключения полярности развертки напряжения с автоматической повторяемостью до 9 циклов. Узел позволяет регистрировать циклические вольтамперограммы в сочетании как с режимом постоянного тока, так и впервые с режимом переменного тока.

4. Усовершенствовано программное обеспечение полярографов путем включения экспертной системы для распознавания объектов определения, которая может расширяться без вмешательства в электрическую схему прибора. Это расширение возможно за счет информации, содержащейся в автоматизированной информационной базе вольтамперометрических методик. База пополняется утвержденными методиками и данными, поступающими через Интернет.

5. Проведен комплекс испытаний всех режимов модернизированного полярографа ПУ-2 с использованием стандартных растворов, содержащих ионы кадмия, меди, цинка, никеля, свинца, олова, мышьяка, а так же нитрозамин, ацетофенон, ]\Г-метил пиридин йодистый, бензальдегид. Получены объективные выводы о возможностях каждого режима, реализуемого современными средствами радиоэлектроники и вычислительной техники. В режиме ВПТ-П для обратимых реакций при п=2 достигнуто Сн = 2* 10~8 моль/л.

6. Результаты исследований использованы при разработке технических условий для создания полярографа нового поколения ПЛС-2А.

7. Автоматизированная полярографическая установка на базе ПУ-1М и ПЛС-1М внедрена в службы Госсанэпидемнадзора и защиты растений; в лаборатории промышленных предприятий. Усовершенствованы методики определения свинца и хрома в почвах; цинка, меди, свинца и кадмия в продуктах питания; аэрозолей селена, никеля, цинка, свинца, кадмия, меди, титана и олова в атмосферном воздухе рабочей зоны сварочного производства; цинка, меди, свинца, кадмия в питьевых, природных и сточных водах; меди, олова, свинца, висмута при контроле сплавов в авиационном производстве. Все это позволило использовать в рутинном анализе современные автоматизированные полярографы.

1. Салихджанова Р.М.-Ф. О состоянии отечественного аналитического приборостроения//Заводская лаборатория. -1991. -Т.54. -С. 1-4.

2. Салихджанова Р.М.-Ф. Общее состояние и направления развития аналитической химии и аналитического приборостроения // В кн. Современные приборы и оборудование для химических и спектральных лабораторий. -M.: МДНТП,-1991. -С.3-7.

3. Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф, Шмидт В.И. Вольтамперометрические приборы для контроля вод // III международный конгресс "Вода: экология и технология" ЭКВАТЭК-98. Тезисы докладов. Москва, 26-30 мая 1998. -С. 509.

4. Салихджанова Р.М.-Ф, Горобец А.И. Вольтамперометрические приборы для контроля вод // III Всероссийская конференция "ЭКОАНАЛИТИКА-98" с международным участием. Тезисы докладов. Краснодар, 1998. -С. 388.

5. Насимов A.M., Нормурадов З.Н., Салихджанова Р.М.-Ф. Электрохимические анализаторы микро- и макросодержаний кислорода в инертных средах.//В кн. Современные приборы и оборудование для химических и спектральных лабораторий. -М.: ЦРДЗ. 1992. -С.75-79.

6. Вольтамперометрическая специализированная установка Сульфат-1М. Проспект ЛНПО 'Буревестник'.

7. Салихджанова Р.М.-Ф., Гинзбург Г.И. Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях. М.:Химия. -1988. -С. 160

8. Полярограф DC-Tast типа PPW-1. Проспект Института физической химии Польской академии наук.

9. Полярограф с регулируемым потенциалом. Тип ОН-102. Проспект фирмы Radelkis electrochemical instruments. Венгрия.

10. Полярограф прямоугольной волны ОН-Ю4.Из проспектов венгерской фирмы Metrimpex «Лабораторные приборы, приспособления,-103оборудование и комплектные лаборатории». Budapest. 1984.-С.79.

11. Брайнина Х.З., Вильчинская Е.А., Форштат О.М. Инверсионные вольтамперометрические анализаторы. Лабораторные и практические варианты//Вкн. Современные приборы и оборудование для химических и спектральных лабораторий. -М.:ЦРДЗ. 1992. - С.79-83.

12. Анализатор следовых количеств тяжелых металлов типа ASP-2C. Проспект польской фирмы Medelektronika.

13. Система вольтамперометрическая автоматизированная. Проспект НПО «Буревестник».

14. Универсальный полярограф постоянного и переменного тока ОН-105. Проспект венгерской фирмы Radelkis Electrochemical Instruments.

15. Многофункциональный рутинный полярограф. Проспект венгерской фирмы Radelkis Elestrochemical Intstruments.

16. Брыксин И.Е., Рубцов A.A., Пантелеева JI.П., Салихджанова Р.М.-Ф. Осцилло-графический полярограф ПО-5122 мод.З и его применение // Заводская лаборатория. -1972. -№9. -С. 1071-1072.

17. Карпова И., Карлова Е., Салиджанова Р. Новый прибор для определения качества пищевых продуктов // Хозяин. -1991. -№6. -С. 16.

18. Polarographic Instrumentation. Проспект фирмы Priceton Applied Research. Т .433:38/11-М52-ТР.С.20.

19. Model 174A Polarographic Analyser. Проспект фирмы Princeton

20. Applied Research. Polarographic Instrumentation. T-332B-15M-2/77-RP.C.10-11.

21. Полярографический анализатор модели P-l 100.Проспект фирмы Янако. 15707(А)Н.

22. Electrochemical Instruments. Models 170 and 171. Проспект фирмы Princeton Applied Research.T-211A-20M-11/69-PS.

23. AC Impedance Systems. Проспект фирмы Princeton Applied Research.T-443;8/85;5M;B&R.- 10423. Electrochemical Instrumentation. Проспект фирмы Princeton Applied ЯезеагсЬ.Т343Д;8/85 2M-MAX.P.16.

24. Электрохимическая измерительная система ЕСМ 700. Gerateinformation Zentrum far wissenschaftlichen Geretebau. Akademic der Wissenschaften der DDR.Проспект. 3128-50 ODW 11 208 В 517 83.

25. E 506 Polarecord.Проспект фирмы Ме1гот(Щвейцария).

26. Ensemble polarographic impulsionnel de recherche et d'analyse type PRG4. Проспект французкой фирмы TACUSSEL electronique.

27. Микрокомпьютерная электроаналитическая лаборатория. Проспект Электронного завода 'Эльвро', Польша.

28. CV27 Voltammograph. Проспект фирмы Techare Systems /NC.

29. BAS 100. Проспект фирмы Techare Systems/NC.

30. Инверсионно-вольтамперометрические анализаторы. Центр «ИВА». Уральский Государственный Экономический Университет. НПВА «ИВА» // Заводская лаборатория. -1995,- №10. Реклама

31. Анализатр вольтамперометрический с УФ облучением проб типа ТА-1. Научнопроизводственная фирма Техноаналит // Заводская лабораториям)-1995. -№7. Реклама.

32. Салихджанова Р.М.-Ф. Фаткудинова Ш.Р. Состояние и тенденции развития аналитического приборостроения // В кн. Всесоюзная конференция по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА-96» Тезисы докладов. Краснодар. 29 сентября 4 октября 1996. - С.60.

33. Вольтамперометрический компьютеризированный комплекс ИВА-400МК//Заводская лаборатория. -1997. -№9. Реклама.

34. Анализатор вольтамперометрический АВА-1. АО НПП «Буревестник». Реклама

35. Новый полярограф ПУ-1М. ПОО «ВИТИМ» // Заводская лаборатория. -1998. -№6. Реклама.- 10642. ХАН-2Высокочувствительный анализатор химического состава фирмы «Алтей». Реклама.

36. КензинВ.И., Новицкий С.П., БекР.Ю., Полумордвинов И.С., Замятин А.П., Перминова Л.Г., Юрьев О.А. Электроаналитический комплекс // Заводская лаборатория. 1993. -№8. - С. 12-16.

37. Инструкция к полярографу 693 фирмы Мейопь

38. Реклама фирмы Eco Chemie B.V. к прибору Auto LAB ,

39. VoltaLab™32. Electrochemical Laboratory. Реклама фирмы Radiometr, Copenhagen.

40. VoltaLab™21. Electrochemical Laboratory. Реклама фирмы Radiometr, Copenhagen.

41. Model 394 Electrochemial trace analyzer. Реклама фирмы E.G&G Instruments Princeton Appliede Reserch.

42. BAS 100. Реклама фирмы Tech Care Systems/NC.

43. CV27 Voltammograph. Реклама фирмы Tech Care Systems/NC.51. Реклама фирмы Amel.

44. Eco-Ntibo Polarograph. Реклама фирмы Polarosensors.

45. Реклама фирмы Zaklad Electroniki MTM.

46. Каплан Б.Я. Импульсная полярография. -М. -Химия. -1978. 240 с.

47. Каплан Б.Я., ПацР.Г., СалихджановаР.М.-Ф. Вольтамперометрия переменного тока. -М. -Химия. -1985. 264 с.

48. Ахмадьярова Д.И., Быкова ЛИ. Полярограф ПЛС-1 и его возможности //Измерительная техника. -1997. -№9. -С.45 -52.

49. Bond A.M., Heritage I.D. Reliable use of Calibration Curves in Voltammetric Analysis with Technique of Microcomputer Based Data Evaluation // Analytical Chemistry. -1985. -V.60. -p. 174-176.

50. Чугунов И.А., Долгирев В.Е., Добровольский Ю.В., Артюхина Н.Б. Компьютеризированный вольтамперометрический комплекс.Там же -С.61.

51. Иванов Ю.А., Малевич Г.И., Кудрак Н.В., Бауэр H.A. Диалоговая система на базе микро-ЭВМ для разработки вольтамперометрических методик и анализаторов автоматизированного контроля примесей тяжелых металлов в природных водах.Там же. -С.31.

52. Гинзбург Г.И., Трохова Т.А., Салихджанова Р.М.-Ф. Программа обработки вольтамперограммы с помощью вычислительного комплекса "Искра-226".Там же.С.5.

53. Ebel S., Brochmeyer R.,Rey er В. Voltautomatische rechnergestenente Polarographie.I Gerate.Ferseniu's Z.Anal.Chem.-1986. -V.323.N3. -p.232-237.

54. Wu shongue, pu guogang, wang erkang. Производная полярография, основанная на использовании микрокомпьютера. Цит. по РЖ Химия, 19,1986,8Г23.- 10868. Miller R.M.,Odioza G.C.F.,Thomas K.E.Cybernetic voltammetry //Anal.Proc.-1986.-V.23,N6.-p.226.

55. Милляев Ю.Ф.,Григорьев В.И. Программа расчета потенциала адсорбционного концентрирования органических веществ на ртути // В кн. ЭВМ в аналитической химии (аннотация программ).М.:ГЕОХИ. 1987. С.45.

56. Григорьев В.И.,Милляев Ю.Ф.,Балятинская Л.H // Журнал аналитической химии. -1985. -Т.40,N4. С.736

57. Кудрак Б.А., Кудрак Н.В. Программа DIF для расчета вольтамперных кривых в инверсионной вольтамперометрии // В кн.ЭВМ в аналитической химии(аннотация программам.:ГЕОХИ. 1987. С.45.

58. Румянцев А.Ю., Богданова И.Р., Каменев А.И. Применение математического моделирования для анализа смесей в переменнотоковой полярографии.В кн. : Электрохимические методы анализа ЭМА-94. Тезисы докладов. Январь, 1994г. г.Москва.М.:ГЕОХИ.1994. С.87.

59. Кулагин Е.М., ВаракутаЮ.Н., Палей Е.М., Рубинская Т.Б. Автоматизированный вольтамперометрический комплекс МВА-З.Там же. -С.72.

60. Кинзин В.И., Полумордвинов И.С., Новицкий C.JL, Бек Р.Ю., Замятин А.П., Юрьев O.A. Автоматизированный вольтамперометрический информационный комплекс "АКВА".Там же. С.69.

61. Замятин А.П.,Полумордвинов И.С.,Новицкий С.П.,Перминова Л.Г., Айдашки-на O.A., Бек Р.Ю., Кензин В.И. Особенности построения аппаратно-программной части формирования данных эксперимента в информационном измерительном комплексе "АКВА". Там же. С.59.

62. Иванов Ю.А., Григорьев C.B., Мошкин В.В., Мержа А.Н., Хустенко Л.А., Ма-катрова И. А. Комплекс аппаратно-программных средств для автоматизированного вольтамперометрического анализа. Там же. С.61.

63. Проспект к прибору Микропроцессорный анализатор ИВА-М.Разработчик Ур.ИНХ.ТОО "Дедал", НПО автоматики, г.Екатеринбург.

64. Горобец А.И, Горобец Н.И Салихджанова Р.М.-Ф. Повышение чувствительности программных вольтамперометрических анализаторов // Заводская лаборатория. -1998. -т.64.№7. С. 12-14.

65. Горобец А.И., Петрова Н.Я., Салихджанова Р.М.-Ф. Программное обеспечение для вольтамперометрического анализа//Заводская лаборатория. -1997. -№7. -С.6-9.

66. Полярограф АВС-1.1, реклама фирмы ВОЛЬТА.

67. Литвинов С.А. Автоматизированная инверсионная вольтамперометрия токсичных металлов в объектах окружающей среды. Автореферат. Краснодар. 2000 г.

68. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Богданова И.Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами в переменнотоковой полярографии // Журнал аналитической химии. -1995. -Т.50, -№1 . С.55-59.

69. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Шушков П.А. Моделирование инверсионных вольтамепрометрических сигналов таллия и кадмия // Журнал аналитической химии. -1997. -Т.52, -№9 . С.913-916.

70. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Лущов К.А. Применение программного управления в вольтамперометрическом анализе // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М.: МГТУ, -1999. С.284-291.

71. ПНД Ф 14.1:2. 94-97 Методика выполнения измерений содержаний мышьяка в пробах природных и очищенных сточных вод методом инверсионной вольтам-перометрии.

72. ПНД Ф 14.1:2.11-95 Методика выполнения измерения массовой концентрации висмута в природных и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии.

73. ПНД Ф 14.1:2:4.12-95 Методика выполнения измерения массовой концентрации сурьмы в природных, питьевых и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтапереометрии.

74. ПНД Ф 14.1:2:. 18-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца в пробах природных, питьевых и очищенных сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.

75. ПНД Ф 14.1:2:4. 18-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в пробах природных, питьевых и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии.

76. ПНД Ф 14.1:2:4. 69-96 Методика выполнения измерений массовой концентраций кадмия, свинца, меди и цинка в пробах природных, питьевых и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии.

77. ПНД Ф 14.1:2:4. 63-96 Методика выполнения измерений массовых концентраций ионов свинца, кадмия в пробах природных, питьевых и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.

78. ПНД Ф 14.1:2:4. 64-96 Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов цинка в пробах природных, питьевых и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.

79. ПНД Ф 14.1:2:4. 72-96 Методика выполнения измерений массовой концентраций ионов хрома в пробах природных, питьевых и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.

80. ПНД Ф 14.1:2:4. 73-96 Методика выполнения измерений массовой концентраций ионов никеля в пробах природных, питьевых и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.

81. Г.Г. Онищенко (29.XII.95r.)

82. ГОСТ 26931-86; ГОСТ 26932-86; ГОСТ 26933-86; ГОСТ 26934-86 Сырье продукты пищевые. Методы определения токсичных элементов.

83. ГОСТ 18293-72 Вода питьевая. Методики анализа.

84. Методические указания по определению вредных веществ в сварочном аэрозоле. М.: МП. Рарог. -1992. 110 с.

85. Руководство по санитарно-химическому исследованию почвы (нормативные материалы). М.: 1993. 130 с.

86. Петрова Н.Я. Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Информационная система вольтамперометрических методик // Заводская лаборатория (диагностика материалов). -1997. -№6. С.7-10.

87. Петрова Н.Я., Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Объекты определения и анализа в вольтамперометрии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -2000. -т.66, №6

88. Салихджанова Р.М.-Ф., Горобец А.И., Давлетчин Д.И. Суперуниверсальный полярограф ПУ-2 // В кн. Вестник Тамбовского государственного университета. Тамбов: ТГТУ. -1998. -Т.4, №2-3. С.307-314

89. Давлетчин Д.И., Быкова Л.Н. Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Состояние техники вольтамперометрического анализа // Метрология. -2000. -№1-2.1. C.53-63.

90. Lu W., Wallace G.G., Karayakin А.А. Use of Prussian Blue/Conducting Polymer Modified Electrodes for the Detection of Cytochrome С // Electroanalysis. -1998. -V10, №7.-P.472-476.

91. Guerra S.V., Xavier C.R., Nakadaki Sh., Kubota L.T. Electrochemical Behavior of Copper Porthynian Synthesized into Zeolite Cavity: F Sensor for Hydrazine // Там.же. P.462-466.

92. Chen Z., Yang X., Lu X. Ferric Ion Selective Electrode Base on Graphite Carbon Electrode // Там же. P.567-570

93. Lisdat F., Ge В., Ehrentrech- Förster E., Reszka R., Scheller F.W. Superoxide Dis-mutase Activity Measurement Using Cytochrome c-Modified Electrode //Anal. Chem. -1999. -V.71.-P.1359-1365.

94. Xie Y., Sun W., Liu H., Kong I., Xie I., Deng I. Palladium substituted Keggin type Polyoxotungstate Chemically modified Electrode and its catalytic activity toward hydrogen peroxide reducation // Analytical Letters. -1998. -V.31.№31.-P.2009-2024.

95. Gorobets A.I., SalikhdzanovaR.M.-F., Davletcin D.I., KadikovaE.A. Feauchers of the Ecological Control by Modern Means of Voltammetry // В кн. 50th Anniversary «Pittcon 99» Orlando, Florida, 7-12 March 1999 P.2117

96. Горобец А.И., Давлетчин Д.И., Быкова JI.H., Салихджанова Р.М.-Ф. Учет микропримесей фона при расчете концентрации вещества в вольтамперометри-ческом анализе // Заводская лаборатория -1999. -№6. С. 12-13

97. Петрова Н.Я., Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Информационная система вольтамперометрических методов // Заводская лаборатория (дигностика материалов). -1997. -№2. С.6-9.

98. Горобец А.И.,Дербаши И.И., Давлетчин Д.И., Петрова Н.Я., Салихджанова Р.М.-Ф. Универсальная база данных вольтамперометрических методик анализа // V Всероссийская конференция «Электрохимические методы анализа» (ЭМА-99), 6-8 декабря 1999 С.49

99. La Cours W.R., Owens G.S. Advansed Waveforms m pulsed electrochemical detection // In Book Abstr. -«Pittcon 97» Atlanta, Ga, 16-21 March 1997 -P.365

100. Михееев Ю.Ф., Григорьев В.И., Новикова H.B. Вольтамперометрическое определение трансквелизаторов // В кн. Всесоюзная конференция по аналитической хими органических веществ. Москва, 23-25 января 1991г. Тезисы докладов. С. 12

101. Иванов В.Г., Салихджанова Р.М.-Ф. A.C.№14533024G01 №27/48. Способ переменнотокового полярографического определения хрома (VI). Бюллетень №3, 23.01.89.

102. Салихджанова Р.М.-Ф., Давлетчина Р.Ф. К вопросу идентификации деполяризатора в вольтамперометрии // В кн. Введение автоматизированного химического контроля качества продукции. -М.: МДНТП. -1982. С.54-57

103. Зайцева З.В., Прохорова Е.К., Салихджанова Р.М.-Ф. Полярография переменного тока формальдегида и фурфурола // Журнал аналитической химии. -1978. -№9. С. 1823-1828.

104. Д.И.Давлетчин. Анализ сточных вод текстильной индустрии с использованием современных средств вольтамперометрического анализа // Всероссийская конференция с международным участием «Текстиль 99» МГТУим. А.Н.Косыгина. 23-24 ноября 1999. С. 162117