Биамперометрическое определение йода в пищевых продуктах и объектах окружающей среды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Нормативные ссылки.

Введение.

1 Контроль содержания йода в объектах окружающей среды - актуальная задача современной аналитической химии (обзор литературы).

1.1 Общие сведения о йоде и его роль в жизнедеятельности человека.

1.2 Расчетный и титриметрический методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

• Li Стадия пробоподготовки при анализе на содержание йода объектов окружающей среды.

1.4 Хроматографические методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.5 Спектральные методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.6 Кинетические методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.7 Радиохимические методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.8 Потенциометрические методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.9 Амперометрические методы определения содержания йода в объектах окружающей среды.

1.10 Анализ литературного обзора и постановка задачи.

2 Методы химического анализа, использованные при определении йода.

2.1 Оборудование и реактивы.

2.2 Биамперометрический метод определения йодид-ионов.

2.2.1 Методика проведения биамперометрических измерений.

2.2.2 Влияние способа подготовки пробы на результаты биамперометрических определений йода в хлебобулочных изделиях.

2.2.3 Измеритель содержания йода в растворах (ИСИ-1).

2.3 Потенциометрический метод определения йодид-ионов.

2.4 Кинетический спектрофотометрический метод определения йодид-ионов.

3 Особенности электрохимического поведения систем, содержащих йод в различных формах, на платиновых электродах.

3.1 Исследование процессов, обуславливающих генерацию аналитического сигнала.

3.2 Факторы, оказывающие влияние на величину аналитического сигнала при проведении биамперометрических измерений.

3.3Статистическая обработка данных биамперометрического определения йода и оптимизация основных факторов, оказывающих влияние на результаты анализа.

4 Сравнительный анализ некоторых методов определения йода в пищевых продуктах.

4.1 Особенности проведения потенциометрических определений.

4.2 Особенности определения йодид-ионов кинетическим спектрофотометрическим методом.

4.3 Преимущества биамперометрического метода определения йода в пищевых продуктах.

Выводы.

Федеральный закон «О качестве и безопасности пищевых продуктов» дал правовое обоснование требованиям, предъявляемым не только к качеству, но и, в частности, к методам контроля качества и безопасности пищевых продуктов и материалов. Поэтому развитие инструментальной базы и создание новых методов и средств измерения показателей качества пищевых продуктов является актуальным научно-техническим направлением. В России существует ряд регионов, в число которых входит и Краснодарский край, где из-за недостаточного естественного * содержания йода в пищевых продуктах имеется угроза эндокринных заболеваний. Для профилактики йодной недостаточности промышленностью выпускается ряд продуктов питания (хлебобулочные изделия, поваренная соль, минеральные воды, молочные продукты) с добавлением йода в виде различных его соединений. Поэтому актуальной научно-технической задачей является создание экспрессного метода контроля содержания йода в пищевых продуктах.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с координационным 4 планом РАН по аналитической химии /направление 2.20.4.7.2/ и планом научно-исследовательских работ Кубанского государственного технологического университета по кафедре ССиАК: «Электрохимические и спектральные методы исследования в решении актуальных теоретических и прикладных вопросов технохимического и эколого-аналитического контроля» (г.р. № 01980001096), а также в рамках проекта РФФИ-Администрация Краснодарского края р2000 юг (№ 00-03-96017) и темы «Совершенствование методов контроля качества хлеба лечебно-профилактических сортов» (№ 7.51.02.01-98).

Цель работы:

Целью диссертационной работы являлось создание биамперометрического метода (амперометрического метода с двумя индикаторными электродами) для анализа объектов окружающей среды и пищевых продуктов, содержащих йод в различных формах.

Для достижения данной цели было выбрано химическое взаимодействие в системах I" + Ю3" + Н*, дающее аналитический сигнал, пропорциональный содержанию йода в исследуемом объекте. За основу был взят биамперометрический способ проведения анализа. Были изучены факторы, оказывающие заметное влияние на возникающий в системе биамперометрический сигнал, проведена их оптимизация посредством планирования эксперимента, а также был изучен вопрос подготовки проб пищевых продуктов к биамперометрическому анализу.

Научная новизна: 1. Изучены системы 12/Г и 13"/1" при проведении биамперометрического анализа йода на платиновых электродах. Исследованы факторы, оказывающие заметное влияние на возникающий в системе биамперометрический сигнал, проведена их оптимизация посредством планирования эксперимента; изучен вопрос подготовки проб пищевых продуктов к биамперометрическому анализу.

2. Разработан и теоретически обоснован биамперометрический метод определения йода в пищевых продуктах и объектах окружающей среды, основанная на

4 зависимости тока, возникающего в растворах, содержащих йодид- или йодат-ионы, от концентрации указанных частиц.

3. Разработана опытная модель анализатора для измерения содержания йода в растворах (ИСИ-1), представляющая собой устройство, предназначенное для измерения силы тока, возникающей в электрохимической ячейке с исследуемым раствором при наложении на платиновые электроды определенной разности потенциалов. При помощи устройства ИСИ-1 возможно фиксирование максимума тока, возникающего в исследуемых растворах, содержащих йодид-или йодат-ионы, а также наблюдение за изменением силы тока во времени.

Практическая ценность работы:

Разработан экспрессный инструментальный биамперометрический метод, позволяющий определять концентрацию йода в водных растворах, в том числе в пищевых средах. Разработанный биамперометрический метод определения массовой доли йода применен к анализу ряда пищевых продуктов, таких как поваренная соль, минеральная вода, хлебобулочные изделия.

Проведены производственные испытания метода определения йода в хлебобулочных изделиях в лаборатории ЗАО «Кубаньхлебпром» (акт проведения производственных испытаний от 13 февраля 2001 г.). Метод определения йода в хлебобулочных изделиях с добавками йодистого калия демонстрировался на курсах повышения квалификации заведующих лабораторией ЗАО «Кубаньхлебпром», проходивших весной 2002 г. на кафедре технологии хлебопекарных, макаронных и кондитерских производств КубГТУ. Указанный метод, кроме того, включен в лабораторные практикумы кафедр технологии хлебопекарных, макаронных и кондитерских производств и стандартизации, сертификации и аналитического контроля КубГТУ для студентов химических и технологических специальностей КубГТУ.

На защиту выносятся:

- результаты исследования возникновения биамперометрического сигнала в системах, содержащих йод в различных формах;

- результаты изучения факторов, оказывающих влияние на биамперометрический сигнал, возникающий в системах, содержащих йодид- или йодат-ионы;

- результаты оптимизации факторов, влияющих на биамперометрический сигнал, посредством планирования эксперимента; биамперометрический метод определения йода в природных объектах и пищевых продуктах.

Апробация работы:

Материалы диссертации изложены на 1-ой Международной научно-практической конференции «Проблемы здорового питания» (Орел, октябрь 1998), на Международной научно-практической конференции «Индустрия продуктов здорового питания - третье тысячелетие» (Москва, февраль 1999), на

Международной научной конференции «Перспективы развития естественных наук в высшей школе» (Пермь, сентябрь 2001), на Международной конференции «Датчики и системы» (Санкт-Петербург, июнь 2002), на 8-ой Всероссийской научно-технической конференции «Состояние и проблемы измерений» (Москва, ноябрь

2002), на I Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, июнь

2003). Отдельные главы диссертационного исследования были представлены на Краевом конкурсе департамента образования и науки Краснодарского края 2002 г. на «Лучшую научную и творческую работу аспирантов и соискателей высших учебных заведений Краснодарского края». Опытная модель ИСИ-1 демонстрировалась на выставках: «КубаньИнтерАгро-2000» (Краснодар, ноябрь 2000, раздел «Новое в технике и технологии»), «Мельник. Пекарь. Кондитер-2002» (Краснодар, сентябрь 2002, раздел «Новые методы анализа диетических хлебобулочных изделий»), «Молодые ученые Краснодара - предприятиям города (выставка научно-технических разработок, приуроченная к Совету директоров предприятий г. Краснодара)» (Краснодар, январь 2003), Всероссийской выставке-ярмарке научно-исследовательских работ и инновационной деятельности студентов, 4 аспирантов и молодых ученых высших учебных заведений РФ (Новочеркасск, май 2003).

Публикации: по материалам диссертационной работы опубликовано 9 работ, в том числе 3 статьи.

Автор выражает благодарность научному руководителю, профессору О. Е. Рувинскому за полезные советы и внимание, проявленное к проведенному исследованию, а также профессору А. М. Писаревскому за научную консультацию по вопросу возникновения в изучаемой системе биамперометрического сигнала, профессору Ю. Ф. Рослякову за содействие, оказанное при разработке измерителя содержания йода в хлебобулочных изделиях и предоставленную возможность проведения производственных испытаний разработанного метода определения йода в лаборатории ЗАО «Кубаньхлебпром», и доценту Н. В. Шельдешову за помощь при проведении оптимизации условий биамперометрического анализа йодсодержащих продуктов с использованием программных средств. Автор также выражает благодарность разработчикам измерителя содержания йода в хлебобулочных изделиях - Е. Н. Телкову и В. А. Солошенко. т 4

Выводы

1. На основе анализа существующих методов определения йода в различных объектах обоснован выбор биамперометрического метода в качестве основы для создания экспрессной инструментальной методики определения йода в пищевых продуктах.

2. Изучены электродные процессы в системах, содержащих йод в различных формах. Установлено наличие пропорциональной зависимости между концентрацией определяемого вещества и аналитическим сигналом, возникающим в интервале потенциалов от 0,1 В до 0,9 В при проведении анализа на двух платиновых электродах. Рассмотрена и проанализирована кинетика возникновения биамперометрического сигнала в системах I2/I" и 13"/Г. Показано влияние разности потенциалов, природы и концентрации кислоты фонового электролита, присутствующего в электрохимической ячейке растворенного кислорода на величину аналитического сигнала. Проведено планирование эксперимента и подобраны оптимальные условия проведения биамперометрических измерений при определении йода.

3. Разработан биамперометрический метод определения йода в объектах окружающей среды и пищевых продуктах.

4. Разработана опытная модель анализатора для определения содержания йода в растворах (ИСИ-1). При помощи модели анализатора ИСИ-1 возможно фиксирование максимума тока, возникающего в исследуемых растворах, содержащих йодид- или йодат-ионы, а также наблюдение за изменением силы тока во времени. Модель анализатора ИСИ-1 может использоваться при определении массовой доли йода в пищевых продуктах и объектах окружающей среды согласно разработанному биамперометрическому методу.

5. Показаны некоторые преимущества биамперометрического метода (экспрессность, точность, простота аппаратурного оформления и выполнения анализа). Проведено определение йода в различных объектах окружающей ч

102 среды (поваренная соль, минеральная вода, природная вода, хлебобулочные изделия) с использованием стандартных и разработанного методов.

-f.

1. Большая Советская Энциклопедия (в 51 т.) / Под ред. Б. А. Введенского и др., изд. 2-ое. М.: Большая Советская Энциклопедия. - 1953. - Т. 18. - С.345-346.

2. Краткая химическая энциклопедия (в 5-ти т.) / Под ред. И. JI. Кнунянц и др. М.: Советская Энциклопедия. - 1963. - Т. 2. - С. 285-287.

3. Беляева Г. А. Модельные уравнения регрессии как критерий количественного определения галогенид-ионов в природных минерализованных водах // Химия и технология воды. 1999. - Т. 21. - № 1. - С. 47-51.

4. ГОСТ 23268.16-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения йодид-ионов. М.: Изд-во стандартов. -1982.-С. 92-94.

5. ГОСТ 25832-89 Изделия хлебобулочные диетические. Технические условия. М.: Изд-во стандартов. - 1996. - С. 14-17.

6. Резницкая Т. В. Микроопределение галоидов при совместном присутствии их в органическом соединении / Т. В. Резницкая, Е. И. Бурцева // Журнал аналитической химии. 1965. - Т. 20. - № 2. - С. 225-228.

7. Flow-injection Spectrophotometry Catalytic Determination of Iodine in Milk / A. R. A. Nogueira, F. Mockiuti, G. B. Souza, O. Primavesi // Analytical Sciences. 1998. -V. 14. -№ 6. - P. 559-564.

8. Метод определения йода в пищевых продуктах /B.C. Штерман, И. В. Росин, JI. Е. Михайлова, В. С. Покровский // Пищевая технология. Известия вузов СССР. 1978. -127.-№6.-С. 93-97.

9. Dan Denzhong Iodine Determination in Urine by «on-line» Flow-Injection Catalytic Spectrophotometric Method / Dan Denzhong, Li Ping, Li Ruiqiong // Fenxi huaxue = Anal. Chem. 2000. - V. 28. - № 4. - P. 486-490.

10. Iodine Determination in Biological Materials. Options for Sample Preparation and Final Determination / G. Knapp, B. Maichin, P. Fecher, S. Hasse, P. Schramel // Fresenius' J. Anal. Chem. 1998. - V. 362. - № 6. - P. 508-513.

11. Лабораторный практикум по общей технологии пищевых производств / Под ред. JI. П. Ковальской. М.: Агропромиздат, 1991. - С. 300-302.

12. ГОСТ 23268.16-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения йодид-ионов. М.: Изд-во стандартов. -1982.-С. 95-96.

13. Iodine Determination in Urine by Catalytic Spectrophotometric Method Using Microwave Sample Decomposition / Dan Dezhong, Li Ping, Zhang Kun, Shi Bo // Fenxi huaxue = Anal. Chem. 2000. - . 28. - № 7. - P. 918.

14. Kumar S. D. Determination of Iodate and Sulphate in Iodized Common Salt by Ion Chromatography with Conductivity Detection / S. D. Kumar, B. Maiti, P. K. Mathur // Talanta. 2000. - V. 53. - № 4. - P. 701-705.

15. Ito Kazuaki Semi-Micro Ion Chromatography of Iodide in Seawater // J. Chromatogr. ^ A. 1999. - V. 830. -№ 1.-P. 211-217.

16. Bichsel Yves Determination of Iodide and Iodate by Ion Chromatography with Postcolumn Reaction and UV/Visible Detection / Bichsel Yves, V. G. Urs // Anal. Chem. 1999. - V. 71. - № 1. - P. 34-38.

17. Liu Xiang-Nong Gas Chromatographic Determination of Inorganic Iodine in Salt / Liu Xiang-Nong, Yu Bi-Yu, Ji Sheng-Quan // Guangpu shiyanshi = Chin. J. Spectrosc. Lab. -2000. V. 17. - № 6. - P. 635-636.

18. Determination of Iodide by Derivatization to 4-iodo-N, N-dimethylaniline and Gas Chromatography Mass Spectrometry / M. Sanjeev, S. Vandana, J. Archana, V. K. Krishna // Analyst. - 2000. - V. 125. - № 3. - P. 459-464.

19. Ястребова Н. И. Фотометрическое определение йодидов в минеральных водах / Н. И. Ястребова, Р. К. Чернова, М. А. Иванова // Химический анализ веществ и материалов: Тез. докл. Всерос. конф., 16-21 апр. 2000 г. М., 2000. - С. 28.

20. Соболева E. H. Определение йода в водных растворах с использованием спектроскопии диффузного отражения / Е. Н. Соболева, А. В. Гламозда // Химия.

21. Физиология: Тез. докл. Итог. науч. конф. АГПУ, Астрахань, 29 апр. 1998 г. -Астрахань. 1998. - С. 35.

22. Гайдук О. В. Фотометрическое определение микрограммовых количеств йодидов в природных и сточных водах / О. В. Гайдук, Р. П. Панталер, А. Б. Бланк // Вестн. Харьков, ун-та. 1999. - № 454. - С. 111-114.

23. Ma Weixing Studying of New Spectrophotometric Method of Potassium Iodate Determination in Salt // Guangpuxue yu guangpu fenxi = Spectroscop. and Spectral. Anal.1999. - V. 19. - № 5. - P. 763-764.

24. Agrawal Omi A Sensitive Colorimetric Method for the Micro Determination of Iodine in Marine Water / Agrawal Omi, G. Sunita, V. K. Gupta // Talanta. 1999. - V. 49. - № 4.-P. 923-928.

25. Ensafi Ali A. Flow-Injection Simultaneous Determination of Iodate and Periodate by Spectrophotometric and Spectrofluorometric Detection / Ensafi Ali A., Dehaghi Gadamali Bagherian // Anal. Sci. 2000. - V. 16. - № 1. - P. 61-64.

26. Sun Hanwen Indirect Determination of Iodide by Flame AAS / Sun Hanwen, Sun Zhimin, Zhang Deqiang // Guangpuxue yu guangpu fenxi = Spectroscop. and Spectral. Anal. 2000. - V. 20. - № 4. - P. 537-539.

27. Afkhami Abbas Spectrophotometric Determination of Periodate and Iodate by a Differential Kinetic Method / Afkhami Abbas, Zarei Ali Reza // Talanta. 2000. - V. 53. -№ 4. -P. 815-821.

28. Zhang Aimei Simultaneous Determination of Micro Bromide and Iodide by Kinetic Spectrophotometric Method / Zhang Aimei, Wang Shuhao, Du Lingyun, Cui Hui // Anal. Lett. 2000. - V. 33. - № 11. - P. 2321-2331.

29. Rezaei B. Flow-Injection Determination of Trace Amounts of Iodide with Spectrophotometric Detection by Its Catalytic Effect on the 4,4'-bis-(Dimethylamino) Diphenylmethane Chloramine T Reaction // Anal. Lett. - 2000. - V. 33. - № 12. - P.2553-2562.

30. Sandell E. B. Catalytic Effect of Iodide on Arsenic Oxidation / E. B. Sandell, I. M. Kolthoff // J. Am. Chem. Soc. 1934. - V. 56. - P. 1426-1428.

31. Sandell E. B. Studying of Catalytic Effect of Iodide on Се (IV) As (III) Redox Reaction / E. B. Sandell, I. M. Kolthoff// Microchim. Acta. - 1937. - V. 4. - P. 6-10.

32. Knapp G. Untersuchungen zur optimierung der reaktionsbedingungen fur die katalytische jodwirkung auf das system Се (IV) arsenige saure (eine modifizierte

33. Sandell-Kolthoff reaction) / G. Knapp, H. Spitzy // Talanta. 1969. - V. 16. - P. 13531360.

34. Llein A. Ceric sulfate-arsenious acid reaction in microdetermination of iodine / A. Llein, N. Schwartz//Anal. Chem. 1951.-V. 23.-P. 1507-1510.

35. Zhu Z. Influence of Acid Nature (Nitric or Sulfuric) on Redox Reaction between Cerium (IV) and Arsenic (III) / Z. Zhu, Z. Gu // Analyst (London). 1993. - V. 118. - P. 105-108.

36. Rodriguez P. A. Kinetics of the iodide-catalyzed reaction between cerium (IV) andarsenic (III) in sulfuric acid medium / P. A. Rodriguez, H. L. Pardue // Anal. Chem. -1969. -V. 41.-P. 1369-1376.

37. Iwasaki I. Influence of Various Factors on an Induction Period of Catalytic Decomposition of FeSCN2+ /1. Iwasaki, S. Utsumi, T. Osawa // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1953. -V. 26.-P. 108-118.

38. Ottaway J. M. Some observations on the determination of iodide by its catalytic effect on the decomposition of the monothiocyanate complex of iron (III) / J. M. Ottaway, C. W. Fuller, W. B. Rowston // Anal. Chim. Acta. 1969. - V. 45. - P. 541-544.

39. Moxon R. E. pH and Temperature Influence on Catalytic Effect of Iodine Using in Decomposition of FeSCN2+ / R. E. Moxon, E. J. Dixon // Analyst (London). 1980. - V. 105. -P. 344-349.

40. Determination of iodine and bromine in fish samples by radiochemical neutron activation analysis / E. A. Arafa, A. M. Bejey, R. H. Etwir, H. A. Das // J. Trace and Microprobe Techn. 2000. - V. 18. - № 3. - P. 461-466.

41. Determination of 129I in seawater and some environmental materials by neutron activation analysis / Hou Xiaolin, H. Dahlgaard, B. Rietz, U. Jacobsen, S. P. Nielsen, A. Aarkrog // Analyst. 1999. - V. 124. - № 7. - P. 1109-1114.

42. Determination of bromine and iodine in the rat thyroid by short-term INAA / M. Vobecky, A. Babicky, S. Pavelka, J. Lener // J. Trace and Microprobe Techn. 2000. - V. 18. -№ 3. - P. 467-473.

43. Gottardi Waldemar Redox-potentiometric/titrimetric analysis of aqueous iodine solutions // Fresenius' J. Anal. Chem. 1998. - V. 362. - № 3. - P. 263-269.

44. Турьян Я. И. Метод Грана в редокспотенциометрическом титровании / Я. И. Турьян, Г. В. Иванова, В. Ф. Походзей // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. - № 4. -С. 715-722.

45. Masadome Takashi Flow-injection determination of iodide ion in a photographic developing solution using iodide ion-selective electrode detector / Takashi Masadome, Risa Sonoda, Yasukazu Asano // Talanta. 2000. - V. 52. - № 6. - P. 1123-1130.

46. Мидгли Д. Потенциометрический анализ воды / Д. Мидгли, К. Торренс. М.: Мир, 1980.-516 с.

47. Шульц М. М. Окислительный потенциал / М. М. Шульц, А. М. Писаревский, И. П. Полозова. Л.: Химия, 1984. - С. 128-130.

48. Каверин А. В. Редоксметрическое определение молекулярного кислорода в воде / А. В. Каверин, А. М. Писаревский // Электрохим. методы анализа: ЭМА-99: 5-я Всерос. конф. с участием стран СНГ, Москва, 6-8 дек., 1999: Тез. докл. М., 1999. -С. 96.

49. Власов М.Ю. Потенциометрическое определение активного хлора / М. Ю. Власов, Ю.И. Николаев, A.M. Писаревский // Журн. прикл. химии. 1984. - Т. 57, № 9.-С. 1949-1954.

50. Писаревский A.M. Потенциометрическое определение активного хлора с использованием кулонометрического введения стандартной добавки йода / A.M.

51. Писаревский, Ю.А. Сериков, Т.Д. Шигаева // Журн. прикл. химии. 1986. - Т. 59, № 8.-С. 1737-1743.

52. Писаревский A.M. Возможности потенциометрической методики определения остаточного активного хлора в питьевой воде / A.M. Писаревский, И.П. Полозова, Ю.И. Николаев // Вестник СПбГУ. 1992. - Сер. 4. - Вып. 1 (№ 4). - С. 29-35.

53. Писаревский A.M. Некоторые вопросы селективности потенциометрических измерений // Науч. сем. УНЦХ, посвящ. 275-летию основ. С-Петербург. ун-та и 250-летию хим. наук России: Тез. докл. СПб, 1998. - С. 41-42.

54. Писаревский A.M. Селективность редокс-электродов основа для создания новых анализаторов / А. М. Писаревский, И.П. Ползова // «Сенсор-2000»: Тез. докл. Всерос. конф. с междунар. уч. / С-Петербург. гос. ун-т. - СПб, 2000. - С. 25.

55. Селективность модифицированных йодом редоксметрических электродов и их применение в потенциометрическом анализе окислителей (активный хлор, озон, пероксид водорода, молекулярный кислород) / А. М. Писаревский, И. П. Полозова,

56. А. В. Каверин, Т. Н. Львова // Электрохим. методы анализа: ЭМА-99: 5-я Всерос. конф. с участием стран СНГ, Москва, 6-8 дек., 1999: Тез. докл. М., 1999. - С. 175.

57. Писаревский A.M. Редоксметрическое определение растворенного кислорода в рамках метода Винклера / А. М. Писаревский, А. В. Каверин // Журн. прикл. химии. -1999.-Т. 72.-№ 10.-С. 1658-1662.

58. Писаревский A.M. Роль материала индикаторного электрода в редокс-измерениях / А. М. Писаревский, И. П. Полозова // Вестник СПбГУ. 2000, сер. 4, вып. 3. -№ 20. - С. 92-102.

59. Ruvinskii О.Е. Actual problems of weak acids determination by indirect iodate-iodide potentiometry without titration / О. E. Ruvinskii, V. E. Akulinin // Intern. Congress on Analyt. Chem.: Abstracts. Moscow - 1997. - Vol. 1. - P. 45.

60. Ruvinskii O.E. Weak acids determination by indirect potentiometry without titration / О. E. Ruvinski, V. E. Akulinin // Fresenius' J. Analyt. Chem. 1998. - Vol. 361, - № 3. -P. 309-310.

61. Макарова Л.М. Потенциометрический анализ кислотности соков и напитков с использованием окислительно-восстановительной йодат-йодидной системы / Л. М.

62. Макарова, О. Е. Рувинский, В. Н. Сирко // Известия вузов. Пищевая технология. -1999.- №2-3.-С. 96-97.

63. Турьян Я.И. Косвенное редокс-потенциометрическое определение меди / Я. И. Турьян, Л. М. Малука, Т. Р. Маркова // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. - № 8. -С. 1456-1463.

64. Automated iodometric determination of Cu+, Cu2+ and Cu3+ in the superconductor YBCO using a modified Gran plot technique / J. Yperman, A. D. Backer, Am Vos, D. Franco // Anal. Chim. Acta. 1993. - Vol. 273. - P. 511-519.to

65. Турьян Я. И. Окислительно-восстановительные процессы в системе I2+KI+NaCl и потенциометрическое определение йодида калия в поваренной соли / Я. И. Турьян, JI. М. Малука, Т. Р. Маркова // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. - № 4. -С. 723-730.

66. Виноградова Е. Н. Методы полярографического и амперометрического анализа / * Е. Н. Виноградова, 3. А. Галлай, 3. М. Финогенова. М.: Изд-во МГУ, 1963. - 300 с.

67. Делимарский Ю. К. Полярография на твердых электродах / Ю. К. Делимарский, Е. М. Скобец. Киев: Техника, 1970. - 220 с.

68. Электрохимическое поведение кристаллического фиолетового на стеклоуглеродном электроде / В. В. Перекотий, 3. А. Темердашев, Т. Г. Цюпко, Е. А. Паленая // Журн. аналит. химии. 2002. - Т. 57. - № 5. - С. 538-541.

69. Сонгина О. А. Амперометрическое титрование / О. А. Сонгина, В. А. Захаров. -М.: Химия, 1979. 304 с.

70. ТУ 9206-004-48363077-2000 Молоко коровье пастеризованное, обогащенное йодированным белком. Обнинск, 2000. - 12 с.

71. Бозаджиев JI. JI. Способ определения йода в йодсодержащих органических веществах: Пат. 2163377 Россия, МПК7 G 01 N 27/48 /Л. Л. Бозаджиев, Д. Г. Скрипник // ООО Науч.-произв.предпр. «Медбиофарм», № 2000100454/28. Заявл. 11.01.2000. Опубл. 20.02.2001.

72. Kosminsky L. Determination of iodate in salt samples with amperometric detection at a molybdenum oxide modified electrode / L. Kosminsky, M. Bertotti // Electroanalysis. -1999. V. 11. - № 9. - P. 623-626.

73. Александрова Т. П. Инверсионная вольтамперометрия бромид- и йодид-ионов на обновляемом серебряном электроде / Т. П. Александрова, Ю. Б. Клетеник // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55. - № 6. - С. 655-658.

74. О ходе кривых амперометрического титрования хлор-иона нитратом серебра в содержащих медь растворах / В. А. Захаров, О. А. Сонгина, В. Ш. Чултурова, Е. А. Мамбетказиев // Журн. аналит. химии. 1969. - Т. 24. - № 9. - С. 1401-1404.

75. Kolthoff I. М. Voltammetry of iodine and iodate at rotated platinum wire electrodes / I. M. Kolthoff, J. Jordan // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - № 7. - P. 1571-1575.

76. Сонгина О. А. О применении реакций окисления-восстановления в амперометрическом титровании // Заводская лаборатория. 1954. - Т. 20. - № 5. - С. 531-536.

77. Захаров В. А. О поведении йодида и йода на платиновом микроэлектроде / В. А.

78. Захаров, О. А. Сонгина // Журн. физ. хим. 1962. - Т. 36. - № 6. - С. 1226-1231.

79. Икэда С. Экспрессное определение смесей йодид- и йодат-ионов амперометрическим методом с использованием автоматического титратора // Anal. Instrum. (Japan). 1972. - V. 10. - № 1. - P. 14-19.

80. Муся С. Амперометрический метод титрования йодида и йодата серебром, основанный на разнице в растворимости / Муся Соитиру, Икэда Санаэ, Нисида Гиро // Бунсеки Кагаку (Japan Analyst). 1968. - V. 17. - № 3. - P. 332-338.

81. Захаров В. А. Амперометрическое йодатометрическое определение йодид-иона в присутствии хлоридов и бромидов / В. А. Захаров, Н. Ю. Чокина // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - № 7. - С. 1266-1268.

82. Kolthoff I. М. Relations between voltammetry and potentiometric and amperometric titrations//Anal. Chem.- 1954.-T. 26.-№ 11.-C. 1685-1691.

83. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии / Пер. с англ.; Под ред. Б. В. Эршлера. М.: Издатинлит, 1957. - 160 с.

84. Сонгина О. А. Влияние размера платиновых электродов на ход кривой амперометрического титрования в различных системах / О. А. Сонгина, И. С. Савицкая // Заводская лаборатория. 1959. - Т. 25. - С. 1028-1032.

85. Foulk С. W. A new «dead-stop end point» method of iodine determination at platinum electrodes / C. W. Foulk, A. T. Bowden // J. Am. Chem. Soc. 1926. - V. 48. - P. 2045.

86. Stone K. G. Determination of iodide // Anal. Chem. 1954. - V. 26. - № 2. - P. 396397.

87. Kies H. L. The theoretical shape of the titration curve in amperometry with two indicator electrodes // J. Electroanalyt. Chem. 1959. - V. 1. - № 2. - P. 171-175.

88. Миляева H. M. Электрохимическое исследование взаимодействия бихромата калия с йодид-ионами / Н. М. Миляева, О. А. Сонгина // Журн. аналит. химии. -1969. Т. 24. - № 12. - С. 1794-1799.

89. Philibert Н. La methode du «dead-stop end point» de Foulk et Bawden // Medecine Tropicale. 1954. - V. 14. - № 4. - P. 454-468.

90. Knowles G. Methods for detecting the end-point in the titration of iodine with thiosulphate / G. Knowles, G. Lowden // Analyst. 1953. - V. 78. - № 924. - P. 159-164.

91. Barkley R. A. Determination of iodate and total iodine in seawater / R. A. Barkley, T. G. Thompson // Anal. Chem. I960. - V. 32. - P. 154-157.

92. Panwar K. S. Hydrazine as a titrimetric reagent in iodometry. Part I / K. S. Panwar, N. K. Mathur, S. P. Rao // Anal. Chim. Acta. 1961. - V. 24. - № 6. - P. 541-545.

93. Kramer H. To the question of amperometric iodine determination / H. Kramer, W. Moore, D. Ballinger // Anal. Chem. 1952. - V. 24. - P. 1892-1895.

94. Галлай 3. А. Амперометрический метод определения йода посредством ^ титрования органическими восстановителями / 3. А. Галлай, В. Г. Типцова, В. М.

95. Пешкова // Вестник МГУ. Сер. мат., мех., астрон., физ. и хим. 1952, № 13. - С. 209-212.

96. Хадеев В. А. Применение трикарбонатокобальтиата гексамминкобальта III в амперометрическом титровании / В. А. Хадеев, Д. Мухамеджанова // Заводская лаборатория. 1970. - Т. 36. - № 12. - С. 1443-1446.

97. Кожевников И. В. «Расчетный метод» определения точки эквивалентности в методе амперометрического титрования с двумя поляризованными электродами / И. В. Кожевников, И. С. Гаврилова // Электрохим. методы анализа: ЭМА-99: 5-я

98. Всерос. конф. с участием стран СНГ, Москва, 6-8 дек., 1999: Тез. докл. М., 1999. -С. 110.

99. Trojanowicz М. Biamperometric detection in flow-injection analysis / M. Trojanowicz, J. Michalowski // J. Flow Injection Anal. 1994. - V. 11. - P. 34-37.

100. Hulanicki A. Flow-injection determination of nitrite and nitrate with biamperometric detection at two platinum wire electrodes / A. Hulanicki, W. Matuszewski, M. Trojanowicz // Anal. Chim. Acta. 1987. - V. 194. - P. 119-127.

101. Flow-injection catalytic determination of molybdenum with biamperometric detection in a microprocessor-controlled system / M. Trojanowicz, A. Hulanicki, W.

102. Matuszewski, M. Palys // Anal. Chim. Acta. 1986. - V. 188. - P. 165-175.

103. Matuszewski W. Flow-injection single-point titration of acids with biamperometric detection at polarized platinum electrodes / W. Matuszewski, A. Hulanicki, M. Trojanowicz // Anal. Chim. Acta. 1987. - V. 194. - P. 269-274.

104. Michalowski J. Catalytic determination of copper in blood plasma using flow-injection biamperometry / J. Michalowski, M. Trojanowicz // Anal. Chim. Acta. 1994. -V.281.-P. 299-304.

105. Matuszewski W. Continuous monitoring of gas-phase species at trace levels with electrochemical detectors: Part 2. Detection of chlorine and hydrogen chloride / W. Matuszewski, M. E. Meyerhoff// Anal. Chim. Acta. 1991. -V. 248. - P. 391-398.

106. Kurzava J. Determination of sulphur (II) compounds by flow-injection analysis with application of the induced iodine / azide reaction // Anal. Chim. Acta. 1985. - V. 173. -P. 343-348.

107. Indirect biamperometric determination of pharmaceuticals in a flow-injection application / J. Michalowski, A. Kojlo, B. Magnuszewska, M. Trojanowicz // Anal. Chim. Acta. 1994. -V. 289. - P. 339-343.

108. Mateo J. V. Indirect biamperometric determination of pharmaceuticals by using the couple V037V02+ / J. V. Mateo, A. Kojlo // J. Pharm. Biomed. Anal. 1997. - V. 15. - P. 1821-1822.

109. Torro I. G. Flow-injection biamperometric determination of nitrate (by photoreduction) and nitrite with the N027I" reaction /1. G. Torro, J. V. Garcia Mateo, J. Martinez Calatayud // Anal. Chim. Acta. 1998. - V. 366. - P. 241-249.

110. Flow-injection biamperometric determination of metronidazole with on-line photodegradation / M. Palomeque, J. A. Garcia Bautista, J. V. Garcia Mateo, J. Martinez Calatayud // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 401. - P. 229-236.

111. Flow-injection biamperometric determination of chloramine-T in environmental, pharmaceutical and veterinary samples / M. Catala Icardo, D. Gimenez Romero, J. V. Garcia Mateo, J. Martinez Calatayud // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 407. - P. 187-192.

112. Moreno Galvez A. Study of various indicating redox systems on the indirect flow-injection biamperometric determination of pharmaceuticals / A. Moreno Galvez, J. V. Garcia Mateo, J. Martinez Calatayud // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 396. - P. 161-170.

113. ГОСТ 24556-89 Продукты переработки плодов и овощей. Методы определения витамина С. М.: Изд-во стандартов. - 1992. - С. 5.

114. ГОСТ Р 51575-2000 Соль поваренная пищевая йодированная. Методы определения йода и тиосульфата натрия. М.: Изд-во стандартов. - 2001. - С. 3-5.

115. Техническая биохимия. Учебное пособие для студентов университетов и технологических институтов пищевой промышленности / Под ред. В. JI. Кретовича.- М.: Высшая школа, 1973. С. 34, 57, 98.

116. Турьян Я. И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. - С. 117.

117. Выскубова Е. Н. Электрохимические методы определения кислотного числа растительных пищевых и эфирных масел на основе йодат-йодидной окислительно-восстановительной системы // Автореф. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. -Краснодар, 2000.

118. А. Н. Фрумкин Избранные труды: Электродные процессы. М.: Наука, 1987. -С.86-157.

119. Кравцов В. И. Кинетика и механизм электродных реакций комплексов металлов в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1976. - Т. 45. - № 4. - С.579-603.

120. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения. М.: Изд-во стандартов. - 2002. - 24 с.

121. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений. М.: Изд-во стандартов. -2002. - 43 с.

122. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений. М.: Изд-во стандартов. - 2002. - 29 с.

123. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений. М.: Изд-во стандартов. - 2002. - 24 с.

124. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений. М.: Изд-во стандартов. - 2002.50 с.

125. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике. -М.: Изд-во стандартов. 2002. - 43 с.ж