Экстракция фосфорной и серной кислот органическими растворителями из их смешанных растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1.Введени е.

2. Литературный обзор.

2.1. Физико-химические основы получения фосфорной кислоты.

2.2.Распределение примесей в производстве экстракционной фосфорной кислоты.

2.3.Способы очистки экстракционной фосфорной кислоты.

2.4.Механизмы экстракции минеральных кислот органическими растворителями.

2.5.Экстракция минеральных кислот органическими растворителями.

2.6.Экстр акция фосфорной кислоты органическими растворителями.

2.6.1.Экстракция фосфорной кислоты спиртами.

2.6.2.Экстракция фосфорной кислоты фосфорорганическими соединениями.

2.6.3.Экстракция фосфорной кислоты альдегидами и кетонами.

2.6 АЭкстракция фосфорной кислоты простыми и сложными эфирами.

2.7.Термодинамическое описание экстракционных систем.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Исходные вещества.

3.2 .Методы исследования. г.

3.3.Растворимость в системах ИБС - Н3РО4 -Н2О и ДиОМФ - Н3РО4 -Н20.

3.4.Экстракция фосфорной кислоты из водных растворов.

3.4.1.Экстракция фосфорной кислоты нейтральными фосфорорганическими соединениями.

3.4.2.Экстракция фосфорной кислоты алифатическими спиртами.

3.5.Сравнительное изучение экстракции фосфорной и серной кислот кислородсодержащими соединениями.

3.6.Совместная экстракция фосфорной и серной кислот из их бинарных растворов.

3.7.Физико - химический анализ экстрактов при экстракции фосфорной и серной кислот кислородсодержащими соединениями.

3.7.1 .Электропроводность и плотность экстрактов.

3.7.2. Со держание воды в экстрактах.

3.7.3.ИК-спекгры экстрактов.

4.Термодинамическое описание изотерм экстракции фосфорной и серной кислот кислородсодержащими соединениями.

4.1.Описание экстракционного равновесия с учетом гидратации компонентов органической фазы.

4.2.Описание изотерм экстракции фосфорной и серной кислот кислородсодержащими соединениями.

4.2.1.Моделирование изотерм экстракции фосфорной кислоты алифатическими спиртами.

4.2.2 .Моделирование изотерм экстракции фосфорной кислоты фосфорорганическими соединениями.

4.2.3.Моделирование изотерм экстракции серной кислоты кислородсодержащими соединениями.

5.Экстракция железа(Ш) из фосфорнокислых растворов.

6.Принципиальная технологическая схема очистки фосфорной кислоты от примесей серной кислоты трибутилфосфатом.

7. Выводы.

Актуальность работы. Для производства пищевых и кормовых фосфатов используется термическая фосфорная кислота, однако, ее стоимость высока, что связано с большим расходом и высокой стоимостью электроэнергии, необходимой для ее производства. В связи с этим возникла необходимость замены термической фосфорной кислоты на глубоко очищенную экстракционную фосфорную кислоту (ЭФК) как более дешевый продукт. Одним из эффективных способов очистки технической ЭФК от примесей, в том числе остаточных количеств серной кислоты, является экстракция в системе жидкость - жидкость, однако физико-химические основы этого процесса мало изучены. Имеющиеся в литературе фрагментарные сведения о составе соединений, образующихся в процессе экстракции фосфорной и серной кислот, весьма противоречивы, интерпретация экспериментальных результатов неоднозначна, отсутствуют количественные методы описания изотерм экстракции минеральных кислот. Весьма ограничены сведения по экстракции фосфорной и серной кислот из их смешанных растворов, которые необходимы для разработки процесса глубокой очистки фосфорной кислоты. Перспективными соединениями для этой цели являются нейтральные фосфорорганические соединения и длинноцепочечные спирты. В связи с этим, актуальной задачей является систематическое изучение химии экстракции фосфорной и серной кислот из их смешанных растворов различными кислородсодержащими соединениями. Цель работы состояла в изучении закономерностей распределения фосфорной и серной кислот в системах Н3РО4 - H2SO4 - нейтральное кислородсодержащее органическое соединение (НКОС) - вода и разработке рекомендаций по глубокой очистке фосфорной кислоты от примесей серной кислоты с использованием методов жидкостной экстракции.

Научная новизна

-Впервые получены количественные данные по распределению фосфорной и серной кислот в системах Н3РО4 - H2SO4 - НКОС - вода в широком диапазоне концентраций кислот для трибутилфосфата (ТБФ), диизооктилметилфосфоната (ДиОМФ) и 4 алифатических спиртов.

-Установлено, что фактор разделения фосфорной и серной кислот существенно зависит от суммарной концентрации и соотношения концентраций фосфорной и серной кислот. При введении в водную фазу относительно малых количеств серной кислоты (< 2 моль/л), экстракция Н3РО4 заметно возрастает, т.е. серная кислота действует как высаливающий агент. При больших концентрациях серной кислоты наблюдается совместная экстракция обеих кислот.

-Показано, что спирты извлекают Н3РО4 и H2SO4 в экстракты со значительным количеством воды, что при высоких концентрациях приводит к конверсии двухфазных систем в однофазные. Установлены концентрационные границы таких превращений.

-С использованием ряда физико-химических методов изучен химизм экстракции Н3РО4 и H2SO4. Установлено, что ТБФ и ДиОМФ извлекают фосфорную кислоту по гидратно - сольватному механизму, в то . время как для алифатических спиртов характерен механизм физического распределения. Серная кислота извлекается всеми изученными экстрагентами по гидратно - сольватному механизму.

-Предложена математическая модель, с высокой достоверностью описывающая изотермы распределения фосфорной и серной кислот при экстракции из их индивидуальных водных растворов нейтральными фосфорорганическими соединениями и алифатическими спиртами.

Практическая значимость

-Разработана принципиальная технологическая схема глубокой очистки технической фосфорной кислоты от примесей серной кислоты.

-Количественные данные по разделению фосфорной и серной кислот в системах с ТБФ, ДиОМФ и алифатическими спиртами являются основой для технико-экономической оценки технологических схем глубокой очистки фосфорной кислоты методом жидкостной экстракции.

2.Литературный обзор

7.Выводы

1 .Получены количественные данные по распределению фосфорной и серной кислот в системах Н3Р04 - H2S04 - НКОС - вода в широком диапазоне концентраций кислот для трибутилфосфата, диизооктилметилфосфоната и 4 алифатических спиртов.

2.Исследована экстракция серной кислоты фосфорорганическими экстрагентами и алифатическими спиртами. 100% спирты извлекают H2SO4 более эффективнее, чем ДиОМФ и ТБФ.

3.Изучена совместная экстракция фосфорной и серной кислот кислородсодержащими экстрагентами в интервале концентраций Н3Р04 от 0,5 до 3,5 моль/л и H2S04 от 1 до 3 моль/л. Установлено, что при введении в водную фазу относительно малых количеств серной кислоты (<2 моль/л), экстракция Н3Р04 заметно возрастает, т.е. серная кислота действует как высаливающий агент. При больших концентрациях серной кислоты наблюдается совместная экстракция обеих кислот.

4.Фактор разделения фосфорной и серной кислот уменьшается с ростом концентрации серной кислоты в смеси. Для ТБФ и ДиОМФ, наиболее эффективное разделение достигается при малых концентрациях примесной серной кислоты- <2 моль/л, а для спиртов этот порог значительно снижается - < 0, 2 моль/л.

5.Установлено, что при экстракции фосфорной и серной кислот спиртами, с ростом концентрации кислоты наблюдается значительное увеличение равновесного объема органической фазы, при этом при высоких концентрациях (5,5; .5,8 и 7,5 моль/л для н-бутилового спирта, изо-бутилового спирта и изо-амилового спирта, соответственно) происходит полное смешение фаз. При совместной экстракции фосфорной и серной кислот полное смешение фаз происходит гораздо раньше, чем при экстракции из растворов индивидуальных соединений.

6. Изучено равновесие в системе ИБС - Н3Р04 - Н2О при температурах 25, 35, 60, 75, 90±1°С, и в системе Ди0МФ-НзР04-Н20 при температуре 25±1°С. Построены треугольные диаграммы растворимости найдены критические точки смешения.

7.Выполнено математическое моделирование изотерм экстракции фосфорной и серной кислот из их бинарных водных растворов кислородсодержащими экстрагентами и определен состав соединений, образующихся в органической фазе. Установлено, что ТБФ и ДиОМФ извлекают фосфорную кислоту по гидратно-сольватному механизму, в то время как для алифатических спиртов характерны механизм физического распределения. Серная кислота извлекается всеми изученными экстрагентами по гидратно - сольватному механизму.

8.Получены количественные данные по экстракции Бе(Ш) из растворов фосфорной кислоты для ТБФ, ДиОМФ и ИБС.

9.Предложена принципиальная технологическая схема экстракционной очистки технической фосфорной кислоты с получением фосфорной кислоты, содержащей не более 0,002% примесной серной кислоты.

1.Копылев Б. А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. -Л., 1981.-С. 289.

2. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфатов. -М.'Химия, 1983. С. 226.

3. Андреев М.В.; Бродский А.А.; Под ред. Эвенчинка С.Д. Технология фосфорных и комплексных удобрений. -М.: Химия, 1987,- С.98 .4 .Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. -Л.: Химия, 1989.-С.131

4. Кислотные методы переработки фосфатного сырья. -М.1988.

5. Дохолова А.Н., Кармышов В.Ф., Сидоров Л. В. Производство и применение фосфатов аммония. -М.: Химия, 1986. -С.35

6. Кононов А.В., Стерлин В.Н. Основы технологии комплексных удобрений. -М.: Химия, 1988.

7. Новые исследования по технологии минеральных удобрений. /Под. ред. М.Е. Позина и Б.А. Копылева. -Л.: Химия, 1970. -280С.

8. Позин М.Е., Копылев Б. А. Способ упаривания фосфорной кислоты. //Патент № 358922, СССР, 1975.

9. Blaquiere G. Les precedes de fabriction de 1' acide phosphorique purifiee. // L' Industrie Chimique. 1967. V. 54., 596. P.61-70.

10. Алексеев А. И., Коваль В. И. . Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты./ЛТатент №2131842, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 1999.

11. Зайцев Б. Н., Зильберман Б. Я., Кесоян Г. А., Романовский В. Н. Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты.//Патент№ 2166476, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 2001.

12. Позин М.Е., Копылез Б. А. Способ концентрирования фосфорной кислоты.//Патент № 406798, СССР, 1974

13. Гофман М. С. и др. Способ концентрирования экстракционной фосфорной кислоты .//Патент № 1551646, СССР, 1990

14. Баранцева Г.И., Потансва А.И.//Фосф. пром. 1983, N6. -С. 6-8. 18ЛПрамбан Б.И., Кочегкова В.И. Очистка фосфорной кислоты на ионообменных смолах.//Хнм. пром. 1973, N2.-С.151-152.

15. Громов Б.В., Ниязбегова Б. С., Коровин Ю. Ф. Обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты.//Труды МХТИ. 1975, вып. 89.-С. 126-135.

16. Ниязбекова Б.С., Гафарова А. Ф., Коровин Ю. Ф. Сорбционное выделение фтора из экстракционной фосфорной кислоты./ЛГруды МХТИ. 1974, вып.79.-с. 166-168. •

17. Долгорев А. В., Гильыан В. А. Способ очистки фосфорной кислоты. //Патент № 512996, СССР, 1976

18. Хряшев С. В., Шромбан Б. И. Способ очистки фосфорной кислоты. // Патент № 528260, СССР, 197623.0маркокулова К.О. Очистка термической фосфорной кислоты от ионов железа, свинца и мышьяка с помощью ионообменных смол.// Хим. пром. 1985, N9. -С.550-551.

19. Степченко А.Г., Широбоков О.А. Способы очистки фосфорной кислоты от мышьяка.// Патент № 2033965, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 1995.

20. Рашева Д. А. Очистка экстракционной фосфорной кислоты от некоторых примесей. Диссертация. -М.,1994. -169с

21. Опарин. А. Н. Очистка экстракционной фосфорной кислоты органическими растворителями. Диссертация. -М., 1978.

22. Борисов В.М. Очистка экстракционной фосфорной кислоты с помощью алкилбензолсульфокислот.//Хим. пром., 1980, №6, -с. 348-350.

23. Кармышов В.Ф. Химическая переработка низкосортных фосфоритов. -М.: Химия, 1975.

24. Кузнецов В. И. Химические теоретические основы экстракционного извлечения элементов .//Успехи химии, т.23, вып.6. -с 654 668, 1954.

25. Фомин В.В., Химия экстракционных процессов,- М.: Госатомизд, 1960.

26. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий. //Экстракция . Сборник статей, вып. 1. М.: Госатомиздат, 1962.

27. Серякова И. В., Золотов Ю. А., Карякин А. В., Грибов JI. А.

28. О гидратации и сольватации экстрагирующихся сильных кислот.//ЖНХ, т.8, вып. 2, 1963. -С.474 480.

29. Федянина Л.Б. Закономерности экстракции некоторых кислот и солей металлов нейтральными реагентами. Диссертация. -М., 1978.

30. Гринберг А.А., Ложкин Г.С. Об экстракции кислот органическими растворителями.//ЖНХ, 1960, т. 5, вып.З. -С. 738 742.

31. Жаровский Ф.Г, Мельник В.Ф., Экстракция азотной, серной и фосфорной кислот некоторыми кислородсодержащими органическими растворителями. //ЖНХ, 1961, Т.6, вып.6, -С.1466.

32. Жаровский Ф.Г., Вязовская Л. М. Распределение серной кислоты в системе вода органический растворитель.//Укр. Неорг. Журн.,1965,т.31, вып. 3. -с.270 - 276.

33. Николаев А.В., Михайлов М.П. Тройные системы соляная кислота -вода органический растворитель.//Изв. СО АН СССР, сер. Хим. Наук, 1965,№3, вып.1, -с. 32-36.

34. Конюхова Е. Б., Шокин И. Н., Кузнецова А. Г. Регенерация отработанных травильных растворов методом жидкостной экстракции алифатическими спиртамп.//Труды МХТИ, 1967, 56, -С.120 125.

35. Розен А.М., Сабаев И. Я., Шокин И.Н. //ЖНХ, 1964, 9, -С. 1455-1465.

36. Гиндин Л.М., Розен А . М. Экстракция соляной кислоты и хлористого калия изоамиловым спиртом. //ЖНХ, 1960,5, -С. 139-148.

37. Розен А. М-., Никодотова 3. Н., Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения и электроотрицательности групп заместителей.//ЖНХ, 1964, т.9, вып. 7,-с. 1725 -1742.

38. Розен А. М., Никшатова 3. Н., Петров К. А. Зависимость экстракционной способность органических соединений от их строения и электроотлицательности групп заместителей.//Радиохимия, 1965, 5, -с.517 - 533.

39. Копач С., Ежовска Тшебятовска Б. Условия образования трех фаз в системе соляная кислота - вода - трибутилфосфат - растворитель.//ЖНХ, 1970,15,вып.4, -С.1059 - 1067.

40. Соловкин А.С., Новицшй Н.С., Розен А. М.// Сб. работ по экстракции. -М.,1960.

41. Вдовенко В. М., Буляница Л. С. О механизме распределения минеральных кислот между водными растворами и диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислоты. //Радиохимия, 1970,12,4, -с.654-657.

42. Соловкин А. С. Экстракция серной кислоты диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислотыУ/ЖНХ, 1960,т.5, вып. 8, -С. 1857 1860.

43. Михаил иченко А.И. Экстракция минеральных кислот три-н-октилфосфиноксидом.//Рашохимия. 1970,12,14, -С. 594-600.

44. Соловкин А.С. Исследование механизма экстракционных процессов. Диссертация. -М.,1959.

45. Резник А. М., Потапов Г. Г., Экстракция азотной кислоты в присутствии серной кислоты н- трибутилфосфатом. //ЖНХ, т.11, вып. 8,1966.

46. Розен А. М., Резник А. М., Экстракция азотной кислоты из смеси с соляной кислотой н трибутилфосфатом .//ЖНХ, т.8, вып. 4, 1963.

47. Апраскин И. А. , Коровин С. С., Резник А. М. Экстракция азотной и хлорной кислоты из их смеси н трибутилфосфатом. //ЖНХ, т. 9, вып. 5,1964.

48. Колыцов Ю. И., Коровин С. С., Резник А. М., Экстракция соляной кислоты трибутилфосфатом в присутствии серной кислоты.//ЖНХ, т. 11, вып. 10, 1966.

49. Фролов Ю.Г. Экстракция и адсорбция из растворов. -М., 1968.

50. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. -Л., 1968.

51. Phosphoric acid purification. // Phosph. and Potassium, 1973, 66, 47.

52. Solvent purification of phosphoric acid. //Phosph. and Potassium, 1974,69,41.

53. Мс Cullough J. F., Frederick L. L. Purification of phosphoric acid with" metanol and ammonia .//Agr.and Food Chem.l976. V. 24, N1, P.180-181.

54. Mc Cullough J. F., Frederick L. L. Phosphoric acid purification. //Phosph. and Potassium, 1976, 83,49.62 .Mc Cullough J. F, Phosphoric acid purification: comparing the process choice. //Chem. Eng, 1976,83,26,101.

55. Опарин A.H. Очистка экстракционной фосфорной кислоты изопропиловым спиртом. // Хим. пром., 1978 , №8, -с.40-42.

56. Phosphoric acid purification. //Phosph. and Potassium, 1973, 67,44.

57. Набиев M.H., Гафуров К. //Хим. пром. 1973. N6. -с. 348- 349. 66 .Raz I. Solvent extraction upgrades wet-process phosphoric acid. //Chem. Eng. 1974,81,12,52.

58. Luwa promotes phosphoric acid solvent extraction process. //European Chera. News, 1976, 29, 743.24.

59. Phosphoric acid upgrading. //European Chem. News. 1976, 741,48.

60. New plants and Projects. //Phosphoric and Potassium. 1977,82,17.

61. High yield of Р205 provided by extraction process. //Chem. Processing. 1977,40,9,80.

62. Phosphoric-acid purification // Processing. 1977,4,11.

63. Голынко З.Ш, Скорсваров Д.И. Экстракция фосфорной кислоты кислородсодержащими органическими растворителями.//ЖПХ.1965, Т.38,2,-С 271.

64. Сабаев Й. Я. Экстракция фосфорной кислоты алифатическими спиртами. Диссертация. 1963.

65. Сабаев И. Я., Шокин И. Н., Крашенинников С. А., Применение органических экстрагентов для извлечения фосфорной кислоты из солянокислых растворов фосфатов. //Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, вып.35, 60,1961.

66. Сабаев И. Я., Шокин И. Н., Крашенинников С. А., Применение органических экстрагентоз при получении неорганических кислот и солей. //Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, вып. 35, 60,1961., -с. 48.

67. Сабаев И. Я., Шокин И. Н., Крашенинников С. А., Применение органических экстрагентоз из азотнокислотных растворов. //Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, вып. 35, 60, 1961., -с. 68.

68. Шокин И.Н, Сабаев И.Я, Крашенинников С.А. Растворимость фосфорной кислоты в изоамиловом и н- бутиловом спиртах.//ЖПХ, 35, 1962.-C190.

69. Higgins С. Е.; Baldwin W.H.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1962. V.24, N4, P.415

70. Целищев Г. К., Голы ню 3. С. Экстракция фосфорной кислоты смесями экстрагентов.//Химия и технология экстракции, т. 1., М. 2001.

71. Mills A. L., Logan W.R. Infra-red absorption spectroscopy of tri- n-butylphosphate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem.,1964,26,12, p.2191.

72. Каменский A.H.; Мамаев П.А. Экстракция фосфорной кислоты фосфорсодержащим растворителями.//Радиохимия. 1971, 13,2. -с. 216-220.

73. Крупаткин H.JL, Экстракция фосфорной кислоты трибутилфосфатом. //Радиохимия. 1969, т.11, вып.4, с. 378.

74. Романовский В. Н., Зильберман Б. Я., Кесоян Г. А. Способ получения очищенной фосфорной кислоты.//Патент 2109681, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 1998.

75. Гриневич А. В., Кочетков С. П. Способ получения очищенной фосфорной кислоты./Шатент 2128623, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 1999.

76. Бущуев Н.Н., Новиков А.А. Способы очистки от примесей экстракционной фосфорной кислоты. //Патент 2075434, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 1997.

77. Бущуев Н.Н., Новиков А. А. Способы очистки от примесей экстракционной фосфорной кислоты.//РЖХ, 19, 13Л129П, 1998.

78. Бущуев Н.Н., Новиков А.А Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты. //РЖХ, 19,13Л130П, 1998.

79. Гриневич А. В., Корнева 3. Н., Коняхина Л. В. Способ очистки" экстракционной фосфорной кислоты./ЯТатент 2149830, Россия, МКИ С 01 В 25/234,2000.

80. Гриневич А. В., Корнева 3. Н. Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты./Шатент 2174491, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 2001.

81. Кесоян Г.А. Епифанова О. М. Экстракционная очистка фосфорной кислоты трибутилфосфатом от серной кислоты и других примесей с проведением процесса в центробежных экстракгорах.//Химия и технология экстракции, т. 2. -М., 2001.

82. Багнавец Н.Л., Клинский Г.Д., Кесоян Г.А., Распределение фосфорной, серной и плавиковой кислот при совместной экстракциитрибутлфосфатом.//ХП Российская конференция по экстракции. -М., 2001.

83. Кесоян Г.А., Романовский В.Н., Зильберман Б.Я. и др./Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты.//Патент № 2166476, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 2001.

84. Багнавец H.JL, Клинский Г.Д., Кесоян Г.А., Изучение зависимости скоростей расслаивания от технологических параметров в процессах экстракции и реэкстращии фосфорной кислоты трибутилфосфатом. //ХП Российская конференция по экстракции. -М. 2001.

85. Гриневич А. В., Мошгова В.Г.,0 некоторых направлениях повышения качества очищенной экстракционной фосфорной кислоты трибутилфосфатом.//ХП Российская конференция по экстракции. -М. 2001.

86. Мошкова В.Г., Корнеза 3. Н., Промышленное освоение технологии экстракционной фосфорной кислоты трибутилфосфатом.//11Конференция по экстракции. Тезисы докладов. М., 1998.

87. Гриневич А. В., Кзрмышов В. Ф., Ласкорин Б. Н. Очистка экстракционной фосфорной кислоты из апатитового концентрата экстракцией трибутилфосфатом .//Хим. пром.,7,1986, -с.21 23.

88. Перспективные разработки.//Мир удобрений и пестицидов, 1,1999.

89. Крипаткин И.Л. Щербаков Т.А. Исследование экстракционных систем фосфорной кислоты с некоторыми ароматическими альдегидами. //ЖПХ, 1970,43, 3, -с. 656.

90. Phosphoric acid purification. //Phosph. and Potassium, 1973, 66, 47.

91. Albright and Wilson in big UK phosph. acid expansion. //European Chem. News. 1977,30,781,28.

92. European Chem. News. 1976,V.28, N725,P.24.

93. Pure phosphoric acid by Albright and Wilson's new process. //Phosph. and Potassium., 1973,71,25.103 .Raz I. Pure phosphoric acid by Albright and Wilson's new process. //Phosph. and Potassium., 1974,71,35.

94. Chem. Eng., 1974, v.81, N12, P.52-53

95. European Chem. News. 1973,V.24, N600,P.34.

96. Phosph. and Potassium., 1972, N 57, P.17-19.

97. Marcilla A. F., Ruiz F. Sabater M .C. //Journal of Chemical and Engineering Data, vol.39,issue 1, (Jan, 1994): p. 14-18.

98. Сергиевский В. В. Влияние компонентов органической фазы на экстракционное равновесие. //Неорганическая химия. Итоги науки и техники. 1976.-С.5 -82.

99. Ю9.0чкин А. В., Сергиевский В. В. Термодинамика экстракции растворами аминов и солей замешенных аммониевых оснований.//Успехи химии. Вып.9, 1989. с 1451 - 1473.

100. Ю.Микулин Г. А. Вопросы физической химии растворов. Химия, М. 1968.

101. ХП Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. -М., 2001.

102. З.Сергиевский В.В., Рудаков А. М. Расчет активности воды в многокомпонентных растворах.//ХП Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. -М., 2001.

103. Сергиевский В.В., Джакупова Ж. Е., Рудаков А. М., Линшитц А. Г., Гидратация в системах с нейтральными экстрагентами.//Х Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. -М., 1994.

104. Бакеро Э., Очкин А. В., Синегрибова О. А. Термодинамическое описание систем НС1 Н20 - ТБФ.//Х Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. -М., 1994.

105. Гладилов Д. Ю., Очккн А. В, Описание системы HNO3 Н2О - гексон. //ХП Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. -М., 2001.

106. Нехаевский С. Ю^ Очкин А. В. Термодинамическое описание экстракции хлорида цинка трибутилфосфатом.//ХП Российская конференция по экстракцяи. Тезисы докладов. -М., 2001.

107. Взаимная растворимость трех жидкостей.//Практикум по физической химия. М.Д986.-с.297.

108. Моррисон Дж., Фреазер Г. Экстракция в неорганической химии. -JI. Госхимиздат., 1960.

109. Крешков А.П. Основы аналитической химии, т.2. -М.,1976.

110. Букарь Н. В. Мицеллообразование и микроэмульгирование в экстракционных системах, содержащих ди -2 этилгексифосфорную кислоту. Диссертация. 19%.

111. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. -М.: Химия, 1973. 12 5.Кис лота ортофосфорЕая. ГОСТ 10678 78.

112. Лазарев А.И. Органические реактивы в анализе металлов. Справочник. М.: Металлургия, 1980.127. ГОСТ 4212-76

113. Митчелл Дж, Смит Д. Акваметрия. М., Химия, 1980.600с.

114. Сильверсейн Р, Басслер Г. Спектроскопическая идентификация органических соединений. М., Мир, 1977. -590с.

115. Смит А. Прикладная Ж спектроскопия. -М.: Мир, 1982. -328с.

116. Меретуков М. А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. -М., 1985.

117. Николотова З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник. -М.: Атомиздат., 1987. -с. 104.

118. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев, 1972.

119. Потанов А. А. Молекулярная диэлькометрия. -Новосибирск.: Наука., 1994.

120. Абросимов В.К., Крестов А. Г., Альпер Г.А. Достижения и проблемы теории сольватации: структурно-термодинамические аспекты.-М.: Наука., 1998.

121. Шагидуллин P.P., Мухаметов Ф. С. Атлас ИК спектров фосфорорганических соединений. -М.: Наука, 1977. -356с.

122. Атлас инфракрасных спектров фосфатов. -М.: Наука, 1981. -248с

123. Рудаков . М., Сергиевский В. В. Описание изотерм экстракции воды некоторыми нейтральными фосфорорганическими соединениями. //Радиохимия, т.42, N6. 2000, с.518 521.

124. Bandombele Mokili. Modelisation de de Г extraction liquide liquide de Г acide nitrique par le phosphate de tributyle. These de Doctorat de Г Universite de Paris. 1992.

125. Техническая энциклопедия. T.5. Гостехизд.,1934. С.193 266.143 .Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М:., Химия, 1989. -448с.

126. Тимо Карьялайнен, Эско Кари. Способ удаления железа из фосфорной кислоты, полученной мокрым способом .//Патент № 2102313, Россия, МКИ С 01 В 25/234,1998.

127. Альдерс Л. Жидкостная экстракция. Перев. с англ. Под ред. канд. техн. наук Левина В. И. М. -М.: Издатинлит., 1962. -258с.

128. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. Перев. с англ. Под ред. док. техн. наук Кагана С. 3. -М.: Химия, 1966, -724с.

129. Бушуев Н.Н., Чершнко Ю. Д. Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты .//Патент №2170700, Россия, МКИ С 01 В 25/234, 2001.

130. Касаткин А. Г. Жидкостная экстракция. -М.:Хим. Лит., 1958. -155с.

131. Бушуев Н. Н., Новиков А. А. Классен П. В. Новая технология глубокой очистки фосфорной кислсты.//РЖХ, 03.01.19Л.132, 2003.

132. Воробъев Н. И., Тегеревков А. И., Кузнецова С. Н. Получение кормового монокальцийфосфата на основе экстракционной фосфорной кислоты ./'/РЖХ, 03.01.19JL133, 2003.

133. Сергиевский В.В., Рудаков А. М. Описание свойств водных растворов электролитов 1-1.// РЖХ, 01. 24. 19В.334, 2001.

134. Петропавловский И. А Анализ получения простого суперфосфата на основе системы СаО Р205 - S03 - Н20. //Хим. пром., N10,1990. - с 597.

135. Казак В. Г., Ангелов А. И. Оценка содержания экологически контролируемых примесей в фосфатном сырье и фосфорсодержащих удобрений.//Хим. пром., N11,1999. -с 700.

136. Дмитриев Р.Е., Беспалов А. В. Энерго- и ресурсосберегающий способ очистки ортофосфорной кислоты.//Успехи в химии и химической технологии. Тезисы докладов, ч. 3. -M.2000.-c.100.