Электронная структура, когезионные свойства и прочность твердофазных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.21 ВАК РФ

На правахрукописи

МЕДВЕДЕВА НАДЕЖДА ИВАНОВНА

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА, КОГЕЗИОННЫЕ СВОЙСТВА И ПРОЧНОСТЬ ТВЕРДОФАЗНЫХ

ВЕЩЕСТВ

02.00.21-химия твердого тела

Г

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук

Екатеринбург - 2004

Работа выполнена в лаборатории физических методов исследования твердого тела Института химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук

Научный консультант:

доктор химических наук, профессор Ивановский Александр Леонидович

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук, профессор Анисимов Владимир Ильич

доктор физико-математических наук, профессор Гельчинский Борис Рафаилович

доктор физико-математических наук, профессор Соболев Александр Борисович

Ведущая организация:

Российский научный центр "Курчатовский институт", г. Москва

Защита состоится 16 января 2004 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 004.004.01 при Институте химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук по адресу: 620219, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УрО РАН

Автореферат разослан

10»

декабря 2003 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

АЛ. Штин

Актуальность проблемы. Разработка новых материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками и оптимальными физическими, термохимическими и механическими свойствами невозможна без глубокого понимания их микроскопических механизмов. Теоретическое исследование электронного строения и характеристик основного состояния как идеальных, так и дефектных фаз, а также разработка методов моделирования физико-химических свойств, крайне важны для установления их природы и составляют актуальную задачу физики и химии твердого тела.

Одна из основных проблем изучения твердофазных веществ связана с развитием теоретических моделей для описания и прогноза прочности конкретных систем в зависимости от их структуры, химического состава и иных факторов. Такие модели должны давать количественные оценки соотношения между пластичностью и хрупкостью материалов, т.е. позволять прогнозировать характер разрушения и доминирующий механизм пластической деформации. Особую важность теоретическое моделирование дислокационной структуры имеет для материалов, у которых отсутствует экспериментальная: информация или ее невозможно получить из-за, особенностей структуры ядра дислокации.

Существующие подходы к моделированию структуры дислокаций: и анализу хрупко-пластичного перехода являются либо феноменологическими, либо основаны на классической теории упругости и эмпирических межатомных потенциалах и не позволяют связать наблюдаемые механические свойства с особенностями электронной структуры. Эффективный прогноз и целенаправленный поиск новых. материалов с улучшенными термохимическими и механическими свойствами требует перехода от классического материаловедения к современным микроскопическим методам вычислительной физики конденсированного состояния.

Методы квантовой теории твердого тела в зонном или кластерном вариантах представляют собой надежную ОСНОВ)

3

БИБЛИОТЕКА СПстсрС

ОЭ ТЮ7*«Т

3

§

Линейные зонные методы позволяют в настоящее время расширить круг исследуемых объектов, включив соединения со сложной структурой и различными дефектами (вакансии, примеси, дислокации), а также перейти от расчетов электронной структуры к количественному моделированию физико-химических свойств. Существенное расширение сферы применения линейных методов стало возможным благодаря разработке полнопотенциальных версий, где отсутствуют аппроксимации формы потенциала и зарядовых плотностей. Эти методы позволяют корректно определять полную энергию и исследовать ряд важных динамических свойств решетки.

Исследуемые в диссертационной работе тугоплавкие соединения на основе переходных металлов (карбиды, оксиды, нитриды, бориды), а также интерметаллиды благодаря их уникальным физико-химическим свойствам имеют широкий диапазон эксплуатационных характеристик и находят применение в качестве конструкционных материалов и покрытий. Поэтому, большой практический интерес представляют высокотемпературные и прочностные свойства материалов на их основе.

Несмотря на интенсивные экспериментальные исследования, в литературе отсутствовали данные об электронной структуре и особенностях химической связи, ответственных за высокие когезионные характеристики новых перспективных тройных карбидов и нитридов. Отсутствовали также сведения о термохимических свойствах многокомпонентных твердых растворов (ТР), об энергетике образования вакансий, предпочтительности той или иной подрешетки для примесей замещения, возможности образования ТР, концентрационном эффекте примесей. Поскольку хрупкость значительно снижает технологический потенциал тугоплавких металлов и интерметаллидов, изучение прочности и пластичности, а также способов улучшения этих характеристик путем легирования или создания двухфазных систем, имеет важное и актуальное значение.

Цель и задачи исследования. Целью работы является установление

микроскопической природы электронных, термохимических и механических

свойств твердофазных систем на основе единого первопринципного подхода.

В соответствии с основной целью решались следующие задачи:

- для широкого класса объектов развить методики расчета свойств основного состояния и параметров химической связи; установить закономерности формирования электронного строения, когезионных свойств и кристаллической структуры двойных и тройных карбидов, оксидов, нитридов, боридов;

- провести систематическое исследование эффекта вакансий, примесей замещения и внедрения в тугоплавких соединениях и сплавах, найти предпочтительные позиции дефектов, их влияние на локальные искажения кристаллической структуры, электронные свойства, химическую связь, стабильность, изучить их концентрационные эффекты и установить основные закономерности изменения физико-химических свойств при легировании;

- разработать новый методологический подход к исследованию механических свойств на основе неэмпирических зонных методов и апробировать его для пластичных и хрупких металлов;

- используя новый подход, дать интерпретацию наблюдаемым механическим свойствам двойных и тройных алюминидов и композитов на их основе, установить микроскопические механизмы улучшения их прочности и пластичности.

Положения, выносимые на защиту:

- основные особенности электронной структуры, химической связи и свойств тугоплавких бинарных и тройных соединений переходных d-металлов (карбиды, нитриды, оксиды, бориды, карбо-(нитро)силициды, алюмо-(нитриды)карбиды и т.д.), эффекты изменения их электронных свойств в присутствии вакансий и примесей замещения, модели образования твердых растворов на их основе;

- неэмпирические модели влияния легирования и эффектов давления на электронные характеристики, связанные со сверхпроводимостью MgB2 и родственных соединений;

- неэмпирический подход к исследованию механических свойств твердых тел, основанный на расчете энергий и напряжений процессов разрыва и скольжения и последующем первопринципном анализе структуры ядра дислокации и критерия хрупкости;

- микроскопическая природа хрупкости и структура ядра дислокаций в иридии и алюминидах никеля и железа;

- механизм образования эвтектических композитов на основе ША1; энергии, структура и роль дислокаций несоответствия;

- механизм повышения прочности и пластичности тугоплавких оцк металлов при легировании рением, теоретическое обоснование возможности образования плотноупакованных частиц в сплавах металлов "Та группы с рением.

Научная новизна работы:

- установлены закономерности формирования электронного строения, когезионных свойств и кристаллической структуры комплектных и нестехиометрических двойных и тройных тугоплавких соединений (карбидов, нитридов, оксидов, боридов), их многокомпонентных твердых растворов. Предсказаны составы с оптимальными свойствами, получены приоритетные сведения об их электронных, термохимических и сверхпроводящих свойствах. В частности, впервые установлены пределы легирования для нового сверхпроводника MgB2 и механизм понижения Тс с ростом давления;

- предложен неэмпирический зонный подход для моделирования процесса разрушения твердых тел, структуры и подвижности дислокаций;

- впервые доказано, что золото и иридий имеют близкую структуру ядра дислокаций, установлены причины хрупкости иридия и алюминида никеля.

Новыми являются результаты комплексного исследования тройных сплавов и композитов на основе ШЛ1 по установлению особенностей формирования их электронной и кристаллической структуры и моделированию их механических свойств;

- впервые зонными методами исследованы различные механизмы рениевого эффекта, теоретически предсказана возможность появления шготноупакованных кластеров и доказана их роль в повышении растворимости примеси легких атомов.

Практическое значение работы:

- установленные в работе закономерности изменений электронного строения и химической связи тугоплавких соединений, сплавов, твердых растворов, композитов в зависимости от их химического состава и структуры составляют основу для понимания микроскопической природы свойств и предсказывают пути их целенаправленного регулирования и оптимизации;

- развиваемый подход к расчету прочности, структуры и подвижности дислокаций является универсальным и может быть использован для объяснения и прогнозирования механических свойств широкого класса конденсированных фаз. В отличие от феноменологических и модельных подходов, он базируется на современных зонных методах и обеспечивает понимание физических механизмов, ответственных за механические свойства, что значительно расширяет фундаментальные принципы создания материалов;

- применение этого подхода к металлам, бинарным и тройным сплавам и эвтектическим композитам позволило объяснить особенности их разрушения и существенно развить представления о микроскопической природе их механических свойств.

Согласно базе данных научного цитирования Института научной

информации Ш, основные идеи и результаты, отраженные в статьях,

составивших основу диссертационной работы, использованы более чем в 400 научных публикациях.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Всесоюзном совещании "Методы расчета энергетической структуры и физических свойств кристаллов" (Киев, 1987), Всесоюзной конференции "Квантовая химия и спектроскопия твердого тела" (Свердловск, 1989), Международной конференции "Электронная структура в 1990-х", (ФРГ, 1990), Международной конференции "Химия твердого тела", (Одесса, 1990); Международной конференции по квантовой химии твердого тела, (Рига, 1990), Международном симпозиуме по химии твердого тела (Пардубице, Чехословакия, 1989), Международной конференции по структуре поверхности (Aix en Provence, Франция, 1996), Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (Екатеринбург, 1996, 2000), IV Всероссийской конференции «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов» (Сыктывкар, 2001), Всероссийской конференции «Физические свойства металлов и сплавов» (Екатеринбург, 2001), Втором семинаре СО РАН - УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика» (Екатеринбург, 2002), Российско-Германском симпозиуме "Физика и химия новых материалов" (Екатеринбург, 1999), конференции MRS Fall Meeting (Бостон, 1995), ежегодной конференции Американского Физического Общества (Питсбург, 1994), (Сайта Луис, 1996), (Канзас, 1997), (Лос-Анджелес, 1998), (Миниаполис, 2000), (Сиэтл, 2001), (Индианаполис, 2002), (Остин, 2003); Специальной сессии по сверхпроводимости в MgB2, (Сиэтл, 2001), AFOSR Metallic Materials Meeting (Юта, 2001) и (Майн, 2002), на 13 и 14-ом Международном симпозиуме по боридам (Франция 1999; Санкт-Петербург, 2002).

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на семинарах теоретических групп, возглавляемых проф. O.K. Андерсеном (Институт Макса Планка г. Штутгарт, 1990), проф. Дж. Кюблером (Университет, г, Дармштадт,

1990), проф. А. Дж. Фриманом (Северозападный университет, США, 1995, 1996,1998,1999,2000,2001,2003).

Личный вклад автора. Представляемая диссертационная работа является частью комплексных исследований электронной структуры и свойств твердых тел, проводимых в Институте химии твердого тела УрО РАН. Постановка задачи научных исследований, все зонные расчеты и формулировка основных выводов выполнены автором диссертационной работы. Запуск программ ЛМТО и обсуждение результатов расчетов тугоплавких соединений проведены совместно с В.П. Жуковым и АЛ. Ивановским. Теоретический анализ структуры дислокаций выполнен совместно с Ю.Н. Горностыревым на основе зонных расчетов, проделанных автором.

Публикации. Материал, представленный в диссертации, опубликован в 120 работах. Список основных публикаций приводится в конце автореферата.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, восьми глав, заключения, списка цитируемой литературы и двух приложений. Она изложена на 302 страницах, включает 56 таблиц, 99 рисунков и библиографический список из 529 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность темы исследований, сформулированы цель, задачи работы и положения, выносимые на защиту, отмечены научная новизна и практическая ценность, указан личный вклад автора, дается краткое содержание диссертации по главам.

В первой главе дан краткий обзор линейных зонных методов расчета электронной структуры (линейные методы muffin-tin орбиталей: в приближении перекрывающихся сфер - ЛМТО-ПАС, в полнопотенциальном подходе -ПЛМТО и в формализме функций Грина - ЛМТО-ФГ), использованных в

работе, и их применение для широкого ряда тугоплавких металлов, соединений и сплавов. Особое внимание уделено количественному описанию параметров химической связи. Наряду с интегральными характеристиками связи (энергия сцепления и энергия образования) в работе использованы подходы, основанные на расчете парциальных электронных давлений (ЛМТО-ПАС), а также энергий и заселенностей связей (ЛМТО-ФГ), позволяющие анализировать вклады отдельных орбиталей. Рассмотрены методы расчета энергии поверхности и интерфейса.

Возможности метода ЛМТО продемонстрированы неэмпирическими расчетами- таких свойств и характеристик как постоянные решетки, модуль упругости, скорость звука, температура плавления для ряда тугоплавких металлов и бинарных соединений. Рассматриваются когезионные свойства нестехиометрических и легированных карбидов и нитридов, энергия образования вакансий, предпочтительность той или иной подрешетки для примесей замещения, концентрационный эффект примесей. Проведенные расчеты позволили установить закономерности в изменении термохимических, механических, электрических свойств карбидов, нитридов, оксидов переходных металлов, их твердых растворов и тройных фаз (карбонитридов, карбоборидов, оксиборидов и т.д.), предсказать составы с оптимальными свойствами. Показано, что анализ парциальных электронных давлений в рамках метода ЛМТО позволяет качественно анализировать процесс разрушения кристаллов.

Модели количественного описания прочности твердых тел рассмотрены в последующих трех параграфах. Анализируются два подхода к моделированию структуры дислокаций: континуальная теория упругости и модель Пайерлса-Набарро. Продемонстрировано, что первый подход не способен предсказать тонкую структуру ядра дислокации: в некоторых случаях теоретические значения энергии дефекта упаковки (ДУ) и пайерлсовского напряжения в несколько раз отличаются от экспериментальных.

Модель Пайерлса-Набарро позволяет учесть дискретность кристаллической решетки и особенности межатомных взаимодействий путём введения функции, описывающей закон возвращающих сил между двумя частями кристалла, которые могут быть неэмпирически получены из расчета энергии обобщенного дефекта упаковки. Эта характеристика связана с жестким сдвигом половины кристалла вдоль некоторого направления в плоскости скольжения и, будучи плоским дефектом, упрощает моделирование структуры и энергии дислокаций.

Дан сравнительный анализ подходов к теоретическому изучению процесса разрушения, к моделированию прочности на разрыв и сдвиг, рассмотрены различные критерии хрупко-вязкого перехода.

Проведенный обзор существующих подходов к проблеме описания когезионных свойств и прочности твердых тел показал, что 1) имеющиеся феноменологические критерии разрушения не всегда позволяют объяснить наблюдаемый характер деформационного поведения твердых тел и вскрыть их микроскопическую природу; 2) существует возможность проведения исследований электронного строения и механических свойств (энергия и структура ядра дислокаций, характеристики разрушения) в рамках единого неэмпирического метода. Решение фундаментальной проблемы, связанной с развитием представлений об особенностях электронной структуры, химической связи и природы прочности, хрупкости и пластичности твердых тел на основе первопринципных зонных расчетов явилось одной из основных задач диссертационной работы.

Вторая глава является продолжением работ по изучению бинарных тугоплавких систем, кратко изложенных в первой главе, и посвящена результатам исследования многокомпонентных твердых растворов и соединений на основе титана. Для кубических твердых растворов в системах

установлены

закономерности формирования электронных свойств, изменения энергий сцепления в зависимости от концентрации 3р-элементов (Л1, Si), замещаемой ими позиции, их взаимным расположением в решетке кристалла, нестехиометрии. Найдено, что образование стабильных кубических алюмонитридов титана более вероятно, а предпочтительной позицией замещения для алюминия является подрешетка титана; это следует из сравнения энергий сцепления для алюмокарбидов и алюмонитридов одинакового состава и структуры

Среди твердых растворов Т^Бн-хС, TiSiyCi.y_TixSii.xN, Т181уК1.у, наоборот, выше вероятность образования силикокарбидов, а кремний преимущественно замещает узлы металлоидной подрешетки. Наличие примеси кислорода, а также вакансий в подрешетке азота, способствует стабилизации кубических силиконитридов; предсказана локализация атомов кремния вблизи вакансии. Одновременное легирование TiN алюминием и кремнием приводит к наиболее устойчивым кубическим твердым растворам при замещениях т.е. алюминий- и кремний не являются конкурирующими примесями, входящими в одну и ту же подрешетку. При этом следует ожидать двухстадийного процесса замещения, когда на первом этапе будут формироваться алюмонитриды титана.

В тройных системах установлены условия формирования

структуры антиперовскита на основе рассчитанной электронной структуры известных и модельных соединений

Определены границы области устойчивости структуры как функции электронной концентрации. Обоснована возможность образования непрерывного ряда сложных гомогенных твердых растворов замещения с кубической структурой антиперовскита (типа где 0<х<1).

Впервые с позиций электронного строения интерпретируются эффекты нестехиометрии в кубических перовскитоподобных алюмокарбидах и алюмонитридах.

Впервые проведены расчеты зонной структуры гексагональных тройных соединений ТЬБК^, ИэАЮг» Т^Б!^, ЛзАШг» для которых характерна тугоплавкость, стойкость к агрессивным средам, высокая пластичность, что позволяет рассматривать их как новые перспективные керамические и композиционные материалы. Установлено, что пластичность гексагонального силикокарбида обусловлена сильной анизотропией связи и квазидвумерным характером электронных состояний. Исследование разупорядочения, связанного с наличием вакансии в подрешетке углерода и примесей замещения, позволило объяснить отсутствие протяженной области гомогенности в ТР на основе "ПэЗЮг- Когезионные свойства алюмокарбида будут лучше по сравнению с изоструктурным алюмонитридом, но для алюминида должны быть хуже чем для силикокарбида; металлические свойства, определяемые концентрацией делокализованных состояний, должны быть лучше для чем для твердые растворы более вероятны на основе нитрида,

а не на основе карбида.

Третья глава посвящена изучению электронной структуры, химической связи и стабильности кристаллической структуры дикарбидов б-, й- и /металлов и диоксидов р-, й-металлов. Представлены результаты расчета зонной структуры дикарбидов, которые по многим характеристикам (электросопротивление, температура плавления, микротвердость, химическая стойкость) существенно отличаются от монокарбидов. Объяснено возрастание проводимости, химической и механической прочности УС2 по сравнению с УС, а также нестабильность кристаллической структуры типа СаС2 для б-дикарбидов 8гС2 и ВаС2.

Установленные отличия в химической связи в дикарбидах и кубических монокарбидах проявляются в анизотропии химической связи, наличии зарядового переноса (более высокая доля ионной составляющей связей М - С2 по сравнению с М-С связями в карбидах) и сильной ковалентной связи в

димерах углерода (в карбидах ковалентная связь С-С отсутствует). Доказано, что наличие электронов на орбитали Ъег в YС2 создает дополнительную химическую связь в направлении оси z, стабилизирующую положение группы С2 и обеспечивающую сохранение структурного типа СаСг при нагревании вплоть до температуры плавления. В дикарбидах стронция и бария эта орбиталь является незаполненной, слабая ковалентная связь М-С приводит к нестабильности кристаллической структуры типа СаСг для этих дикарбидов относительно поворота группы С2. На основе анализа парциальных электронных давлений установлено, что дикарбид иттрия характеризуется более высоким напряжением гидростатического разрыва кристалла и более низкой микрохрупкостью по сравнению с монокарбидом.

Характер связей в структуре типа СаС2 указывает на возможность разупорядочения ориентации димеров углерода. Моделирование разупорядочения димеров С2 в дикарбиде титана позволило найти наиболее энергетически возможные конфигурации расположения димеров и установить соответствующие им изменения в электронных свойствах.

Исследована зонная структура дикарбида иттербия в сравнении, с соответствующим нитридом и установлены причины аномальной валентности иттербия в дикарбиде. Полная энергия основного состояния атома иттербия вычислялась с учётом релятивистских эффектов и правила Хунда. Сравнение электронного спектра нитрида иттербия с трехвалентным и двухвалентным иттербием позволило установить, что появление дополнительных валентных электронов в приводит к заполнению всех гибридных состояний в

связывающей зоне (рис.1). Показано, что выигрыш в энергии сцепления в этом случае значительно выше, чем для YbС2 (двухвалентный иттербий) и полностью компенсирует затраты энергии на промотирование иттербия в трёхвалентное состояние, что объясняет зафиксированную в эксперименте валентность иттербия в YbN.

-1.2 -0.8 -ОЛ f. Ry

6

а

Pia. 1. Полные плотности состояний для (а) УЪС2 и (б) YbN

Объяснены изменения величины оптической щели и характеристик прочности химической связи в ряду диоксидов 3й-,4й-,5й- переходных металлов. Использование поправки, учитывающей самодействие электронов, позволило- выйти за рамки традиционного приближения функционала локальной плотности и существенно улучшить согласие рассчитанных величин оптической щели с экспериментальными данными.

В четвертой главе обсуждаются результаты исследования электронного строения и когезионных свойств диборидов 3й-{ 4й-, 5Л-металлов (Бе, И, V, Сг, Мп, Бе; У, /г, Мо, Те, Яи; Ьа, ИГ, Та, Яе, Оз) и недавно открытого сверхпроводника MgB2. На основе параметров зонной структуры и энергий сцепления (Есо1) проанализирована устойчивость серии диборидов с А1В2-структурой, а также закономерности изменения свойств в рядах изоструктурных боридов в зависимости от типа металла. Установлены корреляции рассчитанных значений с экспериментальными зависимостями термодинамических величин: температуры плавления Тт, энтальпии образования и характеристических энергий решеточных колебаний и

Е,° (рис.2).

Максимальные когезионные характеристики соответствуют диборидам (TiB2, ZrB2, HfБ2), в которых уровень Ферми расположен в псевдощели между полностью заполненными связывающими и пустыми антисвязывающими состояниями. Ухудшение термохимических свойств диборидов при изменении электронной концентрации обусловлено опустошением связывающих или заполнением антисвязывающих зон.

Впервые проведены первопринципные вычисления энергий отдельных межатомных связей и установлен характер их изменений в зависимости от переходного металла. Вклад связей бор-бор в энергию когезии диборидов МВ2 вдвое превышает вклады связей двух других типов (М—М и М—В), однако изменение когезионных характеристик диборидов d-металлов определяется, в основном, энергией ковалентных связей М—В. Энергия связи М—В

увеличивается с ростом атомного номера г боридообразующего металла по группе Периодической системы элементов и уменьшается с ростом г по периоду. Показано, что отсутствие структуры типа А1В2 для диборидов ё-металлов конца ряда обусловлено ослаблением М-В взаимодействия.

Впервые проведены неэмпирические расчеты электронной, структуры и стабильности гексагональных (ТсВ2, ЯеВ2) и ромбических (ЯиВ2 и 08В2) диборидов и установлены причины их структурной перестройки. Доказано, что усиление роли взаимодействия В-В приводит к искажению плоских гексагональных сеток бора и к изменению типа структуры.

Детальный анализ зонной структуры нового сверхпроводника М^В2 показал, что сверхпроводимость в М^В2 обусловлена относительно высокой плотностью электронных состояний квазидвумерных зон бора на уровне

Ферми и наличием их вырожденных дырочных состояний в точке Г зоны Бриллюэна>(рис.За). Впервые проведен систематический анализ возможности-среднетемпературной сверхпроводимости в А1В2-подобных стабильных и метастабильных диборидах 3й-, 4й-, 5ё-металлов, а также диборидах Ы, Ве, Са, А1. Установлено, что /^у-дырочные состояния в точке Г присутствуют только в дибориде магния, для всех других б-, р-, й- диборидов среднетемпературная сверхпроводимость маловероятна.

Исследования широкого ряда диборидов б-, р-, 1-металлов позволили впервые описать основные тенденции в изменении градиента электрического поля (ГЭП) на ядрах бора и связать их с особенностями электронной структуры. Установлено, что М-В гибридизация является основным фактором, определяющим изменение ГЭП. Показано, что сильная зарядовая анизотропия вблизи ядра бора в М^В2 полностью определяется валентными электронами, что отличает М^В2 от других диборидов, в которых существенную роль в анизотропии играет также электростатический вклад решетки.

Впервые проведено моделирование влияния гидростатического давления на структуру зон М^В2, заселенности орбиталей, концентрацию носителей и параметр Хопфилда (электронная часть константы электрон-фононного взаимодействия). Эти исследования представляют значительный интерес, поскольку зависимость Тс от давления является ключевым моментом • при выборе между электрон-фононным БКШ и дырочным механизмами сверхпроводимости.

Установлено, что концентрация дырок в связывающей а-зоне не меняется до давления ~10 ГПа, что обусловлено различным поведением а-зоны в точках Г и А зоны Бриллюэна. Плотность состояний на уровне Ферми уменьшается с давлением- (сШ(Е?Ус1Р = - 0.51 %/ГПа) и экспериментально наблюдаемое падение сопротивления следует отнести к улучшению межзеренного контакта в поликристаллических образцах М^ЕЛ. Доказано, что параметр Хопфилда у возрастает с давлением как (Ь^ШР = + 0.55 %/ГПа, и единственной причиной

уменьшения Тс является сильная барическая зависимость фононных частот. Этот вывод подтвержден оценками изменения постоянных решетки и модуля упругости с давлением.

Исследования электронной структуры М^В2 при его легировании изо- и гетеровалентными примесями, а также в присутствии вакансий, показали неэффективность попыток повышения Гс путем легирования подрешеток бора или магния: системы с дырочным характером замещения не приводят к увеличению плотности состояний на уровне Ферми (как предполагается в модели жесткой полосы); для систем с электронным характером замещения сверхпроводимость будет сохраняться в пределах электронной концентрации примеси -0.17е (рис.4), однако с более низкой Тс чем для М^В2.

Приведены результаты исследования - зонной структуры широкого ряда соединений химически или структурно родственных М;В2 (гексагональные фазы АлВг, АиВг, Саваг, ХтВе2, НГОег, кубические гексабориды магния иЛ кальция, перовскитоподобные соединения

Мп), а также тройные фазы, содержащие слои атомов бора - М^ЗВН,, М^В2С2, УСгВ4 и У2ЯеВ6). На основе полученных данных о зонной структуре и учитывая, что отсутствие дырок в двумерной а зоне в Г точке зоны Бриллюэна приводит к жесткости фононных мод и слабому электрон-фононному взаимодействию, сделан вывод, что для рассмотренных систем маловероятно достичь сверхпроводимости с более высокой температурой, чем для М^В].

В пятой главе представлен неэмпирический подход для изучения прочности и пластичности твердых тел, основанный на сравнительном анализе двух конкурирующих процессов: открытии трещины и испускании дислокации. Моделирование этих процессов позволяет установить соотношение между прочностью и пластичностью - т.е. какую предельную нагрузку может выдержать кристалл до того, как произойдет его разрушение, тип разрушения (хрупкий или вязкий), найти предпочтительные плоскости скола и основные направления скольжения. Условие открытия трещины моделируется энергией у и напряжением разрыва кристалла, а сопротивление испусканию

дислокации - напряжением сдвига и энергией нестабильного дефекта

упаковки уи5.

Для анализа структуры ядра дислокации в диссертационной работе предлагается использовать модель Пайерлса-Набарро (ПН) совместно с неэмпирическими расчетами энергий обобщенного дефекта упаковки. Распределение упругих смещений в модели ПН определяется, балансом восстанавливающих сил, действующих между плоскостями А и В при жестком сдвиге частей кристалла вдоль некоторого направления в плоскости скольжения:

где в локальном приближении восстанавливающая сила /г(=-5Ф(и)/3м, выражается через энергии обобщенного дефекта упаковки.

Этот подход использован для изучения особенностей механического поведения иридия, разрушающегося сколом (что нетипично для гцк металлов), в сравнении с пластичным золотом. Эти исследования позволили апробировать предлагаемый первопринципный подход для классических примеров различных типов разрушения, а также установить связаны ли различия в механическом поведении иридия и золота с дислокационной структурой.

Расчеты энергий и напряжений разрыва и сдвига, структуры ядра краевой и винтовой дислокаций, а также энергии образования вакансий с учетом релаксации кристаллической решетки (табл.1) позволили выяснить причины аномальной хрупкости иридия по сравнению с пластичным золотом и другими гцк металлами.

Табл.1. Энергии сцепления энергии образования вакансий Е/ и характеристики разрыва и сдвига для 1гиАи

•ЕсоЬ (эВ) (эВ) Уз (Дж/М2) ^шах (ГПа) Уиэ (Дж/мг) ^зЬеаг (ГПа) ^тах/^зЬеаг Ув/Уив

1г 7.56 2.16 2.50 40 0.365 11.9 3.4 6.8

Ли 4.37 0.93 1.30 26 0.035 1.6 16.3 37.1

Установлено, что в иридии, как и в золоте, дислокации 1/2 < 110> расщепляются на две частичные дислокации 1/6<112> и отсутствуют качественные отличия в расстояниях между расщепленными дислокациями и их ширине (распределение плотности дислокаций приведено на

рис. 5). Таким образом, впервые показано, что несмотря на различие энергий дефекта упаковки для этих металлов в 10 раз, их дислокационная структура является подобной.

л/а х/а

Рис. 5. Плотность единичной дислокации в иридии и золоте для винтовой (сплошная линия) и краевой (пунктирная линия) компонент смещения.

Рассчитанные методом ЛМТО-ФГ значения энергий связи Еу для ближайших атомов в иридии и золоте (0.22 и 0.10 Ридб, соответственно) пропорциональны характеристикам, отражающим степень химического связывания, таким как энергии разрыва образования вакансий и сцепления .Есол (табл. 1), а также температуре плавления, модулю упругости, т.е. энергии связи в недеформированном состоянии не имеют аномальных особенностей для иридия.

Для иридия экстремальными являются характеристики, связанные с процессами сдвига (табл. 1). Отношение энергий у</уш и напряжений Оты^ьеаг в иридии намного меньше чем в золоте, что согласно критерию Раиса-Томпсона, объясняет хрупкий характер распространения трещины в иридии.

Образование вакансий в иридии характеризуется малыми энергией и объемом релаксации кристаллической решетки (эти величины для иридия, соответственно, в два и пять раз меньше, чем для золота), что способствует развитию трещины.

Рис. 6. Зарядовые плотности в плоскости (100) гцк 1г (а), Р1 (б) и Аи (в) для равновесного состоянияи для 2% сдвиговой деформации <100>(001) (г, д, е, соответственно).

Микроскопическими причинами хрупкого поведения иридия являются направленный характер связей и появление псевдоковалентных связей при сдвиговой деформации, что следует из анализа химической связи идеальных и деформированных металлов иридия, платины и золота (рис.6).

В шестой главе дан детальный анализ механических свойств №А1 и БеА1 на основе первопринципных расчетов энергий и напряжений разрыва и скольжения, и структуры ядра дислокаций. Установлено анизотропное поведение характеристик разрыва,, более высокие значения энергии и напряжения разрыва имеет БеА1 и плоскость (110) является предпочтительной плоскостью скола для обоих сплавов.

Впервые проведены неэмпирические расчеты энергий обобщенного дефекта упаковки для направлений <100>(001), <110>(001), <100>(110), <010>(110), <111>(110) и построена у-поверхность для №А1 и БеА1 (рис.7,8). Исходя из отношений энергий дефекта упаковки и разрыва, а также напряжений сдвига и

разрыва доказано,. что механизм хрупкости для N1^ и FeA связан с распространением трещины по типу скола. Значения энергии антифазной границы (смещение на 1/2<111> в плоскости (ПО)) для NiAl и FeAl равны,, соответственно, 1000 и 765 мДж/м2. Максимальное значение энергетического барьера в плоскости (110) соответствует сдвигу на 1/2 <100>, а направление <111> является энергетически наиболее выгодным для обоих алюминидов, что для NiAl противоречит экспериментальным результатам. В этом случае подвижность дислокаций <1 И >(110) определяется не только энергетическим барьером, но и структурой ядра дислокации.

Исследование процесса разрыва в присутствии планарного сдвига (рис.9) показало, что уменьшение энергии разрыва при смещении атомных плоскостей вдоль <111 >( 110) в два раза меньше, чем для направления <100>(110), т.е. действие системы скольжения <100>(110) соответствует более хрупкому разрушению. Аптифазная граница не является минимумом кривой разрыва, что доказывает маловероятность того, что плоскость, содержащая такие дефекты будет плоскостью скола.

Рис. 7. Зависимости энергий дефекта Рис~ 8' Рассчитанная у-поверхностъ упаковки от вектора сдвига для для плоскости (110) в N^1.

направлений в МЛ/ (а) <100>(100), (Ь) <100>(П0), (с) <111>(110) и для РеА1 (ф <111>(110).

1.10

Рис. 9. Относительные энергии• разрыва в зависимости от вектора сдвига и/Ь в N141: для плоскости (¡00) и вектора и=а<100> (сплошная линия); для плоскости (110) и вектора и=а<100> (пунктирная линия с черными точками); для плоскости (110) и вектора и-а<111> (пунктирная < линия с белыми кружочками).

0.70

о.о

о.з

0.5 и/Ь

0.8

1.0

Впервые проведено неэмпирическое изучение структуры ядра дислокаций в МА и FeAl. Установлено, что- дислокации- <100> характеризуются компактным ядром и не расщепляются на частичные (¿=0), а дислокации <111> как в МА1, так и в FeA1 имеют тенденцию к расщеплению (рис. 10). Величина расщепления <111>(110) дислокации в МА в два раза меньше, чем в FeA1 и расстояние между расщепленными дислокациями порядка ширины ядра исходной дислокации. В результате, такая дислокация энергетически невыгодна, а ее движение в кристалле невозможно, что доказывают рассчитанные пайерлсовские напряжения ар (табл.2).

0.3

Рис. 10. Структура ядра дислокации <111>(110): распределение смещений и плотность дислокаций р(х) для N¿41 (а, а') и для /-еЛ/ (Ъ,Ь').

г/*(х)/Ь

-4.0

-2.0

0.0 2.0 х/а

4.0

Табл. 2. Параметры ядра дислокации (а, 0,6) и пайерлсовское напряжение о> (МПа) для систем скольжения в N141 и РеА1

Сплав Плоскость и направление а Р д

1мгА1 <100>(100) 1.0 -0.3 0.0 5240 ■

<100>(110) 1.47 -0.71 0.0 690

<111>(110) 1.86 0.0 0.84 4800

РеА1 <111>(110) 1.81 0.0 1.64 510

Для №А1 наименьшее значение ор соответствует < 100(011), а дислокация <111 >(011) характеризуется наибольшим пайерлсовским напряжением. Величина Ор контролируется не только энергетическим барьером для сдвига, но также структурой ядра дислокации. Относительно низкое значение напряжений и соответственно более высокая подвижность дислокаций, а также лучшие характеристики, на разрыв являются основными причинами лучшей пластичности БеА1.

В седьмой главе обсуждается влияние на электронную и кристаллическую- структуру, химическую связь и свойства №А1 и БеА1. примесей замещения 3d-,4d-,5d- переходных металлов (П, V, Сг, Мп, Бе, Со, Мо, Ьа, У, /г). Установлено, что изменения в электронной структуре, обусловленные примесными атомами зависят от типа замещаемых позиций; примеси 3«/-переходных металлов в подрешетке алюминия №А1 приводят к сдвигу уровня Ферми в область низких энергий и к существенному увеличению плотности состояний на уровне Ферми N(Ef). Наибольший вклад в величину N(Ef) от примесных ё-состояний наблюдается для примесей хрома и железа в №А1. В отличие от №А1, примеси замещения в БеА1 не приводят к значительным изменениям N^1), т.е. электронные свойства БеА1 слабее зависят от наличия примесей.

С использованием метода функций Грина в рамках ЛМТО впервые проведен количественный анализ химической связи на основе величин энергий

Ea и порядков (заселенностей) N а связей для двойных и тройных алюминидов никеля и железа. Как парные энергии, так и порядки связей показывают, что основой химической связи для NiAl и FeAl является сильное М-А1 взаимодействие, обусловленное гибридизацией Ni(Fe) p,d- и А1 р-орбиталей (табл.3). Сравнение Ev nNy позволило установить, что металл-алюминий связь и взаимодействие между атомами алюминия сильнее в NiAl, а связь Ni-Ni вдоль направления <100> слабее, чем связь Fe-Fe. Сильное А1-А1 взаимодействие в NiAl объясняет большое значение энергии антифазной границы (АФГ) и высокое пайерлсовское напряжение для < 111 > дислокаций, и, как следствие, недостаточно хорошую пластичность NiAl по сравнению с FeAl.

Табл. 3. Парные энергии E,¡ (Ридб) и порядки связей N¡¡ для NiAl и FeAl

Связь Направление Eh N¡,

Ni - Al <111> -0.151 0.551

Fe-Al <111> -0.152 0.909

Ni-Ni <100> -0.016 0.082

Ni-Ni <110> 0.002 0.095

Fe-Fe <100> -0.027 0.463

Fe-Fe <110> 0.001 0.078

Al-Al (NiAl) <100> -0.074 0.080

Al-Al (NiAl) <110> 0.002 0.046

Al-Al (FeAl) <100> -0.058 0.049

Al - Al (FeAl) <110> 0.001 0.062

Примеси железа и хрома в подрешетке алюминия в N141 приводят к ослаблению взаимодействия А1-А1 и М-А1, что понижает энергию упорядочения и энергетический барьер для скольжения и способствует улучшению пластичности.

Изучение релаксации кристаллической решетки- вокруг примесных атомов в NiA1 позволило установить, что ближайшие атомы смещаются к примеси только в случае железа и хрома, замещающих алюминий. В отличие от 3ё примесей, для У, Ьа, /г и Мо наблюдается сильная релаксация решетки, а

hu/ct Д и/а

Рис. П. Зависимости полной энергии от смещений ближайших атомов вокруг примесей в подрегиетке никеля и алюминия в NiAl.

ближайшие атомы сдвигаются по направлению от примеси вне зависимости от занимаемой подрешетки (рис.11).

С учетом эффекта релаксации вычислены энергии предпочтения - и предсказана подрешетка замещения для примесей

У и Ът в №А1 и БеА! (табл.4). Установлено, что рассмотренные примеси за исключением кобальта в NiAI и никеля в FeAl, преимущественно занимают подрешетку алюминия, а не никеля или железа, как предполагалось в феноменологических моделях. Показано, что в ряду 3d-примесей энергия предпочтения к замещению алюминия уменьшается с ростом атомного номера и близка к нулю для марганца и железа, для которых позиция замещения будет зависеть от температуры, нестехиометрии и магнитных эффектов.

Табл. 4. Энергии предпочтения позиций к замещению алюминия (Ерг^ Ридб) для примесей в N141 и РеА1

NiAl Y Zr La Ti Mo V Cr Mn Fe Со

0.063 0.059 0.047 0.039 0.033 0.026 0.012 0.002 -0.002 -0.008

FeAl Y Zr La Ti Mo V Cr Mn Ni Со

£tmf 0.049 0.042 0.038 0.028 0.034 0.025 0.017 0.004 -0.017 -0.015

(а)

(б)

6000

а? 4500

3000

1500

о

У»

2х

• -

. и

V Мо 1 ' и •

Сг

О 5 10 15 20 25 30 35 40 (Дк/а)103

6000

4500

3000

О 1500

У»

• Ъх

Мо. • . " И

- и

Ре Сг 1 >

0 10 20 30 40 50 60

' ргсГ

, мРидб

Рис. 12. Корреляция между твердорастворным упрочнением с1с/с!с и параметром несоответствия Ли/а (а) и значением Ерге/(б).

Исходя из полученных закономерностей рассмотрено явление твердорастворного упрочнения (ТУ) - возрастание предела текучести для концентраций примеси ниже предела растворимости. Это явление определяется взаимодействием примесь-дислокация, которое, в свою очередь зависит от электронной и кристаллической структуры вблизи примеси. Установлено, что экспериментальные значения ТУ согласуются с энергией предпочтения, а не с величиной соразмерности радиусов примесного и замещаемого атомов (рис. 12); обсуждается микроскопическая природа этой корреляции.

Объяснен эффект размягчения решетки N1^ в присутствии примеси лантана. Аномальное твердорастворное упрочнение, наблюдаемое в этом случае, обусловлено, как показывают рассчитанные энергии взаимодействия, существенным ослаблением химической связи, что проявляется также в малой релаксации кристаллической решетки (рис.11) вокруг лантана замещающего алюминий.

При легировании важно знать не только позицию примесных атомов, изменения в кристаллической структуре и электронном спектре, но и изменения энергетических характеристик разрыва и энергии дефекта упаковки.

Расчет этих параметров позволяет установить примеси, способствующие появлению трещины, и их влияние на процесс развития трещины..

Процессы разрыва и скольжения исследованы для примесей Сг, Бе, Т и Мо, замещающих алюминий, а также антиузельных дефектов и вакансий. Все рассмотренные примеси приводят к возрастанию энергии разрыва но плоскость (ПО) остается плоскостью предпочтительного скола. Появление вакансий- понижает энергию разрыва, однако, при равных концентрациях примеси и вакансий это понижение меньше чем рост у, за счет d -примеси. Данные выводы подтверждаются возрастанием рассчитанных, энергий сцепления в ряду сплавов

Энергии дефекта упаковки уи5 для основной системы скольжения < 100>(110) в тройных сплавах выше, чем для NiA1; минимальное значение уи5 получено для примеси железа, максимальное - для примеси хрома. Для примеси хрома сравнение у„, для направлений сдвига <010>(110) и <111>( 110) позволило установить, что хром приводит к возрастанию энергетического барьера для сдвига по всем рассмотренным направлениям, но понижает энергию антифазной границы. Полученное уменьшение энергии АФГ мало (20%) и примесь хрома не приведет к расщеплению дислокации < 111 > на частичные и к появлению соответствующей системы скольжения.

Сопоставление вычисленных значений энергий двух процессов: сдвига и разрыва позволяет сделать вывод, что позитивное влияние примеси железа на пластичность №А связано с малым значением энергии сдвига по сравнению с энергией разрыва.

Восьмая глава посвящена изучению перспективных композитов на основе МА1, содержащих тугоплавкие металлы Мо или Сг в качестве второй фазы. Обсуждаются факторы, определяющие прочность композита №А/Мо и пластичность тугоплавких оцк фаз Мо и Сг. Рассмотрены возможные способы образования композита и оптимизирована его геометрия с учетом упругих

деформаций, обусловленных несовпадением параметров решетки: матрицы и второй фазы. Для каждого из вариантов (деформированы одна из фаз Мо или МА1 или обе фазы) рассчитаны зависимости энергии интерфейса от межплоскостного расстояния между МА1- и Мо фазами, найдены энергии разрыва (энергии адгезии интерфейса), оптимальные интерфейсные расстояния, соответствующие минимуму кривых и определены предпочтительные плоскости сопряжения двух фаз. Показано, что энергии дефекта упаковки для МА/Мо не имеют существенных отличий от величин для МА1 и развитие трещины в межфазной области будет происходить также хрупким образом.

Рассмотрен неэмпирический подход к моделированию энергии и структуры дислокаций, обусловленных несоразмерностью параметров решетки (схема расчета дислокаций несоответствия приведена на рис. 13).

0.6

р

Рис. 14. Плотность■ вектора-Бюргерса для ■ дислокаций ■ несоответствия ■ в случае сопряжения Мо с атомами М (пунктирная линия) и А1 (сплошная линия).

о.

о

20

30

Нелинейный член, соответствующий вкладу в энергию адгезии от ядра

использованы обобщенные энергии дефекта упаковки.

Установлено, что ширина ядра дислокаций несоответствия равна 2.5а, а расстояние между дислокациями р ~ 10а (рис.14). Доказано, что появление дислокаций несоответствия понижает адгезию на 30% и является основным фактором в ослаблении связи в области сопряжения двух фаз в NiAI/Mo.

Механизмы влияния примесей титана и рения на упрочнение композитов NiAI/Mo и N^^1 проанализированы на основе результатов расчета электронной структуры и параметров основного состояния (энергии когезии, модули упругости) для оцк сплавов Мо и Сг с различной концентрацией примесей. Примесь титана в молибдене приводит к уменьшению параметра решетки и модуля упругости и оба фактора, понижая несоответствие размерных и упругих характеристик двух фаз, способствуют упрочнению интерфейса. Детально исследован механизм рениевого эффекта - увеличение пластичности и прочности оцк металлов VI группы (Сг, Мо) при сплавлении с рением.

дислокации, вычислен как

где для нахождения

Показано, что использование градиентных поправок в обменно-корреляциониом. потенциале позволяет, во-первых, значительно улучшить согласие теоретических значений параметра решетки и упругих констант с экспериментальными данными; во-вторых, впервые получить для хрома кривую зависимости полной энергии от объема для соизмеримой антиферромагнитной фазы (САФМ) ниже, чем для немагнитной (НМ) фазы при объеме У/Уо>0.96; в-третьих, предсказать малую энергетическую разницу между САФМ и НМ фазами, сопоставимую с энергией образования несоизмеримой спиновой волны (НСВ). Последнее доказывает возможность описания в хроме перехода НСВ-САФМ-НМ в рамках функционала локальной плотности при корректном виде обменно-корреляционного потенциала.

Существенные изменения в плотности состояний при добавлении 6% рения (сдвиг уровня Ферми из псевдощели к крутому наклону) сопровождаются изменением поверхности Ферми (рис.15) - электронным топологическим переходом (ЭТТ). Установлены аномалии в концентрационной зависимости упругих модулей и в ослаблении связи между ближайшими атомами хрома, которые позволяют объяснить улучшение пластичности в этой области концентраций.

Н N И Н N Н

Н

N

и

Е

N

Н

Рис.15. Поверхность Ферми для Сг (слева 1 ЙДа/оддев^.

БИБЛИОТЕКА !

СПетерСяг

ОЭ КО акт

Рис. 16. Рассчитанная у-поверхность для Мо (слева) и разностная у-поверхность для Mo-Re по сравнению с Мо (справа), плоскость (ПО)

Впервые из первых принципов рассчитаны энергии обобщенного дефекта упаковки для <111 >( 110) в Мо и Mo-Re и построены у-поверхности (рис.16). Установлено, что величина ДУ уменьшается незначительно и маловероятно, что основной механизм рениевого эффекта для больших концентраций рения связан с изменением пайерлсовского барьера при легировании рением.

Для молибдена и хрома рассмотрен механизм их охрупчивания на основе сопоставления энергий когезий их оцк сплавов и плотноупакованных частиц различной структуры с примесями внедрения. Доказано, что среди примесей внедрения С, N и О, атомы кислорода наиболее слабо связаны с матрицей, что обусловливает их сегрегацию на дислокациях и границах зерен. Предсказана возможность образования метастабильных частиц со структурой типа A15 и определяющая роль нестехиометрии и примесей внедрения в стабилизации этих частиц в системе Cr-Re. Продемонстрировано определяющее значение дисперсных Cr(Mo)-Re частиц в повышении растворимости межузельных примесей и в механизме рениевого эффекта для высоких концентраций рения, характеризующегося улучшением пластичности и прочности. Поскольку

электронная структура оцк-металлов Via группы подобна, то рассматриваемый механизм эффекта рения является аналогичным для всех сплавов на основе Сг, WHMO.

Основные результаты и выводы

• На основе линейных зонных методов развиты и апробированы, для широкого класса конденсированных веществ методики расчета свойств основного состояния и параметров химической связи. Установлены закономерности формирования электронного строения,. когезионных свойств и кристаллической структуры бинарных (карбиды, нитриды, диоксиды, дикарбиды, дибориды) и тройных (силикокарбиды, алюмонитриды, силиконитриды, алюмокарбиды) соединений металлов, их твердых растворов. Предсказано влияние вакансий, примесей внедрения и замещения на физико-химические свойства, установлены соединения и твердые растворы с оптимальными свойствами.

• Предложен новый универсальный подход к исследованию прочности твердых тел, основанный на первопринципном моделировании процессов скола и пластической деформации, позволяющий получить информацию о характере разрушения, структуре и энергии дислокаций и установить микроскопические, механизмы, контролирующие пластическое поведение.

• Результаты расчетов энергетических характеристик дефектов, а также сопротивления разрыву и. сдвигу, позволили объяснить особенности механических свойств иридия,. выделяющие его среди других гцк металлов. Впервые установлено, что структура дислокаций для иридия и золота подобна. Доказано, что для иридия экстремальными являются характеристики, связанные с процессами сдвига. Микроскопическими

причинами хрупкого поведения иридия являются направленный характер связей и появление псевдоковалентных связей при сдвиговой деформации.

• Впервые проведены неэмпирические расчеты энергий обобщенного дефекта упаковки, построена у-поверхность и доказан хрупкий тип развития трещины в ММ и FeAL Установлено, что FeМ имеет более высокие значения энергии и напряжения разрыва по сравнению с ММ и плоскость (110) является предпочтительной плоскостью скола для обоих сплавов. Доказано, что отсутствие деформационной моды <111> для МА1, приводящее к его низкой пластичности, обусловлено невозможностью расщепления <111>(110) дислокаций из за высокого значения энергии антифазной границы.

• Исследовано изменение электронной и кристаллической структур ММ и FeAl при их легировании 3й, Ай, 5й- примесями; найдены позиции замещения, установлены корреляции между величиной энергии предпочтения и характеристиками твердорастворного упрочнения. Дан количественный анализ химической связи для двойных и легированных алюминидов; впервые проведены расчеты энергий разрыва и дефекта упаковки для тройных сплавов, предсказаны примеси, способные улучшить механические свойства.

• Впервые в рамках неэмпирического подхода исследована роль дислокаций несоответствия в декогезии композита ММ/Мо. Рассчитана идеальная прочность межфазной границы с учетом упругих деформаций, возникающих из-за несовпадения параметров решетки матрицы и тугоплавкой фазы. Найдена структура и энергия дислокаций несоответствия для ММ/Мо и показана их важная роль в ослаблении прочности межфазной границы в композитах с большим решеточным несоответствием.

• Исследован микроскопический механизм рениевого эффекта.

Установлена корреляция аномалий в концентрационной зависимости физических свойств для сплава Cr-Re с изменением топологии поверхности Ферми при 6% Re. Впервые рассчитаны энергии обобщенного дефекта упаковки для <111>(110) в сплавах Мо и Mo-Re. Установлено, что изменение пайерлсовского барьера при легировании рением не является основным механизмом улучшения пластичности металлов Via группы при высоких концентрациях рения. На основе первопринципных расчетов предсказана возможность появления плотноупакованных дисперсных частиц со структурой А15 в сплавах молибдена и хрома с рением и установлена их роль в улучшении пластичности и прочности оцк тугоплавких металлов.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Кузнецов М.В., Шалаева Е.В., Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Химия поверхностираздела титан-газ: эксперимент и теория. - Екатеринбург: УрО РАН, 1999,382 с.

2. Zhukov V.P., Medvedeva N.I., Novikov D.L., Gubanov V.A., The study of energy band structure and chemical bonding in yttrium carbide, yttrium and strontium dicarbides by LMTO and Xa-DV methods // Phys.stat.sol.(b), 1988, V.149, P.175-186.

3. Жуков В.П., Медведева Н.И., Михайлов Г.Г., Губанов В.А., Электронная зонная структура и валентность иттербия в YbC2, YbN // ФТТ, 1988, Т.ЗО, №7, С.2243-2245.

4. Медведева Н.И., Жуков В.П., Губанов В.А., Исследование электронной структуры и свойств карбида и дикарбида иттрия методом ЛМТО // Неорган, материалы, 1989, Т.25, №6, С. 1566-1671.

5. Zhukov V.P., Medvedeva N.I., Gubanov V.A., The electronic band structure and non-empirical calculations of cohesive properties of refractory compounds // Phys.stat.sol.(b), 1989, V.I 51, P. 407-440.

6. Жуков В.П., Шайкина О.И., Медведева Н.И., Неэмпирические расчеты стабильности карбидов и нитридов Ti, V, Сг // Неорган, материалы, 1989, Т.25, С.1140-1144.

7. Жуков В.П., Новиков ДЛ., Медведева Н.И., Губанов ВЛ., Электронная структура и химическая связь в карбидах иттрия и стронция // Журн. струк. химии, 1989, Т.ЗО, №4, С.27-32.

8. Medvedeva N.I., Zhukov V.P., Khodos MJa, Gubanov V.A., The electronic structure and cohesive energy ofHfO2, ZrO2, TiO2 and SnO2 crystals // Phys.stat.sol.(b), 1990, V. 160, P.517-527.

9. Медведева Н.И., Жуков В.П., Губанов В.А., Электронная структура и свойства Bi2O3 // ФТТ, 1990, Т.32, №6, С. 1865-1867.

Ю.Медведева Н.И., Туржевский СА., Губанов В.А., Градиент электрического поля в YBa2Cu307 // ФММ, 1991, Т.7, С.2-15.

11. Gubanov V.A, Medvedeva N.I., Electronic band structure and chemical bonding in the transition metal dioxides // PhysicaB, 1991, V.172,P.285-288;

12. Жуков В.П., Медведева Н.И., Швейкин ГЛ., Электронная структура и химическая связь в оксоборидах титана // Журн. физ. химии, 1992, Т.28, №7, С.1402-1407.

13. Жуков В.П., Медведева Н.И., Швейкин Г.П., О максимальной прочности химической связи в ряду тугоплавких соединений переходных металлов со структурой типа NaCl // Журн. физ. химии, 1993, Т.67, №9, С. 1802-1804.

14. Жуков В.П., Медведева Н.И., Швейкин Г.П., Закономерности изменения прочности химической связи в тугоплавких соединениях ниобия и ванадия // Металлофизика, 1992, Т.14, №5, С.30-36.

15. Medvedeva N.I., Turzhevskij S.A., Freeman A.J., Gubanov V.A., Electronic structure of Aurivillius phases I. Ideal Bi2NBO6, stabilization under the fluorine substitutions, the role of oxygen vacancies // Phys. Rev. B, 1993, V.48, №21, P.16061-16067.

16. Medvedeva N.I., Gubanov V.A., The electronic structure, stability, defects in Aurivillius compounds // Bull.Am.Phys.Soc, 1994, V.39, P.94.

17.1vanovskij A.L., Medvedeva N.I., Shveikin G.P., Electronic properties of solid solutions in Ti-Al-(N,C) systems // Mendeleev Commun., 1994, V.4, P. 176-178.

18.Yureva E.I., Zhukov V.P., Medvedeva N.I., Gubanov V.A., The hyperfme interactions in high-temperature superconductors: theory and. experiment // Phys.stat.sol.(a), 1994, V.146, P.557-586.

19.Медведева Н.И., Гертнер Ж.В., Красковская В.В., Ивановский АЛ., Электронные свойства Зс-SiC, содержащего структурные дефекты // Неорган.материалы, 1995, Т.31, №1, С.55-62.

20. Медведева Н.И., Жуков В.П., Новиков Д.Л., Губанов В.А. Электронная структура и химическая связь в 5-В|2Оз // Журн. струк. химии, 1995, Т.36, С.226-228.

21. Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Электронная структура твердых растворов TixAly(C,N)z // Тсор. иеорган. химия, 1995, Т.40, С.1195-1197.

22.1vanovskij A.L., Medvedeva N.I., Shveikin G.P., Electronic properties of Al, Si-containing solid solutions based on Bl-TiN, TiC determined by LMTO band structure calculations //Phys.statsol., 1996, V.I95, P. 195-208.

23.Medvedeva N.I., Zhukov V.P., Gubanov V.A., Novikov D.L., Klein B.M., Electronic structure and chemical bonding in 5-В12О3 // J.Phys.Chem.Solids, 1996, V.57.P.1243-1250.

24. Medvedeva N.I., Gubanov V.A., Электронная структура и свойства фаз Ауривиллиуса. // Журн. струк. химии, 1996, Т.37, № 3, С.471-478.

25. Медведева Н.И., Ивановский АЛ., Влияние примесей и вакансий на электронные свойства метастабильных кубических фаз TiSixNy // Неорган, материалы, 1996, Т.32, №6, С.620-624.

26. Швейкин Г.П., Медведева Н.И., Ивановский Л.Л., Зонная структура твердых растворов TixSiy(C,N)z // Неорган, материалы, 1996, Т.32, №1, С.44-50.

27. Medvedeva N.I., Mryasov O.N., Gornostyrev Yu.N., Novikov D.L., Freeman A.J. First-principles total-energy calculations for planar shear and cleavage decohesion processes in B2-ordered NiAl and FeAl // Phys. Rev. B, 1996, V.54, P.13506-13514.

28.Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Электронное строение метастабильных кубических твердых растворов в системе Ti-Al-Si-C-N-O // Журн. неорган, химии, 1997, Т. 42, №5, С.789-799.

29. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Новиков Д.Л., Электронные свойства перовскита Ti3AlN // ФТТ, 1997, Т.39, С.1035-1037.

30. Кузнецов М.В., Шалаева Е.В., Борисов СВ., Медведева Н.И., Митрофанов Б.В., Ивановский А. Л., Швейкин ГЛ., Метастабильные твердые растворы TiSiN(C.O): синтез, структура, стабильность. // Журн. неорган, химии, 1998, Т.43, №2, С.217-228.

31. Medvedeva N.I, Ivanovskij A.L, Novikov D.L, Freeman A.J., Electronic properties ofTi3SiC2-based solid solutions//Phys. Rev. B, 1998, V.58, P. 16042-16049.

32. Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Электронная структура и химическая связь в гексагональных силикокарбидах титана, циркония и ванадия // Журн. неорган, химии, 1998, Т. 43, № 3, С.462-468.

33.Медведева Н.И., Фриккель Д.П.,. Кузнецов- М.В., Ивановский А.Л., Электронная структура и свойства поверхности Ti(0001) // ФММ, 1998, Т.86, №3,С.14-19.

34. Medvedeva N.I., Gornostyrev Yu.N., Mryasov O.N., Novikov D.L., Freeman A.J., First-principles calculations of site preference and size misfit for ternary additions in NiAl and FeAl alloys // Acta Mater., 1998, V.46, P.3433-3442.

35. Ivanovskij A.L., Medvedeva N.I., Quantum-chemical analysis of the chemical stability and cohesive properties of hexagonal TiB2, VB2, ZrB2 and NbB2 // Mendeleev Commun, 1998, V.8, P.129-131.

36. Ivanovskij A.L., Medvedeva N.I., Skazkin A.I., Electron structure and atomic interactions in Ti3InC // Functional materials, 1998, V.5, P.607-609.

37. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Швейкин ГЛ., Медведева Ю.Е., Никифоров А.Е., Первопринципные исследования стабильности и электронных свойств боридов металлов. 1. дибориды 3d-MeT&uioB // Металлофизика и новейшие технологии, 1998, Т. 20, № 10, С.41-49.

38.Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Медведева Ю.Е., Первопринципный анализ стабильности кристаллической структуры RuB2 // Доклады АН, 1998, Т.361, №5, С.642-647.

39. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Медведева Ю.Е., Первопринципные исследования стабильности и - электронных свойств боридов металлов. 2. дибориды 4d-5d-MeraAOB // Металлофизика и новейшие технологии, 1999, Т. 21,№12,С.19-33.

40.Ivanovskij A.L., Medvedeva N.I., Electronic structure, of hexagonal Ti3AlC2 and Ti3AlN2 // Mendeleev Commun, 1999, V.9, P.36-38.

41. Ивановский АЛ, Медведева Н.И, Электронная структура и энергии межатомных взаимодействий в диборидах Тс, Re, Ru, Os // Журн. нерган. химии, 1999, Т. 44, №10, С.1717-1725.

42. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Сказкин А.Н., Швейкин Г.П., Зонная структура и химическая связь в антиперовскитах T13AIC и Ti3GaC // Журн. струк. химии, 1999, Т.44, №9, С. 1543-1549.

43.Gornostyrev Yu. N., Katsnelson M. I., Medvedeva N. I., Mryasov O. N., Freeman A. J., Peculiarities of defect structure and mechanical properties of indium: Results of ab initio electronic structure calculations // Phys. Rev. B, 2000, V 62, №12, P. 78027808.

44. Ивановский А.Л., Медведева Н.И., Межатомные взаимодействия и электронная структура гексагональных диборидов магния, алюминия и кремния // Журн. неорган, химии, 2000, Т.45, С.1355-1361.

45.Medvedeva N.I., Gornostyrev Y.N., Freeman A.J., Cleavage decohesion and shear process in ternary alloys and eutectics based on NiAl: first-principle total energy calculations // Bull.Am.Phys.Soc., 2000, P.218-219.

46. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Софронов А.А., Швейкин Г.П., Первопринципный анализ электронных свойств дикарбида титана // Доклады АН, 2000, Т.370, № 5, С.627-630.

47. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Софронов А.А., Электронная структура и химическая связь в дикарбиде титана с разупорядочением Сг димеров // Коорд. химия, 2001, Т.27, № 2, С.124-127.

48. Медведева Н.И., Ивановский АЛ., Электронная структура нестехиомет-рических карбидов тантала и вольфрама // Журн. неорг. химии, 2001, Т.46, № 9, C.140I-1408.

49. Ivanovskii A. L., Medvedeva N. I. Effect of metal and carbon vacancies on the electronic structure of hexagonal WC and cubic TaC // Mendeleev Commun., 2001, V. ll,№l,P.10-ll.

50. Ивановский АЛ., Медведева Н.И. Электронная структура бинарных соединений с гексагональной структрой типа WC // Журн. неорг. химии, 2000, Т.45, С.1355-1361.

51. Медведева Н. И., Медведева Ю. Е., Ивановский А. Л., Зубков В. Г., Фриман А., Зонная структура сверхпроводящего MgB2 и моделирование тройных систем на его основе // Письма в ЖЭТФ, 2001, Т.73. С.348-352.

52.Шеин И-.Р., Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Электронная структура нового сверхпроводника MgCNi3 и родственных соединений // Письма в ЖЭТФ, 2001, Т.74,№2,С.122-127.

53. Медведева Н. И., Ивановский А. Л., Влияние металлических и углеродных вакансий на зошгую структуру гексагонального WC // ФТТ, 2001, Т.43, № 3, С.452-455.

54. Medvedeva N.I., Ivanovskii A.L., Medvedeva J.E., Freeman A.J., Electronic structure of superconducting MgB2 and related binary and ternary borides // Phys. Rev. B, 2001, V.64, P.020502-4(R).

55. Freeman A.J., Gornostyrev Yu.N., Mryasov O.N., Kontsevoi O.Y., Medvedeva N.I., "Bonding, energetics and mechanical properties of intermetallics", in Proceedings of

the AFOSR Joint Metallic and Ceramic Materials Program Meeting (AFOSR, Arlington, 2001), P. 66-74.

56. Ивановский А.Л., Медведева Н.И., Окатов СВ., Влияние вакансий на электронное строение и межатомные взаимодействия в нитриде циркония // Неорган, материалы. 2001, Т.37, № 6, С.552-559.

57. Медведева Н.И., Медведева Ю.Е., Ивановский А.Л., Электронная структура сверхпроводящего MgB2 и слоистых трехкомпонентных фаз MgB2.yNy и M&BNj // Доклады АН, 2001, Т.379, С.168-172.

58. Ивановский АЛ., Медведева Н.И., Окатов СВ., Влияние примесей Al, Si, B,C на электронное строение и межатомные взаимодействия в нитриде циркония // Неорган, материалы, 2001, Т.37, № 6, С.708-715.

59.Medvedeva N.I., Gornostyrev Y.N., Freeman A.J., First-principle investigation ofthe rhenium effect in Cr-based alloys // Bull.Am.Phys.Soc, 2001, P.252-253.

60.Medvedeva N.I., Gornostyrev Y.N., Freeman A.J., Carbon stabilized A15 Cr3Re precipitates and ductility enhancement of Cr-based alloys //Acta Mater., 2002, V.50, P.2471-2476.

61. Freeman A.J., Gornostyrev Yu.N., Kontsevoi O.Yu., Medvedeva N.I., Maksyutov A.F.,"Bonding, energetics and mechanical properties of intermetallics", in Proceedings of the AFOSR Joint Metallic and Ceramic Materials Program Meeting (AFOSR, Arlington, 2002), P. 99-107.

62.Медведева Н.И., Эффект давления, на зонную структуру и Тс сверхпроводящего MgB2 // Семинар СО РАН - УрО РАН, Новые неорганические материалы и химическая термодинамика, Тез.докл., Екатеринбург, 2002, С142.

63. Medvedeva N.I., Ab-initio study ofthe impurity effects in NiAl: from electronic and crystal structure to mechanical properties // Международная конференция "Наука о материалах на рубеже веков - Фундаментальные проблемы материаловедения", Тез.докл., Киев, 2002, С.121-122.

64. Ивановский А.Л. Медведева Н.И., Зубков В.Г, Бамбуров В.Г., Синтез, физико-химические свойства сверхпроводящего MgB2 и родственных фаз (ОБЗОР) // Журн.неорг. химии, 2002, Т.47, № 4, С.661-675.

65.Medvedeva N.I., Ivanovskii A.L., Medvedeva J.E., Freeman A.J., Novikov D.L., Electric field gradients in s-,p-,d-metal borides and the effect of pressure on the band structure and Tc in MgB2 // Phys.Rev.B, 2002, V. 65, P.052501-4 pages.

66. Medvedeva N.I., Medvedeva J.E., Freeman A.J., Magnetic, structural and mechanical properties ofCr and Сг-Re alloys // Bull.Am.Phys.Soc., 2002, P.1020-1021.

67.Шеин И.Р., Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Зонная структура сверхпроводящего MgB2 и изоструктурных соединений CaGa2, AgB2, AuB2, ZrBe2, Hffley/ФТТ, 2001, Т.43, № 12, С2213-2218.

68. Медведева Н.И., Юрьева Э.И., Ивановский А.Л., Примеси титана, ванадия и никеля в ЗС-SiC: электронная структура и эффекты релаксации // Физика и техника полупроводников, 2002, Т.36, № 7, С.805-808.

69. Шеин И.Р., Ивановская В.В., Медведева Н.И., Ивановский А.Л., Электронные свойства новых сверхпроводников Ca(AlxSii.x)2 и Sr(GaxSii.x)2 в кристаллическом и нанотубулярном состояниях // Письма в ЖЭТФ, 2002, Т.76, № 3, С.223-228.

70.Medvedeva N.I., Medvedeva J.E., Ivanovskii A.L., First principle study of the electronic structure and chemical stability of3d, 4d, 5d transition metal diborides and superconductivity in MgB2 // 14* International Symposium on Boron, Borides and Related Compounds, S-Petersburg, 2002, P.8.

71. Ивановский АЛ., Медведева Н.И/, Шеин И.Р.; Новые сверхпроводники на основе MgB2 и родственных соединений: синтез, свойства, моделирование // Научная конференция по неорганической химии и радиохимии, Тез.докл.-Москва, МГУ, 2002, С.50.

72. Шеин И.Р., Медведева Н.И., Ивановский АЛ., Влияние металлических вакансий на зонную структуру диборидов Nb, Zr и Y // ФТТ, 2003, Т.45, № 9, С.1541-1544.

73.Shein I.R.; Medvedeva N.I.,. Ivanovskii - A.L., The band1 structures of new superconducting AlB2-like ternary silicides M(Alo.sSio 5)21 M(Gao sSioAb, where M=Ca, Sr and Ba. // J.Phys.- Condens Matter., 2003, V. 15, L541-L545.

74. Medvedeva N.I., Gornostyrev Y.N., Freeman AJ., Structural properties, electronic structure, Fermi surface, and mechanical behavior ofbcc Cr-Re alloys // Phys. Rev. B, 2003, V.67, P. 134204- 6 pages.

Отпечатано на ризографе «ACM Электроника», тираж 100 экз., объем 2 печл., формат 60x84 1/16. Г. Екатеринбург, ул. Красноармейская,!

РЫБ Русский фонд

2004-4 19246

Введение

1. Моделирование когезионных и прочностных свойств твердых тел.

1.1. Основные приближения методов ЛМТО-ПАС и ПЛМТО.

1.2. Характеристики основного состояния и химической связи.

1.3. Расчет когезионных свойств для нестехиометрических и легированных систем.

1.4. Энергии образования поверхности и интерфейса.

1.5. Моделирование структуры дислокаций.

1.6. Моделирование процесса разрушения твердых тел.

1.7. Задачи и объекты исследования.

2. Электронное строение и когезионные свойства твердых растворов и соединений в системе Ti-(AI,Si)-(C,N)

2.1. Электронная структура кубических твердых растворов Tix(AlSi)y(C,N)z.

2.2. Гексагональные тройные соединения Ti3SiC2, Ti3AlC2, Ti3AlN2 и твердые растворы на их основе

2.3. Электронные свойства перовскитоподобных соединений Ti3AlN, Ti3AlC, Ti3GaC.

2.4. Выводы.

3. Электронная структура и когезионные свойства дикарбидов и диоксидов

3.1. Сравнение зонной структуры и химической связи YC2 , YC и SrC2.

3.2. Моделирование разупорядочения в структуре СаС2.

3.3. Зонная структура и валентность иттербия в YbC2 и YbN.

3.4. Химическая связь и влияние эффектов самодействия в диоксидах

3d-,Ad-, 5d- переходных металлов.

3.5. Выводы.

4. Дибориды переходных 2d-,Ad-, 5*/-металлов: электронная структура, химическая связь, стабильность. Сверхпроводимость в MgB2.

4.1. Дибориды 3d-, Ad-у 5d металлов со структурой типа А1В2.

4.2.Неэмпирическая оценка межатомных взаимодействий в диборидах.

4.3. Электронная структура и стабильность диборидов технеция, репия, рутения и осмия.

4.4. Особенности электронной структуры и химической связи в MgB2.

4.5. Градиенты электрического поля в диборидах и эффект давления на Тс в MgB2.

4.6. Моделирование дефектных систем на основе MgB2.

4.7. Электронная структура и возможность сверхпроводимости в соединениях структурно и химически родственных MgB2.

4.8. Выводы.

5. Ab-initio подход к описанию прочности, пластичности и хрупкости: особенности механических свойств гцк-металлов 1г и Аи.

5.1. Моделирование структуры ядра дислокации в модели

Пайерл са-Набарро.

5.2. Механические свойства иридия. Характеристики разрыва иридия и золота.

5.3. Структура дислокаций в иридии и золоте.

5.4. Образование моновакансий в иридии и золоте.

5.5. Сравнение иридия с другими гцк-металлами

5.6. Выводы.

6. Первопринципное моделирование хрупкости и пластичности NiAI и FeA1.

6.1. Механические свойства NiAI и FeAl.

6.2. Моделирование разрыва NiAI и FeAl.

6.3. Моделирование процесса скольжения, расчет у — поверхности.

6.4. Структура ядра дислокации, пайерлсовское напряжение.

Развитие первопринципных микроскопических подходов для прогнозирования электрических, магнитных, термохимических, механических свойств и целенаправленного поиска новых материалов, является одной из наиболее важных и актуальных задач физики твердого тела. Основой таких подходов являются современные вычислительные методы квантовой теории конденсированного состояния вещества в зонном или кластерном вариантах. Линейные зонные методы позволяют в настоящее время резко расширить круг исследуемых объектов, включив не только соединения со сложной структурой и различными дефектами (вакансии, примеси, дислокации), но и ряды соединений, а также перейти от расчетов электронной структуры к количественному моделированию физико-химических свойств твердофазных систем. Существенное расширение сферы применения линейных методов произошло благодаря разработке полнопотенциальных версий, где отсутствуют аппроксимации формы потенциала и зарядовых плотностей и которые позволяют рассчитать полную энергию и исследовать ряд важных физических свойств, таких как, динамические свойства решеток (стабильность структуры, равновесная геометрия, упругие константы, фононные частоты). Одной из наиболее интересных и практически значимых областей применения данных методов стали расчеты электронного строения, энергий образования и оптимизация структуры поверхности и слоистых многофазных систем (интерфейсов).

Тугоплавкие соединения па основе переходных металлов (карбиды, оксиды, нитриды, бориды), а также интерметаллиды благодаря их уникальным физико-химическим свойствам имеют широкий диапазон эксплуатационных характеристик и находят применение в качестве конструкционных материалов и покрытий. Большой практический интерес представляют высокотемпературные и прочностные свойства материалов на их основе. В литературе отсутствовали систематические исследования кубических твердых растворов на основе тугоплавких фаз, а также данные об электронной структуре и особенностях химической связи, ответственных за высокие когезионные характеристики, для новых тройных карбидов и нитридов, несмотря на их перспективность и интенсивные экспериментальные исследования. Отсутствовали сведения о термохимических свойствах многокомпонентных твердых растворов (TP), об энергетике образования вакансий, предпочтительности той или иной подрешетки для примесей замещения, возможности образования TP, концентрационном эффекте дефектов и примесей. Поскольку для моделирования когезионных характеристик уже разработаны неэмпирические подходы, то основная задача в этом направлении установить особенности электронного строения и химической связи, обуславливающие оптимально высокие характеристики, объяснить наблюдаемые закономерности в свойствах в зависимости от структуры и состава и на основе полученных знаний указать составы с наиболее перспективными свойствами.

При изучения механического поведения одна из основных проблем связана с развитием подходов для описания и прогноза прочности и пластичности твердых тел, позволяющих проводить моделирование этих свойств для конкретных систем в зависимости от их структуры, химического состава и иных факторов. Такие модели должны давать количественные оценки для соотношения между пластичностью и хрупкостью материалов, т.е. позволять прогнозировать характер разрушения и тип пластической деформации. Теоретическое моделирование дислокационной структуры имеет особую важность для систем, для которых отсутствует экспериментальная информация или ее невозможно получить из-за особенностей структуры ядра дислокации.

Существующие подходы к моделированию структуры дислокаций и анализу хрупко-пластичного перехода являются либо феноменологическими, либо основаны на классической теории упругости и эмпирически подобранных межатомных потенциалах и не позволяют связать наблюдаемые механические свойства с особенностями электронной структуры. Для прогнозирования материалов с улучшенными термохимическими и механическими свойствами требуется переход от классического материаловедения к современным микроскопическим методам физики твердого тела. Поэтому теоретическое изучение электронного строения и характеристик основного состояния как идеальных, так и дефектных, легированных соединений, твердых растворов, сплавов и композитных систем на их основе, а также разработка методов моделирования свойств в рамках зонных подходов крайне важны для установления микроскопической природы наблюдаемых физико-химических свойств и представляют актуальную задачу.

Неэмпирический подход к моделированию механических свойств тестирован в диссертационной работе сравнением результатов для пластичного золота и иридия, разрушающегося хрупким образом. Выбор этих объектов позволяет не только апробировать надежность теоретического подхода, но и получить информацию о структуре ядра дислокации и энергии дефекта упаковки для иридия, которая отсутствовала из экспериментальных данных. Ключевые проблемы механических свойств: хрупкость и подвижность дислокаций рассмотрены в диссертационной работе для систем на основе NiAI - перспективного интерметаллида, характеризующегося низкой удельной плотностью, высокой температурой плавления, коррозионной стойкостью, но плохой низкотемпературной пластичностью. Детально анализируются два технологически важных направления регулирования механических свойств NiAI: легирование NiAI и создание композитов на основе NiAI и тугоплавкого металла с оцк структурой.

Проведенные исследования можно рассматривать как развитие единого методологического подхода к первопринципному изучению дефектов различной мерности в твердофазных системах: нульмерных (вакансии, примеси замещения и внедрения), одномерных (энергия и структура дислокаций), двумерных (моделирование планарных дефектов включает образование свободной поверхности, обобщенные дефекты упаковки - у- поверхность) и трехмерных дефектов (процессы, происходящие в объеме кристалла - образование и распространение микротрещины с учетом зарождения пластической зоны в ее вершине; моделирование структуры композита).

Актуальность проведенных исследований подтверждается их включением в координационные планы Российской Академии наук на 1996-2000 гг. в рамках темы "Разработка теории строения и физико-химических основ неорганического материаловедения тугоплавких нестехиометрических карбидов, нитридов, оксидов металлов и неметаллов; направленный синтез и исследование строения и свойств указанных соединений в разных структурных (неупорядоченном, упорядоченном, ианокристаллическом) состояниях и керамических материалов на их основе; разработка новых методов анализа дефектной структуры нестехиометрических соединений" (Гос. регистрация 01.9.70 0 09005) и на 2001-2003 гг. в рамках темы "Исследование строения и свойств сильно нестехиометрических соединений переходных металлов и твердых растворов карбидов, нитридов и оксидов в неупорядоченном, упорядоченном и нанокристаллическом состояниях; разработка термодинамических моделей указанных соединений и методов расчета их фазовых диаграмм; разработка магнитометрических методов анализа дефектной структуры нестехиометрических соединений и соединений с атомным замещением" (Гос. регистрация 01.200.1 16401). Темы соответствуют приоритетным направлениям 2.1.1 (теория химической связи, кинетика и механизм химических реакций), 2.2.1 (химия твердого тела как основа неорганического материаловедения), 2.2.5 (создание конструкционной керамики на основе оксидов, нитридов, карбидов).

Целью диссертационной работы является установление микроскопической природы электронных, термохимических и механических свойств твердофазных систем на основе единого первопринципного подхода. В соответствии с общей целью в работе решались следующие задачи:

- для широкого класса объектов развить методики расчета свойств основного состояния и параметров химической связи; установить закономерности формирования электронного строения, когезионных свойств и кристаллической структуры двойных и тройных карбидов, оксидов, нитридов;

- провести систематическое исследование вакансий, примесей замещения и л внедрения в тугоплавких соединениях и сплавах, найти их предпочтительные позиции, локальные искажения кристаллической структуры, выявить их влияние на электронную структуру, химическую связь, стабильность, изучить их концентрационные эффекты и установить основные закономерности изменения физико-химических свойств при легировании;

- разработать новый методологический подход к исследованию механических свойств на основе пеэмпирических зонных методов и апробировать его для металлов с резко различающимися свойствами;

- используя новый подход, дать интерпретацию наблюдаемым механическим свойствам двойных и тройных алюминидов и композитов на их основе, установить микроскопические механизмы улучшения их прочности и пластичности.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- основные особенности электронной и кристаллической структуры, химической связи и свойств бинарных, тройных соединений металлов (карбиды, нитриды, дикарбиды, диоксиды, дибориды, карбо(нитро)силициды, алюмонитриды(карбиды) и т.д.), эффекты изменения их электронных свойств в присутствии решеточных вакансий и примесей замещения, модели образования твердых растворов на их основе;

- модели влияния легирования и эффекты давления на электронные характеристики, связанные со сверхпроводимостью MgB2 и родственных соединений; теоретическое обоснование маловероятности открытия сверхпроводимости с Тс большей 40К. в легированном MgB2 и в других диборидах;

- неэмпирический подход к исследованию механических свойств твердых тел, основанный на расчете энергий и напряжений процессов разрыва и скольжения и последующем первопринципном анализе структуры ядра дислокации и критерия хрупкости; микроскопическая природа хрупкости иридия и алюминида никеля;

- механизм образования и свойства эвтектических композитов на основе NiAl, роль дислокаций несоответствия;

- механизм повышения прочности и пластичности тугоплавких оцк металлов при легировании рением, теоретическое обоснование возможности образования плотноупакованных частиц в сплавах металлов Via группы с рением.

Научная новизна и практическое значение диссертационного исследования обеспечивается следующими факторами:

- Установлены закономерности формирования электронного строения, когезионных свойств и кристаллической структуры двойных и тройных нитридов, карбидов, оксидов, их многокомпонентных твердых растворов, исследованы эффекты примесей замещения и внедрения, а также структурных вакансий, предсказаны составы с оптимальными свойствами, получены приоритетные сведения об их электронных, магнитных, термохимических и сверхпроводящих свойствах. Эти результаты составляют основу для понимания микроскопической природы свойств и предсказывают механизмы их целенаправленного регулирования и оптимизации.

- Предложенный подход к моделированию механических свойств позволяет исследовать причины хрупкости твердых тел на микроскопическом уровне, он может быть использован для прогнозирования прочности и пластичности, а также позволяет получить информацию об изменении структуры и состава материала, необходимом для целенаправленной модификации его механических свойств, что значительно расширяет фундаментальные принципы создания материалов. Применение этого подхода к металлам, бинарным и тройным сплавам и эвтектическим композитам позволило объяснить особенности процесса их разрушения и существенно развить и углубить представления о микроскопической природе их механических свойств. - Основные идеи и выводы диссертационной работы использованы более чем в 400 научных публикациях (база данных научного цитирования Института научной информации 1ST, приложение 1) и автор входит в список наиболее цитируемых русских ученых.

Достоверность представляемых результатов и выводов диссертационной работы подтверждается экспериментальными и теоретическими исследованиями других авторов.

Основные положения диссертации докладывались на Всесоюзном совещании "Методы расчета энергетической структуры и физических свойств кристаллов" (Киев, 1987), Всесоюзной конференции "Квантовая химия и спектроскопия твердого тела" (Свердловск, 1989), Международной конференции "Электронная структура в 1990-х", ♦ (ФРГ, 1990), Международной конференции "Химия твердого тела", (Одесса, 1990);

Международной конференции по квантовой химии твердого тела, (Рига, 1990), Международном симпозиуме по химии твердого тела (Пардубице, Чехословакия, 1989), Международной конференции по структуре поверхности (Aix en Provence, Франция, 1996), Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (Екатеринбург, 1996, 2000), IV Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов" (Сыктывкар, 2001), Всероссийской конференции "Физические свойства металлов и сплавов" (Екатеринбург, 2001), Втором семинаре СО РАН - УрО РАН "Новые неорганические материалы и химическая термодинамика" (Екатеринбург, 2002), Российско-Германском симпозиуме "Физика и химия новых материалов" (Екатеринбург, 1999), конференции MRS Fall Meeting (Бостон, 1995), ежегодной конференции Американского Физического Общества (Питсбург, 1994), (Санта Луис,

1996), (Канзас, 1997), (Лос-Анджелес, 1998), (Миниаполис, 2000), (Сиэтл, 2001), (Индианаполис, 2002), (Остин, 2003); Специальной сессии по сверхпроводимости в MgB2, (Сиэтл, 2001), AFOSR Metallic Materials Meeting (Юта, 2001) и (Майн, 2002), на 13 и 14-ом Международном симпозиуме по боридам (Франция 1999; Санкт-Петербург, 2002).

Кроме того материалы диссертации докладывались и обсуждались на семинарах теоретических групп, возглавляемых проф. O.K. Андерсеном (Институт Макса Планка г. Штутгарт, 1990), проф. Дж. Кюблером (Университет, г, Дармштадт, 1990), проф. А. Дж. Фриманом (Северозападный университет, США, 1995, 1996, 1998, 1999, 2000, 2001,2003).

Диссертационная работа состоит из введения, восьми глав, заключения, приложения и списка цитируемой литературы.

8.7. Выводы

Впервые исследованы энергетические характеристики разрыва и сдвига для композита NiAI/Mo, рассмотрены возможные способы его образования и оптимизирована геометрия с учетом упругих деформаций, обусловленных несовпадением параметров решетки матрицы NiAl и второй фазы. Впервые рассчитана структура и энергии дислокаций несоответствия и показана их важная роль в ослаблении связи в области сопряжения двух фаз.

На основе расчетов электронной структуры и параметров основного состояния для оцк сплавов (Мо, Сг) с различной концентрацией титана и рения проанализированы факторы, способствующие упрочнению композитов NiAl/Mo(Cr). Установлена корреляция аномалий в концентрационной зависимости констант упругости для хрома с 6% Re с изменением топологии поверхности Ферми. Показано, что ЭТТ сопровождается ослаблением Сг-Сг связи и может привести к улучшению пластичности для малых концентраций рения.

Впервые рассчитаны энергии дефекта упаковки для скольжения <111>(110) в Мо и Мо- Re и построены у-поверхности. Установлено, что величина ДУ уменьшается незначительно и маловероятно, что основной механизм рениевого эффекта связан с изменением пайерлсовского барьера при легировании рением.

Для молибдена и хрома показано, что примеси кислорода наиболее слабо связаны с матрицей, что обусловливает их сегрегацию на дислокациях и границах зерен. Новая метастабильная фаза А15 в системе Cr-Re предсказана на основе расчета ее электронной структуры и когезионных свойств. Показано, что соединение Cr3Re со структурой А15 является нестабильным, установлены стабилизирующие эффекты нестехиометрии и примесей внедрения. Продемонстрировано определяющее значение формирования плотноупакованных Cr-Re частиц в повышении растворимости межузельных примесей и в механизме рениевого эффекта для высоких концентраций рения, характеризующегося улучшением как пластичности так и прочности.

Заключение

На основе линейных зонных методов развиты и апробированы для широкого класса конденсированных систем методики расчета свойств основного состояния и параметров химической связи. Установлены закономерности формирования электронного строения, когезионных свойств и кристаллической структуры бинарных (карбиды, нитриды, диоксиды, дикарбиды, дибориды) и тройных (силикокарбиды, алюмонитриды, силиконитриды, алюмокарбиды) соединений, их твердых многокомпонентных растворов. Предсказано влияние вакансий, примесей внедрения и замещения на физико-химические свойства, установлены составы с оптимальными свойствами.

Предложен новый универсальный подход к исследованию прочности твердых тел, основанный на первопринципном моделировании процессов скола и пластической деформации, позволяющий не только получить информацию о характере разрушения, структуре и энергии дислокаций, но и вскрыть микроскопические механизмы, контролирующие пластическое поведение. Результаты расчетов энергетики дефектов, а также сопротивления разрыву и сдвигу, позволили объяснить особенности механических свойств иридия выделяющие его среди других гцк металлов. Впервые установлено, что структура дислокаций для иридия и золота подобна. Доказано, что для иридия экстремальными являются характеристики, связанные с процессами сдвига. Микроскопическими причинами хрупкого поведения иридия являются направленный характер связей, появление псевдоковалентных связей при сдвиговой деформации.

Впервые проведены неэмпирические расчеты энергий обобщенного дефекта упаковки, построена у-поверхность и доказан хрупкий тип развития трещины в NiAl и FeAl. Установлено, что FeAl имеет более высокие значения энергии и напряжения разрыва по сравнению с NiAl и плоскость (110) является предпочтительной плоскостью скола для обоих сплавов. Доказано, что отсутствие деформационной моды <111> для NiAl, приводящее к его низкой пластичности, обусловлено невозможностью расщепления <111>(110) дислокаций из за высокого значения энергии АФГ.

• Исследовано изменение электронной и кристаллической структур NiAl и FeAl при их легировании 3d, Ad, 5d- примесями; найдены позиции замещения, установлены корреляции между величиной энергии предпочтения и характеристиками твердорастворного упрочнения. Дан количественный анализ химической связи для двойных и легированных алюминидов; впервые проведены расчеты энергий разрыва и дефекта упаковки для тройных сплавов, предсказаны примеси, способные улучшить механические свойства.

• Впервые в рамках неэмпирического подхода исследована роль дислокаций несоответствия в декогезии композита NiAl/Mo. Рассчитана идеальная прочность межфазной границы с учетом упругих деформаций, возникающих из-за несовпадения параметров решетки матрицы и тугоплавкой фазы. Найдена структура и энергия дислокаций несоответствия для NiAl/Mo и показана их важная роль в ослаблении прочности межфазной границы в композитах с большим решеточным несоответствием.

• Исследован микроскопический механизм рсниевого эффекта. Установлена корреляция аномалий в концентрационной зависимости физических свойств для сплава Cr-Re с изменением топологии поверхности Ферми при 6% Re. Впервые рассчитаны энергии обобщенного дефекта упаковки для <111>(110) в сплавах Мо и Mo-Re, Установлено, что изменение пайерлсовского барьера при легировании рением не является основным механизмом улучшения пластичности металлов VIA группы при высоких концентрациях рения. На основе первопринципных расчетов предсказана возможность появления плотноупакованных дисперсных частиц со структурой А15 в сплавах молибдена и хрома с рением и установлена их роль в улучшении пластичности и прочности оцк тугоплавких металлов.

В заключении, мне бы хотелось поблагодарить своего научного консультанта профессора Ивановского A.J1. за поддержку выбранного научного направления. Особую признательность автор выражает своим учителям профессору Губанову В.А., д.ф.-м.п Жукову В.П., к.ф.-м.н. Новикову Д.Л., профессору Северозападного университета США Фриману А., д.ф.-м.н Горностыреву Ю.Н., а также всем сотрудникам лаборатории ФМИТТ за многолетнее плодотворное сотрудничество.

1. P. Hohenberg, W. Kohn, Phys. Rev. B, 136, 864 (1964).

2. W. Kohn, L. J. Sham, Phys. Rev. A, 140, 1133 (1965); Theory of the Inhomogeneous Electron Gas, edited by S. Lundqvist and N. H. March (Plenum, New York, 1983).

3. U. von Barth, L. J. Hedin, Physica C, 5, 1629 (1972).

4. O. Gunnarsson, В. I. Lundqvist, S. Lundqvist, Solid State Comm., 11, 149 (1972).

5. S.Y. Vosko, L.Wilk, Phys. Rev. B, 22, 3812 (1980).

6. J. P. Perdew, Phys. Rev. B, 33, 8822 (1986).

7. J.P. Perdew, S. Bruke, M. Ernzerhof, Phys. Rev. Lett., 77, 3865 (1996).

8. A. Swane, O. Gunnarsson, Phys. Rev. Lett., 65, 1148 (1990).

9. F. Aryasetiawan, O. Gunnarsson, Reports on Progress in Physics, 61, 237, (1998); F. Aryasetiawan, Physica B, 237, 321, (1997).

10. V.I. Anisimov, J. Zaanen, О. K. Andersen, Phys. Rev. B, 44, 943 (1991).

11. О. K. Andersen, Phys. Rev. B, 12, 3060 (1975).

12. H. L. Skriver, The LMTO Method (Springer, Heidelberg, 1983).

13. O. Gunnarsson, J. Harris, R. O. Jones, Phys. Rev. B, 15, 3027 (1977).

14. J. Harris, G. S. Painter, Phys. Rev. B, 22, 2614 (1980).

15. H. Krakauer, M. Posternak, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 19, 1706 (1979).

16. P. Blaha, K. Schwarz, P. Sorantin, S.B. Trickey, Сотр. Phys. Comm., 59,399 (1990).

17. M. Springbord, О. K. Andersen, J. Chem. Phys., 87, 7125 (1987).

18. M. Methfessel, C.O. Rodriguez, О. K. Andersen, Phys. Rev. B, 40, 2009 (1989).

19. S.Yu. Savrasov, D.Yu. Savrasov, Phys. Rev. B, 46, 12181 (1992).

20. O.K. Andersen, O. Jepsen, D. Glotzel in Highlights of Condensed-Matter Theory, edited by F. Bassani, F.Fumi and M.P.Tosi (North Holland, Amsterdam, 1985).

21. O.K. Andersen, O. Jepsen, M. Sob "Linearized Band Structure Methods" in Electronic Band Structure and Its Applications, edited by M. Yussouff (Lecture Notes in Physics, Springer, 1992).

22. Electronic Structure and Physical Properties of Solids. The Uses of the LMTO Method, edited by H. Dreysse (Springer, 2000).

23. B. Song, P.L. Cao, Phys. Rev. B, 66, 33406 (2002).

24. T. Kotani, M. van Schilfgaarde, Solid State Comm., 121,461 (2002).

25. А. Л. Ивановский, В. П. Жуков, В. А. Губанов. Электронная структура тугоплавких карбидов и нитридов переходных металлов (Наука, Москва, 1990).

26. V.P. Zhukov, N.I. Medvedeva, V.A. Gubanov, Phys. Stat. Sol. B, 151,407 (1989).

27. H. Ishibashi, A.Yanase, K. Nakahijashi, J. Phys.-Cond. Matter., 7, 3699 (1995).

28. H. L. Skriver, Phys. Rev. B, 31, 1909 (1985).

29. A.T. Paxton, M. Methfessel, H.M. Polatoglou, Phys. Rev. B, 41, 8127 (1990).

30. G. Jomard, L. Magaud, A. Pasturel, Phil. Mag., 77, 67 (1998).

31. J.E. Garces, A.F. Guillermet, Calphad-Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry, 22,469 (1998).

32. V.P. Zhukov, V.A. Gubanov, O. Jepsen, N.E. Christensen, O.K.Andersen, J. Phys. Chem. Sol., 49, 841 (1988).

33. J. Huglund, G. Grimvall, T. Jarlborg, A.F. Guillermet, Phys. Rev. B, 43, 14400 (1991).

34. B.N. Onwuagba, V. Sundararajan, Phys. Stat. Sol. B, 190,393 (1995).

35. B. Ahuja, O. Eriksson, J.M. Wills, B. Johansson, Phys. Rev. B, 53, 3072 (1996).

36. В.П. Жуков, О.И. Шайкина, Н.И. Медведева, В.А. Губанов, Неорган, материалы, 25,1140(1989).

37. В.П. Жуков, Н.И. Медведева, Г.П. Швейкин, Журн. физ. химии, 67, 1802 (1993).

38. В.П. Жуков, Н.И. Медведева, Г.П. Швейкин, Металлофизика, 14,30 (1992).

39. В.П. Жуков, Н.И. Медведева, Г.П. Швейкин, Неорган, материалы, 28, 1402 (1992).

40. Н.И. Медведева, В.П. Жуков, В.А. Губанов, Неорган, материалы, 25, 1666 (1989).

41. V.P. Zhukov, N.I. Medvedeva, D.L. Novikov, V.A. Gubanov, Phys. Stat. Sol. B, 149, 175(1988).

42. В.П. Жуков, Д.Л. Новиков, Н.И. Медведева, В.А. Губанов, Журн. структ. химии, 30,27(1989).

43. В.П. Жуков, Н.И. Медведева, Г.Г. Михайлов, В.А. Губанов, Физ. тв. тела, 30, 2243 (1998).

44. V.A. Gubanov, N.I. Medvedeva, Physica В, 172, 285 (1991).

45. N.I. Medvedeva, V.P. Zhukov, M.Ja. Khodos, V.A. Gubanov, Phys. Stat. Sol. B, 160, 517(1990).

46. A. Pasturel, C. Colinet, A.T. Paxton, M. Van Schilfgaarde, J. Phys. Cond. Matter., 4, 945 (1992).

47. V. Sundararajan, B.R. Sahu, D.G. Kanhere, P.V. Panat, G.P. Das, J. Phys. Cond. Matter., 7, 6019(1995).

48. J.M. Zhang, G.Y. Guo, J. Phys. Cond. Matter., 7, 6001 (1995).

49. G. Rubin, A. Finel, J. Phys. Cond. Matter., 7, 3139 (1995).

50. T. Fukuda, T. Kakeshita, H. Houjoh, S. Shiraishi, T. Saburi, Mat. Sci. and Eng. A, 75, 166(1999).

51. D. Nguyen-Manh, D.G. Pettifor, Intermetallics, 7, 1095 (1999).

52. G.W. Fernando, R.E. Watson, M. Weinert, Phys. Rev. B, 45, 8233 (1992).

53. P. Bagno, O. Jepsen, O.Gunnarson, Phys. Rev. B, 40, 1997 (1989).

54. G. Jomard, L. Magaud, A. Pasturel, Phil. Mag. B, 77,67 (1998).

55. D.G. Pettifor, J. Phys. F, 7, 613 (1977).

56. A.R. Mackintosh, O.K. Andersen, Electrons at the Fermi Surface (Springford, London, 1980).

57. O.K. Andersen, H.L. Skriver, H. Nohl, Pure Appl.Chem., 52, 93 (1980).

58. M.S.S. Brooks, B. Johansson, H.L. Skriver, Handbook of the Physics and Chemistry of the Actinides, edited by A.J. Freeman, G.H. Lander (Elsevier, Amsterdam, 1984).

59. Р.Ф. Сабирянов, O.H. Мрясов, АЛ. Ивановский, Г.П. Швейкип, Металлофизика, 13, 77(1991).

60. С.А. Туржевский, А.И. Лихтенштейн, В.И. Анисимов, А.В. Постников, В.А. Губанов, Особенности строения и свойств ВТСП (препринт УрО РАН, Свердловск, 1989).

61. Y. Song, S.P. Tang, J.H. Xu, O.N. Mryasov, A.J. Freeman, Phil. Mag., 70, 987 (1994).

62. H.J. Wollenberger, Points defects, in Physical Metallurgy v.2, edited by R.W. Cahn, P. Haasen,, (North Nolland, 1996).

63. O.K. Andersen, S. Satpathy, Basic Properties of Binary Oxides (University of Sevilia, 1984).

64. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, C.B. Окатов, Журн. неорг. химии, 37, 459 (2001).

65. N.I. Medvedeva, A.L. Ivanovsky, Mend. Comm., 10, (2001).

66. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, Журн. неорг. химии, 46, 1142 (2001).

67. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, ФТТ, 43,469 (2001).

68. АЛ. Ивановский, Н.И. Медведева, Г.П. Швейкин, Изв. РАН (сер. хим.), 3, 618 (1999).

69. Н.И. Медведева, Ж.В. Гертнер, В.В. Красковская, A.JI. Ивановский, Неорг. материалы, 30,1 (1994).

70. Н.И. Медведева, Э.И. Юрьева, A.J1. Ивановский, Физика и техника полупроводников, 36, 805 (2002).

71. Н.И. Медведева, В.П. Жуков, В.А. Губанов, ФТТ, 32, 1865 (1990).

72. Н.И. Медведева, В.П. Жуков, Д.Л. Новиков, В.А. Губанов, Журн. структ. хим., 36,226(1995).

73. N.I. Medvedeva, V.P. Zhukov, V.A. Gubanov, D.L. Novikov, B.M. Klein, J. Phys. Chem. Sol., 57, 1243 (1996)

74. N.I. Medvedeva, S.A. Turzhevskij, A.J. Freeman, V.A. Gubanov, Phys. Rev. B, 48, 16061 (1993).

75. N.I. Medvedeva, V.A. Gubanov, Bull. Am. Phys. Soc., 39, 94 (1994).

76. Н.И. Медведева, В.А. Губанов, Журн. структ. химии, 37,471 (1996).

77. U. Schonberger, O.K. Andersen, М. Methfessel, Acta Metal Mater., 40, 1 (1992).

78. L. Vitos, J. Kollar, H.L. Skriver, Phys. Rev. B, 23, 16694 (1994).

79. D. Hennig, M. Methfessel, M. Scheffler, Surf. Sci., 309, 933 (1994).

80. V.N. Antonov, L. Uba, S. Uba, Low Temp. Phys., 27, 425 (2001).

81. N.T. Shawagfeh, J.M. Khalifeh, Physica B, 321, 222 (2002).

82. O. Le Bacq, B. Johansson, O. Eriksson, J. Magn. Mater., 226, 1722 (2001).

83. B.S. Kang, S.K. Oh, J.S. Chung , Physica B, 304, 67 (2001).

84. P. Kruger, J.C. Parlebas, G. Moraitis, C. Demangeat, Сотр. Mater. Sci., 10, 265 (1998).

85. M. Methfessel, M. Sheffler, Physica B, 172, 175 (1991).

86. B.K. Agrawal, S. Agrawal, R. Srivastava, Surf. Sci., 431, 84 (1999).

87. C.K. Yang, Int. J. Modern Phys. B, 13, 389 (1999).

88. J.C. Zheng, X.N. Xie, A.T.S. Wee, K.P. Loh, Diamond and Related Materials, 10, 500 (2001).

89. D.N. Mcllroy, C. Waldfried, D.Q. Li, J. Pearson, S.D. Bader, D.J. Huang, P.D. Johnson, R.F. Sabiryanov, S.S. Jaswal, P.A. Dowben, Phys. Rev. Lett., 76, 2802 (1996).

90. R. Gomez-Balderas, J.M. Martinez-Magadan, R. Santamaria, Int. J. Quant. Chem., 80, 406 (2000).

91. B.X. Li, P.L. Cao, Phys. Lett. A, 275, 274 (2000).

92. M.B. Кузнецов, E.B. Шалаева, Н.И. Медведева, АЛ. Ивановский, Химия поверхности раздела титан-газ: эксперимент и теория (УрО РАН, Екатеринбург, 1999).

93. Н.И. Медведева, Д.П. Фриккель, М.В.Кузнецов, А.Л. Ивановский, ФММ, 86, 14 (1998).

94. D.P. Frickel, M.V. Kuznetsov, E.V. Shalaeva, N.I. Medvedeva, 5th Intern. Conf. on the Structure of Surfaces (Aix en Provence, France), Th. 034, 4 (1996).

95. Н.И. Медведева, М.В.Кузнецов, А.Л. Ивановский, ФММ, 88, 23 (1999).

96. M.V. Kuznetsov, D.P. Frickel, E.V. Shalaeva, N.I. Medvedeva, J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom., 96,29 (1998).

97. M.V. Kuznetsov, E.V. Shalaeva, A.V. Telminov, N.I. Medvedeva, A.L. Ivanovsky, 3nd Russian-German Symp. on Electron and X-ray Spectroscopy (Ekaterinburg, Russia), 52(1999).

98. Дж. Хирт, Й. Лоте, Теория дислокаций (Атомиздат, Москва, 1972).

99. А.М.Косевич, Дислокации в теории упругости (Наукова Думка, Киев, 1978).

100. Дж. Эшелби, Континуальная теория дислокаций (Изд. иностранной литературы, Москва, 1963).

101. Р. ДеВит, Континуальная теория дислокаций (Мир, Москва, 1977).

102. Ю.Н. Горностырев в кн. Фазовые и структурные превращения в сталях, Под ред. В.Н.Урцева (Магнитогорск, 2002), с. 27.

103. Т. Судзуки, X. Есинага, С. Такеучи, Динамика дислокаций и пластичность (Мир, Москва, 1989).

104. V. Vitek, Cryst. Latt. Def., 5, 1 (1974).

105. M.V. Finnis, A.T. Paxton, D.G. Pettifor, A.P. Sutton, Y. Ohta, Phil. Mag. A, 58, 143 (1988).

106. M.S. Duesbury, A. Vitek, Acta Mater., 46 , 1481 (1998).

107. J.P. Simmons, S.L. Rao, D.M. Dimiduk, Phil. Mag. A, 75, 1299 (1997).

108. J. Panova, D. Farkas, Met. Mat. Trans. A, 29, 951 (1998).

109. G. Lu, N. Kioussis, V.V. Bulatov, E. Kaxiras, Phys.Rev. B, 62, 3099 (2000).

110. Y. Sun, J.R. Rice, L. Trushinovsky, Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 213,243 (1991).

111. F.R.N. Nabarro, Advances Phys., 1,271 (1952).

112. Ю.Н. Горностырев, М.И. Кацнельсон, А.Г. Михин, Ю.Н. Осецкий, А.В. Трефилов, ФММ, 77, 79 (1994).

113. Т. Suzuki, S. Takeuchi, Rev. Phys. Appl., 23, 685 (1988).

114. G. Shoeck, Phil. Mag., 69, 1085 (1994).

115. N.I. Mcdvedeva, O.N. Mryasov, Yu.N. Gornostyrev, D.L. Novikov, A.J. Freeman, Phys. Rev. В., 54, 13506 (1996).

116. JI.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц, Механика сплошных сред (Физматгиз, Москва, 1953).

117. Вычислительные методы в механике разрушения, под ред. С.Атлури (Мир, Москва, 1990).

118. Н.И. Безухов, Основы теории упругости, пластичности и ползучести (Высшая школа, Москва, 1961).

119. Ф. Макклинток, А. Аргон, Деформация и разрушение материалов (Мир, Москва, 1970).

120. S.F. Pugh, Phil. Mag., 45, 823 (1954).

121. S.S. Hecker, D.L. Bohr, D.F. Stein, Metall. Trans. A, 9, 481 (1978).

122. M.H. Yoo, C.L. Fu, Mat. Sci. Eng. A, 153,470 (1992).

123. A. Kelly, W.R. Tyson, A.H. Cottrell, Phil. Mag., 15, 567 (1967).

124. A. Kelly, N.H. Macmillan, Strong Solids (Clarendon, Oxford, 1986).

125. J.R. Rice, R. Thompson, Phil. Mag., 29, 73 (1974).

126. J.J. Gilman, Fracture, edited by J. Wiley (New York, 1959), pp. 193-224.

127. L.E. Murr, Interfacial Phenomena in Metals and Alloys, edited by Addison-Wesley Publishing Co (Redaing Mass., 1975), pp. 87-164.

128. C.L. Reynolds, P.R. Couchman, F.E. Karasz, Phil. Mag., 31, 659 (1976).

129. J.J. Gilman, Fracture of Solids, edited by J. Wiley (New York, 1963), pp.541-549.

130. C.L. Fu, J. Mater. Res., 5, 971 (1990).

131. T. Hong, J.R. Smith, J.R. Srolovitz, Phys. Rev. B, 47, 13615 (1993).

132. D.L. Price, B.R. Cooper, J.M. Wills, Phys. Rev. B, 46, 11368 (1992).

133. D. Roundy, C.R. Krenn, M.L. Cohen, J.W. Morris, Phys. Rev. Lett. A, 82, 2713 (1999).

134. W. Xu, J.A. Moriarty, Phys. Rev. B, 54, 6941 (1996).

135. S.H. Jhi, S.G. Louie, M.L. Cohen, J.W. Morris, Phys. Rev. Lett. A, 87, 075503 (2001).

136. J.R. Rice, R. Thompson, Phil. Mag., 73, 29 (1973).

137. V. Vitek, Progr. Mater. Sci., 36, 1 (1992).

138. J.R. Rice, J. Mech, Phys. Solids, 40, 239 (1992)

139. M.V. Finnis, A.T. Paxton, D.G. Pettifor, A.P.Sutton, Y.Ohta, Phil. Mag. A, 58, 143 (1988).

140. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений, под ред. Т.Я. Косолаповой (Металлургия, Москва, 1986).

141. Г.В. Самсонов, И.М. Виницкий, Тугоплавкие соединения (Мир, Москва, 1976).

142. JI. Тот, Карбиды и нитриды переходных металлов (Мир, Москва, 1974).

143. Г. В. Самсонов, Г. Ш. Упадхая, B.C. Нешпор, Физическое материаловедение карбидов (Наукова Думка, Киев, 1974).

144. Дж. Голынмидт, Сплавы внедрения, Т.1. (Мир, Москва, 1971)с.

145. A.JI. Ивановский, А.И. Гусев, Г.П. Швейкин, Квантовая химия в материаловедении. Тройные карбиды и нитриды переходных металлов и элементов Шб, VI6 подгрупп (Наука, Екатеринбург, 1996).

146. Г.Г. Гнесин, Карбидокремниевые материалы (Металлургия, Москва, 1977).

147. Т.Я. Косолапова, Т.В. Андреева, Т.Б. Бартницкая и др. Неметаллические тугоплавкие соединния (Металлургия, Москва, 1985).

148. R. Mitra, J.R. Weertman, М.Е. Fine, R.M.Aikin, Development of Ceramic and Metal Matrix Composites, edited by K. Upadnaya (TMS: Warendale, 1992), P. 125.

149. B. Gottselig, E. Gyaramati, A. Naoumidis, H. Nickel, J. Europ. Ceram. Soc., 6, 153 (1990).

150. K.K. Chawala, Composite Material Science and Engineering (Berlin: Springer, 1987).

151. G. Hakansson, J.E. Sundgren, Thin Solid Films, 153, 55 (1987).

152. M.E. Fine, J. G. Conley, Metall. Trans. A, 21, 2609 (1990).

153. R. Mitra, W.A. Chiou, M.E. Fine, J.R. Weertman, J. Mater. Res., 8, 2380 (1993).

154. S. Inamura, K. Nobugai, F. Kanamura, J. Solid State Chem., 68, 124 (1987).

155. O. Knotek, T. Leyendeckcr, J. Solid State Chem., 70, 318 (1987).

156. M. В. Кузнецов, E. В. Шалаева, В.А. Губанов, Поверхность, 2, 95 (1994).

157. P.J. Martin, Thin Solid Films, 153,91 (1987).

158. R. Fella, H. Holleck, Mater. Sci. Eng. A, 140,676 (1991).

159. Ж.А. Мрочек, Б.А. Эйзнер, И.А. Иванов, T.C. Левченко, Электронная обработка материалов, 5,14 (1989).

160. Ж.А. Мрочек, Б.А. Эйзнер, И.А. Иванов, Т.С. Левченко, Электронная обработка материалов, 1,13 (1990).

161. М.В. Кузнецов, Е.В. Шалаева, С.В. Борисов, Н.И. Медведева, Б.В, Митрофанов, А.Л. Ивановский, Г.П. Швейкин, Журн. неорг. хим., 43,217 (1998).

162. М.А. Pietzka, J.C. Schuster, J. Am. Ceram. Soc., 79,2321 (1996).

163. W. Jeitschko, H. Nowotny, Monatsh. Chem., 98, 329 (1967).

164. T. Goto, T. Hirai, Mater. Res. Bull., 22, 1195 (1987).

165. R. Pompuch, J. Lis, L. Stobievski, M. Tymkiewicz, J. Europ. Ceram. Soc., 5, 283 (1989).

166. J. Lis, R. Pompuch, R. Piekarczyk, L. Stobievski, Ceram. Int., 19, 219 (1993).

167. M.A. Pietzka, J.C. Schuster, J. Phase Equlib., 15, 392 (1994).

168. J.C. Schuster, J. Bauer, J. Sol. Stat. Chem., 53,260 (1984).

169. J.C. Schuster, H. Nowotny, Z. Metall., 76, 728 (1985).

170. J.C. Schuster, H. Nowotny, J. Mater. Sci., 20,2787 (1985).

171. H.D. Lee, W.T. Petuskey, J. Am. Ceram. Soc., 80, 604 (1997).

172. А.Л. Ивановский, В.И. Анисимов, И.В. Соловьев, В.А. Губанов, Неорг. материалы, 24,1311 (1988).

173. A.L. Ivanovsky, R.F. Sabiryanov, J. Phys. Chem. Solids, 54, 1061 (1993).

174. J. Petru, J. Klima, P. Herzig, Z. Phys. B: Cond. Mater., 76, 483 (1989).

175. Н.И. Медведева, А.Л. Ивановский, Журн. неорг. химии, 40, 1195 (1995).

176. A.L. Ivanovskij, N.I. Medvedcva, G.P. Shveikin, Phys. Stat. Sol., 195, 195 (1996).

177. Г.П. Швейкин, Н.И. Медведева, А.Л. Ивановский, Неорг. материалы, 32, 52 (1996).

178. Н.И. Медведева, A.J1. Ивановский, Журн. неорг. химии, 42, 789 (1997).

179. N.I. Medvedeva, A.L. Ivanovskij, D.L. Novikov, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 58, 16042(1998).

180. Н.И. Медведева, A.Jl. Ивановский, Журн. неорг. химии, 43, 462 (1998).

181. A.L. Ivanovskij, N.I. Medvedeva, Mend. Commun., 1, 36 (1999).

182. H. Nowotny, B. Lux, H.Kudielka, Monatsh. Chem., 87, 447 (1956).

183. J.C. Schuster, J. Bauer, J. Sol. Stat. Chem., 53, 260 (1984).

184. A.JI. Ивановский, Н.И. Медведева, Д.Л. Новиков, Физ. тв. тела, 39, 1035 (1997).

185. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, А.Н. Сказкин, Г.П. Швейкин, Журн. неорг. химии, 44, 1543(1999).

186. W. Jeischko, Н. Nowotny, F. Bensenovsky, Monatsh. Chem., 99, 319 (1964).

187. J.C. Schuster, J. Bauer, J. Less-Common Metals, 109, 345 (1985).

188. J.C.Schuster, J. Less-Common Metals, 105, 327 (1985).

189. А.Л. Ивановский, Успехи химии, 64,499 (1995).

190. А.Л. Ивановский, И.С. Елфимов, А.Н. Сказкин, Физ. тв. тела, 37,3739 (1995).

191. А.Л. Ивановский, Журн. неорг. химии, 41, 650 (1996).

192. Ю. Б. Падерно, В. Л. Юпко, Б. М. Рудь, Г. Н. Макаренко, Неорган, матер. 2, 626(1966).

193. V. I. Ivashenko, A. A. Lisenko, Е. A. Zhurakovkii, Phys. Stat. Sol. В, 121, 583 (1984).

194. M. Atoji, A.J. Kikuchi, Phys. Chem., 51,3863 (1969).

195. F.H. Spedding, K. Gschniedner, A.H. Daane, J. Amer. Chem. Soc., 80, 4499 (1958).

196. M. Atoji, K. Gschneidner, A. Daane, J. Am. Chem. Soc., 80, 1804 (1958).

197. Г.Н.Макаренко, Л.Т. Пустовойт, В.Л. Юпко, Б.М. Рудь, Неорган, матер., 10, 1787(1965).

198. A. Neckel, R. Eibler, P. Weinberger, К. Schwarz, J. Phys., 9, 579 (1976).

199. J.R. Long, R. Hoffmann, H.J. Meyer, Inorg. Chem., 31, 1734 (1992).

200. E. Ruiz, P. Alemany, J. Phys. Chem., 99,3114 (1995).

201. X. Li, L.S. Wang, J. Chem. Phys., Ill, 8389 (1999).

202. Y. Yosida, Physica B, 229, 301 (1997).

203. В.И. Перекрестов, A.B. Павлов, Письма ЖЭТФ, 73,13 (2001).

204. К. Suzuki К, Т. Nihei, S. Ikeda, M. Matsuura, К. Matsumoto, Japan J. Appl. Phys., 36 1223 (1997).

205. А.И. Гусев, Успехи химии, 71, 507 (2002).

206. A.JI. Ивановский, Н.И. Медведева, А.А. Софронов, Г.П. Швейкин, ДАН, 370, 627 (2000).

207. A.JI. Ивановский, Н.И. Медведева, А.А. Софронов, Коорд. химия, 27, 124 (2001).

208. Г.В Самсонов, Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов с неметаллами (Металлургия, Москва, 1964).

209. V.P. Zhukov, V.A. Gubanov, О. Jepsen, Phys. Stat. Sol., 143, 173 (1987).

210. S.P. Freidman, M.Ya. Khodos, N.V. Krivosheev, V.A. Gubanov, Журн. структ. химии, 27, 24(1986).

211. N. Daude, С. Gout, С. Jouanin, Phys. Rev. B, 15, 3229 (1977).

212. J. Robertson, J. Phys. C, 12,4767 (1979).

213. И.М. Блувштейн, Г.П. Нижникова, О.В.Фарберович, Физ. тв. тела, 31,449 (1989).

214. Г.В. Самсонов, Физико-химические свойства оксидов (Металлургия, Москва, 1978).

215. C.S. Wang, W.E. Pickett, Phys. Rev. Letters, 51, 597 (1983).

216. D.W. Fisher, Adv. X-Ray Analysis, 13, 159 (1970).

217. Г.А. Тетерин, МЛ. Ходос, B.A. Губанов, Вестник АН СССР, 11, 24 (1988).

218. D.G. Pettifor, J. Phys. F, 7, 613 (1977).

219. D.A. Liberman, Phys. Rev. B, 2, 244 (1970).

220. Г.В. Самсонов, Л.Я. Марковский, А.Ф. Жигач, М.Г. Валяшко, Бор, его соединения и сплавы (Изд-во АН УССР, Киев 1960).

221. В. Aronsson, Т. Lundstrom, S. Rundqvist, Refractory Borides, Silicides and Phosphides (Methuen, London, 1965).

222. Г.В. Самсонов, Т.И. Серебрякова, B.A. Неронов, Бориды (Атомиздат, Москва, 1975).

223. Г.В. Самсонов, И.М. Винницкий, Тугоплавкие соединения (Справочник). Металлургия, М. (1976).

224. M.I. Matkovich, G.V. Samsonov, P. Hagenmuller, Т. Lundstrom, Boron and Refractory Borides (Springer, Berlin, 1975).

225. Т.И. Серебрякова, B.A. Неронов, П.Д. Пешев, Высокотемпературные бориды (Металлургия, Москва, 1991).

226. А.Л. Ивановский, Г.П. Швейкин, Квантовая химия в материаловедении. Бор, его сплавы и соединения. Изд-во Екатеринбург, Екатеринбург (1997).

227. А.Л. Ивановский, Успехи химии, 66, 1 (1997).

228. Ю.Б. Кузьма, Кристаллохимия боридов (Вища школа, Львов, 1983).

229. Y. Tyan, L.E. Toth, Y.A. Chang, J. Phys. Chem. Sol., 30, 785 (1969).

230. H.P. Woods, F.E. Wawner, B.G. Fox, Science, 151, 75, (1966).

231. Ю.М. Горячев, Б.А. Ковенская, Е.Я. Тельников, Журн. эксп. и теор.химии, 7, 387 (1971).

232. G.V. Samsonov, Yu.M. Goryachev, В.А. Kovenskaya, J. Less-Common Metals, 47, 174(1976).

233. Г.В. Самсонов, И.Ф. Прядко, Л.Ф. Прядко, Конфигурационная модель вещества (Наукова Думка, Киев, 1976).

234. J.K. Burdett, Е. Canadell, G.J. Miller, J. Am. Chem. Soc., 108, 6561 (1986).

235. A.F. Guillermet, G. Grimvall, J. Less-Common Metals, 169,257 (1991).

236. D.R. Armstrong, J. Less-Common Metals, 67, 191 (1979).

237. D.R. Armstrong, Theor. Chim. Acta, 64, 137 (1983).

238. X.B. Wang , D.C. Tian, L.L. Wang , J. Phys. Condens. Matter., 6, 10185 (1994).

239. H. Juretschkc, R. Steinitz, J. Phys. Chem. Sol., 4, 118 (1958).

240. E. Dempsi, Phil. Mag., 8, 285 (1963).

241. R.W. Johnson, A.K. Daane, J. Chem. Phys., 38, 425 (1963).

242. W.N. Lipsomb, D. Britton, J. Chem. Phys., 33, 275 (1960).

243. A.R. Williams, C. Gelatt, J.W.D. Connolly, V.K. Moruzzi, in Alloy Phase Diagrams, edited by L.Y. Bennett, T.B. Massalski, B. Giessen (North Holland, N.Y., 1983).

244. R. Podloucky, J. Phys. Chem. Sol., 45, 609 (1984).

245. V.L. Moruzzi, J.F. Janak, K. Schwarz, Phys. Rev. В., 37, 790 (1988).

246. J. Xu, A.J. Freeman, Phys. Rev. В., 40, 11927 (1989).

247. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, Г.П. Швейкин, Ю.Е. Медведева, А.Е. Никифоров, Металлофизика и новейшие технологии, 20, 41 (1998).

248. АЛ.Ивановский, Н.И. Медведева, Ю.Е.Медведева, Металлофизика и новейшие технологии, 21,19 (1999).

249. A.L. Ivanovskij, N.I. Medvedeva, Mendeleev Comm., 129 (1998).

250. А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, Журн. неорг. хим., 44, 1717 (1999).

251. Ивановский AJI, Медведева Н.И, Медведева Ю.Е, Г.П. Швейкин, ДАН, 361, 642 (1998).

252. Т. Massalski, S.L. Murray, L.H. Bennett, H. Baker, Binary Alloy Phase Diagrams (Metal Park, OH, Amer.Soc.Met., 1986).

253. T.G. Chart, Critical Assessment of Thermodinamically Data for the Iron-Bohr System (Tech. Report CEC-EUR.7820, 1982).

254. Р.Ф. Сабирянов, АЛ. Ивановский, Металлофизика, 14, 8 (1992).

255. И.И. Корнилов, Н.М. Матвеева, Л.И. Пряхина, Р.С. Полякова, Металлохимические свойства элементов периодической системы (Наука, Москва, 1966).

256. Н. Ihara, М. Hirabayashi, Н. Nakagawa, Phys. Rev. В., 16, 726 (1977).

257. D.L. Johnson, B.H. Harmon, S.H. Liu, J. Chem. Phys., 73, 1898 (1980).

258. A.C. Switendick, AIP Conf. Proc. (Albuquerque, N.M.), 54 (1990).

259. J. Castaing, R. Caudron, G. Toupance, P. Costa, Solid State Comm., 7, 1453 (1969).

260. S.H. Liu, L. Kopp, W.B. England, H. Myrom, Phys. Rev. В., 11, 3463 (1975).

261. A.H. Silver, P.J. Bray, J. Chem. Phys., 32,288 (1960).

262. M.C. Cadeville, J. Phys. Chem. Solids, 27, 667 (1966).

263. R.E. Watson, G.W. Fernando, M. Weinert, S.W. Davenport, Phys. Rev. В., 43, 1455 (1991).

264. W.E. Pickett, B.M. Klein, R. Zeller, Phys. Rev. В., 34, 2717 (1986).

265. S. La Placa, B. Post, Acta Cryst., 15,97 (1962).

266. D.R. Armstrong, J. Less-Common Metals, 67, 191 (1979).

267. J. Akimitsu, Symposium on Transition Metal Oxides (Sendai), 10 (2001).

268. J. Nagamatsu, N. Nakagawa, T. Muranaka, Y. Zenitani, J. Akimitsu, Nature, 410, 63 (2001).

269. C.B. Вонсовский, Ю.А. Изюмов, Э.З. Курмаев, Сверхпроводимость переходных металлов, их сплавов и соединений (Наука, Москва, 1977).

270. L. Leyarovska, Е. Leyarovski, J. Less Common Metals, 67, 249 (1979).

271. Г.В. Самсонов, И.М. Винницкий, Тугоплавкие соединения (Справочник) (Металлургия, Москва, 1976).

272. D. Kaczorowski, J. Klamut, A.J. Zaleski, Cond-mat., Prepr. 0104479 (2001).

273. Superconductivity in Ternary Compounds. /. Structural, Electronic and Lattice Properties; II. Superconductivity and Magnetism, edited by M.B. Maple, O. Fischer, (Springer, Berlin, Heidelberg, N.Y., 1982).

274. A.JI. Ивановский, Г.П. Швейкин, Квантовая химия в материаловедении. Бор, его сплавы и соединения (Изд-во Екатеринбург, Екатеринбург, 1997).

275. J.S. Slusky, N. Rogado, R.A. Regan, M.A. Hayward, P. Khalifah, Т. He, K. Inumaru, S.M. Loureiro, M.K. Haas, H.W. Zandbergen, R.J. Cava, Nature, 411, 6833 (2001).

276. A.L. Ivanovskii, Russ. Chem. Rev., 67, 357 (1998).

277. A.JI. Ивановский, Н.И. Медведева, В.Г. Зубков, В.Г. Бамбуров. Журн. неорг. химии, 47, 661 (2002).

278. S.L. Bud'ko, G. Lapertot, С. Petrovic, С.Е. Gunningham, N. Anderson, Р.С. Canfield, Phys. Rev. Letters., 86, 1877 (2001).

279. O.F. De Lima, R.A. Ribciro, M. Avila, C.A. Cardoso, A.A. Coelho, Phys. Rev. Lett., 86, 5974 (2001).

280. D.R. Finnemore, J.E. Ostenson, S.L. Bud'ko, G. Lapertot, P.C. Canfield, Phys. Rev. Let., 86, 2420 (2001).

281. Y. Takano, H. Takeya, H. Fujii, H. Kumakura, T. Hatano, K. Togano, H. Kito, H. Ichara, Appl. Phys. Lett., 78, 2914 (2001).

282. C.U. Jung, M.S. Park, W.N. Kang, M.S. Kim, S.Y. Lee, S.I. Lee, Appl. Phys. Lett., 78, 4157(2001).

283. W.H. Kang, C. U. Jung, K. Kim, S. Park, S. Y. Lee, H. Kim, E. M. Choi, M.S. Kim, S.J. Lee, Appl. Phys. Lett., 79, 982 (2001).

284. H. Kotegawa, K. Ishida, Y. Kitaoka, T. Muranaka, J. Akimitsu, Phys. Rev. Lett., 87, 7001 (2001).

285. A.V. Tsvyashenchenko, L.N. Fomicheva, M.V. Magnitskaya et al., Solid State Comm., 119, 153 (2001).

286. A.P. Gerashenko, K.N. Mikhalev, S.V. Verkhovskii et al., Appl. Magn. Reson., 21, 157 (2001).

287. A. Sharoni, I. Felner, O. Millo, Phys. Rev. B, 63, 0508 (2001).

288. G.Y. Sung, S.H. Kim, J. Kim et al., Supercond. Sci. Technol., 14, 880 (2001).

289. H. Schmidt, J.F. Zasadzinski, K. Gray, D.H. Hinks, Phys. Rev. B, 63, 0504 (2001).

290. X.K. Chen, M.J. Konstantinovic, J.C. Irwin, D.D. Lawrie, J.P. Franck, Phys. Rev. Lett., 87, 7002 (2001).

291. B. Gorshunov, C.A. Kutscher, P. Haas et al., Eur. Phys. J. B, 21, 159 (2001).

292. R.K. Kremer, B.J. Gibson, K. Ahn, Cond-mat., Prepr. 0102432 (2001).

293. T. Vogt, G. Schneider, J.H. Hriljac, G. Yang, J.S. Abell, Phys. Rev. В., 63, 220505 (2001).

294. M. Schneider, D. Lipp, A. Gladun et al., Physica C, 363, 6 (2001).

295. J.Q. Li, L. Li, Y.Q. Zhou, Z.A. Ren, G.C. Che, Z.X. Zhao, Chin. Phys. Lett., 18, 680 (2001).

296. Y. Zhu, L. Wu, V. Volkov, Q. Li, G. Gu, A.R. Moodenbaugh, M. Malac, M. Suenaga, J. Tranquada, Cond-mat., Prepr. 0105311 (2001).

297. J.D. Jorgensen, D.G. Hinks, S. Short, Phys. Rev. В., 63, 4522 (2001).

298. К. Passides, Y. Iwasa, T. Ito, D. Chi et al., Cond-mat., Prepr. 0102507 (2001).

299. B. Lorentz, R.L. Meng, C.W. Chu, Phys. Rev. В., 64, 012507 (2001).

300. I. Loa, K. Syassen, Solid State Comm., 118, 279 (2001).

301. C.J. Jung, M. Park, W.N. Kang, K. Kim, S.Y. Lee, S. Lee, Cond-mat., Prepr. 0102383 (2001).

302. A.E. Karkin, V.V. Voronin, T. D'yachkova, A. Tyutyunnik, V. Zubkov, Yu. Zainulin, B. Goshchitskii, Cond-mat., Prepr. 0103344 (2001).

303. D. Armstrong, P.G. Perkins, J.C.S. Faraday Trans. II, 75, 12 (1979).

304. J.K. Burdett, G.J. Miller, Chem. Mater., 2, 12 (1989).

305. A.L. Ivanovskii, N.I. Medvedeva, Russ. J. Inorg. Chem., 45, 1234 (2000).

306. J. Kortus, I.I. Mazin, K.D. Belashenko, V.P. Antropov, L.L.Boyer, Phys.Rev.Lett., 86, 4656 (2001).

307. K.D. Belahschenko, M. van Schilfgaarde, V.P. Antropov, Phys. Rev. B, 64, 2503 (2001).

308. J.M. An, W.E. Pickett, Phys. Rev. Lett., 86,4366 (2001).

309. N.I. Medvedeva, A.L. Ivanovskii, J.E. Medvedeva, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 64, 020502 (2001).

310. Н.И. Медведева, Ю.Е. Медведева, A.JI. Ивановский, В.Г. Зубков, А. Фриман, Письма в ЖЭТФ, 73, 378 (2001).

311. И.Р. Шеин, Н.И. Медведева, А.Л. Ивановский, Физика тв. тела, 43, 2121 (2001).313.314.315.316.317.318,319,320,321,322,323,324,325326327,328329330331332333

312. Y. Kong, O.V. Dolgov, O. Jepsen, O.K. Andersen, Phys. Rev. B, 64, 020501 (2001). P.P. Singh, Cond-mat., Prepr. 0104560 (2001).

313. E.Z. Kurmaev, I.I. Lyackovskaya, J. Kortus, N. Miyata, M. Demeter, M. Neumann, M. Yanagihara, M. Watanabe, M. Muranaka, J. Akimitsu, Phys. Rev. B, 65, 135509 (2001).

314. T.A. Callot, L. Lin, G.T. Woods, G.P. Zhang, J.R. Thompson, M. Paranthaman, D.L. Erderer, Cond-mat., Prepr. 0103593 (2001).

315. T. Takahashi, T. Sato, S. Souma, T. Muranako, J. Akimitsu, Cond-mat., Prepr. 0103079 (2001).

316. K.D. Belashchenko, V.P. Antropov, S.N. Rachkeev, Cond-mat., Prepr. 0105356 (2001).

317. N.I. Medvedeva, A.L. Ivanovskii, J.E. Medvedeva et al., Phys. Rev. B, 65, 052501 (2002).

318. V.P. Zhukov, V.H. Silkin, E.V. Chulkov, P.M. Echenique, Cond-mat., Prepr. 0105461 (2001).

319. A. Lin, I.I. Mazin, J. Kortus, Cond-mat., Prepr. 0103570 (2001).

320. V.A. Gasparov, N.S. Sidorov, M.P. Kulakov, Письма в ЖЭТФ, 73, 532 (2001).

321. G.K. Strukova, V.F. Degtyareva, D.V. Shivkun, V.N. Zverev, V.M. Kiiko, A.M. Ionov, A.N. Chaika, Cond-mat., Prepr. 0105293 (2001).

322. D.P. Young, R.G. Goodrich, P.W. Adams, Phys. Rev. B, 65, 180518 (2002). T. He, Q. Huang, A.P. Ramirez et al., Cond-mat., Prepr. 0103296 (2001). J.E. Hirsh, Phys. Lett., 282, 392 (2001).

323. Felner, Physica C, 353, 11 (2001). J.S. Slusky et al., Nature, 410, 343 (2001).

324. H. Rosner, W.E. Pickett, Phys. Rev. B, 64, 144516 (2001).

325. T. Takahashi, T. Sato, S. Souma, T. Muranaka, J. Akimitsu, Phys. Rev. Lett., 86, 4915 (2001).

326. A. Reyes-Serrato, D. Gal van, Cond-mat., Prepr. 0103477 (2001).

327. E.Z. Kurmaev, I.I. Lyackovskaya, J. Kortus, N. Miyata, M. Demeter, M. Neumann, M. Yanagihara, M. Watanabe, M. Muranaka, J. Akimitsu, Cond-mat., Prepr. 0103487 (2001).

328. K. Schwarz, H. Ripplinger, P. Blaha, Z. Naturforsch. A, 51, 527 (1996).

329. J.P. Klopp, R.G. Barnes, J. Chem. Phys., 54, 1840 (1971).

330. A.H. Silver, T. Kushida, J. Chem. Phys., 38, 865 (1963).

331. M. Monteverde, Science, 292, 75 (2001).

332. C. Buzea, T.Yamashita, Supercond. Sci.Technol., 14, R115 (2001).

333. M. Paranthaman, J.R. Thompson, D.K. Christen, Physica C, 355, 1 (2001),

334. T. Takenobu, T. Ito, D.Y. Chi, K. Prassides, Y. Iwasa, Phys. Rev. B, 64,4513 (2001).

335. Y.P. Sun et al, Cond-mat., Prepr. 0103101 (2001).

336. S. Suzuki, S. Higai, K. Nakao, Cond-mat., Prepr. 0102484 (2001). . 342. Y.Harima, Cond-mat., Prepr. 0201452 (2002).

337. И.Р. Шеин, Н.И. Медведева, A.JI. Ивановский, Физ. тв. тела, 43, 2121 (2001).

338. Ю.Б. Кузьма, Кристаллография, 15, 372 (1970).

339. Ю.Б. Кузьма, С.И. Сваричевская, Кристаллография, 17, 658 (1972).

340. S.V. Okatov, A.L. Ivanovskii, N.I. Medvedeva, J.E. Medvedeva, Phys. Stat. Sol., 225, 53 (2001).

341. Н.И. Медведева, Ю.Е. Медведева, А.Л. Ивановский, ДАН, 379, 72 (2001).

342. Н.И. Медведева, Ю.Е. Медведева, А.Л. Ивановский, ДАН, 383, 75 (2002).

343. М. Woerle, R. Nesper, J. Alloys and Compounds, 216, 75 (1994).350. .C. Philips, Physics of High Tc Superconductors (Academic Press, New York, 1989).

344. И.Р. Шеин, А.Л. Ивановский, Н.И. Медведева, Письма в ЖЭТФ, 74, 127 (2001).

345. М.А. Hayward, М.К. Haas, Т. Не, К.А. Regan, N. Rogado, К. Inumaru, R.J. Cava, Cond-mat., Prepr. 0104541 (2001).

346. M. Imai, E. Abe, J. Ye et al., Phys. Rev. Lett., 87,77003 (2001).

347. M. Imai, K. Nishida, T. Kimura, H. Abe, Appl. Phys. Lett., 80, 1019 (2002).

348. E. Kaxiras, M.S. Duesbery, Phys. Rev. Lett., 70, 3752 (1993).

349. B. Joos, Q. Ren, M.S. Duesbery, Phys. Rev. В., 50, 5890 (1994).

350. A.J. Foreman, M.A. Jaswon, J.K. Wood, Proc. Phys. Soc. A, 64, 156 (1951).

351. D. Lejcek, Czech. J. Phys. B, 26, 294 (1976).

352. Ю.Н. Горностырев, ФММ, 77,45 (1994).

353. Yu.N. Gornostyrev, M.I. Katsnelson, N. I. Medvedeva, O.N. Mryasov, A.J. Freeman, A.V.Trefilov, Phys. Rev. В., 62, 7802 (2000).

354. Handbook of Precisions Metals, edited by Savitskii E.M. (New York, Hemisphere, 1989).

355. Y. Yamabe-Mitarai, Y. Ro, T. Maruco, H.Harada, Metall. Mater. Trans. A, 29, 537 (1998).

356. R.W. Douglass, A. Krier, R.I. Jaffee, Battelle Memorial Institute Report NP-10939 (1961).

357. C.A. Brookes, J.H. Greenwood, J.L. Routbort, J. Inst. Metals, 98, 27 (1970).

358. P. Panfilov, A. Yermakov, V. Dmitriev, N. Timofeev, Platinum Metals Rev., 35, 126 (1991).

359. S.G. Song, C.L. Chen, T.T. Tsong, Mat. Sci. Eng. A., 212, 119 (1996).

360. P. Haasen, H. Hieber, B.L. Mordike, Zs. Metallkunde, 56, 832 (1965).

361. C.N. Reid, J.L. Routbort, Metall. Trans., 3, 2257 (1972).

362. P. Panfilov, A. Yermakov, V. Dmitriev, N. Timofeev, Platinum Metals Rev., 35, 126 (1991).

363. D.J.H. Cockayne, I.L.F. Ray, M.J. Whelan, Phil. Mag., 20, 1265 (1969).

364. Y. Takai, H. Hashimoto, H. Endoh, Acta Cryst., A39, 516 (1983).

365. S. Schweizer, C. Elsasser, C. Hummler, M. Fanhle, Phys.Rev. B, 46, 14270 (1992).

366. Ю.Н. Горностырев, М.И. Кацнельсон, А.Г. Михин, Ю.Н. Осецкий, А.В. Трефилов, ФММ, 77, 45 (1994).

367. A.S. Ivanov, M.I. Katsnelson, A.G. Mikhin, Yu.N. Osetskii, A.Yu. Rumyantsev, A.V. Trefilov, Yu.F. Shamanaev, L.I. Yakovcnkova, Phil. Mag. В., 69, 1183 (1994).

368. L.I. Yakovenkova, Yu. F. Shamanaev, L. E. Karkina, Tech. Phys., 39, 690 (1994).

369. J.H. Rose, J.R. Smith, J. Ferrante, Phys. Rev. В., 28, 1835 (1983).

370. H. Siethoff, Phys. Stat. Sol. B, 200, 57 (1997).

371. L. Vitos, A.V. Ruban, H.L. Skriver, J. Kollar, Surf. Sci., 411, 186 (1998).

372. S.S. Hecker, D.L. Bohr, D.F.Stein, Metall. Trans. A, 9, 481 (1978).

373. J. M. Wills, O. Eriksson, P. Soderlind, M. Boring, Phys. Rev. Lett., 68, 2802 (1992).

374. H.J. Wollenberger, Points defects, in: Physical Metallurgy v.2, edited by R.W. Cahn, P. Haasen, (North Nolland, 1996).

375. N. Chetty, M.Weinert, T.S.Rahman, J.W. Davenport, Phys. Rev. В., 52, 6313 (1995).

376. Т. Korhonen, M. J. Pushka, R. M. Nieminen, Phys. Rev. В., 51, 9526 (1995).

377. M. J. Mehl, D. Papaconstantopoulos, Phys. Rev. В., 54, 4519 (1996).

378. С. Kittel, Introduction to Solid State Physics, Fourth Edition (New York, John Wiley, 1971).

379. R.D. Noebe, R.R. Bauman, N.V. Nathal, Int. Mat. Rev., 38, 193 (1993).

380. C.T. Liu, R.W. Cahn, G. Sauthoff, Ordered Intermetallics-Physical Metallurgy and Mechanical Behavior, NATO ASI Series (Kluwer Academic, Boston, MA), 213, 629 (1992).

381. S.H. Whang, D.P. Pope, C.T. Liu, P.L. Martin, D.B. Miracle, M.V. Nathal, Structural Intermetallics (Metallurgical Society of AIME, Warrendale, PA) (1993).

382. C.T. Liu, C.L. Fu, E.P. George, G.S. Painter, ISIJ Int., 31,1191 (1991).

383. V.I. Levit, I.A. Bui, J. Hu, M.J. Kaufman, Scripta Met. Mater., 34, 1925 (1996).

384. A. Ball, R.E. Smallman, Acta Metall., 14, 1517 (1966).

385. D.I. Potter, Mater. Sci. Eng., 5,201 (1969).

386. C.H. Lloyd, M.H. Loretto, Phys. Stat. Sol., 39, 163 (1970).

387. J.T. Kim, R. Gibala, High Temperature Ordered Intermetallic Alloys IV, edited by L.A. Johnson, D.P. Pope, J.O. Stiegler (MRS, Pittsburg, PA), 261 (1991).

388. M.Yamaguchi, Atomistic studies of Dislocations in bcc and bcc-based Ordered Alloys. Mechanical Properties of bcc-Metals, edited by M.Meshii (The Metallurgical Society of AIME, Warrendale, PA), 31 (1982).

389. V. Vitek, M. Yamaguchi, Atomistic studies of Dislocations. Interatomic potentials and Crystalline defects, edited by J.K.Lee (The Metallurgical Society of AIME, Warrendale, PA), 223 (1981).

390. D. Farkas, High Temperature Ordered Intermetallic Alloys IV, edited by L.A. Johnson, D.P. Pope, J.O. Stiegler, (MRS, Pittsburg, PA), 223 (1991).

391. M.H. Loretto, R.J. Wasilewski, Phil.Mag., 23, 1311 (1971).

392. P. Veyssiere, R. Noebe, Phil.Mag. A, 65, 1 (1992).

393. E.P. Lautenschlager, T. Hughes, J.O. Brittain, Acta Metall., 15,'1T47"0967).

394. M. Yamaguchi, Phil. Mag. A, 43, 1265 (1981).

395. P.C. Clapp, High Temperature Ordered Intermetallic Alloys III, edited by C.T.Liu (MRS, Pittsburg, PA), 29 (1989).

396. R.G. Campany, M.H. Loretto, R.E. Smallman, J. Microsc., 98, 174 (1973).

397. T. Hong, A.J. Freeman, High Temperature Ordered Intermetallic Alloys III, edited by C.T.Liu (MRS, Pittsburgh, P.A.), 75 (1989).

398. T. Hong, A.J. Freeman, Mat. Res. Soc. Proc., 133, 75 (1989).

399. T. Hong, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 43, 6446 (1991).

400. C.L. Fu, M.H. Yoo, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Mater., 213, 667 (1991).

401. W.A. Rachinger, A.H. Cotrell, Acta Metall., 4, 109 (1956).

402. M.G. Mendiratte, C.C. Law, J. Mat. Sci.,.22, 607 (1987).

403. R.T. Pascoe, C.W.A. Newey, Phys. Stat. Sol., 29, 357 (1968).

404. M.H. Loretto, R.J. Wasilewski, Proceedings of the 2nd International Conference, Vol.1, (ASM International, Metals Park, OH), 113 (1970).

405. R.D. Field, D.F. Lahrman, R. Darolia, High Temperature Ordered Intermetallic Alloys IV, edited by L.A.Johnson, D.P.Pope, J.O.Stiegler (MRS, Pittsburg, PA), 255 (1991).

406. J.T. Kim, R.D. Noebe, R. Gibala, Proceedings of the International Symposium on Intermetallic Compounds Structure and Mechanical Properties, edited by O.Izumi (Japan Institute of Metals, Sendai, Japan), 591 (1991).

407. R.von Mises, Z. Angew. Math. Mech., 8, 161 (1928).

408. K. M.Chang, R. Darolia, H.A. Lipsitt, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Mater., 213, 957 (1991); R. Darolia, D. Lahrman, R. Field, Scripta Metall. Mater., 26, 1007 (1992).

409. M.H. Yoo, C.L. Fu, Mater. Sci and Eng. A, 153, 470 (1993).

410. D. Farkas, C. Vailhe, J. Mater. Res., 8,3050 (1993).

411. T.A. Parthasathy, S.I. Rao, D.M. Demiduk, Philos. Mag. A., 67, 643 (1993).

412. M. Yamaguchi, Y. Umakoshi, Proceedings of the International Conference on Computer Simulation for Materials Applications, (National Bureau of Standards, Gaithersburg, MD), 763 (1976).

413. K. Benhaddane, P. Beauchamp, Phys. Stat. Sol. A, 98, 195 (1986).

414. R. Wu, L. Zhong, L. Cheng, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 54, 7084 (1996).

415. G. Schoeck, Philos. Mag. A, 63, 111 (1991).

416. Ю.Н. Горностырев, ФММ, 77,45 (1994).

417. С.A. Brookes, J.H. Greenwood, J.L. Routbort, J. Inst, of Metalls, 4, 109 (1970).

418. A.T. Paxton, Electron Theory in Alloy Design, edited by D.G. Pettifor, A.H. Cottrell (The Alden Press Ltd., Oxford, 1992).

419. J.R. Rice, J. Mech. Phys. Solids, 40, 239 (1992).

420. M.J. Mills, D.B. Miracle, Acta. Met. Mater., 41, 85 (1993).

421. F.R. Nabarro, Adv. Phys., 1, 271 (1952).

422. W.A. Rachinger, A.H. Cottrell, Acta Met., 4, 109 (1956).

423. R.von Mises, Z. Angew. Math Mech., 8, 161 (1928).

424. Т. Hong, A.J. Freeman, Mat. Res. Soc. Proc., 133, 75 (1989); T. Hong, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 43, 6446(1991).

425. R. Darolia, D. Lahrman, R. Field, Scripta Metall. Mater., 26, 1007 (1992).

426. M. Balasubramanian, D. Pease, J. Budnik, T. Manzur, D. Brewe, Phys.Rev. B, 51, 8102(1995).

427. A.E. Berkowitz, F.E. Jaumot, F.C.Nix, Phys.Rev., 95, 1185 (1954).

428. C.L. Fu, Y.-Y. Ye, M.H. Yoo, Mat. Res. Soc. Proc., 288,21 (1993).

429. R. Wu, L. Zhong, L. Chen, A.J. Freeman, Phys.Rev. B, 54, 7084 (1996).

430. Dislocation in Solids, V. 4, edited by R.F.N.Nabarro (North-Holland Publ. Co, Netherland, 1979).

431. B.O. Абрамов, O.B. Абрамов, ДАН, 318, 883 (1991).

432. A.O. Anokhin, M.L. Galperin, Y.N. Gornostyrev, M.I. Katsnelson, A.V. Trefilov, Phil. Mag., 73, 845 (1996).

433. P. Weinberger, J. Phys. C, 10, 347 (1977).

434. C. Muller, H. Wonn, W. Blau, P. Ziesche, V.P. Krivitskii, Phys. Stat. Sol. B, 95, 215 (1979).

435. D. Hackenbracht, J. Kubler, J. Phys. F, 10, 427 (1980).

436. B.I. Min, T. Oguchi, H.J.F. Jansen, A. Freeman, J. Magn. Mater., 54, 1091 (1986).

437. V. Sundararajan, B.R. Sahu, D.J. Kanhere, P.V. Panat, G.P. Das, J. Phys. Cond. Matter, 7, 6019(1995).

438. J. Zou and C.L. Fu, Phys. Rev. B, 51, 2115 (1995).

439. W. Lin, J. Xu, A.J. Freeman, J. Mater. Res., 7, 592 (1992).

440. D.J. Singh, Phys. Rev. B, 46, 14392 (1992).

441. C.L. Fu and J. Zou, Acta Mater., 4, 1471 (1996).

442. A.J. Duncan, M.J. Kaufman, C.T. Liu, M.K. Miller, Appl. Surf. Sci., 76/77, 155 (1994).

443. N.I. Medvedeva, Yu.N. Gornostyrev, O.N. Mryasov, D.L. Novikov, A.J.Freeman, Acta Mater., 46,3433 (1998).

444. P. Villars, L.D. Calvert, Pearson's Handbook of Crystallographic Data for Intermetallic Phases (American Society for Metals, Metals Park, Ohio, 1986).

445. C.L. Fu and M.H. Yoo, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Mater., 213, 667 (1991).

446. T. Hong and A.J. Freeman, J. Mater. Res., 7, 68 (1992).

447. D.M. Dimiduk, S. Rao, T.A. Parthasarathy in Ordered Intermetallics Physical metallurgy and Mechanical Behavior, ed. C.T. Liu, (Kluwer, Academic Publishers, The Netherlands, 1992).

448. A. Misra, R. Gibala, Intermetallics, 8, 1025 (2000).

449. A. Misra, Z.L. Wu, M.T. Kush, R. Gibala, Mater. Sci. Eng. A, 239-240, 75 (1997).

450. P. Ramassundaram, R. Bowman, W. Soboyejo, Mater. Sci. Eng. A, 248, 132 (1998).

451. M. Li, R. Wang, N. Katsube, W. Soboyejo, Scripta Materialia, 40, 397 (1999).

452. M.R. Fox, A.K. Ghosh, Mater. Sci. Eng. A, 259, 261 (1999).

453. S.M. Pickard, Mater. Sci. Eng. A, 259, 261 (1999).

454. P.R. Subramanian, M.G. Mendiratta, D.B. Miracle, Metal and Mater. Trans. A, 25, 2769 (1994).

455. J. E. Raynolds, J. R. Smith, G.-L. Zhao, D. J. Srolovitz, Phys. Rev. B, 53, 13883 (1996).

456. J.E. Raynolds, E.R. Roddick, J.R. Smith, D. J. Srolovitz, Acta Materialia, 47, 3281 (1999).

457. Y. Yao, T.C. Wang, Phys. Rev. B, 59, 8232 (1999).

458. J.H. Van der Merve, W.A. Jesser, J. Appl. Phys., 63, 1509 (1988).

459. A.H. Великодный, Н.З. Заварицкий, T.A. Игнатьева, A.A. Юргенс, Письма в ЖЭТФ, 43, 773 (1986).

460. К.Б. Поварова, И.Д. Марчукова, С.С. Будаговский, В.М. Колтыгин, Кристаллы металлов (Москва, Наука, 1990).

461. О.А. Банных, И.Д. Марчукова, К.Б. Поварова, Металлы, 3,49 (1997).

462. Yu.N. Gornostyrev, M.I. Katsnelson, G.V. Peschanskikh, A.V. Trefilov, Phys. Stat. Sol. B, 164, 185(1991).

463. N.V. Skorodumova, S.I. Simak, I.A. Abrikosov, B. Johansson, Yu.Kh. Vekilov, Phys. Rev. B, 57, 14673(1998).

464. M.I. Katsnelson, I.I. Naumov, A.V. Trefilov, Phase Trans. B, 49, 143 (1994).

465. E. Bruno, B. Ginatempo, E.S. Giuliano, A.V. Ruban, Y.K. Vekilov, Phys. Rep., 249, 355(1994).

466. V.G. Vaks, A.V. Trefilov, J. Phys. F, 18, 213 (1988).

467. A.L. Trego, A.R. Mackintosh, Phys. Rev., 166,495 (1968).

468. Y. Nishihara, Y. Yamaguchi, T. Kohara, M. Tokumoto, Phys. Rev. B, 31, 5775 (1985).

469. E. Fawcett, H.L. Alberts, V.Y. Galkin, D.R. Noakes, J.V. Yakhmi, Rev. Mod. Phys., 66,25(1994).

470. A.H. Boshoff, H.L. Alberts, P. de V. du Plessis, A.M. Venter, J. Phys. Cond. Matter., 5, 5353(1993).

471. E. Fawcett, Physica B, 239, 71 (1997).

472. H.L. Alberts, Physica B, 161, 87 (1989).

473. N.I. Medvedeva, Yu.N. Gornostyrev, A.J. Freeman, Phys. Rev. B, 50, 2457 (2003).

474. J.-H. Xu, A. J. Freeman, T. Jarlborg, Phys. Rev. B, 29, 1250 (1984).

475. J. Chen, D. Singh, H. Krakauer, Phys. Rev. B, 38, 12834 (1988).

476. A.T. Paxton, M. Methfessel, H.M. Polatoglou, Phys. Rev. B, 41, 8127 (1990).

477. D.J. Singh, J. Ashkenazi, Phys. Rev. B, 46, 11570 (1992).

478. G.Y. Guo, H. Ebert, W.M. Temmerman, K. Schwarz, P. Blaha, Sol. Stat. Comm. B, 79, 121 (1991).

479. G.Y. Guo, H.H. Wang, Phys. Rev. B, 62, 5136 (2000).

480. P.M. Marcus, S.L. Qiu, V. L.Moruzzi, J. Phys. Cond. Matter., 10, 6541 (1998).

481. K. Hirai, J. Phys. Soc. Jpn., 66, 560 (1997).

482. W.A. Harrison, Electronic Structure and the Properties of Solids (W.H. Freeman and Company, San Francisko, 1980).

483. M.B. Walker, Phys. Rev. B, 22, 1338 (1980).

484. T.A. Игнатьева, A.H. Великодный, Физика низких температур, 28, 403 (2002).

485. S.B. Dugdale, H.M. Fretwell, D.C.R. Hedley, M.A. Alam, T. Jalborg, G. Santi, R.M. Singru, V. Sundararajan, M.J. Cooper, J. Phys. Cond. Matter., 10, 10367 (1998).

486. M. Biasini, Physica B, 275, 285 (2000).

487. D.D. Koelling, Phys. Rev. B, 59, 6351 (1999).

488. S.S. Rajput, R. Prasad, R.M. Singru, S. Kaprzyk, A. Bansil, J. Phys. Cond. Matter., 8, 2929(1996).

489. B. Kyung, Physica C, 301, 85 (1998).

490. W.D. Klopp, Recent Developments in Chromium and Chromium alloys, NASA Technical Reports 70N20869 (1970).

491. W.D. Klopp, J. Less-Common. Met., 42, 261 (1975).

492. Р. Джаффи, Дж. Мейкат, Р.У. Дуглас, Рений и тугоплавкие металлы платиновой группы (ИИЛ, Москва, 1963).

493. Е.М. Савицкий, М.А. Тилкина, К.Б. Поварова, Сплавы рения (Наука, Москва, 1965).

494. Е.М. Савицкий, Физико-химические исследования жаропрочных материалов на основе тугоплавких металлов, в кн. Физико-химические исследования жаропрочных сплавов (Наука, Москва, 1968).

495. В.И.Трефилов, Ю.В.Мильман, С.В.Фирстов, Физические основы прочности тугоплавких металлов (Наукова Думка, Киев, 1975).

496. Proceeding International Conference "Rhenium and Rhenium alloys", edited by B.D. Bryskin, TMS (1997).

497. Ю.Н. Горностырев, М.И. Кацнельсон, A.B. Трефилов, Р.Ф. Сабирянов, Физика металлов и металлография, 74,421 (1992).

498. Yu.N. Gornostyrev, M.I. Katsnelson, A.V. Trefilov, J. Phys. Cond. Mater., 9, 7837 (1997).

499. A.D. Korotaev, A.N. Tyumentsev, Yu.I. Pochivalov, in Proceeding International Conference "Rhenium and Rhenium alloys", edited by B.D. Bryskin, TMS, 6611997).

500. N.I. Medvedeva, Yu.N. Gornostyrev, A.J. Freeman, Acta Mater., 50, 2457 (2002).

501. R.P. Elliot, Constitution of Binary Alloys, First Supplement (McGraw-Hill, New York, 1965).

502. Binary Alloy Phase Diagrams, Second Edition, V.2, ASM, p.1319-1322.

503. B.D. Bryskin, J.C. Carlin, Mat. Manuf. Processes, 11, 67 (1996).

504. A.K. Sinha, Prog. Mater. Sci., 15, 79 (1973).

505. S. Tournier, B. Vinet, A. Pasturel, I. Ansara, P.J. Desre', Phys. Rev. B, 57, 33401998).

506. J.I. Federer, R.M. Steele, Nature, 205, 587 (1965).

507. М.А. Хусаинов, Ю.В. Лахоткин, Д.М. Умидов, А.И. Красовский, Металлы, 4, 176 (1981).

508. J.R. Gavalier, М.А. Janocko, С.К. Jones, Appl. Phys. Lett., 21, 179 (1972).

509. V.S. Postnikov, V.V. Postnikov, V.S. Zheleznyi, Phys. Stat. Sol. A, 39,21 (1977).

510. M. Arita, I. Nishida, Jap. J. Appl. Phys., 32, 1759 (1993).

511. M. Arita, I. Nishida, Surf. Rev. Lett., 3, 1191 (1996).

512. Y.G. Shcn, Y.W. Mai, Q.C. Zhang, D.R. McKenzie, W.D. McFall, W.E. McBride, J. Appl. Phys., 87, 177 (2000).

513. Y.G. Shen, Y.W. Mai, J. Mater. Sci., 36, 93 (2001).

514. J.A. Moriarty, Phys. Rev. B, 49, 12431 (1994).

515. J. Forssell, B. Persson, J. Phys. Soc. Jap., 27, 1368 (1969).

516. J.P. Chu, J.W. Chang, P.J. Lee, Mater. Chem. Phys., 50, 31 (1997); J.P. Chu, J.W. Chang, P.J. Lee, J.K. Wu, J.Y. Wang, Thin Solid Films, 312, 78 (1998).

517. M. Arita, N. Suzuki, I. Nishida, Phil. Mag. A, 81, 1597 (2001).

518. T. Onozawa, K. Takayanagi, Surf. Sci., 358, 228 (1996).

519. S.M. Foiles, Phys. Rev. B, 48, 4287 (1993); L. Cortella, B. Vinet, P.J. Desre, A. Pasturel, A.T. Paxton, M. van Schilfgaarde, Phys. Rev. Lett. B, 70, 1469 (1993).

520. P.E.A. Turchi, A. Finel, Phys. Rev. B, 46, 702 (1992).

521. Y. Matsumoto, M. Morinaga, T. Nambu, T. Sakaki, J. Phys. Cond. Matter., 11, 767 (1999).

522. V. Grytsiv, A.A. Bondar, T.Y. Velikanova, J. Alloys Сотр., 262, 402 (1997).